JPH119998A - 排ガス浄化触媒およびその製造方法 - Google Patents
排ガス浄化触媒およびその製造方法Info
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- JPH119998A JPH119998A JP9164386A JP16438697A JPH119998A JP H119998 A JPH119998 A JP H119998A JP 9164386 A JP9164386 A JP 9164386A JP 16438697 A JP16438697 A JP 16438697A JP H119998 A JPH119998 A JP H119998A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
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- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い活性で窒素酸化物を除去できるようにす
る。Ｎ2 Ｏの副生がないようにする。 【解決手段】 ロジウム、アルミニウム、およびジルコ
ニウムのうち、少なくともロジウムとアルミニウムを含
む触媒であって、ロジウムが触媒中に難還元性の酸化物
として安定化していることを特徴とする排ガス浄化触
媒。
る。Ｎ2 Ｏの副生がないようにする。 【解決手段】 ロジウム、アルミニウム、およびジルコ
ニウムのうち、少なくともロジウムとアルミニウムを含
む触媒であって、ロジウムが触媒中に難還元性の酸化物
として安定化していることを特徴とする排ガス浄化触
媒。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、酸素過剰存在下
においても窒素酸化物を選択的に除去することができる
排ガス浄化触媒に関するものである。
においても窒素酸化物を選択的に除去することができる
排ガス浄化触媒に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来よりアルミナに代表される金属酸化
物担体にロジウムを分散担持した触媒によれば、酸素過
剰存在下においても、窒素酸化物を除去することができ
ることは知られている。
物担体にロジウムを分散担持した触媒によれば、酸素過
剰存在下においても、窒素酸化物を除去することができ
ることは知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、この金属酸化
物担持ロジウム触媒には、窒素酸化物の除去性能に限界
がある。窒素酸化物除去性能に限界があるのは、窒素酸
化物を還元除去するのに必要な排ガス中の炭化水素が過
剰に存在する酸素によって燃焼して消費されてしまい、
窒素酸化物の還元除去に寄与する炭化水素が減少するた
めである。このため、より高い効率で窒素酸化物を除去
できる触媒が望まれている。
物担持ロジウム触媒には、窒素酸化物の除去性能に限界
がある。窒素酸化物除去性能に限界があるのは、窒素酸
化物を還元除去するのに必要な排ガス中の炭化水素が過
剰に存在する酸素によって燃焼して消費されてしまい、
窒素酸化物の還元除去に寄与する炭化水素が減少するた
めである。このため、より高い効率で窒素酸化物を除去
できる触媒が望まれている。
【０００４】一方、従来から知られている酸化物担持ロ
ジウム触媒は、窒素酸化物を還元除去する際に副生物と
して亜酸化窒素（Ｎ2 Ｏ）を生成する欠点があった。こ
のＮ 2 Ｏの生成は、触媒中のロジウムが金属として存在
している場合には避けられない問題である。
ジウム触媒は、窒素酸化物を還元除去する際に副生物と
して亜酸化窒素（Ｎ2 Ｏ）を生成する欠点があった。こ
のＮ 2 Ｏの生成は、触媒中のロジウムが金属として存在
している場合には避けられない問題である。
【０００５】この発明は、酸化物担体上にロジウムを保
持する触媒とは異なり、特定の酸化物中にロジウムを安
定に固定することにより、通常のロジウム触媒では実現
することが困難な難還元性の酸化ロジウムを形成させる
ことができるために、酸化ロジウムと金属ロジウム間の
酸化−還元反応を経由した炭化水素の酸素による酸化反
応を抑制することができ、従って炭化水素を窒素酸化物
の還元除去に有効に利用することができ、これによって
窒素酸化物除去効率を向上させることができる触媒を得
ることを目的とする。
持する触媒とは異なり、特定の酸化物中にロジウムを安
定に固定することにより、通常のロジウム触媒では実現
することが困難な難還元性の酸化ロジウムを形成させる
ことができるために、酸化ロジウムと金属ロジウム間の
酸化−還元反応を経由した炭化水素の酸素による酸化反
応を抑制することができ、従って炭化水素を窒素酸化物
の還元除去に有効に利用することができ、これによって
窒素酸化物除去効率を向上させることができる触媒を得
ることを目的とする。
【０００６】さらにこの発明は、ロジウムを難還元性の
酸化ロジウムとすることにより、従来の触媒において問
題となっていた金属ロジウム上でのＮ2 Ｏ生成を起こさ
せることのない触媒を得ることを目的とする。
酸化ロジウムとすることにより、従来の触媒において問
題となっていた金属ロジウム上でのＮ2 Ｏ生成を起こさ
せることのない触媒を得ることを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この発明が提供する排ガ
ス浄化触媒は、ロジウムとアルミニウム含んでなる、あ
るいはロジウム、アルミニウム、ジルコニウムを含んで
なる触媒であり、かつロジウムが触媒中に難還元性の酸
化物として安定化していることを特徴とするものであ
る。
ス浄化触媒は、ロジウムとアルミニウム含んでなる、あ
るいはロジウム、アルミニウム、ジルコニウムを含んで
なる触媒であり、かつロジウムが触媒中に難還元性の酸
化物として安定化していることを特徴とするものであ
る。
【０００８】また、この発明が提供する排ガス浄化触媒
の製造方法は、ロジウム、アルミニウムおよびジルコニ
ウムを含む溶液より共沈法により得た沈殿物を熱処理す
ることを特徴とするものである。
の製造方法は、ロジウム、アルミニウムおよびジルコニ
ウムを含む溶液より共沈法により得た沈殿物を熱処理す
ることを特徴とするものである。
【０００９】
【作用】この発明に係わる排ガス浄化触媒は、これまで
一般的に知られている酸化物担体に担持されたロジウム
触媒とは異なり、アルミニウムとジルコニウムを主成分
とする酸化物の特定のサイトにロジウムを固定するか
ら、通常の金属酸化物担持ロジウム触媒では得られない
難還元性の酸化ロジウムを得ることができる。このこと
によってロジウムの酸化−還元サイクルを経由する炭化
水素の酸素による燃焼が抑制され、炭化水素が窒素酸化
物の除去に優先的に働く。このため、この発明によれ
ば、従来にはなかった高い活性で窒素酸化物を除去でき
る。
一般的に知られている酸化物担体に担持されたロジウム
触媒とは異なり、アルミニウムとジルコニウムを主成分
とする酸化物の特定のサイトにロジウムを固定するか
ら、通常の金属酸化物担持ロジウム触媒では得られない
難還元性の酸化ロジウムを得ることができる。このこと
によってロジウムの酸化−還元サイクルを経由する炭化
水素の酸素による燃焼が抑制され、炭化水素が窒素酸化
物の除去に優先的に働く。このため、この発明によれ
ば、従来にはなかった高い活性で窒素酸化物を除去でき
る。
【００１０】そして、この発明の触媒の活性点は、金属
に還元されにくい性質を持っているために、金属ロジウ
ム上で問題となるＮ2 Ｏの副生を起こさせることなく窒
素酸化物を除去することができる。
に還元されにくい性質を持っているために、金属ロジウ
ム上で問題となるＮ2 Ｏの副生を起こさせることなく窒
素酸化物を除去することができる。
【００１１】また、この発明に係る排ガス浄化触媒の製
造方法によれば、ロジウムとアルミニウムとジルコニウ
ムを含む混合溶液を用いた共沈法により触媒の調製をす
るから、触媒中の各元素が密に相互作用し、上述の活性
点構造を有する触媒を得ることができる。
造方法によれば、ロジウムとアルミニウムとジルコニウ
ムを含む混合溶液を用いた共沈法により触媒の調製をす
るから、触媒中の各元素が密に相互作用し、上述の活性
点構造を有する触媒を得ることができる。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、この発明の実施の形態を実
施例により詳細に説明する。
施例により詳細に説明する。
【００１３】（実施例１） ロジウム−アルミニウム−ジルコニウム酸化物触媒の合
成（１） ロジウムとアルミニウムとジルコニウムの原子数比が
１：８０：８０となるように硝酸ロジウムと硝酸アルミ
ニウムと硝酸ジルコニルを混合した溶液を作成した。な
お、溶解性であれば、硝酸塩以外のロジウム、アルミニ
ウムあるいはジルコニウムの化合物を用いることができ
る。
成（１） ロジウムとアルミニウムとジルコニウムの原子数比が
１：８０：８０となるように硝酸ロジウムと硝酸アルミ
ニウムと硝酸ジルコニルを混合した溶液を作成した。な
お、溶解性であれば、硝酸塩以外のロジウム、アルミニ
ウムあるいはジルコニウムの化合物を用いることができ
る。
【００１４】この水溶液を攪拌しながら１０％アンモニ
ア水を滴下した。アンモニア水の滴下は水溶液のｐＨを
測定しながら行い、ｐＨが９．０となったところで滴下
を停止した。なお、溶液の中和に用いる試薬は、アルカ
リ性であれば、アンモニア水に限る必要はなく、例え
ば、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウムの水溶液でも
用いることができる。このとき、生成したロジウムとア
ルミニウムとジルコニウムの共沈物を含む水溶液を室温
で１７時間放置した。
ア水を滴下した。アンモニア水の滴下は水溶液のｐＨを
測定しながら行い、ｐＨが９．０となったところで滴下
を停止した。なお、溶液の中和に用いる試薬は、アルカ
リ性であれば、アンモニア水に限る必要はなく、例え
ば、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウムの水溶液でも
用いることができる。このとき、生成したロジウムとア
ルミニウムとジルコニウムの共沈物を含む水溶液を室温
で１７時間放置した。
【００１５】その後、その水溶液を８０℃に加熱して撹
拌しながら５時間の温熱処理を行い、得られた溶液を吸
引ろ過することにより、ゲル状の共沈物質を得た。この
ゲルを２リットルの純水で洗浄した後、１１０℃で１７
時間乾燥し、乳鉢で粉砕することにより微粉末を得た。
この粉末を８００℃で５時間焼成することにより、求め
るロジウム−アルミニウム−ジルコニウム酸化物触媒を
合成した。
拌しながら５時間の温熱処理を行い、得られた溶液を吸
引ろ過することにより、ゲル状の共沈物質を得た。この
ゲルを２リットルの純水で洗浄した後、１１０℃で１７
時間乾燥し、乳鉢で粉砕することにより微粉末を得た。
この粉末を８００℃で５時間焼成することにより、求め
るロジウム−アルミニウム−ジルコニウム酸化物触媒を
合成した。
【００１６】（実施例２） ロジウム−アルミニウム−ジルコニウム酸化物触媒の合
成（２） ロジウムとアルミニウムとジルコニウムの原子数比を、
１：１５０：１０とした他は、実施例１とまったく同様
の方法でロジウム−アルミニウム−ジルコニウム酸化物
触媒を合成した。
成（２） ロジウムとアルミニウムとジルコニウムの原子数比を、
１：１５０：１０とした他は、実施例１とまったく同様
の方法でロジウム−アルミニウム−ジルコニウム酸化物
触媒を合成した。
【００１７】（実施例３） ロジウム−アルミニウム−ジルコニウム酸化物触媒の合
成（３） ロジウムとアルミニウムとジルコニウムの原子数比を、
１：５０：１１０とした他は、実施例１とまったく同様
の方法でロジウム−アルミニウム−ジルコニウム酸化物
触媒を合成した。
成（３） ロジウムとアルミニウムとジルコニウムの原子数比を、
１：５０：１１０とした他は、実施例１とまったく同様
の方法でロジウム−アルミニウム−ジルコニウム酸化物
触媒を合成した。
【００１８】（実施例４） ロジウム−アルミニウム−ジルコニウム酸化物触媒の合
成（４） ロジウムとアルミニウムとジルコニウムの原子数比を、
１：１１０：５０とした他は、実施例１とまったく同様
の方法でロジウム−アルミニウム−ジルコニウム酸化物
触媒を合成した。
成（４） ロジウムとアルミニウムとジルコニウムの原子数比を、
１：１１０：５０とした他は、実施例１とまったく同様
の方法でロジウム−アルミニウム−ジルコニウム酸化物
触媒を合成した。
【００１９】（実施例５） ロジウム−アルミニウム酸化物触媒の合成 ロジウムとアルミニウムとジルコニウムの原子数比を、
１：１６０：０（すなわちジルコニウムを含まない）と
した他は、実施例１とまったく同様の方法でロジウム−
アルミニウム−ジルコニウム酸化物触媒を合成した。
１：１６０：０（すなわちジルコニウムを含まない）と
した他は、実施例１とまったく同様の方法でロジウム−
アルミニウム−ジルコニウム酸化物触媒を合成した。
【００２０】（比較例１） アルミナ担持ロジウム触媒の合成 比較例として、従来の一般的な触媒担体であるγ・アル
ミナを担体とした担持ロジウム触媒を合成した。γ・ア
ルミナを、担体のアルミニウムに対してロジウムの量が
１／１６０原子比となるように濃度を調整した硝酸ロジ
ウム水溶液に浸した後、蒸発乾固して得た粉末を８００
℃で５時間焼成してアルミナ担持ロジウム触媒を合成し
た。
ミナを担体とした担持ロジウム触媒を合成した。γ・ア
ルミナを、担体のアルミニウムに対してロジウムの量が
１／１６０原子比となるように濃度を調整した硝酸ロジ
ウム水溶液に浸した後、蒸発乾固して得た粉末を８００
℃で５時間焼成してアルミナ担持ロジウム触媒を合成し
た。
【００２１】（比較例２） ロジウム−ジルコニウム酸化物触媒の合成 ロジウムとアルミニウムとジルコニウムの原子数比を、
１：０：１６０（すなわちアルミニウムを含まない）と
した他は、実施例１とまったく同様の方法でロジウム−
アルミニウム−ジルコニウム酸化物触媒を合成した。
１：０：１６０（すなわちアルミニウムを含まない）と
した他は、実施例１とまったく同様の方法でロジウム−
アルミニウム−ジルコニウム酸化物触媒を合成した。
【００２２】以上の合成された触媒の性能試験は、常圧
固定床流通式反応装置で行った。
固定床流通式反応装置で行った。
【００２３】反応ガスとして、ＮＯ：１０００ｐｐｍ、
Ｃ3 Ｈ6 ：１０００ｐｐｍ、ＣＯ：１２００ｐｐｍ、Ｈ
2 ：４００ｐｐｍ、Ｏ2 ：６％、ＣＯ2 ：１０％、Ｈ2
Ｏ：１０％の組成を持つＮ2 稀釈のガスを用い、これを
２．５リットル／ｍｉｎの流速で顆粒状（０．５ｍｍ〜
１ｍｍ）の触媒で構成される体積１．５ｍｌの触媒層に
供給した。このときの空間速度は１００，０００ｈ-1で
ある。この組成の反応ガスの流通下、６５０℃において
熱処理を行った後、反応温度を段階的に変化させながら
性能評価を行った。
Ｃ3 Ｈ6 ：１０００ｐｐｍ、ＣＯ：１２００ｐｐｍ、Ｈ
2 ：４００ｐｐｍ、Ｏ2 ：６％、ＣＯ2 ：１０％、Ｈ2
Ｏ：１０％の組成を持つＮ2 稀釈のガスを用い、これを
２．５リットル／ｍｉｎの流速で顆粒状（０．５ｍｍ〜
１ｍｍ）の触媒で構成される体積１．５ｍｌの触媒層に
供給した。このときの空間速度は１００，０００ｈ-1で
ある。この組成の反応ガスの流通下、６５０℃において
熱処理を行った後、反応温度を段階的に変化させながら
性能評価を行った。
【００２４】表１は、各触媒のＮＯｘの最大浄化率とＮ
2 Ｏ選択率を示す。なお、ＮＯｘ浄化率およびＮ2 Ｏ選
択率は、下記の式によって定義される値である。
2 Ｏ選択率を示す。なお、ＮＯｘ浄化率およびＮ2 Ｏ選
択率は、下記の式によって定義される値である。
【００２５】
【数１】
【００２６】
【表１】
【００２７】表１から明らかなように、実施例１〜５の
触媒は、いずれも比較例としてあげた触媒に比較して、
ＮＯｘ除去率が圧倒的に高い。同時に、実施例１〜５の
触媒は、いずれも比較例としてあげた触媒に比較して、
Ｎ2 Ｏ選択率が低い。このように、実施例１〜５の触媒
は、従来の担持ロジウム触媒に比べて、より高い活性で
ＮＯｘを浄化でき、かつＮ2 Ｏの副生が起こりにくいこ
とがわかる。
触媒は、いずれも比較例としてあげた触媒に比較して、
ＮＯｘ除去率が圧倒的に高い。同時に、実施例１〜５の
触媒は、いずれも比較例としてあげた触媒に比較して、
Ｎ2 Ｏ選択率が低い。このように、実施例１〜５の触媒
は、従来の担持ロジウム触媒に比べて、より高い活性で
ＮＯｘを浄化でき、かつＮ2 Ｏの副生が起こりにくいこ
とがわかる。
【００２８】表１に示した各触媒中のロジウムの酸化状
態の安定性を、水素ＴＰＲ試験により解析した。水素Ｔ
ＰＲ試験は、触媒粉末を石英製の反応管中に充填し、１
０％酸素気流中で６００℃１時間の前処理を行い、触媒
を室温にまで冷却した後に、２％水素を用いて行った。
昇温速度は、毎分５℃とし、触媒通過後の水素濃度は、
質量分析計により分析した。なお、いずれの触媒におい
ても、水素ＴＰＲ試験前は、ロジウムが＋３価の状態で
あることをＸＰＳによって確認した。
態の安定性を、水素ＴＰＲ試験により解析した。水素Ｔ
ＰＲ試験は、触媒粉末を石英製の反応管中に充填し、１
０％酸素気流中で６００℃１時間の前処理を行い、触媒
を室温にまで冷却した後に、２％水素を用いて行った。
昇温速度は、毎分５℃とし、触媒通過後の水素濃度は、
質量分析計により分析した。なお、いずれの触媒におい
ても、水素ＴＰＲ試験前は、ロジウムが＋３価の状態で
あることをＸＰＳによって確認した。
【００２９】図１は、水素ＴＰＲ試験の結果を示す。図
に示した水素消費量はロジウム量を基準に標準化してあ
る。
に示した水素消費量はロジウム量を基準に標準化してあ
る。
【００３０】図１から明らかなように、ＮＯｘ浄化活性
の低い比較例１，２の触媒は、ロジウムが容易に還元さ
れているが、活性の高かった実施例１〜５の触媒は、水
素による還元が非常にゆっくりにしか進行しないことが
わかる。実施例の中で最も還元されやすかった実施例５
の触媒においても、その還元量は比較例１の１／３程度
であった。
の低い比較例１，２の触媒は、ロジウムが容易に還元さ
れているが、活性の高かった実施例１〜５の触媒は、水
素による還元が非常にゆっくりにしか進行しないことが
わかる。実施例の中で最も還元されやすかった実施例５
の触媒においても、その還元量は比較例１の１／３程度
であった。
【００３１】以上の結果から分かるように、実施例の触
媒は、従来の触媒に比較して、触媒中の酸化ロジウムが
著しく難還元性であるため、ロジウムの酸化−還元サイ
クルを経由する炭化水素の酸素による燃焼が抑制され、
炭化水素が窒素酸化物の除去に優先的に働く。このため
従来にはなかった高い活性で窒素酸化物を除去できる。
同時に、ロジウムが金属に還元されにくい性質を持って
いるため、金属ロジウム上で問題となるＮ2 Ｏの副生を
起こさせることなく窒素酸化物を除去することができ
る。
媒は、従来の触媒に比較して、触媒中の酸化ロジウムが
著しく難還元性であるため、ロジウムの酸化−還元サイ
クルを経由する炭化水素の酸素による燃焼が抑制され、
炭化水素が窒素酸化物の除去に優先的に働く。このため
従来にはなかった高い活性で窒素酸化物を除去できる。
同時に、ロジウムが金属に還元されにくい性質を持って
いるため、金属ロジウム上で問題となるＮ2 Ｏの副生を
起こさせることなく窒素酸化物を除去することができ
る。
【００３２】また、実施例５と比較例１を比較すると、
両者はその組成は全く同じにも拘わらず、その触媒性能
が著しく異なる。これは、実施例５の触媒中のロジウム
とそれを保持する酸化物との相互作用が比較例１に比べ
て密であるためであり、そうした効果を引き出すために
は、本発明で見出した共沈法による触媒製造法が有効で
あることを示している。
両者はその組成は全く同じにも拘わらず、その触媒性能
が著しく異なる。これは、実施例５の触媒中のロジウム
とそれを保持する酸化物との相互作用が比較例１に比べ
て密であるためであり、そうした効果を引き出すために
は、本発明で見出した共沈法による触媒製造法が有効で
あることを示している。
【００３３】
【発明の効果】以上説明したように、この発明によれ
ば、上述のように、難還元性の酸化ロジウムを作り出す
ための触媒組成と製造法を見出したので、従来の担持ロ
ジウム触媒より高い活性で窒素酸化物を除去でき、かつ
Ｎ2 Ｏの副生がない、優れた排ガス浄化触媒を提供する
ことができる。
ば、上述のように、難還元性の酸化ロジウムを作り出す
ための触媒組成と製造法を見出したので、従来の担持ロ
ジウム触媒より高い活性で窒素酸化物を除去でき、かつ
Ｎ2 Ｏの副生がない、優れた排ガス浄化触媒を提供する
ことができる。
【図１】 実施例１〜５の水素ＴＰＲ試験の結果を示す
グラフ
グラフ
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成９年６月２５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図１
【補正方法】変更
【補正内容】
【図１】
Claims (2)
- 【請求項１】 ロジウム、アルミニウム、およびジルコ
ニウムのうち、少なくともロジウムとアルミニウムを含
む触媒であって、ロジウムが触媒中に難還元性の酸化物
として安定化していることを特徴とする排ガス浄化触
媒。 - 【請求項２】 ロジウム、アルミニウムおよびジルコニ
ウムを含む溶液より共沈法により得た沈殿物を熱処理す
ることを特徴とする排ガス浄化触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9164386A JPH119998A (ja) | 1997-06-20 | 1997-06-20 | 排ガス浄化触媒およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9164386A JPH119998A (ja) | 1997-06-20 | 1997-06-20 | 排ガス浄化触媒およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH119998A true JPH119998A (ja) | 1999-01-19 |
Family
ID=15792147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9164386A Pending JPH119998A (ja) | 1997-06-20 | 1997-06-20 | 排ガス浄化触媒およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH119998A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4881212A (en) * | 1986-04-25 | 1989-11-14 | Yokogawa Medical Systems, Limited | Ultrasonic transducer |
| CN1034051C (zh) * | 1992-07-01 | 1997-02-19 | 天津医科大学 | 牡蛎口服液制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06246155A (ja) * | 1993-02-26 | 1994-09-06 | Santoku Kinzoku Kogyo Kk | 酸素吸収・放出能を有するセリウム含有複合酸化物及びその製造法 |
| JPH10165818A (ja) * | 1996-12-11 | 1998-06-23 | Agency Of Ind Science & Technol | 亜酸化窒素分解用触媒及び亜酸化窒素の除去方法 |
-
1997
- 1997-06-20 JP JP9164386A patent/JPH119998A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06246155A (ja) * | 1993-02-26 | 1994-09-06 | Santoku Kinzoku Kogyo Kk | 酸素吸収・放出能を有するセリウム含有複合酸化物及びその製造法 |
| JPH10165818A (ja) * | 1996-12-11 | 1998-06-23 | Agency Of Ind Science & Technol | 亜酸化窒素分解用触媒及び亜酸化窒素の除去方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4881212A (en) * | 1986-04-25 | 1989-11-14 | Yokogawa Medical Systems, Limited | Ultrasonic transducer |
| CN1034051C (zh) * | 1992-07-01 | 1997-02-19 | 天津医科大学 | 牡蛎口服液制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20010424 |