JP3500400B2 - 排気ガス浄化触媒 - Google Patents
排気ガス浄化触媒Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、例えば自動車エンジン
等の内燃機関から放出される排気ガス中の窒素酸化物を
除去する排気ガス浄化触媒に関し、特に、酸素過剰の燃
焼排気ガスを浄化する触媒に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】従来、窒素酸化物を除去する触媒として
は、アンモニア選択還元法やＰｔ−Ｐｄ−Ｒｈ系のいわ
ゆる３元系触媒が用いられている。しかし、アンモニア
選択還元法では危険物であるＮＨ3 を用いて脱硝を行わ
なければならない点が実用上大きな障害となっており、
また３元系触媒においては、排ガス中に共存する酸素に
より被毒を受け、活性が著しく低下するという欠点を有
していた。 【０００３】現在では、こうした方法の他に、アルミ
ナ，ジルコニアといった酸化物を用いて、プロピレン，
プロパン等の炭化水素を還元剤として窒素酸化物を除去
する触媒が提案されている（触媒，33，（２），61−64
（1991))。また、窒素酸化物を炭化水素を用いずに分解
する触媒としては、酸素欠陥を活性点として利用するペ
ロブスカイト型酸化物が提案されている（日本化学会
誌，（５）， 604−610（1991））。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】しかし、これら従来提
案されている触媒は、長期の使用に対しては触媒性能が
充分ではなく、未だ実用化には至っていない。 【０００５】本発明は、上記の点を解決し、自動車の内
燃機関から排出される酸素過剰の排気ガスから窒素酸化
物を除去するチタン酸系プリデライト型触媒を提供する
ものである。 【０００６】 【課題を解決するための手段】本発明では、酸素共存下
においても排ガスから窒素酸化物を除去する特性を有
し、耐久性に優れた触媒を開発するべく鋭意研究を続け
た結果、一般式： Ａｘ Ｇａｙ Ｔｉ８−ｙ Ｏ１６ （式中、Ａ：カリウムまたはルビジュウムあるいはバリ
ウム， 0.7＜ｘ＜2.0 及び 0.7＜ｙ＜2.0 ）で表され、
プリデライト結晶相からなる触媒が、排ガス中の窒素酸
化物除去能力が高く、耐久性にすぐれるものであること
を見い出し、本発明を完成させるに至った。 【０００７】 次に本発明を更に詳細に説明する。本発
明の排気ガス浄化触媒の組成は、一般式： Ａｘ Ｇａｙ Ｔｉ８−ｙ Ｏ１６ （式中、Ａ：カリウムまたはルビジュウムあるいはバリ
ウム， 0.7＜ｘ＜2.0 及び 0.7＜ｙ＜2.0 ）で表され、
プリデライト結晶相からなる触媒でなければならない。
プリデライト結晶は一次元トンネル構造を有する化合物
であり、このトンネル内にアルカリ金属がイオン結合に
より配置されることが特徴の化合物である。 【０００８】 【０００９】またｘ及びｙの値はそれぞれ 0.7＜ｘ＜0.
2 及び 0.7＜ｙ＜2.0 でなければならず、この値を下回
る場合にはプリデライト結晶相以外にチタニア，酸化ガ
リウムなどが生成し特性を低下させ、触媒の熱安定性や
耐久性が低下するので好ましくない。また、この値を上
回る場合には、アルカリ金属が局在化するため、結晶系
がプリデライト相以外の結晶形となることから活性が低
下するために好ましくない。 【００１０】また、ＡがＢａ元素の場合はプリデライト
結晶相となるが、その他のアルカリ土類金属元素ではペ
ロブスカイト型結晶構造になり触媒活性が著しく低下し
てしまう。しかしこの場合にもＫ，Ｒｂ，Ｃｓといった
アルカリ金属元素と複合化することによりプリデライト
相となりうるので、Ｂａ以外のアルカリ土類金属元素は
Ｋ，Ｒｂ，Ｃｓといったアルカリ金属元素と組み合わせ
る場合に限り用いることができる。また、Ｂａを用いる
場合にはイオン半径の制約からｙの値は、ｙ＝２ｘとす
ることが好ましい。アルカリ金属とアルカリ土類金属元
素を組み合わせる場合にもイオン半径の制約から 0.7＜
ｘ＜1.2 が好ましい。 【００１１】 Ａｘ Ｇａｙ Ｔｉ８−ｙ Ｏ１６（Ａ：
カリウムまたはルビジュウムあるいはバリウム， 0.7＜
ｘ＜2.0 及び 0.7＜ｙ＜2.0 ）で表されるプリデライト
は種々の方法により合成できることが知られているが、
本発明の触媒を構成するプリデライトの製造方法は特に
限定されるものではなく、例えばアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属元素の炭酸塩，酸化チタン及び酸化ガリ
ウムをエタノール中においてボールミル混合後乾燥及び
焼成を行う固相合成法，アルカリ金属またはアルカリ土
類金属元素の硝酸塩，四塩化チタン及び硝酸ガリウムな
どの無機塩水溶液を用いて、液相混合したのち、アンモ
ニア水またはアンモニア水とシュウ酸アンモニウム水溶
液の（１：１）混合溶液により沈殿物を得たのち水洗，
濾過，乾燥及び焼成工程を経ることにより触媒を合成す
る共沈法，出発原料にアルカリ金属またはアルカリ土類
金属元素，チタン及びガリウムのメトキシド，エトキシ
ド，ブトキシドなどのアルコキシドを非水溶液中におい
て混合し、加水分解，乾燥，焼成工程を経て触媒を合成
するアルコキシド法などにより合成されたものが使用で
きる。 【００１２】各合成法における焼成温度は固相法では、
1000℃以上1400℃以下，液相法またはアルコキシド法に
おいては 800℃以上1200℃以下の温度において１時間以
上４時間以下焼成すればよい。 【００１３】焼成温度は1400℃以上においてもプリデラ
イト結晶相は安定に生成するが、あまり高温において焼
成すると触媒の比表面積が低下し、触媒性能が低下する
ので好ましくない。また焼成時間はあまり長時間として
も比表面積の低下を生じさせるだけであることから、４
時間以下が好ましい。 【００１４】プリデライト系触媒のＢＥＴ値（比表面
積）は大きいほど触媒活性は高まるが、低ＳＶ下におい
ては１ｍ2 ／ｇ以上であれば排気ガス浄化触媒能力、す
なわち窒素酸化物の除去効率は良いが高ＳＶ下において
は、この値が大きい方が好ましい。 【００１５】また多孔質状の触媒担体のうえにプリデラ
イトをコーティングしてプリデライト膜として用いる場
合には、プリデライトを分散させた水溶液または非水溶
液に多孔質な触媒担体を漬けたのち焼成するか、または
ＣＶＤまたはスパッタリング法を用いて、表面にプリデ
ライト膜を形成させてもよい。 【００１６】本発明のプリデライト系排気ガス浄化触媒
は、酸素過剰の排気ガスから、窒素酸化物を除去するた
めに用いられる。酸素過剰排気ガス中の窒素酸化物の除
去方法は、本発明の排気ガス除去触媒と、窒素酸化物、
一酸化炭素及び炭化水素を含む酸素過剰排気ガスを接触
させることにより行うことができる。 【００１７】本発明が対象とする排気ガスとは、排気ガ
ス中に含まれる一酸化炭素，炭化水素及び水素を完全に
酸化するのに必要な酸素量よりも過剰な酸素が含まれて
いる排気ガスをいい、このような排気ガスとしては例え
ば、自動車等の内燃機関から排出される排気ガス、特に
空燃比が大きい状態（いわゆるリーン領域）での排気ガ
ス等が具体的に例示される。触媒の使用条件は特に限定
されないが、温度範囲としては、 100℃〜1000℃、更に
は 500℃〜800 ℃が好ましい。またＳＶについては、 5
00ｈ-1〜500000ｈ-1であれば良い。 【００１８】 【発明の効果】以上説明したように、本発明は酸素過剰
の排気ガス中においても窒素酸化物を除去する特性を有
する触媒を提供するものである。 【００１９】 【実施例】以下、実施例により、本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 【００２０】（実施例１）Ｋ1.6 Ｇａ1.6 Ｔｉ6.4 Ｏ16
になるように酸化チタン（和光純薬工業製，アナターゼ
型） 51.14ｇ，酸化ガリウム（キシダ科学株式会社製）
9.42ｇ及び炭酸カリウム（キシダ科学株式会社製） 11.
06ｇをエタノール中においてボールミルにより12時間湿
式混合したのちロータリーエバポレーターを用いて80℃
においてエタノールを除去した後 100℃において乾燥し
た。得られた乾燥粉末は1200℃，２時間空気中において
焼成することにより一次元トンネル構造を有するプリデ
ライト単相粉末を合成した。こうして得られたプリデラ
イト単相粉末のＸ線回折図を図１に示す。 【００２１】この単相粉末を 500kg／cm2 の圧力におい
て一軸加圧成型したのち、12メッシュ以上20メッシュ以
下の粒度にそろえ、常圧固定床流通反応装置により、Ｎ
Ｏ＝1300ppm ，プロピレン800ppm及び酸素４％の反応ガ
スを用いて、ＳＶ＝2500／ｈにおいて排気ガス浄化触媒
活性を 300℃〜 800℃の温度範囲において測定した。結
果を表１に示す。 【００２２】なお排気ガス浄化触媒活性は次式で示され
る式により窒素酸化物除去率として算出した。 窒素酸化物除去率（％）＝（ＮＯxin −ＮＯxout）／Ｎ
Ｏxin ×100 ここでＮＯxin ：固定床反応管入口ＮＯx 濃度 ＮＯxout：固定床反応管出口ＮＯx 濃度である。 【００２３】 【表１】 【００２４】（実施例２）Ｒｂ1.6 Ｇａ1.6 Ｔｉ6.4 Ｏ
16になるように酸化チタン 51.14ｇ，酸化ガリウム9.42
ｇ及び炭酸ルビジウム（キシダ科学株式会社製） 18.48
ｇをエタノール中においてボールミルにより12時間湿式
混合したのちロータリーエバポレーターを用いて80℃に
おいてエタノールを除去した後 100℃において乾燥し
た。得られた乾燥粉末は1250℃，２時間空気中において
焼成することにより一次元トンネル構造を有するプリデ
ライト単相粉末を合成した。この粉末のＸ線回折図は図
１と同様の回折パターンを示していた。 【００２５】こうして得られたプリデライト単相粉末は
500kg／cm2 の圧力において一軸加圧成型したのち、12
メッシュ以上20メッシュ以下の粒度にそろえ、常圧固定
床流通反応装置により、ＮＯ＝1300ppm ，プロピレン80
0ppm及び酸素４％の反応ガスを用いて、ＳＶ＝2500／ｈ
において窒素酸化物除去活性を 300℃〜800 ℃の温度範
囲において測定した。 【００２６】排気ガス浄化触媒活性の算出方法は実施例
１と同じ方法を用いた。結果を表２に示す。 【００２７】 【表２】 【００２８】（実施例３） Ｂａ1.0Ｇａ 1.6 Ｔｉ6.4 Ｏ 8 になるように酸化チタン 5
1.14ｇ，酸化ガリウム14.99 ｇ及び炭酸バリウム（キシ
ダ科学株式会社製） 19.73ｇをエタノール中においてボ
ールミルにより12時間湿式混合したのちロータリーエバ
ポレーターを用いて80℃においてエタノールを除去した
後 100℃において乾燥した。得られた乾燥粉末は1250
℃，２時間空気中において焼成することによりプリデラ
イト単相粉末を合成した。この粉末のＸ線回折図は図１
と同様の回折パターンを示していた。 【００２９】こうして得られたプリデライト単相粉末は
500kg／cm2 の圧力において一軸加圧成型したのち、12
メッシュ以上20メッシュ以下の粒度にそろえ、常圧固定
床流通反応装置により、ＮＯ＝1300ppm ，プロピレン80
0ppm及び酸素４％の反応ガスを用いて、ＳＶ＝2500／ｈ
において排気ガス浄化触媒活性を 300℃〜 850℃の温度
範囲において測定した。 【００３０】排気ガス浄化触媒活性の算出方法は実施例
１と同じ方法を用いた。結果を表３に示す。 【００３１】 【表３】 【００３２】（比較例１）Ｎａ1.6 Ｇａ1.6 Ｔｉ6.4 Ｏ
16になるように酸化チタン 51.14ｇ，酸化ガリウム9.42
ｇ及び炭酸ナトリウム（キシダ科学株式会社製）8.48ｇ
をエタノール中においてボールミルにより12時間湿式混
合したのちロータリーエバポレーターを用いて80℃にお
いてエタノールを除去した後 100℃において乾燥した。
得られた乾燥粉末は1250℃，２時間空気中において焼成
することにより粉末を合成した。こうして得られた粉末
はプリデライト相ではなく、フロイデバージャイト相に
属するものであった。 【００３３】この粉末は 500kg／cm2 の圧力において一
軸加圧成型したのち、12メッシュ以上20メッシュ以下の
粒度にそろえ、常圧固定床流通反応装置により、ＮＯ＝
1300ppm ，プロピレン800ppm及び酸素４％の反応ガスを
用いて、ＳＶ＝2500／ｈにおいて排気ガス浄化触媒活性
を 300℃〜 800℃の温度範囲において測定した。 【００３４】排気ガス浄化触媒活性の算出方法は実施例
１と同じ方法を用いた。結果を表４に示す。 【００３５】 【表４】
等の内燃機関から放出される排気ガス中の窒素酸化物を
除去する排気ガス浄化触媒に関し、特に、酸素過剰の燃
焼排気ガスを浄化する触媒に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】従来、窒素酸化物を除去する触媒として
は、アンモニア選択還元法やＰｔ−Ｐｄ−Ｒｈ系のいわ
ゆる３元系触媒が用いられている。しかし、アンモニア
選択還元法では危険物であるＮＨ3 を用いて脱硝を行わ
なければならない点が実用上大きな障害となっており、
また３元系触媒においては、排ガス中に共存する酸素に
より被毒を受け、活性が著しく低下するという欠点を有
していた。 【０００３】現在では、こうした方法の他に、アルミ
ナ，ジルコニアといった酸化物を用いて、プロピレン，
プロパン等の炭化水素を還元剤として窒素酸化物を除去
する触媒が提案されている（触媒，33，（２），61−64
（1991))。また、窒素酸化物を炭化水素を用いずに分解
する触媒としては、酸素欠陥を活性点として利用するペ
ロブスカイト型酸化物が提案されている（日本化学会
誌，（５）， 604−610（1991））。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】しかし、これら従来提
案されている触媒は、長期の使用に対しては触媒性能が
充分ではなく、未だ実用化には至っていない。 【０００５】本発明は、上記の点を解決し、自動車の内
燃機関から排出される酸素過剰の排気ガスから窒素酸化
物を除去するチタン酸系プリデライト型触媒を提供する
ものである。 【０００６】 【課題を解決するための手段】本発明では、酸素共存下
においても排ガスから窒素酸化物を除去する特性を有
し、耐久性に優れた触媒を開発するべく鋭意研究を続け
た結果、一般式： Ａｘ Ｇａｙ Ｔｉ８−ｙ Ｏ１６ （式中、Ａ：カリウムまたはルビジュウムあるいはバリ
ウム， 0.7＜ｘ＜2.0 及び 0.7＜ｙ＜2.0 ）で表され、
プリデライト結晶相からなる触媒が、排ガス中の窒素酸
化物除去能力が高く、耐久性にすぐれるものであること
を見い出し、本発明を完成させるに至った。 【０００７】 次に本発明を更に詳細に説明する。本発
明の排気ガス浄化触媒の組成は、一般式： Ａｘ Ｇａｙ Ｔｉ８−ｙ Ｏ１６ （式中、Ａ：カリウムまたはルビジュウムあるいはバリ
ウム， 0.7＜ｘ＜2.0 及び 0.7＜ｙ＜2.0 ）で表され、
プリデライト結晶相からなる触媒でなければならない。
プリデライト結晶は一次元トンネル構造を有する化合物
であり、このトンネル内にアルカリ金属がイオン結合に
より配置されることが特徴の化合物である。 【０００８】 【０００９】またｘ及びｙの値はそれぞれ 0.7＜ｘ＜0.
2 及び 0.7＜ｙ＜2.0 でなければならず、この値を下回
る場合にはプリデライト結晶相以外にチタニア，酸化ガ
リウムなどが生成し特性を低下させ、触媒の熱安定性や
耐久性が低下するので好ましくない。また、この値を上
回る場合には、アルカリ金属が局在化するため、結晶系
がプリデライト相以外の結晶形となることから活性が低
下するために好ましくない。 【００１０】また、ＡがＢａ元素の場合はプリデライト
結晶相となるが、その他のアルカリ土類金属元素ではペ
ロブスカイト型結晶構造になり触媒活性が著しく低下し
てしまう。しかしこの場合にもＫ，Ｒｂ，Ｃｓといった
アルカリ金属元素と複合化することによりプリデライト
相となりうるので、Ｂａ以外のアルカリ土類金属元素は
Ｋ，Ｒｂ，Ｃｓといったアルカリ金属元素と組み合わせ
る場合に限り用いることができる。また、Ｂａを用いる
場合にはイオン半径の制約からｙの値は、ｙ＝２ｘとす
ることが好ましい。アルカリ金属とアルカリ土類金属元
素を組み合わせる場合にもイオン半径の制約から 0.7＜
ｘ＜1.2 が好ましい。 【００１１】 Ａｘ Ｇａｙ Ｔｉ８−ｙ Ｏ１６（Ａ：
カリウムまたはルビジュウムあるいはバリウム， 0.7＜
ｘ＜2.0 及び 0.7＜ｙ＜2.0 ）で表されるプリデライト
は種々の方法により合成できることが知られているが、
本発明の触媒を構成するプリデライトの製造方法は特に
限定されるものではなく、例えばアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属元素の炭酸塩，酸化チタン及び酸化ガリ
ウムをエタノール中においてボールミル混合後乾燥及び
焼成を行う固相合成法，アルカリ金属またはアルカリ土
類金属元素の硝酸塩，四塩化チタン及び硝酸ガリウムな
どの無機塩水溶液を用いて、液相混合したのち、アンモ
ニア水またはアンモニア水とシュウ酸アンモニウム水溶
液の（１：１）混合溶液により沈殿物を得たのち水洗，
濾過，乾燥及び焼成工程を経ることにより触媒を合成す
る共沈法，出発原料にアルカリ金属またはアルカリ土類
金属元素，チタン及びガリウムのメトキシド，エトキシ
ド，ブトキシドなどのアルコキシドを非水溶液中におい
て混合し、加水分解，乾燥，焼成工程を経て触媒を合成
するアルコキシド法などにより合成されたものが使用で
きる。 【００１２】各合成法における焼成温度は固相法では、
1000℃以上1400℃以下，液相法またはアルコキシド法に
おいては 800℃以上1200℃以下の温度において１時間以
上４時間以下焼成すればよい。 【００１３】焼成温度は1400℃以上においてもプリデラ
イト結晶相は安定に生成するが、あまり高温において焼
成すると触媒の比表面積が低下し、触媒性能が低下する
ので好ましくない。また焼成時間はあまり長時間として
も比表面積の低下を生じさせるだけであることから、４
時間以下が好ましい。 【００１４】プリデライト系触媒のＢＥＴ値（比表面
積）は大きいほど触媒活性は高まるが、低ＳＶ下におい
ては１ｍ2 ／ｇ以上であれば排気ガス浄化触媒能力、す
なわち窒素酸化物の除去効率は良いが高ＳＶ下において
は、この値が大きい方が好ましい。 【００１５】また多孔質状の触媒担体のうえにプリデラ
イトをコーティングしてプリデライト膜として用いる場
合には、プリデライトを分散させた水溶液または非水溶
液に多孔質な触媒担体を漬けたのち焼成するか、または
ＣＶＤまたはスパッタリング法を用いて、表面にプリデ
ライト膜を形成させてもよい。 【００１６】本発明のプリデライト系排気ガス浄化触媒
は、酸素過剰の排気ガスから、窒素酸化物を除去するた
めに用いられる。酸素過剰排気ガス中の窒素酸化物の除
去方法は、本発明の排気ガス除去触媒と、窒素酸化物、
一酸化炭素及び炭化水素を含む酸素過剰排気ガスを接触
させることにより行うことができる。 【００１７】本発明が対象とする排気ガスとは、排気ガ
ス中に含まれる一酸化炭素，炭化水素及び水素を完全に
酸化するのに必要な酸素量よりも過剰な酸素が含まれて
いる排気ガスをいい、このような排気ガスとしては例え
ば、自動車等の内燃機関から排出される排気ガス、特に
空燃比が大きい状態（いわゆるリーン領域）での排気ガ
ス等が具体的に例示される。触媒の使用条件は特に限定
されないが、温度範囲としては、 100℃〜1000℃、更に
は 500℃〜800 ℃が好ましい。またＳＶについては、 5
00ｈ-1〜500000ｈ-1であれば良い。 【００１８】 【発明の効果】以上説明したように、本発明は酸素過剰
の排気ガス中においても窒素酸化物を除去する特性を有
する触媒を提供するものである。 【００１９】 【実施例】以下、実施例により、本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 【００２０】（実施例１）Ｋ1.6 Ｇａ1.6 Ｔｉ6.4 Ｏ16
になるように酸化チタン（和光純薬工業製，アナターゼ
型） 51.14ｇ，酸化ガリウム（キシダ科学株式会社製）
9.42ｇ及び炭酸カリウム（キシダ科学株式会社製） 11.
06ｇをエタノール中においてボールミルにより12時間湿
式混合したのちロータリーエバポレーターを用いて80℃
においてエタノールを除去した後 100℃において乾燥し
た。得られた乾燥粉末は1200℃，２時間空気中において
焼成することにより一次元トンネル構造を有するプリデ
ライト単相粉末を合成した。こうして得られたプリデラ
イト単相粉末のＸ線回折図を図１に示す。 【００２１】この単相粉末を 500kg／cm2 の圧力におい
て一軸加圧成型したのち、12メッシュ以上20メッシュ以
下の粒度にそろえ、常圧固定床流通反応装置により、Ｎ
Ｏ＝1300ppm ，プロピレン800ppm及び酸素４％の反応ガ
スを用いて、ＳＶ＝2500／ｈにおいて排気ガス浄化触媒
活性を 300℃〜 800℃の温度範囲において測定した。結
果を表１に示す。 【００２２】なお排気ガス浄化触媒活性は次式で示され
る式により窒素酸化物除去率として算出した。 窒素酸化物除去率（％）＝（ＮＯxin −ＮＯxout）／Ｎ
Ｏxin ×100 ここでＮＯxin ：固定床反応管入口ＮＯx 濃度 ＮＯxout：固定床反応管出口ＮＯx 濃度である。 【００２３】 【表１】 【００２４】（実施例２）Ｒｂ1.6 Ｇａ1.6 Ｔｉ6.4 Ｏ
16になるように酸化チタン 51.14ｇ，酸化ガリウム9.42
ｇ及び炭酸ルビジウム（キシダ科学株式会社製） 18.48
ｇをエタノール中においてボールミルにより12時間湿式
混合したのちロータリーエバポレーターを用いて80℃に
おいてエタノールを除去した後 100℃において乾燥し
た。得られた乾燥粉末は1250℃，２時間空気中において
焼成することにより一次元トンネル構造を有するプリデ
ライト単相粉末を合成した。この粉末のＸ線回折図は図
１と同様の回折パターンを示していた。 【００２５】こうして得られたプリデライト単相粉末は
500kg／cm2 の圧力において一軸加圧成型したのち、12
メッシュ以上20メッシュ以下の粒度にそろえ、常圧固定
床流通反応装置により、ＮＯ＝1300ppm ，プロピレン80
0ppm及び酸素４％の反応ガスを用いて、ＳＶ＝2500／ｈ
において窒素酸化物除去活性を 300℃〜800 ℃の温度範
囲において測定した。 【００２６】排気ガス浄化触媒活性の算出方法は実施例
１と同じ方法を用いた。結果を表２に示す。 【００２７】 【表２】 【００２８】（実施例３） Ｂａ1.0Ｇａ 1.6 Ｔｉ6.4 Ｏ 8 になるように酸化チタン 5
1.14ｇ，酸化ガリウム14.99 ｇ及び炭酸バリウム（キシ
ダ科学株式会社製） 19.73ｇをエタノール中においてボ
ールミルにより12時間湿式混合したのちロータリーエバ
ポレーターを用いて80℃においてエタノールを除去した
後 100℃において乾燥した。得られた乾燥粉末は1250
℃，２時間空気中において焼成することによりプリデラ
イト単相粉末を合成した。この粉末のＸ線回折図は図１
と同様の回折パターンを示していた。 【００２９】こうして得られたプリデライト単相粉末は
500kg／cm2 の圧力において一軸加圧成型したのち、12
メッシュ以上20メッシュ以下の粒度にそろえ、常圧固定
床流通反応装置により、ＮＯ＝1300ppm ，プロピレン80
0ppm及び酸素４％の反応ガスを用いて、ＳＶ＝2500／ｈ
において排気ガス浄化触媒活性を 300℃〜 850℃の温度
範囲において測定した。 【００３０】排気ガス浄化触媒活性の算出方法は実施例
１と同じ方法を用いた。結果を表３に示す。 【００３１】 【表３】 【００３２】（比較例１）Ｎａ1.6 Ｇａ1.6 Ｔｉ6.4 Ｏ
16になるように酸化チタン 51.14ｇ，酸化ガリウム9.42
ｇ及び炭酸ナトリウム（キシダ科学株式会社製）8.48ｇ
をエタノール中においてボールミルにより12時間湿式混
合したのちロータリーエバポレーターを用いて80℃にお
いてエタノールを除去した後 100℃において乾燥した。
得られた乾燥粉末は1250℃，２時間空気中において焼成
することにより粉末を合成した。こうして得られた粉末
はプリデライト相ではなく、フロイデバージャイト相に
属するものであった。 【００３３】この粉末は 500kg／cm2 の圧力において一
軸加圧成型したのち、12メッシュ以上20メッシュ以下の
粒度にそろえ、常圧固定床流通反応装置により、ＮＯ＝
1300ppm ，プロピレン800ppm及び酸素４％の反応ガスを
用いて、ＳＶ＝2500／ｈにおいて排気ガス浄化触媒活性
を 300℃〜 800℃の温度範囲において測定した。 【００３４】排気ガス浄化触媒活性の算出方法は実施例
１と同じ方法を用いた。結果を表４に示す。 【００３５】 【表４】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例１で得られたプリデライト単相
粉末のＸ線回折図である。
粉末のＸ線回折図である。
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 一般式： Ａｘ Ｇａｙ Ｔｉ８−ｙ Ｏ１６ （式中、Ａ：カリウムまたはルビジュウムあるいはバリ
ウム 0.7＜ｘ＜2.0 及び 0.7＜ｙ＜2.0 ）で表され、プ
リデライト結晶相からなることを特徴とする排気ガス浄
化触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29142693A JP3500400B2 (ja) | 1993-10-27 | 1993-10-27 | 排気ガス浄化触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29142693A JP3500400B2 (ja) | 1993-10-27 | 1993-10-27 | 排気ガス浄化触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07116515A JPH07116515A (ja) | 1995-05-09 |
| JP3500400B2 true JP3500400B2 (ja) | 2004-02-23 |
Family
ID=17768729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29142693A Expired - Lifetime JP3500400B2 (ja) | 1993-10-27 | 1993-10-27 | 排気ガス浄化触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3500400B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6001319A (en) * | 1995-09-19 | 1999-12-14 | Ngk Spark Plug Co., Ltd. | Method of removing nitrogen oxides using material for absorbing nitrogen oxides |
| US5898015A (en) * | 1995-09-19 | 1999-04-27 | Ngk Spark Plug Co., Ltd. | Material for absorbing nitrogen oxides comprising hollandite-type complex oxide |
-
1993
- 1993-10-27 JP JP29142693A patent/JP3500400B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07116515A (ja) | 1995-05-09 |
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