JPH1195379A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法Info
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- JPH1195379A JPH1195379A JP25689997A JP25689997A JPH1195379A JP H1195379 A JPH1195379 A JP H1195379A JP 25689997 A JP25689997 A JP 25689997A JP 25689997 A JP25689997 A JP 25689997A JP H1195379 A JPH1195379 A JP H1195379A
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- Japan
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- group
- processing
- roller
- silver halide
- silver
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、銀スラッジの発生（フィル
ム汚れ）も少なく、ローラーマーク、処理ムラにおいて
も優れるハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供す
ることである。 【解決手段】 ハロゲン化銀写真感光材料を、対向する
ローラー間を通過させて現像処理するハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法において、現像工程に使用する現像
液はホスファゼン化合物を含有し、かつ現像液中に浸漬
するローラーは、その表面が水に対する接触角が８０゜
以上であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法。
ム汚れ）も少なく、ローラーマーク、処理ムラにおいて
も優れるハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供す
ることである。 【解決手段】 ハロゲン化銀写真感光材料を、対向する
ローラー間を通過させて現像処理するハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法において、現像工程に使用する現像
液はホスファゼン化合物を含有し、かつ現像液中に浸漬
するローラーは、その表面が水に対する接触角が８０゜
以上であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法に関する。
光材料の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、迅速処理化並びに処理補充液の低
減が急速に進んできている。
減が急速に進んできている。
【０００３】現像処理の迅速化では自動現像機による高
温迅速処理が行われ、短時間で処理されるために現像
性、定着性に優れかつ水洗後短時間で乾燥する感材が要
求される。また環境保全の問題からは、補充液の低減や
処理廃液が環境上好ましくない成分を含まない処理液の
開発が急がれている。
温迅速処理が行われ、短時間で処理されるために現像
性、定着性に優れかつ水洗後短時間で乾燥する感材が要
求される。また環境保全の問題からは、補充液の低減や
処理廃液が環境上好ましくない成分を含まない処理液の
開発が急がれている。
【０００４】補充液を低減したランニング（特にＸ−レ
イ感材用処理用で２００ｃｃ／ｍ2以下）処理を行う
と、感材から溶出物の蓄積、処理剤成分の感材への吸着
による持ち出し、などで処理剤含有成分の種類、組成、
含有量が変動する。また処理液中に銀イオンが蓄積し、
銀スラッジが発生してしまう。
イ感材用処理用で２００ｃｃ／ｍ2以下）処理を行う
と、感材から溶出物の蓄積、処理剤成分の感材への吸着
による持ち出し、などで処理剤含有成分の種類、組成、
含有量が変動する。また処理液中に銀イオンが蓄積し、
銀スラッジが発生してしまう。
【０００５】銀スラッジは処理液に浸漬するローラーや
処理槽に付着し、フィルム処理中に転写し悪影響を及ぼ
す。
処理槽に付着し、フィルム処理中に転写し悪影響を及ぼ
す。
【０００６】銀スラッジを防止する手段は、処理液中に
各種抑制剤を添加して銀イオンの溶出を防ぐ方法や、銀
錯体を形成させ銀スラッジの生成を抑制する手段が知ら
れているが、いずれの手段も本発明に係る補充量で十分
な効果を発揮するだけの添加量を添加すると感度低下等
の問題が生じる。
各種抑制剤を添加して銀イオンの溶出を防ぐ方法や、銀
錯体を形成させ銀スラッジの生成を抑制する手段が知ら
れているが、いずれの手段も本発明に係る補充量で十分
な効果を発揮するだけの添加量を添加すると感度低下等
の問題が生じる。
【０００７】また特開平８−２８６３５０号には処理液
中に浸漬するローラーが、ローラー表面の水に対する接
触角が８０°以上であるローラーを有するローラー搬送
型自動現像機を用いてハロゲン化銀写真感光材料を処理
することでローラーに対するスラッジの付着を防止する
ことでローラーマークなどフィルムへの影響を抑える方
法が開示されている。
中に浸漬するローラーが、ローラー表面の水に対する接
触角が８０°以上であるローラーを有するローラー搬送
型自動現像機を用いてハロゲン化銀写真感光材料を処理
することでローラーに対するスラッジの付着を防止する
ことでローラーマークなどフィルムへの影響を抑える方
法が開示されている。
【０００８】また、環境保全の面から、現像主薬として
用いられているジヒドロキシベンゼン類が環境上好まし
くないことなどから、現像主薬としてはレダクトン類化
合物からなる現像主薬であることが好ましいが、レダク
トン類現像主薬からなる現像液を用いて上記のようなロ
ーラー表面の水に対する接触角が８０°以上であるロー
ラーを有するローラー搬送型自動現像機で処理すると、
ローラーへのスラッジ付着は少なくなるが、銀スラッジ
によるフィルム汚れについては十分とは言えず、それ以
外にもフィルムのぬれ性等に差が生じ、処理ムラが発生
することがわかった。
用いられているジヒドロキシベンゼン類が環境上好まし
くないことなどから、現像主薬としてはレダクトン類化
合物からなる現像主薬であることが好ましいが、レダク
トン類現像主薬からなる現像液を用いて上記のようなロ
ーラー表面の水に対する接触角が８０°以上であるロー
ラーを有するローラー搬送型自動現像機で処理すると、
ローラーへのスラッジ付着は少なくなるが、銀スラッジ
によるフィルム汚れについては十分とは言えず、それ以
外にもフィルムのぬれ性等に差が生じ、処理ムラが発生
することがわかった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、銀スラッジの発生（フィルム汚れ）も少なく、ロー
ラーマーク、処理ムラにおいても優れるハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法を提供することである。
は、銀スラッジの発生（フィルム汚れ）も少なく、ロー
ラーマーク、処理ムラにおいても優れるハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。
記構成により達成された。
【００１１】１．ハロゲン化銀写真感光材料を、対向す
るローラー間を通過させて現像処理するハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法において、現像工程に使用する現
像液はホスファゼン化合物を含有し、かつ現像液中に浸
漬するローラーは、その表面が水に対する接触角が８０
゜以上であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法。
るローラー間を通過させて現像処理するハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法において、現像工程に使用する現
像液はホスファゼン化合物を含有し、かつ現像液中に浸
漬するローラーは、その表面が水に対する接触角が８０
゜以上であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法。
【００１２】２．現像液がレダクトン類現像主薬からな
る現像液であることを特徴とする１記載の処理方法。
る現像液であることを特徴とする１記載の処理方法。
【００１３】即ち、検討の結果、本発明の上記構成の処
理方法によれば、接触角が８０°以上であるローラーを
有するローラー搬送型自動現像機を用いてハロゲン化銀
写真感光材料を処理しても、処理ムラの発生が抑えら
れ、かつ感度低下等を起こすことなく銀スラッジの発生
によるフィルム汚れも防止できることを見いだし得たも
のである。
理方法によれば、接触角が８０°以上であるローラーを
有するローラー搬送型自動現像機を用いてハロゲン化銀
写真感光材料を処理しても、処理ムラの発生が抑えら
れ、かつ感度低下等を起こすことなく銀スラッジの発生
によるフィルム汚れも防止できることを見いだし得たも
のである。
【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１５】本発明に係るローラー搬送型自動現像機
は、全搬送ローラーの本数は、自動現像機の処理長（自
動現像機挿入口から乾燥部出口の最終ローラーの芯まで
の長さ（単位ｍ））をロール本数で割った値が０．０１
〜０．０４の範囲になることが好ましい。また各処理部
の時間は次のような範囲が好ましい。
は、全搬送ローラーの本数は、自動現像機の処理長（自
動現像機挿入口から乾燥部出口の最終ローラーの芯まで
の長さ（単位ｍ））をロール本数で割った値が０．０１
〜０．０４の範囲になることが好ましい。また各処理部
の時間は次のような範囲が好ましい。
【００１６】 現像＋渡り １０〜２５％ 定着＋渡り ２５〜４０％ 水洗＋渡り １０〜２５％ スクイズ＋乾燥 ２５〜４５％ 合 計 １００％ 本発明で使用される処理液中（現像液、定着液、水洗）
に浸漬する対向型ローラーのローラー表面は水に対する
接触角が８０゜以上１２０゜以下であることが好まし
い。ローラー表面の材質はベークライト系（ガラス粉、
金属粉、プラスチック粉を含んでもよい）のものや、ゴ
ム系（ネオプレン、イソプレン、シリコンゴム等）のも
のを使用することができるが、耐久性の問題からベーク
ライトが好ましい。
に浸漬する対向型ローラーのローラー表面は水に対する
接触角が８０゜以上１２０゜以下であることが好まし
い。ローラー表面の材質はベークライト系（ガラス粉、
金属粉、プラスチック粉を含んでもよい）のものや、ゴ
ム系（ネオプレン、イソプレン、シリコンゴム等）のも
のを使用することができるが、耐久性の問題からベーク
ライトが好ましい。
【００１７】ベークライトローラー表面の水に対する接
触角を８０゜以上にするには例えばベークライトにテフ
ロンコーティングを施し、ベークライトとテフロンの比
率を変えることで調整することができる。また他の材質
としては、例えばＡＢＳ、ＰＰ、ＰＰＳ、塩化ビニル等
がある。
触角を８０゜以上にするには例えばベークライトにテフ
ロンコーティングを施し、ベークライトとテフロンの比
率を変えることで調整することができる。また他の材質
としては、例えばＡＢＳ、ＰＰ、ＰＰＳ、塩化ビニル等
がある。
【００１８】尚、接触角とは、物体表面に液適を置い
て、規定時間内に液適が該物体面に接する界面における
液適外郭の接線が、該物体面との間でなす内側の角を意
味する。（但し、本発明に於ける接触角は水滴に対する
ものである。）本発明において、ローラー表面の水に対
する接触角が８０°未満では処理液中に発生するスラッ
ジのローラーへの付着が抑えられず、フィルムへの汚れ
付着等の問題が生じる。また接触角が１２０°を越える
場合は、ローラー表面のコーティングの材質等のコスト
面で高価になってしまうため好ましくない。
て、規定時間内に液適が該物体面に接する界面における
液適外郭の接線が、該物体面との間でなす内側の角を意
味する。（但し、本発明に於ける接触角は水滴に対する
ものである。）本発明において、ローラー表面の水に対
する接触角が８０°未満では処理液中に発生するスラッ
ジのローラーへの付着が抑えられず、フィルムへの汚れ
付着等の問題が生じる。また接触角が１２０°を越える
場合は、ローラー表面のコーティングの材質等のコスト
面で高価になってしまうため好ましくない。
【００１９】また渡り部やスクイズ部のローラーは撥水
性で弾力性のあるシリコンゴム等や、吸水性の大きい合
成皮革の商品名「クラリーノ」（クラレ（株）製）を用
いることが好ましい。
性で弾力性のあるシリコンゴム等や、吸水性の大きい合
成皮革の商品名「クラリーノ」（クラレ（株）製）を用
いることが好ましい。
【００２０】また搬送ローラー直径は１２〜６０ｍｍ、
長さが３０〜１１０ｃｍの間が好ましく、搬送性を向上
するために凹凸を設けてもよく、例えば深さ０．０５〜
１．０ｍｍの範囲に凹凸を設けるのが好ましく、対向
型、千鳥型いずれの配置でも良い。また、乾燥部での乾
燥負荷を減少するためスクイズラックまでのフィルムの
含水量が２０ｇ／ｍ2以下となるようにすることが好ま
しい。例えば上記した撥水性のローラーを用いたり、逆
に吸水性の大きいローラーを用いることが効果を上げ
る。また乾燥風の一部がスクイズローラーに回るように
設計することもよい方法である。
長さが３０〜１１０ｃｍの間が好ましく、搬送性を向上
するために凹凸を設けてもよく、例えば深さ０．０５〜
１．０ｍｍの範囲に凹凸を設けるのが好ましく、対向
型、千鳥型いずれの配置でも良い。また、乾燥部での乾
燥負荷を減少するためスクイズラックまでのフィルムの
含水量が２０ｇ／ｍ2以下となるようにすることが好ま
しい。例えば上記した撥水性のローラーを用いたり、逆
に吸水性の大きいローラーを用いることが効果を上げ
る。また乾燥風の一部がスクイズローラーに回るように
設計することもよい方法である。
【００２１】乾燥部では、迅速処理においてもフィルム
が充分乾燥するよう、例えば伝熱係数を大きくするため
に乾燥風の吹出口からフィルムまでの距離を１〜１０ｍ
ｍの範囲にすることが好ましく、乾燥風の温度は３５〜
５５℃の範囲が好ましく、同時に赤外ヒーターやマイク
ロ波による乾燥を併用してもよい。
が充分乾燥するよう、例えば伝熱係数を大きくするため
に乾燥風の吹出口からフィルムまでの距離を１〜１０ｍ
ｍの範囲にすることが好ましく、乾燥風の温度は３５〜
５５℃の範囲が好ましく、同時に赤外ヒーターやマイク
ロ波による乾燥を併用してもよい。
【００２２】本発明における自動現像機による処理は、
下記式［１］で表される条件でローラー搬送型自動現像
機で処理されることが好ましい。
下記式［１］で表される条件でローラー搬送型自動現像
機で処理されることが好ましい。
【００２３】式［１］ Ｌ0．75×Ｔ＝３０〜１００ （０．５＜Ｌ＜３．０） 但しＬは、感光材料を処理する際の処理長さ（単位：
ｍ）を表し、ＴはＬを通過するのに要する時間（単位：
ｓｅｃ）を表す。
ｍ）を表し、ＴはＬを通過するのに要する時間（単位：
ｓｅｃ）を表す。
【００２４】補充量に関しては、現像液、定着液それぞ
れ感光材料１ｍ2当たり２００ｍＬ以下にすることで従
来（４００ｍＬ／ｍ2以上）に対し大きく廃液の環境負
荷を軽減することができる。
れ感光材料１ｍ2当たり２００ｍＬ以下にすることで従
来（４００ｍＬ／ｍ2以上）に対し大きく廃液の環境負
荷を軽減することができる。
【００２５】本発明において、現像時間は処理する感光
材料の先端が現像タンク液に浸漬してから次の定着液に
浸漬するまでの時間、定着時間は定着タンク液に浸漬し
てから次の水洗タンク液に浸漬するまでの時間、水洗時
間は水洗タンクに浸漬している時間をいう。また乾燥時
間とは、水洗後のフィルムの水洗水を絞りきるスクイズ
ローラーを経た後で、熱風が吹き付けられる乾燥ゾーン
に入っている時間をいう。また乾燥工程には遠赤外線ヒ
ーターを使用した乾燥法式を用いても良い。
材料の先端が現像タンク液に浸漬してから次の定着液に
浸漬するまでの時間、定着時間は定着タンク液に浸漬し
てから次の水洗タンク液に浸漬するまでの時間、水洗時
間は水洗タンクに浸漬している時間をいう。また乾燥時
間とは、水洗後のフィルムの水洗水を絞りきるスクイズ
ローラーを経た後で、熱風が吹き付けられる乾燥ゾーン
に入っている時間をいう。また乾燥工程には遠赤外線ヒ
ーターを使用した乾燥法式を用いても良い。
【００２６】本発明における現像処理では、現像時間が
５〜６０秒であることが好ましく、１０〜３０秒である
ことがより好ましく、現像温度は２０〜５０℃であるこ
とが好ましく、２５℃〜４０℃であることがより好まし
い。
５〜６０秒であることが好ましく、１０〜３０秒である
ことがより好ましく、現像温度は２０〜５０℃であるこ
とが好ましく、２５℃〜４０℃であることがより好まし
い。
【００２７】定着時間は５〜６０秒であることが好まし
く、５〜３０秒であることがより好ましく、定着温度は
２０〜５０℃が好ましく、２５〜４０℃がより好まし
い。
く、５〜３０秒であることがより好ましく、定着温度は
２０〜５０℃が好ましく、２５〜４０℃がより好まし
い。
【００２８】水洗における温度および時間は１０〜４０
秒が好ましく、５〜５０秒がより好ましい。また水洗工
程は防菌剤、防ばい剤、界面活性剤などを添加しても良
い。本発明には、ホスファゼン化合物が用いられるが、
中でも、下記一般式（１）又は（２）で表されるホスフ
ァゼン化合物（以下、一般式（１）又は（２）で表され
る化合物ともいう）が好ましく用いられる。
秒が好ましく、５〜５０秒がより好ましい。また水洗工
程は防菌剤、防ばい剤、界面活性剤などを添加しても良
い。本発明には、ホスファゼン化合物が用いられるが、
中でも、下記一般式（１）又は（２）で表されるホスフ
ァゼン化合物（以下、一般式（１）又は（２）で表され
る化合物ともいう）が好ましく用いられる。
【００２９】
【化１】
【００３０】〔式中、Ｒ1、Ｒ2は各々アルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アリール基、イソチオシ
アナト基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アジド基、又はこれらの誘導体を表し、Ｒ1、Ｒ2は
同じであっても異なっていても良い。ｎ1は１以上の正
の整数を表し、ｎ1が複数の場合、Ｒ1又はＲ2は各々同
じであっても異なっていても良い。〕
コキシ基、アリールオキシ基、アリール基、イソチオシ
アナト基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アジド基、又はこれらの誘導体を表し、Ｒ1、Ｒ2は
同じであっても異なっていても良い。ｎ1は１以上の正
の整数を表し、ｎ1が複数の場合、Ｒ1又はＲ2は各々同
じであっても異なっていても良い。〕
【００３１】
【化２】
【００３２】〔式中、Ｒ1、Ｒ2は、各々上記一般式
（１）のＲ1、Ｒ2と同義の基を表し、Ｒ1、Ｒ2は同じで
あっても異なっていても良い。ｎ2は３以上の正の整数
を表し、ｎ2が複数の場合、Ｒ1又はＲ2は各々同じであ
っても異なっていても良い。〕上記一般式（１）又は
（２）において、Ｒ1、Ｒ2で表されるアミノ基として
は、置換基を有するものを含む。該置換基としてはアル
キル基の如き脂肪族基、フェニル基の如き芳香族基等が
挙げられる。置換基を有するアミノ基としては、例えば
脂肪族基が１〜２個置換したもの、芳香族基が１〜２個
置換したもの、脂肪族基と芳香族基がそれぞれ置換した
もの、更には環状アミノ基等が挙げられる。
（１）のＲ1、Ｒ2と同義の基を表し、Ｒ1、Ｒ2は同じで
あっても異なっていても良い。ｎ2は３以上の正の整数
を表し、ｎ2が複数の場合、Ｒ1又はＲ2は各々同じであ
っても異なっていても良い。〕上記一般式（１）又は
（２）において、Ｒ1、Ｒ2で表されるアミノ基として
は、置換基を有するものを含む。該置換基としてはアル
キル基の如き脂肪族基、フェニル基の如き芳香族基等が
挙げられる。置換基を有するアミノ基としては、例えば
脂肪族基が１〜２個置換したもの、芳香族基が１〜２個
置換したもの、脂肪族基と芳香族基がそれぞれ置換した
もの、更には環状アミノ基等が挙げられる。
【００３３】本発明の一般式（１）及び（２）で表され
るホスファゼン化合物は、基本骨格がＰ＝Ｎ結合で構成
されるホスファゼン誘導体で、置換基の一部が、イオン
性の側鎖基もしくはパイ電子系の化合物側鎖基、ポリエ
ーテル側鎖基などの場合である。これらの化合物群は、
Ｐ＝Ｎ結合が線状の高分子量の化合物群と、環状の化合
物群及び環鎖状化合物群がある。これらの化合物群の合
成法を更に詳しく述べれば、（ＰＮＦ2）3、（ＰＮ
Ｆ2）4、（ＰＮＦ2）ｎ等の側鎖基がＦ原子の三量体、
四量体、ｎ量体の化合物、（ＰＮＣｌ2）3、（ＰＮＣｌ
2）4、（ＰＮＣｌ2）ｎ（ｎ＜１５）等の側鎖基がＣｌ
原子の三量体、四量体、ｎ量体の化合物、（ＰＮＢ
ｒ2）3、（ＰＮＢｒ2）4、（ＰＮＢｒ2）ｎ等の側鎖基
がＢｒ原子の三量体、四量体、ｎ量体の化合物、（ＰＮ
Ｉ2）3、（ＰＮＩ2）4、（ＰＮＩ2）ｎ等の側鎖基がＩ
原子の三量体、四量体、ｎ量体の化合物のハロゲン原子
を、Ｃ6Ｈ5ＯＮａ、ＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＯＮａ、（Ｃ6Ｈ5Ｏ）2
Ｃａ、ＣＦ3ＣＨ2ＯＮａのような芳香族有機化合物の金
属塩との反応、Ｃ6Ｈ5ＯＨのような水酸基を有する芳香
族化合物もしくはＣＨ2（ＣＨ3）＝Ｃ−ＣＯＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＯＨのような脂肪族アルコール、Ｃ6Ｈ5ＮＨ2のよう
な芳香族アミン類などのようなＰ原子上のハロゲン原子
と求核置換しうる芳香族化合物と、アニリンなどのアミ
ン類、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムなどのハロゲ
ン受容体化合物との混合による方法をあげることができ
る。
るホスファゼン化合物は、基本骨格がＰ＝Ｎ結合で構成
されるホスファゼン誘導体で、置換基の一部が、イオン
性の側鎖基もしくはパイ電子系の化合物側鎖基、ポリエ
ーテル側鎖基などの場合である。これらの化合物群は、
Ｐ＝Ｎ結合が線状の高分子量の化合物群と、環状の化合
物群及び環鎖状化合物群がある。これらの化合物群の合
成法を更に詳しく述べれば、（ＰＮＦ2）3、（ＰＮ
Ｆ2）4、（ＰＮＦ2）ｎ等の側鎖基がＦ原子の三量体、
四量体、ｎ量体の化合物、（ＰＮＣｌ2）3、（ＰＮＣｌ
2）4、（ＰＮＣｌ2）ｎ（ｎ＜１５）等の側鎖基がＣｌ
原子の三量体、四量体、ｎ量体の化合物、（ＰＮＢ
ｒ2）3、（ＰＮＢｒ2）4、（ＰＮＢｒ2）ｎ等の側鎖基
がＢｒ原子の三量体、四量体、ｎ量体の化合物、（ＰＮ
Ｉ2）3、（ＰＮＩ2）4、（ＰＮＩ2）ｎ等の側鎖基がＩ
原子の三量体、四量体、ｎ量体の化合物のハロゲン原子
を、Ｃ6Ｈ5ＯＮａ、ＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＯＮａ、（Ｃ6Ｈ5Ｏ）2
Ｃａ、ＣＦ3ＣＨ2ＯＮａのような芳香族有機化合物の金
属塩との反応、Ｃ6Ｈ5ＯＨのような水酸基を有する芳香
族化合物もしくはＣＨ2（ＣＨ3）＝Ｃ−ＣＯＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＯＨのような脂肪族アルコール、Ｃ6Ｈ5ＮＨ2のよう
な芳香族アミン類などのようなＰ原子上のハロゲン原子
と求核置換しうる芳香族化合物と、アニリンなどのアミ
ン類、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムなどのハロゲ
ン受容体化合物との混合による方法をあげることができ
る。
【００３４】ホスファゼン誘導体は、一般にこのように
して合成されるが、置換反応を主体とする合成方法は、
特に限定しない。
して合成されるが、置換反応を主体とする合成方法は、
特に限定しない。
【００３５】また、芳香族側鎖基とは、一般に芳香族環
を有する化合物から誘導される基であり、
を有する化合物から誘導される基であり、
【００３６】
【化３】
【００３７】などの芳香族環に官能基として水酸基を有
する化合物から誘導される基が挙げられる。
する化合物から誘導される基が挙げられる。
【００３８】更に、アニリン、フェニレンジアミンなど
の芳香族環に官能基としてアミノ基を有する化合物から
誘導される例えば下記の基が挙げられる。
の芳香族環に官能基としてアミノ基を有する化合物から
誘導される例えば下記の基が挙げられる。
【００３９】
【化４】
【００４０】或いは、チオフェノール、ジメルカプトベ
ンゼンなどの芳香族環に官能基としてメルカプト基を有
する化合物から誘導される例えば下記の基などである。
ンゼンなどの芳香族環に官能基としてメルカプト基を有
する化合物から誘導される例えば下記の基などである。
【００４１】
【化５】
【００４２】また側鎖基の組み合わせとしては、必ずし
も単一の基で構成されなくてもよく、これらの中から複
数選ばれた組み合わせでもよく、水酸化ナトリウムでｐ
Ｈ１０．００にした４０℃の水溶液１００ｇ中に１ｇ以
下の溶解度を持つように任意に選択することができる。
この他、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．、１９７２、ｖｏｌ７２、
Ｎｏ．４、３１５〜３５６に示されている化合物に含ま
れる官能基であって良く、さらにこれらの官能基がカル
ボキシル基、硫酸基、りん酸基等の親水性の置換基を有
していてもよい。
も単一の基で構成されなくてもよく、これらの中から複
数選ばれた組み合わせでもよく、水酸化ナトリウムでｐ
Ｈ１０．００にした４０℃の水溶液１００ｇ中に１ｇ以
下の溶解度を持つように任意に選択することができる。
この他、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．、１９７２、ｖｏｌ７２、
Ｎｏ．４、３１５〜３５６に示されている化合物に含ま
れる官能基であって良く、さらにこれらの官能基がカル
ボキシル基、硫酸基、りん酸基等の親水性の置換基を有
していてもよい。
【００４３】次に一般式（１）又は（２）で表される化
合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されな
い。尚、以下の具体例において、Ｌは鎖状化合物、Ｃは
環状化合物、Ｈは環状化合物が更に鎖状あるいは網目状
につながった構造の環鎖状化合物を表す。
合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されな
い。尚、以下の具体例において、Ｌは鎖状化合物、Ｃは
環状化合物、Ｈは環状化合物が更に鎖状あるいは網目状
につながった構造の環鎖状化合物を表す。
【００４４】（鎖状化合物） Ｌ−１ ［ＮＰ（ＮＣＳ）2］n Ｌ−２ ［ＮＰ（ＯＭｅ）2］n Ｌ−３ ［ＮＰ（ＯＥｔ）2］n Ｌ−４ ［ＮＰ（ＯＣＨ2ＣＦ3）2］n Ｌ−５ ［ＮＰ（ＯＣＨ2Ｃ2Ｆ5）2］n Ｌ−６ ［ＮＰ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）2］n Ｌ−７ ［ＮＰ（ＯＣＨ2Ｃ3Ｈ7）2］n Ｌ−８ ［ＮＰ（ＯＣＨ2ＣＦ3）（ＯＣＨ2Ｃ
3Ｆ7）］n Ｌ−９ ［ＮＰ（ＯＣＨ2（ＣＦ2）6ＣＦ3）2］n Ｌ−１０ ［ＮＰ（ＯＣＨ2Ｃ2Ｆ5）（ＯＣＨ2Ｃ
3Ｆ7）］n Ｌ−１１ ［ＮＰ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）（ＯＣＨ2Ｃ
6Ｆ12Ｈ）］n Ｌ−１２ ［ＮＰ（ＯＰｈ）2］n Ｌ−１３ ［ＮＰ（ＯＣ6Ｈ4Ｆ−ｐ）2］n Ｌ−１４ ［ＮＰ（ＯＣ6Ｈ4ＣＦ3−ｍ）2］n Ｌ−１５ ［ＮＰ（ＯＣ6Ｈ4Ｃｌ−ｐ）2］n Ｌ−１６ ［ＮＰ（ＯＣ6Ｈ3Ｃｌ2−２，４）2］n Ｌ−１７ ［ＮＰ（ＯＣ6Ｈ4Ｃ6Ｈ5−ｐ）2］n Ｌ−１８ ［ＮＰ（ＮＨＭｅ）2］n Ｌ−１９ ［ＮＰ（ＮＨＥｔ）2］n Ｌ−２０ ［ＮＰ（ＮＨＰｒ−ｎ）2］n Ｌ−２１ ［ＮＰ（ＮＨＢｕ−ｎ）2］n Ｌ−２２ ［ＮＰ（ＮＨＰｈ）2］n Ｌ−２３ ［ＮＰ（ＮＭｅ2）2］n Ｌ−２４ ［ＮＰ（ＮＣ5Ｈ10）2］n Ｌ−２５ ［ＮＰ（ＮＥｔ2）Ｃｌ］n Ｌ−２６ ［ＮＰ（ＮＥｔ2）（ＮＨ2）］n Ｌ−２７ ［ＮＰ（ＮＥｔ2）（ＮＨＭｅ）］n L-28 [NP(NEt2）（ＮＨＥｔ）］n Ｌ−２９ ［ＮＰ（ＮＥｔ2）（ＮＨＰｒｎ）］n Ｌ−３０ ［ＮＰ（ＮＥｔ2）（ＮＨＢｕｎ）］n Ｌ−３１ （ＮＰＰｈ2）n Ｌ−３２ ［ＮＰ（ＳＥｔ）2］n
3Ｆ7）］n Ｌ−９ ［ＮＰ（ＯＣＨ2（ＣＦ2）6ＣＦ3）2］n Ｌ−１０ ［ＮＰ（ＯＣＨ2Ｃ2Ｆ5）（ＯＣＨ2Ｃ
3Ｆ7）］n Ｌ−１１ ［ＮＰ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）（ＯＣＨ2Ｃ
6Ｆ12Ｈ）］n Ｌ−１２ ［ＮＰ（ＯＰｈ）2］n Ｌ−１３ ［ＮＰ（ＯＣ6Ｈ4Ｆ−ｐ）2］n Ｌ−１４ ［ＮＰ（ＯＣ6Ｈ4ＣＦ3−ｍ）2］n Ｌ−１５ ［ＮＰ（ＯＣ6Ｈ4Ｃｌ−ｐ）2］n Ｌ−１６ ［ＮＰ（ＯＣ6Ｈ3Ｃｌ2−２，４）2］n Ｌ−１７ ［ＮＰ（ＯＣ6Ｈ4Ｃ6Ｈ5−ｐ）2］n Ｌ−１８ ［ＮＰ（ＮＨＭｅ）2］n Ｌ−１９ ［ＮＰ（ＮＨＥｔ）2］n Ｌ−２０ ［ＮＰ（ＮＨＰｒ−ｎ）2］n Ｌ−２１ ［ＮＰ（ＮＨＢｕ−ｎ）2］n Ｌ−２２ ［ＮＰ（ＮＨＰｈ）2］n Ｌ−２３ ［ＮＰ（ＮＭｅ2）2］n Ｌ−２４ ［ＮＰ（ＮＣ5Ｈ10）2］n Ｌ−２５ ［ＮＰ（ＮＥｔ2）Ｃｌ］n Ｌ−２６ ［ＮＰ（ＮＥｔ2）（ＮＨ2）］n Ｌ−２７ ［ＮＰ（ＮＥｔ2）（ＮＨＭｅ）］n L-28 [NP(NEt2）（ＮＨＥｔ）］n Ｌ−２９ ［ＮＰ（ＮＥｔ2）（ＮＨＰｒｎ）］n Ｌ−３０ ［ＮＰ（ＮＥｔ2）（ＮＨＢｕｎ）］n Ｌ−３１ （ＮＰＰｈ2）n Ｌ−３２ ［ＮＰ（ＳＥｔ）2］n
【００４５】
【化６】
【００４６】（環状化合物） Ｃ−１ ［ＮＰ（ＣＦ3）2］3 Ｃ−２ （ＮＰＰｈ2）3 Ｃ−３ （ＮＰＰｈ2）4 Ｃ−４ ［ＮＰ（Ｃ6Ｈ4Ｃｌ−ｐ）2］3 Ｃ−５ （ＮＰＥｔ2）3 Ｃ−６ （ＮＰＥｔ2）4 Ｃ−７ ［ＮＰ（ＯＣＨ2ＣＦ3）2］ Ｃ−８ ［ＮＰ（ＯＭｅ）2］3 Ｃ−９ ［ＮＰ（ＯＭｅ）2］4 Ｃ−１０ ［ＮＰ（ＯＥｔ）2］3 Ｃ−１１ ［ＮＰ（ＯＥｔ）2］4 Ｃ−１２ ［ＮＰ（ＯＰｒ−ｉ）2］3 Ｃ−１３ ［ＮＰ（ＯＰｒ−ｉ）2］4 Ｃ−１４ ［ＮＰ（ＯＢｕ−ｎ）2］3 Ｃ−１５ ［ＮＰ（ＯＢｕ−ｎ）2］4 Ｃ−１６ ［ＮＰ（ＯＣＨ2Ｐｈ）2］3 Ｃ−１７ ［ＮＰ（ＯＣＨ2Ｐｈ）2］4 Ｃ−１８ ［ＮＰ（ＯＰｈ）2］3 Ｃ−１９ ［ＮＰ（ＯＰｈ）2］4 Ｃ−２０ ［ＮＰ（ＳＥｔ）2］4 Ｃ−２１ ［ＮＰ（ＳＰｈ）2］3 Ｃ−２２ ［ＮＰ（ＮＨＭｅ）2］3 Ｃ−２３ ［ＮＰ（ＮＨＭｅ）2］4 Ｃ−２４ ［ＮＰ（ＮＨＥｔ）2］3 Ｃ−２５ ［ＮＰ（ＮＨＥｔ）2］4 Ｃ−２６ ［ＮＰ（ＮＨＢｕ−ｎ）2］3 Ｃ−２７ ［ＮＰ（ＮＨＢｕ−ｎ）2］n Ｃ−２８ ［ＮＰ（ＮＭｅ2）2］3 Ｃ−２９ ［ＮＰ（ＮＭｅ2）2］4 Ｃ−３０ ［ＮＰ（ＮＥｔ2）2］3 Ｃ−３１ ［ＮＰ（ＮＥｔ2）2］4 Ｃ−３２ ［ＮＰ（ＮＭｅＰｈ）2］3 Ｃ−３３ Ｎ3Ｐ3Ｐｈ3（ＮＨＭｅ）3（ｃｉｓ） Ｃ−３４ Ｎ3Ｐ3Ｐｈ3（ＮＨＭｅ）3（ｔｒａｎｓ） Ｃ−３５ Ｎ3Ｐ3Ｐｈ3（ＮＨＥｔ）3（ｃｉｓ） Ｃ−３６ Ｎ3Ｐ3Ｐｈ3（ＮＨＥｔ）3（ｔｒａｎｓ） Ｃ−３７ Ｎ3Ｐ3（ＮＨＥｔ）4（ＯＣＨ2ＣＦ3）2（ｇ
ｅｍ） Ｃ−３８ Ｎ3Ｐ3（ＮＨＥｔ）4（ＯＣＨ2ＣＦ3）2（ｎ
ｏｎ−ｇｅｍ） Ｃ−３９ Ｎ3Ｐ3（ＯＣ6Ｈ5）4（ＮＨ2）2（ｇｅｍ） Ｃ−４０ Ｎ3Ｐ3（ＯＣ6Ｈ5）4（ＮＨ2）2（ｎｏｎ−
ｇｅｍ） Ｃ−４１ ［ＮＰ（ＮＣＳ）2］3 Ｃ−４２ ［ＮＰ（Ｎ3）2］3 Ｃ−４３ ［ＮＰ（ＯＰｒ−ｎ）2］3 Ｃ−４４ ［ＮＰ（ＯＣＨ2ＣＦ3）2］3 Ｃ−４５ ［ＮＰ（ＳＥｔ）2］3 Ｃ−４６ ［ＮＰ（ＮＨ2）2］3 Ｃ−４７ ［ＮＰ（ＣＦ3）2］4 Ｃ−４８ （ＮＰＰｈ2）4 Ｃ−４９ ［ＮＰ（ＯＰｒ−ｎ）2］4 Ｃ−５０ ［ＮＰ（ＮＨ2）2］4 Ｃ−５１ ［ＮＰ（ＯＭｅ）2］5 Ｃ−５２ ［ＮＰ（ＮＭｅ2）2］5 Ｃ−５３ ［ＮＰ（ＯＭｅ）2］6 Ｃ−５４ ［ＮＰ（ＮＭｅ2）2］6 Ｃ−５５ ［ＮＰ（ＯＭｅ）2］8 Ｃ−５６ ［ＮＰ（ＮＭｅ2）2］8
ｅｍ） Ｃ−３８ Ｎ3Ｐ3（ＮＨＥｔ）4（ＯＣＨ2ＣＦ3）2（ｎ
ｏｎ−ｇｅｍ） Ｃ−３９ Ｎ3Ｐ3（ＯＣ6Ｈ5）4（ＮＨ2）2（ｇｅｍ） Ｃ−４０ Ｎ3Ｐ3（ＯＣ6Ｈ5）4（ＮＨ2）2（ｎｏｎ−
ｇｅｍ） Ｃ−４１ ［ＮＰ（ＮＣＳ）2］3 Ｃ−４２ ［ＮＰ（Ｎ3）2］3 Ｃ−４３ ［ＮＰ（ＯＰｒ−ｎ）2］3 Ｃ−４４ ［ＮＰ（ＯＣＨ2ＣＦ3）2］3 Ｃ−４５ ［ＮＰ（ＳＥｔ）2］3 Ｃ−４６ ［ＮＰ（ＮＨ2）2］3 Ｃ−４７ ［ＮＰ（ＣＦ3）2］4 Ｃ−４８ （ＮＰＰｈ2）4 Ｃ−４９ ［ＮＰ（ＯＰｒ−ｎ）2］4 Ｃ−５０ ［ＮＰ（ＮＨ2）2］4 Ｃ−５１ ［ＮＰ（ＯＭｅ）2］5 Ｃ−５２ ［ＮＰ（ＮＭｅ2）2］5 Ｃ−５３ ［ＮＰ（ＯＭｅ）2］6 Ｃ−５４ ［ＮＰ（ＮＭｅ2）2］6 Ｃ−５５ ［ＮＰ（ＯＭｅ）2］8 Ｃ−５６ ［ＮＰ（ＮＭｅ2）2］8
【００４７】
【化７】
【００４８】
【化８】
【００４９】
【化９】
【００５０】
【化１０】
【００５１】（環鎖状化合物）
【００５２】
【化１１】
【００５３】本発明に用いられるレダクトン類現像主薬
としてのレダクトン類としては下記一般式（Ａ）で表さ
れる化合物が挙げられる。
としてのレダクトン類としては下記一般式（Ａ）で表さ
れる化合物が挙げられる。
【００５４】
【化１２】
【００５５】式中、Ｒ１、Ｒ2は各々、独立して置換ま
たは非置換のアルキル基、置換または非置換のアミノ
基、置換または非置換のアルキルチオ基を表し、Ｒ1、
Ｒ2は互いに結合して環を形成してもよい。ｋは０また
は１を表し、ｋが１のときＸは−ＣＯ−または−ＣＳ−
基を表す。Ｍ1、Ｍ2は各々水素原子またはアルカリ金属
原子を表す。
たは非置換のアルキル基、置換または非置換のアミノ
基、置換または非置換のアルキルチオ基を表し、Ｒ1、
Ｒ2は互いに結合して環を形成してもよい。ｋは０また
は１を表し、ｋが１のときＸは−ＣＯ−または−ＣＳ−
基を表す。Ｍ1、Ｍ2は各々水素原子またはアルカリ金属
原子を表す。
【００５６】なお本発明においては上記式中のＲ1とＲ2
が互いに結合して環を形成した下記一般式（Ａ−ａ）で
表される化合物が好ましい。
が互いに結合して環を形成した下記一般式（Ａ−ａ）で
表される化合物が好ましい。
【００５７】
【化１３】
【００５８】式中、Ｒ3は水素原子、置換又は無置換の
アルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無
置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基、ス
ルホ基、カルボキシル基、アミド基、スルホンアミド基
を表し、Ｙ1はＯ又はＳを表し、Ｙ2はＯ、ＳまたはＮＲ
4を表す。Ｒ4は置換又は無置換のアルキル基、置換又は
無置換のアリール基を表す。
アルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無
置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基、ス
ルホ基、カルボキシル基、アミド基、スルホンアミド基
を表し、Ｙ1はＯ又はＳを表し、Ｙ2はＯ、ＳまたはＮＲ
4を表す。Ｒ4は置換又は無置換のアルキル基、置換又は
無置換のアリール基を表す。
【００５９】前記一般式（Ａ）又は（Ａ−ａ）における
アルキル基としては、低級アルキル基が好ましく、例え
ば炭素数１〜５のアルキル基であり、アミノ基としては
無置換のアミノ基あるいは低級アルキル基で置換された
アミノ基が好ましく、アルコキシ基としては低級アルコ
キシ基が好ましく、アリール基としては好ましくはフェ
ニル基あるいはナフチル基等であり、これらの基は置換
基を有していてもよく、置換しうる基としてはヒドロキ
シル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、スルホ基、カル
ボキシル基、アミド基、スルホンアミド基等が好ましい
置換基として挙げられる。
アルキル基としては、低級アルキル基が好ましく、例え
ば炭素数１〜５のアルキル基であり、アミノ基としては
無置換のアミノ基あるいは低級アルキル基で置換された
アミノ基が好ましく、アルコキシ基としては低級アルコ
キシ基が好ましく、アリール基としては好ましくはフェ
ニル基あるいはナフチル基等であり、これらの基は置換
基を有していてもよく、置換しうる基としてはヒドロキ
シル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、スルホ基、カル
ボキシル基、アミド基、スルホンアミド基等が好ましい
置換基として挙げられる。
【００６０】本発明に係る前記一般式（Ａ）又は（Ａ−
ａ）で表される具体的化合物例を以下に示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
ａ）で表される具体的化合物例を以下に示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
【００６１】
【化１４】
【００６２】
【化１５】
【００６３】
【化１６】
【００６４】
【化１７】
【００６５】
【化１８】
【００６６】これらの化合物は、代表的にはアスコルビ
ン酸或いはエリソルビン酸又はそれらから誘導される誘
導体であり、市販品として入手できるか或いは容易に公
知の合成法により合成することができる。
ン酸或いはエリソルビン酸又はそれらから誘導される誘
導体であり、市販品として入手できるか或いは容易に公
知の合成法により合成することができる。
【００６７】本発明に係るレダクトン使用量は、現像液
１リットル当たり０．０５〜１２０ｇ、好ましくは１０
〜６０ｇ、更に好ましくは４０〜５０ｇである。前記一
般式（Ａ）又は（Ａ−ａ）で示される現像剤と超加成性
を示す補助現像剤としては３−ピラゾリドン誘導体およ
びｐ−アミノフェノール誘導体が挙げられる。以下、補
助現像剤の具体的化合物例を挙げるが、これらに限定さ
れるものではない。
１リットル当たり０．０５〜１２０ｇ、好ましくは１０
〜６０ｇ、更に好ましくは４０〜５０ｇである。前記一
般式（Ａ）又は（Ａ−ａ）で示される現像剤と超加成性
を示す補助現像剤としては３−ピラゾリドン誘導体およ
びｐ−アミノフェノール誘導体が挙げられる。以下、補
助現像剤の具体的化合物例を挙げるが、これらに限定さ
れるものではない。
【００６８】１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フ
ェニル−４−メチル−４′−ヒドロキシメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリ
ドン、１−ｐ−アミノフェニル−４，４′−ジメチル−
３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−４，４′−ジメチ
ル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−４−メチル−
４′−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、Ｎ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）グリシン、２−メチル−ｐ−アミノフェノー
ル、ｐ−ベンジルアミノフェノールなどが挙げられる。
ェニル−４−メチル−４′−ヒドロキシメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリ
ドン、１−ｐ−アミノフェニル−４，４′−ジメチル−
３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−４，４′−ジメチ
ル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−４−メチル−
４′−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、Ｎ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）グリシン、２−メチル−ｐ−アミノフェノー
ル、ｐ−ベンジルアミノフェノールなどが挙げられる。
【００６９】本発明においては補助現像主薬として１−
フェニル−３−ピラゾリンドン系現像主薬を含有してい
るのが好ましい。
フェニル−３−ピラゾリンドン系現像主薬を含有してい
るのが好ましい。
【００７０】本発明に用いられる現像剤中には、レダク
トン類現像主薬の他に補助現像主薬を用いることがで
き、ピラゾリドン類のうち特に４位が置換されたもの
（ジメゾン、ジメゾンＳ等）は水溶性や固体処理剤自身
の経時による変化が少なく特に好ましい。
トン類現像主薬の他に補助現像主薬を用いることがで
き、ピラゾリドン類のうち特に４位が置換されたもの
（ジメゾン、ジメゾンＳ等）は水溶性や固体処理剤自身
の経時による変化が少なく特に好ましい。
【００７１】保恒剤として特開平６−１３８５９１号記
載の亜硫酸塩の他、有機還元剤を保恒剤として用いるこ
とができる。その他、同号（２０頁）記載のキレート剤
や同（２１頁）記載の硬膜剤の重亜硫酸塩付加物を用い
ることができる。また銀スラッジ防止剤として特開平５
−２８９２５５号、特開平６−３０８６８０号記載の化
合物（一般式［４−ａ］［４−ｂ］）を添加することも
好ましい。シクロデキストリン化合物の添加も好まし
く、特開平１−１２４８５３号記載の化合物が特に好ま
しい。
載の亜硫酸塩の他、有機還元剤を保恒剤として用いるこ
とができる。その他、同号（２０頁）記載のキレート剤
や同（２１頁）記載の硬膜剤の重亜硫酸塩付加物を用い
ることができる。また銀スラッジ防止剤として特開平５
−２８９２５５号、特開平６−３０８６８０号記載の化
合物（一般式［４−ａ］［４−ｂ］）を添加することも
好ましい。シクロデキストリン化合物の添加も好まし
く、特開平１−１２４８５３号記載の化合物が特に好ま
しい。
【００７２】本発明の現像剤にアミン化合物を添加する
こともでき、米国特許４，２６９，９２９号記載の化合
物が特に好ましい。
こともでき、米国特許４，２６９，９２９号記載の化合
物が特に好ましい。
【００７３】本発明に用いられる現像剤には、緩衝剤を
用いることが必要で、緩衝剤としては、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウ
ム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二
カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ
酸ナトリウム（ホウ酸）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒド
ロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、
ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒ
ドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナ
トリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリ
ウム（５−スルホサリチル酸カリウム）等を挙げること
ができる。
用いることが必要で、緩衝剤としては、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウ
ム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二
カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ
酸ナトリウム（ホウ酸）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒド
ロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、
ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒ
ドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナ
トリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリ
ウム（５−スルホサリチル酸カリウム）等を挙げること
ができる。
【００７４】現像促進剤としては、チオエーテル系化合
物、ｐ−フェニレンジアミン系化合物、４級アンモニウ
ム塩類、ｐ−アミノフェノール類、ポリアルキレンオキ
サイド、その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒ
ドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イ
ミダゾール類、等を必要に応じて添加することができ
る。
物、ｐ−フェニレンジアミン系化合物、４級アンモニウ
ム塩類、ｐ−アミノフェノール類、ポリアルキレンオキ
サイド、その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒ
ドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イ
ミダゾール類、等を必要に応じて添加することができ
る。
【００７５】カブリ防止剤としては、沃化カリウムの如
きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使
用できる。有機カブリ防止剤としては、例えば、ベンゾ
トリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニ
トロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾー
ル、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベン
ゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾー
ル、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、イン
ダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如
き含窒素ヘテロ環化合物を代表例１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾールを例として挙げることができる。
きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使
用できる。有機カブリ防止剤としては、例えば、ベンゾ
トリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニ
トロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾー
ル、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベン
ゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾー
ル、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、イン
ダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如
き含窒素ヘテロ環化合物を代表例１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾールを例として挙げることができる。
【００７６】更に、本発明に用いられる現像剤組成物に
は、必要に応じて、メチルセロソルブ、メタノール、ア
セトン、ジメチルホルムアミド、シクロデキストリン化
合物、その他特公昭４７−３３３７８号、同４４−９５
０９号各公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げる
ための有機溶剤として使用することができる。
は、必要に応じて、メチルセロソルブ、メタノール、ア
セトン、ジメチルホルムアミド、シクロデキストリン化
合物、その他特公昭４７−３３３７８号、同４４−９５
０９号各公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げる
ための有機溶剤として使用することができる。
【００７７】更にまた、その他ステイン防止剤、スラッ
ジ防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いることが
できる。
ジ防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いることが
できる。
【００７８】本発明に使用される定着剤としては公知の
化合物を添加できる。定着主薬やキレート剤、ｐＨ緩衝
剤、硬膜剤、保恒剤などが添加でき、これらは、例えば
特開平４−２４２２４６号（４頁）や特開平５−１１３
６３２号（２〜４頁）記載のものが使用できる。その
他、公知の定着促進剤も用いることができる。
化合物を添加できる。定着主薬やキレート剤、ｐＨ緩衝
剤、硬膜剤、保恒剤などが添加でき、これらは、例えば
特開平４−２４２２４６号（４頁）や特開平５−１１３
６３２号（２〜４頁）記載のものが使用できる。その
他、公知の定着促進剤も用いることができる。
【００７９】処理に先立ち、スターターを添加すること
も好ましく、スターターを固形化して添加することも好
ましい。スターターとしてはポリカルボン酸化合物の如
き有機酸の他にＫＢｒの如きアルカリ土類金属のハロゲ
ン化物や有機抑制剤、現像促進剤が用いられる。
も好ましく、スターターを固形化して添加することも好
ましい。スターターとしてはポリカルボン酸化合物の如
き有機酸の他にＫＢｒの如きアルカリ土類金属のハロゲ
ン化物や有機抑制剤、現像促進剤が用いられる。
【００８０】また、本発明で使用する現像、定着処理剤
はその取り扱い性から固形処理剤であることが好まし
く、写真処理剤を固体化するには、濃厚液又は微粉ない
し粒状写真処理剤と水溶性結着剤を混練し成型するか、
仮成型した写真処理剤の表面に水溶性結着剤を噴霧した
りすることで被覆層を形成する等、任意の手段が採用で
きる（特開平４−２９１３６号、同４−８５５３５号、
同４−８５５３６号、同４−８５５３３号、同４−８５
５３４号、同４−１７２３４１号参照）。
はその取り扱い性から固形処理剤であることが好まし
く、写真処理剤を固体化するには、濃厚液又は微粉ない
し粒状写真処理剤と水溶性結着剤を混練し成型するか、
仮成型した写真処理剤の表面に水溶性結着剤を噴霧した
りすることで被覆層を形成する等、任意の手段が採用で
きる（特開平４−２９１３６号、同４−８５５３５号、
同４−８５５３６号、同４−８５５３３号、同４−８５
５３４号、同４−１７２３４１号参照）。
【００８１】好ましい錠剤の製造法としては粉末状の固
体処理剤を造粒した後打錠工程を行い形成する方法であ
る。単に固体処理剤成分を混合し打錠工程により形成さ
れた固体処理剤より溶解性や保存性が改良され結果とし
て写真性能も安定になるという利点がある。
体処理剤を造粒した後打錠工程を行い形成する方法であ
る。単に固体処理剤成分を混合し打錠工程により形成さ
れた固体処理剤より溶解性や保存性が改良され結果とし
て写真性能も安定になるという利点がある。
【００８２】本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料は特に制限はないが、以下に好ましく用いられるも
のを記す。
材料は特に制限はないが、以下に好ましく用いられるも
のを記す。
【００８３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に使用
される乳剤は、公知の方法で製造できる。
される乳剤は、公知の方法で製造できる。
【００８４】好ましく用いられるハロゲン化銀乳剤とし
ては、例えば特開昭５９−１７７５３５号、同６１−８
０２２３７号、同６１−１３２９４３号、同６３−４９
７５１号及び特開平２−８５８４６号などに開示されて
いる内部高沃度型単分散粒子が挙げられる。結晶の晶癖
は立方体、１４面体、８面体及びその中間の（１１１）
面と（１００）面が任意に混在していてもよい。
ては、例えば特開昭５９−１７７５３５号、同６１−８
０２２３７号、同６１−１３２９４３号、同６３−４９
７５１号及び特開平２−８５８４６号などに開示されて
いる内部高沃度型単分散粒子が挙げられる。結晶の晶癖
は立方体、１４面体、８面体及びその中間の（１１１）
面と（１００）面が任意に混在していてもよい。
【００８５】ハロゲン化銀の結晶構造は、内部と外部が
異なったハロゲン化銀組成からなっていてもよい。好ま
しい態様としての乳剤は、高ヨウ素のコア部分に低ヨウ
素のシェル層からなる二層構造を有したコア／シェル型
単分散乳剤である。高ヨウ素部のヨウ化銀含量は２０〜
４０モル％で特に好ましくは２０〜３０モル％である。
異なったハロゲン化銀組成からなっていてもよい。好ま
しい態様としての乳剤は、高ヨウ素のコア部分に低ヨウ
素のシェル層からなる二層構造を有したコア／シェル型
単分散乳剤である。高ヨウ素部のヨウ化銀含量は２０〜
４０モル％で特に好ましくは２０〜３０モル％である。
【００８６】本発明に好ましく用いられるもう１つのハ
ロゲン化銀乳剤は、平均アスペクト比が１より大きい平
板状粒子である。かかる平板状粒子の利点は、分光増感
効率の向上、画像の粒状性及び鮮鋭性の改良などが得ら
れる。
ロゲン化銀乳剤は、平均アスペクト比が１より大きい平
板状粒子である。かかる平板状粒子の利点は、分光増感
効率の向上、画像の粒状性及び鮮鋭性の改良などが得ら
れる。
【００８７】本発明に用いられる感光材料の乳剤は、物
理熟成または化学熟成前後の工程において、各種の写真
用添加剤を用いることができる。公知の添加剤として
は、例えばリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６
４３（１９７８年１２月）、同Ｎｏ．１８７１６（１９
７９年１１月）及び同Ｎｏ．３０８１１９（１９８９年
１２月）に記載された化合物が挙げられる。これら三つ
のリサーチ・ディスクロージャーに示されている化合物
種類と記載箇所を以下に掲載した。
理熟成または化学熟成前後の工程において、各種の写真
用添加剤を用いることができる。公知の添加剤として
は、例えばリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６
４３（１９７８年１２月）、同Ｎｏ．１８７１６（１９
７９年１１月）及び同Ｎｏ．３０８１１９（１９８９年
１２月）に記載された化合物が挙げられる。これら三つ
のリサーチ・ディスクロージャーに示されている化合物
種類と記載箇所を以下に掲載した。
【００８８】
【表１】
【００８９】本発明に係る感光材料に用いることのでき
る支持体としては、例えば前述のＲＤ−１７６４３の２
８頁及びＲＤ−３０８１１９の１００９頁に記載されて
いるものが挙げられる。
る支持体としては、例えば前述のＲＤ−１７６４３の２
８頁及びＲＤ−３０８１１９の１００９頁に記載されて
いるものが挙げられる。
【００９０】
実施例１ ＜ハロゲン化銀写真感光材料の作成＞ （乳剤Ｅｍ−１の調製）水１リットル中に臭化カリウム
５ｇ、沃化カリウム０．０５ｇ、ゼラチン３０ｇ、チオ
エーテルＨＯ（ＣＨ2）Ｓ（ＣＨ2）2Ｓ（ＣＨ2）2ＯＨ
の５％水溶液２．５ｃｃを添加し６５℃に保った溶液中
へ攪拌しながら硝酸銀８．３３ｇの水溶液と、臭化カリ
ウム５．９４ｇ、沃化カリウム０．７２６ｇを含む水溶
液とをダブルジェット法により４５秒間で添加した。続
いて臭化カリウム２．５ｇを添加したのち硝酸銀８．３
３ｇを含む水溶液を７分かけて添加した。次に硝酸銀１
５３．３ｇの水溶液と臭化カリウムと沃化カリウムの混
合水溶液をｐＡｇ８．１に保ちながらコントロールダブ
ルジェット法で２０分間で添加した。この時の流量は添
加終了時の流量が添加開始時の流量の８倍となるよう加
速した。添加終了後２Ｎのチオシアン酸カリウム水溶液
１５ｃｃを添加し、さらに１％の沃化カリウム水溶液５
０ｃｃを３０秒かけて添加した。このあと温度を３５℃
に下げ沈澱法により可溶性塩類を除去したのち、５０℃
に昇温してゼラチン６０ｇを添加し、ＫＯＨによりｐＨ
６．５に調整した。
５ｇ、沃化カリウム０．０５ｇ、ゼラチン３０ｇ、チオ
エーテルＨＯ（ＣＨ2）Ｓ（ＣＨ2）2Ｓ（ＣＨ2）2ＯＨ
の５％水溶液２．５ｃｃを添加し６５℃に保った溶液中
へ攪拌しながら硝酸銀８．３３ｇの水溶液と、臭化カリ
ウム５．９４ｇ、沃化カリウム０．７２６ｇを含む水溶
液とをダブルジェット法により４５秒間で添加した。続
いて臭化カリウム２．５ｇを添加したのち硝酸銀８．３
３ｇを含む水溶液を７分かけて添加した。次に硝酸銀１
５３．３ｇの水溶液と臭化カリウムと沃化カリウムの混
合水溶液をｐＡｇ８．１に保ちながらコントロールダブ
ルジェット法で２０分間で添加した。この時の流量は添
加終了時の流量が添加開始時の流量の８倍となるよう加
速した。添加終了後２Ｎのチオシアン酸カリウム水溶液
１５ｃｃを添加し、さらに１％の沃化カリウム水溶液５
０ｃｃを３０秒かけて添加した。このあと温度を３５℃
に下げ沈澱法により可溶性塩類を除去したのち、５０℃
に昇温してゼラチン６０ｇを添加し、ＫＯＨによりｐＨ
６．５に調整した。
【００９１】得られた乳剤を電子顕微鏡で観察したとこ
ろ平均投影面積直径が０．７６μｍ平均厚み０．１６５
μｍ、平均アスペクト比が４．６の沃化銀含有率３モル
％の平板状沃臭化銀粒子であった。
ろ平均投影面積直径が０．７６μｍ平均厚み０．１６５
μｍ、平均アスペクト比が４．６の沃化銀含有率３モル
％の平板状沃臭化銀粒子であった。
【００９２】次に上記の乳剤（Ｅｍ−１）を６０℃にし
た後に、下記分光増感色素（Ｉ）、（II）の所定量を、
固体微粒子状の分散物として添加後に、下記アデニン、
チオシアン酸アンモニウム、塩化金酸及びチオ硫酸ナト
リウムの混合水溶液及び下記トリフェニルフォスフィン
セレナイドの分散液を加え、更に６０分後に下記沃化銀
微粒子乳剤を加え、総計２時間の熟成を施した。熟成終
了時に安定剤として下記４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン（ＴＡＩ）の所定
量を添加した。
た後に、下記分光増感色素（Ｉ）、（II）の所定量を、
固体微粒子状の分散物として添加後に、下記アデニン、
チオシアン酸アンモニウム、塩化金酸及びチオ硫酸ナト
リウムの混合水溶液及び下記トリフェニルフォスフィン
セレナイドの分散液を加え、更に６０分後に下記沃化銀
微粒子乳剤を加え、総計２時間の熟成を施した。熟成終
了時に安定剤として下記４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン（ＴＡＩ）の所定
量を添加した。
【００９３】尚、上記の添加剤とその添加量（ＡｇＸ１
モル当たり）を下記に示す。
モル当たり）を下記に示す。
【００９４】 分光増感色素（Ｉ）＊ ２．０ｍｇ 分光増感色素（II）＊＊ １２０ｍｇ アデニン １５ｍｇ チオシアン酸カリウム ９５ｍｇ 塩化金酸 ２．５ｍｇ チオ硫酸ナトリウム ２．０ｍｇ トリフェニルフォスフィンセレナイド ０．４ｍｇ 沃化銀微粒子 ２８０ｍｇ ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト ラザインデン（ＴＡＩ） ５００ｍｇ ＊分光増感色素（Ｉ）： ５，５′−ジ−（ブトキシカルボニル）−１，１′ −ジエチル−３，３′−ジ−（４−スルホブチル） ベンゾイミダゾロカルボシアニンナトリウム塩の無 水物 ＊＊分光増感色素（II）： ５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３′−ジ −（４−スルホプロピル）オキサカルボシアニン ナトリウム塩の無水物 分光増感色素の固体微粒子状分散物は特願平４−９９４
３７号に記載の方法に準じた方法によって調製した。即
ち、分光増感色素の所定量を予め２７℃に調温した水に
加え高速攪拌機（ディゾルバー）で３．５００ｒｐｍに
て３０〜１２０分間にわたって攪拌することによって得
た。
３７号に記載の方法に準じた方法によって調製した。即
ち、分光増感色素の所定量を予め２７℃に調温した水に
加え高速攪拌機（ディゾルバー）で３．５００ｒｐｍに
て３０〜１２０分間にわたって攪拌することによって得
た。
【００９５】上記のセレン増感剤の分散液は次のように
調製した。即ち、トリフェニルフォスフィンセレナイド
１２０ｇを５０℃の酢酸エチル３０ｋｇ中に添加、攪拌
し、完全に溶解した。他方で写真用ゼラチン３．８ｋｇ
を純水３８ｋｇに溶解し、これにドデシルベンゼンスル
フォン酸ナトリウム２５ｗｔ％水溶液９３ｇを添加し
た。次いでこれらの２液を混合して直径１０ｃｍのディ
ゾルバーを有する高速攪拌型分散機により５０℃下にお
いて分散翼周速４０ｍ／秒で３０分間分散を行った。そ
の後速やかに減圧下で、酢酸エチルの残留濃度が０．３
ｗｔ％以下になるまで攪拌を行いつつ、酢酸エチルを除
去した。その後、この分散液を純水で希釈して８０ｋｇ
に仕上げた。このようにして得られた分散液の一部を分
取して上記実験に使用した。
調製した。即ち、トリフェニルフォスフィンセレナイド
１２０ｇを５０℃の酢酸エチル３０ｋｇ中に添加、攪拌
し、完全に溶解した。他方で写真用ゼラチン３．８ｋｇ
を純水３８ｋｇに溶解し、これにドデシルベンゼンスル
フォン酸ナトリウム２５ｗｔ％水溶液９３ｇを添加し
た。次いでこれらの２液を混合して直径１０ｃｍのディ
ゾルバーを有する高速攪拌型分散機により５０℃下にお
いて分散翼周速４０ｍ／秒で３０分間分散を行った。そ
の後速やかに減圧下で、酢酸エチルの残留濃度が０．３
ｗｔ％以下になるまで攪拌を行いつつ、酢酸エチルを除
去した。その後、この分散液を純水で希釈して８０ｋｇ
に仕上げた。このようにして得られた分散液の一部を分
取して上記実験に使用した。
【００９６】尚、上記の沃化銀微粒子の調整は０．０６
モルの沃化カリウムを含む５．０重量％のゼラチン水溶
液６．６４リットルに、７．０６モルの硝酸銀と、７．
０６モルの沃化カリウムを含む水溶液それぞれ２リット
ルを、１０分間かけて添加した。微粒子形成中のｐＨは
硝酸を用いて２．０に、温度は４０℃に制御した。粒子
形成後に、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨを６．０
に調整した。
モルの沃化カリウムを含む５．０重量％のゼラチン水溶
液６．６４リットルに、７．０６モルの硝酸銀と、７．
０６モルの沃化カリウムを含む水溶液それぞれ２リット
ルを、１０分間かけて添加した。微粒子形成中のｐＨは
硝酸を用いて２．０に、温度は４０℃に制御した。粒子
形成後に、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨを６．０
に調整した。
【００９７】尚、上記の沃化銀微粒子の添加によりハロ
ゲン化銀乳剤中に含有されるハロゲン化銀粒子の最表面
の平均ヨード含有率は約４モル％であった。
ゲン化銀乳剤中に含有されるハロゲン化銀粒子の最表面
の平均ヨード含有率は約４モル％であった。
【００９８】次にこのようにして増感を施した乳剤に後
記する添加剤を加え乳剤層塗布液とした。また同時に保
護層塗布液も調製した。
記する添加剤を加え乳剤層塗布液とした。また同時に保
護層塗布液も調製した。
【００９９】次に、濃度０．１５に青色着色したＸ線用
のポリエチレンテレフタレートフィルムベース（厚みが
１７５μｍ）の両面に下記の横断光遮光層が予め塗設さ
れた支持体の両面に下から上記の乳剤層塗布液と保護層
塗布液を下記の所定の塗布量になるように同時重層塗布
し、乾燥した。
のポリエチレンテレフタレートフィルムベース（厚みが
１７５μｍ）の両面に下記の横断光遮光層が予め塗設さ
れた支持体の両面に下から上記の乳剤層塗布液と保護層
塗布液を下記の所定の塗布量になるように同時重層塗布
し、乾燥した。
【０１００】 第１層（横断光遮光層） 固体微粒子分散体染料（ＡＨ） １８０ｍｇ／ｍ2 ゼラチン ０．２ｇ／ｍ2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｉ） ５ｍｇ／ｍ2 ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリア ジンンナトリウム塩 ５ｍｇ／ｍ2 コロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μｍ） １０ｍｇ／ｍ2 （固体分散微粒子染料の調整）５００ｍｌの水に５ｇの
各染料の乾燥済み粉末を入れ２５℃１５０００ｒｐｍで
８時間の分散を行った。分散物の平均粒径、分布は堀場
製作所製のレーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−
７００で測定した。得られた粒子は、平均粒子径は０．
２μで粒子の分散度は変動係数で２０％以内であった。
各染料の乾燥済み粉末を入れ２５℃１５０００ｒｐｍで
８時間の分散を行った。分散物の平均粒径、分布は堀場
製作所製のレーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−
７００で測定した。得られた粒子は、平均粒子径は０．
２μで粒子の分散度は変動係数で２０％以内であった。
【０１０１】（乳剤層）上記で得た乳剤に下記の各種添
加剤を加えた。
加剤を加えた。
【０１０２】 化合物（Ｇ） ０．５ｍｇ／ｍ2 ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ− １，３，５−トリアジン ５ｍｇ／ｍ2 ｔ−ブチル−カテコール １３０ｍｇ／ｍ2 ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） ３５ｍｇ／ｍ2 スチレン−無水マレイン酸共重合体 ８０ｍｇ／ｍ2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ８０ｍｇ／ｍ2 トリメチロールプロパン ３５０ｍｇ／ｍ2 ジエチレングリコール ５０ｍｇ／ｍ2 ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド ２０ｍｇ／ｍ2 １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム ５００ｍｇ／ｍ2 ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｈ） ０．５ｍｇ／ｍ2 ｎ−Ｃ4Ｈ9ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｎ（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2 ３５０ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｍ） ５ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｎ） ５ｍｇ／ｍ2 コロイダルシリカ ０．５ｇ／ｍ2 ラテックス（Ｌ） ０．２ｇ／ｍ2 デキストリン（平均分子量１０００） ０．２ｇ／ｍ2 ゼラチン塗布量が１．３ｇ／ｍ２ （保護層） ゼラチン ０．８ｇ／ｍ２ ポリメチルメタクリレートからなるマット剤 （面積平均粒径７．０μｍ） ５０ｍｇ／ｍ2 ホルムアルデヒド ２０ｍｇ／ｍ2 ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリア ジンンナトリウム塩 １０ｍｇ／ｍ2 ビス−ビニルスルホニルメチルエーテル ３６ｍｇ／ｍ2 ラテックス（Ｌ） ０．２ｇ／ｍ2 ポリアクリルアミド（平均分子量１００００） ０．１ｇ／ｍ2 ポリアクリル酸ナトリウム ３０ｍｇ／ｍ2 ポリシロキサン（ＳＩ） ２０ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｉ） １２ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｊ） ２ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｓ−１） ７ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｋ） １５ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｏ） ５０ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｓ−２） ５ｍｇ／ｍ2 Ｃ9Ｆ19−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）11−Ｈ ３ｍｇ／ｍ2 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）15−Ｈ ２ｍｇ／ｍ2 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）4−（ＣＨ2）4ＳＯ3Ｎａ １ｍｇ／ｍ２
【０１０３】
【化１９】
【０１０４】
【化２０】
【０１０５】
【化２１】
【０１０６】なお、素材の付量は片面分であり、塗布銀
量は片面分として１．６ｇ／ｍ２に調整した。
量は片面分として１．６ｇ／ｍ２に調整した。
【０１０７】＜固形現像剤の作成＞ 現像造粒物（Ａ） １−フェニル−３−ピラゾリドンを４００ｇ，グルタル
アルデヒド重亜硫酸ナトリウム５００ｇをそれぞれ市販
のバンタムミル中で平均１０μｍに成るまで粉砕する。
この微粉にエリソルビン酸ナトリウムを３０００ｇ，メ
タ重亜硫酸ナトリウム１０００ｇ，ホスファゼン化合物
（表２に記載した量になるように調整），結合剤マンニ
トール（造粒物の総量が６ｋｇとなるように調整）を加
えミル中で３０分混合して市販の攪拌造粒機中で室温に
て約１０分間，３０ｍｌの水を添加することにより造粒
した後、造粒物を流動層乾燥機で４０℃にて２時間乾燥
して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。
アルデヒド重亜硫酸ナトリウム５００ｇをそれぞれ市販
のバンタムミル中で平均１０μｍに成るまで粉砕する。
この微粉にエリソルビン酸ナトリウムを３０００ｇ，メ
タ重亜硫酸ナトリウム１０００ｇ，ホスファゼン化合物
（表２に記載した量になるように調整），結合剤マンニ
トール（造粒物の総量が６ｋｇとなるように調整）を加
えミル中で３０分混合して市販の攪拌造粒機中で室温に
て約１０分間，３０ｍｌの水を添加することにより造粒
した後、造粒物を流動層乾燥機で４０℃にて２時間乾燥
して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。
【０１０８】現像造粒物（Ｂ） キレート剤ＤＴＰＡ・５Ｎａ３００ｇ、炭酸カリウム８
５００ｇをそれぞれ市販のバンタムミル中で平均１０μ
に成る迄粉砕する。各々の微粉に結合剤マンニトール
（造粒物の総量が９５００ｇとなるように調整）加えミ
ル中で３０分混合して市販の攪拌造粒機中で室温にて約
１５分間，３０ｍｌの水を添加することにより造粒した
後、造粒物を流動乾燥機で４０℃にて２時間乾燥して造
粒物の水分をほぼ完全に除去する。
５００ｇをそれぞれ市販のバンタムミル中で平均１０μ
に成る迄粉砕する。各々の微粉に結合剤マンニトール
（造粒物の総量が９５００ｇとなるように調整）加えミ
ル中で３０分混合して市販の攪拌造粒機中で室温にて約
１５分間，３０ｍｌの水を添加することにより造粒した
後、造粒物を流動乾燥機で４０℃にて２時間乾燥して造
粒物の水分をほぼ完全に除去する。
【０１０９】このようにして得られた現像造粒物（Ａ）
と（Ｂ）それぞれに１−オクタンスルホン酸ナトリウム
１００ｇと２５℃，４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で
混合機を用いて１０分間均一に混合した後、得られた混
合物を菊水製作所（株）製タフプレスコレクト１５２７
ＨＵを改造した打錠機により１錠当たり充填量を１０ｇ
にして圧縮打錠を行い、各現像錠剤（ＤＡ）（ＤＢ）を
作成した。
と（Ｂ）それぞれに１−オクタンスルホン酸ナトリウム
１００ｇと２５℃，４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で
混合機を用いて１０分間均一に混合した後、得られた混
合物を菊水製作所（株）製タフプレスコレクト１５２７
ＨＵを改造した打錠機により１錠当たり充填量を１０ｇ
にして圧縮打錠を行い、各現像錠剤（ＤＡ）（ＤＢ）を
作成した。
【０１１０】以下の操作で固形定着剤を作成した。
【０１１１】定着造粒物（Ａ） チオ硫酸アンモニウム／チオ硫酸ナトリウム（９０／１
０重量比）１５０００ｇ，β−アラニン１５００ｇ，酢
酸ナトリウム４０００ｇ，をそれぞれ市販のバンタムミ
ル中で平均１０μに成るまで粉砕する。
０重量比）１５０００ｇ，β−アラニン１５００ｇ，酢
酸ナトリウム４０００ｇ，をそれぞれ市販のバンタムミ
ル中で平均１０μに成るまで粉砕する。
【０１１２】この微粉に亜硫酸ナトリウム５００ｇ，結
合剤マンニトール１３００ｇを加え水添加量を５０ｍｌ
にして攪拌造粒を行い，造粒物を流動層乾燥機で４０℃
で乾燥して水分をほぼ完全に除去する。
合剤マンニトール１３００ｇを加え水添加量を５０ｍｌ
にして攪拌造粒を行い，造粒物を流動層乾燥機で４０℃
で乾燥して水分をほぼ完全に除去する。
【０１１３】定着造粒物（Ｂ） ホウ酸７００ｇ，硫酸アルミ・８水塩１５００ｇ，琥珀
酸１２００ｇを（Ａ）と同様に粉砕する。この微粉にポ
リエチレングリコール（分子量４０００）２００ｇを加
え水添加量３０ｍｌにして攪拌造粒を行い造粒物を流動
層乾燥機で４０℃で乾燥して水分を完全に除去する。
酸１２００ｇを（Ａ）と同様に粉砕する。この微粉にポ
リエチレングリコール（分子量４０００）２００ｇを加
え水添加量３０ｍｌにして攪拌造粒を行い造粒物を流動
層乾燥機で４０℃で乾燥して水分を完全に除去する。
【０１１４】このようにして得られた造粒物（Ａ）と
（Ｂ）それぞれに１−オクタンスルホン酸ナトリウム１
５０ｇと２５℃，４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混
合機を用いて１０分間均一に混合した後、得られた混合
物を菊水製作所（株）製タフプレスコレクト１５２７Ｈ
Ｕを改造した打錠機により１錠当たり充填量を１０ｇに
して圧縮打錠を行い、定着錠剤（ＦＡ）（ＦＢ）を作成
した。
（Ｂ）それぞれに１−オクタンスルホン酸ナトリウム１
５０ｇと２５℃，４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混
合機を用いて１０分間均一に混合した後、得られた混合
物を菊水製作所（株）製タフプレスコレクト１５２７Ｈ
Ｕを改造した打錠機により１錠当たり充填量を１０ｇに
して圧縮打錠を行い、定着錠剤（ＦＡ）（ＦＢ）を作成
した。
【０１１５】 ＜現像スターターの作成＞（現像液１Ｌに対する添加量） 酢酸９０％ ６．５ｇ ＫＢｒ ５．５ｇ 純水で仕上げ ２０ｃｃ コニカ（株）製ＳＲＸ−５０３自動現像機を下記に示す
補充量および処理時間となるように改造して、現像液は
現像錠剤（ＤＡ）１０個、（ＤＢ）１１個を水で希釈し
て１Ｌに調整する比率で調整した現像液を必要量調整し
た。
補充量および処理時間となるように改造して、現像液は
現像錠剤（ＤＡ）１０個、（ＤＢ）１１個を水で希釈し
て１Ｌに調整する比率で調整した現像液を必要量調整し
た。
【０１１６】処理開始時のみ現像液に対し上記スタータ
ーを２０ｃｃ／現像液１Ｌの割合で現像槽容量に合う量
を加えてスタート液として処理を開始した。
ーを２０ｃｃ／現像液１Ｌの割合で現像槽容量に合う量
を加えてスタート液として処理を開始した。
【０１１７】定着液は定着錠剤（ＦＡ）２５個、（Ｆ
Ｂ）４個を希釈水で希釈して１Ｌに調整する比率で調整
した定着液を必要量調整して処理槽に満たした。
Ｂ）４個を希釈水で希釈して１Ｌに調整する比率で調整
した定着液を必要量調整して処理槽に満たした。
【０１１８】現像液を溶解した時のｐＨは１０．３０、
スターターを添加したときのｐＨは１０．０、現像温度
は３６℃、定着液の溶解ｐＨは４．７０、定着温度は３
６℃で処理を行った。
スターターを添加したときのｐＨは１０．０、現像温度
は３６℃、定着液の溶解ｐＨは４．７０、定着温度は３
６℃で処理を行った。
【０１１９】自動現像機に使用している現像処理液に浸
漬する対向型ローラーについて、表２に示す接触角とな
るようにしたベークライトとテフロンの混合材質からな
るローラーに変えて、現像液補充量は１８０ｃｃ／
ｍ2、定着液補充量は１８０ｃｃ／ｍ2、水洗水温度２０
℃、水洗水流量５Ｌ／ｍｉｎで処理時間Ｄｒｙ ｔｏＤ
ｒｙが３０秒となるように駆動ギヤを変更して下記条件
の評価を行った。
漬する対向型ローラーについて、表２に示す接触角とな
るようにしたベークライトとテフロンの混合材質からな
るローラーに変えて、現像液補充量は１８０ｃｃ／
ｍ2、定着液補充量は１８０ｃｃ／ｍ2、水洗水温度２０
℃、水洗水流量５Ｌ／ｍｉｎで処理時間Ｄｒｙ ｔｏＤ
ｒｙが３０秒となるように駆動ギヤを変更して下記条件
の評価を行った。
【０１２０】［処理安定性の評価］上記で作成したフィ
ルムを処理後の濃度が１．０となるように露光し、表２
に記載の各処理にて四切１００枚／日を３０日間ランニ
ング処理を行い、下記項目について評価を行った。
ルムを処理後の濃度が１．０となるように露光し、表２
に記載の各処理にて四切１００枚／日を３０日間ランニ
ング処理を行い、下記項目について評価を行った。
【０１２１】（センシトメトリー）蛍光増感紙ＳＲＯ−
２５０（コニカ（株）製）で挟み、管電圧９０ｋＶｐ，
２０ｍＡで０．０５秒のＸ線を照射し、距離法にセンシ
トメトリーカーブを作成し、感度を求めた。感度の値は
カブリ＋１．０の濃度を得るのに必要なＸ線量の逆数と
して求めた。処理開始時の感度を１００とした場合の相
対感度で表した。
２５０（コニカ（株）製）で挟み、管電圧９０ｋＶｐ，
２０ｍＡで０．０５秒のＸ線を照射し、距離法にセンシ
トメトリーカーブを作成し、感度を求めた。感度の値は
カブリ＋１．０の濃度を得るのに必要なＸ線量の逆数と
して求めた。処理開始時の感度を１００とした場合の相
対感度で表した。
【０１２２】（銀スラッジの評価）ランニング処理３０
日後の処理後の試料へのスラッジ付着性について観察し
た。
日後の処理後の試料へのスラッジ付着性について観察し
た。
【０１２３】評価 １．全く影響がない ２．試料への付着はないがスラッジがローラーに付着し
ている ３．ローラーに付着したスラッジの影響でローラーマー
ク跡がフィルムの端に発生 ４．フィルム全体にスラッジによるローラーマークが発
生 （現像液汚れの評価）ランニング処理３０日後の現像槽
中の現像の汚れについて観察した。
ている ３．ローラーに付着したスラッジの影響でローラーマー
ク跡がフィルムの端に発生 ４．フィルム全体にスラッジによるローラーマークが発
生 （現像液汚れの評価）ランニング処理３０日後の現像槽
中の現像の汚れについて観察した。
【０１２４】評価 １．スラッジがほとんどなく、透明 ２．スラッジによって、濁っている ３．スラッジが析出して沈殿している （処理ムラの評価）上記で作製した（８インチ×１０イ
ンチ）サイズの各フィルム１０枚を処理後の濃度が１．
２となるように露光し、表２に記載の各処理（処理Ｎ
ｏ．１〜Ｎｏ．８のホスファゼン化合物、ローラー接触
角）について連続処理を行い処理ムラの評価を行った。
ンチ）サイズの各フィルム１０枚を処理後の濃度が１．
２となるように露光し、表２に記載の各処理（処理Ｎ
ｏ．１〜Ｎｏ．８のホスファゼン化合物、ローラー接触
角）について連続処理を行い処理ムラの評価を行った。
【０１２５】評価 １．処理ムラの発生は全く見られない ２．フィルム端に雲状のムラが弱く発生 ３．フィルム全体に雲状のムラが発生 ４．雲状のムラ以外に液が垂れたようなムラが発生以上
の結果を表２に示す。
の結果を表２に示す。
【０１２６】
【表２】
【０１２７】＊１； Ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニシラ
ミン（比較銀スラッジ防止剤）。
ミン（比較銀スラッジ防止剤）。
【０１２８】上記結果より明らかなように、処理Ｎｏ．
１は銀スラッジが発生し、その影響でフィルムにローラ
ーマークが発生してしまう。処理Ｎｏ．２でローラー接
触角を８０゜以上にすることで銀スラッジによるローラ
ーマークの発生は弱くはなるがまだ不十分であり、しか
も処理ムラが劣化している。また、処理Ｎｏ．３のホス
ファゼン、Ｎｏ．４の比較銀スラッジ防止剤では、銀ス
ラッジの発生は少なくなっているが銀スラッジによるロ
ーラーマークはまだ不十分であり、感度低下もある。
１は銀スラッジが発生し、その影響でフィルムにローラ
ーマークが発生してしまう。処理Ｎｏ．２でローラー接
触角を８０゜以上にすることで銀スラッジによるローラ
ーマークの発生は弱くはなるがまだ不十分であり、しか
も処理ムラが劣化している。また、処理Ｎｏ．３のホス
ファゼン、Ｎｏ．４の比較銀スラッジ防止剤では、銀ス
ラッジの発生は少なくなっているが銀スラッジによるロ
ーラーマークはまだ不十分であり、感度低下もある。
【０１２９】それに対し、本発明の処理では銀スラッジ
の発生も少なく、ローラーマーク、処理ムラ全てにおい
て問題ない性能となっていることがわかる。
の発生も少なく、ローラーマーク、処理ムラ全てにおい
て問題ない性能となっていることがわかる。
【０１３０】
【発明の効果】本発明により、銀スラッジの発生（フィ
ルム汚れ）も少なく、ローラーマーク、処理ムラにおい
ても優れるハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供
することができた。
ルム汚れ）も少なく、ローラーマーク、処理ムラにおい
ても優れるハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供
することができた。
Claims (2)
- 【請求項１】 ハロゲン化銀写真感光材料を、対向する
ローラー間を通過させて現像処理するハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法において、現像工程に使用する現像
液はホスファゼン化合物を含有し、かつ現像液中に浸漬
するローラーは、その表面が水に対する接触角が８０゜
以上であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法。 - 【請求項２】 現像液がレダクトン類現像主薬からなる
現像液であることを特徴とする請求項１記載の処理方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25689997A JPH1195379A (ja) | 1997-09-22 | 1997-09-22 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25689997A JPH1195379A (ja) | 1997-09-22 | 1997-09-22 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1195379A true JPH1195379A (ja) | 1999-04-09 |
Family
ID=17298947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25689997A Pending JPH1195379A (ja) | 1997-09-22 | 1997-09-22 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1195379A (ja) |
-
1997
- 1997-09-22 JP JP25689997A patent/JPH1195379A/ja active Pending
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