JPH1195378A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 レダクトン類を現像主薬とする現像処理シス
テムにおいて処理ムラの発生がなく、処理液の補充量が
少ないシステムでも写真性能が安定したハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法を提供。 【解決手段】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
において、現像主薬がレダクトン類であり、かつ現像−
定着の渡りローラー対の少なくとも一本が硬度５５゜以
下であり、該ローラー対の間を前記ハロゲン化銀写真感
光材料を現像した後に通すことを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀感光材
料の処理方法に関し、更に詳しくは、レダクトン類を現
像主薬とする現像処理システムにおいて処理ムラの発生
がなく、処理液の補充量が少ないシステムでも写真性能
が安定したハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、ハロゲン化銀写真感光材料（以下
感光材料とも言う）の現像主薬として使われてきたハイ
ドロキノン（ＨＱ）が、アレルギー性・発ガン性等の有
害性の見地から好ましくないため、最近問題視されてい
る。これに代わるものとしてはレダクトン類を現像主薬
とする現像液の検討がされている。

【０００３】しかし、レダクトン類、特にアスコルビン
酸類はハイドロキノン（ＨＱ）に比べて還元性が高いこ
とと、ハロゲン化銀との処理反応において酸の発生量が
多い。従って、ランニング処理中の現像液ｐＨの全体的
な低下と、感光材料膜中での銀還元反応時の局部的ｐＨ
低下双方に基づく現像活性低下が起こりやすい。

【０００４】特に、長期ランニング処理のごとく酸化疲
労の影響が大きい現像処理条件では、ｐＨ低下に現像主
薬疲労による活性度低下が加わり、安定性の低下も著し
く大きいという欠点を有していた。このようなレダクト
ン類を現像主薬とした現像液のｐＨ低下を防止するに
は、炭酸イオンに代表されるバッファー剤を添加するこ
とが知られている。

【０００５】一方、１９９５年度より写真処理廃液の海
洋投棄が禁止され、焼却処理が行われているが、処理廃
液の陸上処理はエネルギー及びコストの高騰を招き、処
理廃液の抑制のため補充量の低減が望まれていた。しか
し処理廃液の低減は、処理槽中の液の停滞時間を長くし
処理液の酸化疲労を起こし、処理する感光材料の濃度低
下やガンマ低下といった処理安定性が劣化する欠点を有
する。特に前述のごとく、レダクトン類を現像主薬とし
た現像液の場合、顕著である。

【０００６】レダクトン類を現像主薬とし、かつ補充液
量を低減した処理システムにおいては本発明でいうとこ
ろのバッファー能を０．２以下にすれば長期ランニング
処理においても特に問題無い写真性能が得られることが
分かった。本発明において、バッファー能とは、ｐＨ１
０．０に調整した現像液に酢酸０．１ｍｏｌ／ｌを添加
したときのｐＨ低下幅を表す。バッファー能をコントロ
ールする手段は特に限定されるものではないが、例えば
現像処理で最も多く用いられるｐＨ領域（ｐＨ９．５〜
１０．５）においては炭酸イオンをバッファー剤として
用いるのが好ましく、バッファー剤濃度を上げればバッ
ファー能０．２以下を達成できる。

【０００７】しかしながら、炭酸イオン増量によりバッ
ファー能０．２以下を達成した現像液を用いて、ハロゲ
ン化銀写真感光材料を現像処理した場合、仕上がった感
光材料に細い線状の濃度ムラが発生することが判明し
た。鋭意検討した結果、感光材料の表面及び膨潤膜中に
含まれる炭酸イオンが、定着液中に持ち込まれｐＨ低下
により炭酸ガスが発生しフィルム表面に付着することに
より生じる処理ムラであることが分かった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、レダ
クトン類を現像主薬とする現像処理システムにおいて処
理ムラの発生がなく、処理液の補充量が少ないシステム
でも写真性能が安定したハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【００１０】（１） 支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法において、現像主薬がレダクトン類であり、かつ
現像−定着の渡りローラー対の少なくとも一本が硬度５
５゜以下であり、該ローラー対の間を前記ハロゲン化銀
写真感光材料を現像した後に通すことを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１１】（２） 支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法において、現像主薬がレダクトン類であり、かつ
現像−定着の渡りローラーを洗浄する工程を有しており
その洗浄水量が処理するハロゲン化銀写真感光材料四切
りサイズ１枚当たり３ｍｌ以上であることを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１２】（３） 現像液のバッファー能が０．２０
以下であることを特徴とする前記１又は２記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１３】（４） 現像液の補充量がハロゲン化銀写
真感光材料四切りサイズ１枚当たり２０ｍｌ以下である
ことを特徴とする前記１、２又は３記載のハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法。

【００１４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法で使用される現像液に用いられる、レダクトン類に
ついて述べる。本発明の現像処理に用いられるレダクト
ン類としては、エンジオール型、エナミノール型、エン
ジアミン型、チオールエノール型及びエナミンチオール
型が挙げられる。好ましくは、下記一般式（Ａ）で示さ
れる化合物が具体的に挙げられる。

【００１５】

【化１】

【００１６】式中、Ｒ₁は水素原子又は水酸基を表し、
ａは１から４の整数を表す。一般式（Ａ）で示される化
合物としては、下記にその代表的化合物を挙げる。

【００１７】

【化２】

【００１８】又、一般式（Ａ）の類似化合物で優れたも
のとして下記のものがある。

【００１９】

【化３】

【００２０】本発明で用いられるレダクトン類は、リチ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩
の形でも使用できる。本発明で最も好ましいレダクトン
類としては、上記Ａ−１で示されるアスコルビン酸及び
エリソルビン酸が挙げられる。

【００２１】本発明の現像剤には上記レダクトン類の他
に補助現像剤として、３−ピラゾリドン類（例えば、１
−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メ
チル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−メチル−
３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−エチル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−
ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１，５−ジフ
ェニル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−２−アセチル−４，４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−ヒドロキシフェニル
−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−（２−ベ
ンゾチアゾリル）−３−ピラゾリドン、３−アセトキシ
−１−フェニル−３−ピラゾリドン等）、３−アミノピ
ラゾリン類（例えば、１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）
−３−アミノピラゾリン、１−（ｐ−メチルアミノフェ
ニル）−３−アミノピラゾリン、１−（ｐ−アミノ−ｍ
−メチルフェニル）−３−アミノピラゾリン等）及びフ
ェニレンジアミン類（例えば、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン等）等を添
加することができる。これらの中、好ましく用いられる
のは１−フェニル−３−ピラゾリドン類である。

【００２２】また更に、補助現像主薬としてアミノフェ
ノール類を用いても硬調な画像を得ることができる。ア
ミノフェノール類現像主薬としては４−アミノフェノー
ル、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−（Ｎ−メ
チル）アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノー
ル、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、Ｎ−
（２′−ヒドロキシエチル）−２−アミノフェノール、
２−ヒドロキシメチル−４−アミノフェノール、２−ヒ
ドロキシメチル−４−（Ｎ−メチル）アミノフェノール
やこれらの化合物の塩酸塩や硫酸塩等を挙げることがで
きる。

【００２３】これらの化合物添加量は現像液１リットル
当たり０．２ｇから４０ｇ、好ましくは０．５ｇから２
５ｇである。

【００２４】本発明においてレダクトンの量は４５〜８
０ｇ／ｌであり、４５ｇ未満であれば現像活性が不足
し、８０ｇより多い場合は長期ランニング処理における
ｐＨ低下、現像主薬の酸化消費が多くなり安定性が損な
われてしまう。特に、本発明の効果が大きく期待できる
現像銀量が多い感光材料の場合にこの傾向が大きい。

【００２５】本発明の現像液はジヒドロキシベンゼン類
を含有しても良いが好ましくは実質的にジヒドロキシベ
ンゼン類を含有しない。実質的に含有しないとは例えば
５×１０^-4ｍｏｌ／ｌ以下の様な微量の含有をいい、特
にジヒドロキシベンゼン類を全く含まないことが好まし
い。

【００２６】本発明において、補充用現像液の補充量は
処理されるハロゲン化銀写真感光材料四切りサイズ１枚
当たり２０ｍｌ以下が好ましく、１６ｍｌ以下がより好
ましく、最も好ましくは１２ｍｌ以下である。

【００２７】自動現像機を用いて全処理時間（Ｄｒｙ
ｔｏ Ｄｒｙ）は特に限定されないが、１０〜９０秒で
処理されるのが好ましく、１５〜４５秒が更に好まし
く、１５〜３０秒が最も好ましい。

【００２８】自動現像機は、通常、現像槽から定着槽へ
感光材料を搬送するための搬送ローラー（以下、現定渡
りローラーと称する）を有しており、対抗ローラーが１
対〜２対で構成されているものが多い。現像された感光
材料は該現定渡りローラー対の間を通り定着槽へと搬送
される。ローラーとローラーの圧力は感光材料を搬送す
るのに問題なければ任意に設定できる。圧力が弱すぎる
と、スリップ等により感光材料が搬送されなかったり、
感光材料が斜めに傾いたりして好ましくない。圧力が強
すぎると、ローラーマークが発生しやすくなり、好まし
くない。また、ローラーの巾手（左右）の圧力は均一で
あることが好ましい。

【００２９】感光材料は現像液から出た後に現定渡りロ
ーラーを通るが、現像液から出た後、現定渡りローラー
に達するまでの時間は特に制限されない。好ましくは３
秒以下であり、より好ましくは１．５秒以下である。

【００３０】本発明において、現定渡りローラーの少な
くとも１本が硬度５５゜以下であればよいが、対抗ロー
ラー２本とも硬度５５゜以下であることが好ましい。さ
らに現定渡りローラーが２対以上の場合は硬度５５゜以
下のローラーの数が多いほど好ましい。

【００３１】現定渡りローラーの硬度は５５゜以下であ
ればよいが、好ましくは５０゜以下、さらに好ましくは
３５゜以上４５゜以下である。硬度５５゜を越えた場合
は処理ムラの発生を抑えることが出来ず、３５゜未満で
は耐久性・油分の浸み出しなどの問題があり好ましくな
い。

【００３２】硬度の測定は「ＪＩＳ Ｋ−６３０１の
『スプリング式硬さ試験』」に記載の方法で行った。

【００３３】ローラーの硬度は任意の方法で調節でき
る。例えば、可塑剤の種類及び／又は添加量を調整する
ことで硬度を変更できる。

【００３４】現定渡りローラーは液外にあるため、処理
液を含んだ感光材料が搬送された後に、水分の蒸発によ
り処理液が濃縮され、さらには固型分が析出することも
ある。長期使用している中では、固型分や濃縮物が感光
材料表面に付着し故障を起こすことがあるため、定期的
に清掃していたが、最近では渡りローラーを洗浄する機
能を有する自動現像機がある。従来は、上記のように長
期使用において汚れを溜めないことを目的としていたた
め洗浄水の量は少量で行っていた。しかも、感光材料が
通る度に洗浄するのではなく、何枚か処理（例えば１０
枚処理）した後に一度洗浄するといった洗浄方法であっ
た。

【００３５】本発明では処理するハロゲン化銀感光材料
四切りサイズ１枚当たり３ｍｌ以上の洗浄水を用いるこ
とで処理ムラの発生を抑えることができた。好ましくは
３．５ｍｌ以上、より好ましくは４ｍｌ以上である。ま
た洗浄のタイミングはハロゲン化銀写真感光材料を処理
する度に行うのが好ましい。

【００３６】以下、本発明を実施例にて説明するが、本
発明はこれらによって限定されるものではない。

【００３７】

【実施例】以下、本発明を実施例にて説明するが本発明
はこれらによって限定されるものではない。

【００３８】実施例１ （種粒子の調製）４０℃、ｐＡｇ＝９．０、ｐＨ＝２．
０にコントロールしつつ、ダブルジェット法で平均粒径
０．０９μの沃化銀２．０モル％を含む沃臭化銀の単分
散立方晶乳剤粒子を得た。得られた乳剤を４０℃にて花
王アトラス社製のデモールＮ（ナフタレンスルホン酸ナ
トリウム塩のアルデヒド縮合物）と硫酸マグネシウム水
溶液を用いて沈澱させ、デカンテーションを行い不要の
無機塩類を除去した。

【００３９】（種乳剤からの粒子成長）この種乳剤のう
ち、成長に使用される全ハロゲン化銀の４．７％に当た
る量を種晶として以下のように成長させた。即ち４０℃
に保たれたゼラチンを含み、アンモニア濃度が０．１６
規定の溶液にこの種晶を溶解させ、さらに氷酢酸により
ｐＨを８．０に調整した。この液を母液として３．２規
定のアンモニア性銀イオン水溶液及びブロムカリ水溶液
をダブルジェット法で添加し攪拌混合を行った。この
際、ヘキサクロロイリジウム（III）を銀１モルに対し
て１×１０^-6モルになるよう添加し、ｐＡｇを８．０に
してｐＨを８．０に保ち、臭化銀のシェルを形成し乳剤
Ｅｍ−１とした。

【００４０】なお得られた乳剤は平均粒径０．２５μ
ｍ、平均沃化銀含有率０．１モル％、Ｓ／ｒ＝０．１２
の単分散立方晶粒子であった。

【００４１】次いで過剰な塩類を除去するために前記と
同様のデモールＮと硫酸マグネシウムを用いて脱塩し
た。次いでハロゲン化銀１モル当たりオセインゼラチン
９．２ｇを含むゼラチン水溶液を加え攪拌分散した。

【００４２】得られたＥｍ−１のハロゲン化銀乳剤に、
銀１モル当たりの容積が３００ｍｌになるよう純水を加
えてから５２℃とし、（以下のＥｍ−１への添加量は、
それぞれ銀１モル当たりの量を示す）下記増感色素を加
えて５分後にチオシアン酸アンモニウム塩を０．０５ｇ
加えて、適当量の塩化金酸とハイポを添加し、さらにト
リフェニル−フォスフィンセレナイドを４．５ｍｇ添加
して化学熟成を行った。その後、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン７００ｍ
ｇ及びエリソルビン酸１５０ｍｇを添加して化学熟成を
終了した。

【００４３】

【化４】

【００４４】（支持体の調製）裏引き層としてゼラチン
４００ｇ、ポリメチルメタクリレート２ｇ、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム６ｇ、下記ハレーション防
止染料１４ｇ及びＮ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルス
ルフォニルアセトアミド）ポリエチレンスルホン酸ナト
リウムからなる裏引き層用塗布液を調製し、グリシジル
メタクリレート５０ｗｔ％、メチルアクリレート１０ｗ
ｔ％、ブチルメタクリレート４０ｗｔ％の３種のモノマ
ーからなる共重合体をその濃度が１０ｗｔ％になるよう
に希釈して得た共重合体水性分散液を下引き液として塗
設したポリエチレンテレフタレートベースの片側の面に
ゼラチン、マット剤（ポリメチルメタクリレート：平均
粒子サイズ３．５μ）、グリオキザール、ｔ−オクチル
フェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム及び

【００４５】

【化５】

【００４６】からなる保護層液とともに塗布して得られ
た裏引き済みの支持体を用意した。塗布量は裏引き層、
保護層をゼラチン付き量としてそれぞれ２．０ｇ／
ｍ²、１．２ｇ／ｍ²とした。

【００４７】

【化６】

【００４８】（乳剤塗布試料の作成）得られた乳剤を４
２℃とし、ハロゲン化銀１モル当たり下記を添加し、塗
布液を調製した。添加後乳剤温度を３５℃にした。

【００４９】 ゼラチン ７８ｇ １−トリメチロールプロパン １０ｇ ニトロフェニル−トリフェニルホスホニウムクロリド ５０ｍｇ １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム １ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム １０ｍｇ １，１−ジメチロール−１−ブロム−１−ニトロメタン １０ｍｇ

【００５０】

【化７】

【００５１】また保護層液として下記を調製した。添加
量は塗布液１リットル当たりの量で示す。

【００５２】 石灰処理イナートゼラチン ６８ｇ 酸処理ゼラチン ２ｇ ソジウム−ｉｓｏ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート １ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３．５μのマット剤） １．１ｇ 二酸化ケイ素粒子（平均粒径１．２μのマット剤） ０．５ｇ ルドックスＡＭ（デュポン社製コロイダルシリカ） ３０ｇ ２−４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５− トリアジンナトリウム塩水溶液２％ １０ｍｌ ホリマリン３５％ ２ｍｌ グリオキザール４０％ １．５ｍｌ

【００５３】

【化８】

【００５４】前記した裏引き済みベースの裏引き面の反
対面上に、各層をスライドホッパー法にて支持体から順
にハロゲン化銀乳剤層、保護層を塗布速度が６０ｍ／ｍ
ｉｎで２層同時に重層塗布し試料を得た。銀量は２．７
ｇ／ｍ²、ゼラチン量は乳剤層が２．５ｇ／ｍ²、保護層
が０．８ｇ／ｍ²になるように作成した。

【００５５】〈レダクトン類を主薬とする固体現像剤〉
現像液として１００リットル量の調整。

【００５６】〔造粒物（Ａ）〕１−フェニル−３−ピラ
ゾリドンを３００ｇ、Ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニシラ
ミン１０ｇ、グルタルアルデヒド重亜硫酸ナトリウム５
００ｇをそれぞれ市販のバンタムミル中で平均１０μｍ
になるまで粉砕する。この微粉にメタ重亜硫酸ナトリウ
ム１５００ｇ、レダクトンＡ−１を３００ｇ、結合剤Ｄ
−ソルビット６００ｇを加えミル中で３０分混合して市
販の攪拌造粒機中で室温にて約１０分間、３０ｍｌの水
を添加することにより造粒した後、造粒物を流動層乾燥
機で４０℃にて２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全
に除去する。

【００５７】〔固体現像剤Ａの作製〕このようにして得
られた造粒物（Ａ）を１−オクタンスルホン酸ナトリウ
ム８０ｇと２５℃、４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で
混合機を用いて１０分間均一に混合した後、得られた混
合物を菊水製作所（株）製タフプレスコレクト１５２７
ＨＵを改造した打錠機により１錠当たり充填量を１０ｇ
にして圧縮打錠を行い、レダクトン類主薬現像剤を作製
した。

【００５８】〔造粒物（Ｂ）〕炭酸カリウムを表１記載
のバッファー能になる様に調製した。重炭酸ナトリウム
１００ｇをそれぞれ市販のバンタムミル中で平均粒径１
０μｍになるまで粉砕する。各々の微粉にＤＴＰＡ，５
Ｈ ２５０ｇ、１−（３−スルフォフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール・ナトリウム塩４０ｇ、１−（３
−カルボキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
８ｇと、ＫＩ １０ｇ、メチル−β−シクロデキストリ
ン２００ｇ、結合剤マンニトール２０００ｇ、Ｄ−ソル
ビット７００ｇを加えミル中で３０分混合して市販の攪
拌造粒機中で室温にて約１５分間、３０ｍｌの水を添加
することにより造粒した後、造粒物を流動乾燥機で４０
℃にて２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去す
る。

【００５９】〔固体現像剤Ｂの作製〕このようにして得
られた造粒物（Ｂ）を１−オクタンスルホン酸ナトリウ
ム１５０ｇと２５℃、４０％ＲＨ以下に調湿された部屋
で混合機を用いて１０分間均一に混合した後、得られた
混合物を菊水製作所（株）製タフプレスコレクト１５２
７ＨＵを改造した打錠機により１錠当たり充填量を１０
ｇにして圧縮打錠を行い、アルカリ現像錠剤を作製し
た。

【００６０】レダクトン主薬現像剤は現像剤Ａ，Ｂ両方
とも防湿のためアルミを含有させたピロー袋に４．０リ
ットル量ずつ封入包装した。

【００６１】以下の操作で定着液として１００リットル
量になる固体定着剤を作製した。

【００６２】〔造粒物（Ｃ）〕チオ硫酸アンモニウム／
チオ硫酸ナトリウム（９０／１０重量比）１５０００ｇ
を市販のバンタムミル中で平均粒径１０μｍになるまで
粉砕する。この微粉に亜硫酸ナトリウム５００ｇ、Ｎａ
₂Ｓ₂Ｏ₅ ７５０ｇ、結合剤パインフロー１３００ｇを
加え水添加量を５０ｍｌにして攪拌造粒を行い、造粒物
を流動層乾燥機で４０℃で乾燥して水分をほぼ完全に除
去する。

【００６３】〔造粒物（Ｄ）〕ホウ酸４００ｇ、硫酸ア
ルミ・８水塩１２００ｇ、琥珀酸１２００ｇ、酒石酸３
００ｇを市販のバンタムミル中で平均粒径１０μｍにな
るまで粉砕する。この微粉にＤ−マンニット２５０ｇ、
Ｄ−ソルビット１２０ｇ、ＰＥＧ＃４０００１６０ｇを
加え水添加量３０ｍｌにして攪拌造粒を行い造粒物を流
動層乾燥機で４０℃で乾燥して水分を完全に除去する。

【００６４】〔固体定着剤〕このようにして得られた造
粒物（Ｃ）にβ−アラニン３０００ｇ、酢酸ナトリウム
４３３０ｇ、更に１−オクタンスルホン酸ナトリウムを
総重量の１．５％になるように添加し、更に造粒物
（Ｄ）にはメタ重亜硫酸ナトウリム７５０ｇと１−オク
タンスルホン酸ナトリウムを総重量の１．０％となる様
に添加し、それぞれ、２５℃４０％ＲＨ以下に調湿され
た部屋で混合機を用いて１０分間均一に混合した後、得
られた混合物を菊水製作所（株）製タフプレスコレクト
１５２７ＨＵを改造した打錠機により１錠当たり充填量
を（Ｃ）は１０．２ｇ、（Ｄ）は１１．２ｇにして圧縮
打錠を行い、直径３０ｍｍの円筒形の定着錠剤を作成し
た。これを、各々固体錠剤を防湿のためにアルミを含有
させたピロー袋に４０リットル量分ずつ封入包装した。

【００６５】〈処理方法〉自現機はＳＲＸ−２０１（コ
ニカ（株）製）を改造し使用した。現像温度３５℃、定
着温度３５℃、乾燥温度５５℃で処理時間ｄｒｙ ｔｏ
ｄｒｙ６０秒の条件で処理を行った。補充は表１に記
載した量で行った。

【００６６】スタート時の現像タンク内の現像液は固体
現像剤Ａ，Ｂを混合した後、改造ケミカルミキサーで希
釈水で希釈溶解して調整する。尚、錠剤は完全に溶解
し、析出物は見られなかった。この現像液７．８リット
ルをＳＲＸ−２０１に入れ、後記載のスターターを加え
てスタート液として現像槽を満たして処理を開始した。
スターター添加量は３３ｃｃ／リットルであった。定着
剤は固体定着剤（Ｃ），（Ｄ）をケミカルミキサーで希
釈水で希釈して調整する。尚、錠剤は完全に溶解し、析
出物は見られなかった。この調整した定着液５．６リッ
トルをＳＲＸ−２０１の定着処理タンクに入れてスター
ト液とした。

【００６７】 スターター処方 ＫＢｒ ５．５ｇ ＨＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ）₂ＯＨ ０．０５ｇ Ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニシラミン ０．１０ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 上記開始液ｐＨに成る量 水仕上げ ３５ｃｃ 尚、ＳＲＸ−２０１を現像、定着ともに各々の固体錠剤
が投入できる様に改造ケミカルミキサー投入口を設けて
固体錠剤溶解用に内蔵ケミカルミキサーを改造した。

【００６８】現像、定着ともに各々の固体錠剤の投入口
にそれぞれの包装袋を手で開封したものをセットし内蔵
ケミカルミキサーに錠剤を落とすと同時に温水（２５〜
３０℃）を注入し攪拌溶解しながら溶解時間２５分で
４．０リットルに調液する。これを現像・定着補充液と
して用いた。この調製された補充液を現像槽、定着槽に
供給して前記記載の量を満たす。

【００６９】現像を溶解した時のｐＨは１０．１５にな
る様に酢酸、水酸化カリウムで微調整した。定着液の溶
解補充液ｐＨは４．８０であった。

【００７０】内蔵ケミカルミキサーは調液槽と予備タン
ク槽に分かれており調液槽容量は３．０リットル、予備
タンク容量も３．０リットルでありフィルムをランニン
グ処理中に調液槽で作製された補充液が無くなっても、
又攪拌溶解時間（約２５分）中に無補充状態に成らない
様に補充液が供給されるように予備タンクを設けた。ス
ターターを添加した時の現像液のｐＨは９．９０であっ
た。

【００７１】前記、得られた塗布試料、処理剤、自現機
を用い下記の評価を行った。

【００７２】ＳＲＸ−２０１自動現像機を用いて、先に
調整した感光材料を大角サイズに裁断し、現像処理後の
光学濃度が１．０となるように全面均一な露光を施し、
ランニングを行った。ランニング中は感光材料四切り１
枚当たり現像、定着の補充量表１記載量であった。ラン
ニングは１日当たり５０枚処理を行い、初日（スタート
液の状態）と５００枚（２０日）、１５００枚（６０
日）のコントラストを求め表１に示した。

【００７３】〈コントラスト〉得られた試料を６７０ｎ
ｍで発光する半導体レーザーを用いて光量を変化させて
露光し、現像処理しコントラストを測定した。濃度１．
０と２．０の点を結ぶ特性曲線の傾きをｔａｎαで表し
た。

【００７４】〈濃度ムラの評価〉上記ランニングフィル
ムを目視観察し、以下の基準で５段階評価した。

【００７５】 ５：濃度ムラが認められない ４：注視するとフィルム辺縁部に僅かに濃度ムラが認め
られるが、実用上問題ないレベルである ３：注視するとフィルム全体に僅かに濃度ムラが認めら
れるが、実用上問題ないレベルである ２：フィルム辺縁部にはっきりと濃度ムラが発生し実用
上支障がある １：フィルム全面に強く濃度ムラが発生し、実用不可能
である。

【００７６】

【表１】

【００７７】表１から、本発明の試料は、処理ムラの発
生がなく、処理液の補充量が少ないシステムでも写真性
能が安定していることがわかる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
   において、現像主薬がレダクトン類であり、かつ現像−
   定着の渡りローラー対の少なくとも一本が硬度５５゜以
   下であり、該ローラー対の間を前記ハロゲン化銀写真感
   光材料を現像した後に通すことを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料の処理方法。
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
   において、現像主薬がレダクトン類であり、かつ現像−
   定着の渡りローラーを洗浄する工程を有しておりその洗
   浄水量が処理するハロゲン化銀写真感光材料四切りサイ
   ズ１枚当たり３ｍｌ以上であることを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】 現像液のバッファー能が０．２０以下で
   あることを特徴とする請求項１又は２記載のハロゲン化
   銀写真感光材料の処理方法。
4. 【請求項４】 現像液の補充量がハロゲン化銀写真感光
   材料四切りサイズ１枚当たり２０ｍｌ以下であることを
   特徴とする請求項１、２又は３記載のハロゲン化銀写真
   感光材料の処理方法。