JPH1192603A - 熱可塑性エラストマー組成物およびそれを使用したシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ＨＤＰＥとの熱融着による接着性が良好で、高
温おいても高い強度を保持できるＰＥ含有熱可塑性エラ
ストマー組成物の提供。 【解決手段】（ａ）ＥＰＤＭ、（ｂ）ＰＰ、および
（ｃ）ＰＥを含有し、（ａ）／（（ｂ）＋（ｃ））の重
量比が２０／８０〜７０／３０で、（ｂ）／（ｃ）の重
量比が３０／７０〜９０／１０であり、（ｃ）の５０重
量％以上が超高分子量ＰＥである熱可塑性エラストマー
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はＨＤＰＥとの熱融着
による接着性が良好で、高温での材料強度の高いＰＥ含
有熱可塑性エラストマー組成物およびシートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、産業廃棄物処分場用遮水シート及
びトンネル工法等で使用される防止シート、更にまた建
築用ルーフィング材料などに使用される防水シート等に
用いられている材質として、エチレン・プロピレン・ジ
エン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）系の加硫ゴム組成物など
は、柔軟性、耐候性には優れているものの機械的強度が
不足したり、熱融着できないという欠点があった。一方
多く使用される高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）などの
樹脂材料は、高破壊強度は有しているが、柔軟性に欠け
るとともに、熱融着性は有するものの硬いため熱をかけ
ても物理的に融着しにくく、加工性に劣るという欠点が
あった。これに対し、近年、ポリプロピレン系樹脂（Ｐ
Ｐ）とＥＰＤＭゴム組成物よりなりゴム組成物に動的加
硫を施した熱可塑性エラストマー組成物を使用した熱融
着可能な柔軟シートが注目されている。シート防水法に
最も広く用いられているのが高密度ポリエチレン（ＨＤ
ＰＥ）製のシートであり、このためシート防水法に用い
られる他のシートはＨＤＰＥとの接着、特に熱融着が可
能であるのが好ましい。このようなシートのうち凹凸の
ある面に使用可能な柔軟性を有するものとしてＰＰ／Ｅ
ＰＤＭからなる熱可塑性エラストマーにエチレン共重合
体を配合してなるシートが開示されているが（特開昭５
９−１８７４１号公報、特開平２−２５５７３３号公
報）、これに用いられているエチレン共重合体は一般的
なＰＥで分子量が小さいためシートの強度が充分ではな
いという欠点があった。これに対し、シート強度を高め
るため高分子量のＰＥを直接上記熱可塑性エラストマー
に配合しようとすると、粘度が高いため均一に分散させ
ることができず、粒状になり残留してしまう。このため
シート状に成形した場合、異物として析出し、却って強
度を低下させることになる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明はＨＤＰＥとの
接着が良好で、材料強度の高いＰＥ含有熱可塑性エラス
トマー組成物及びシートを提供しようとする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は超高分子量の
ＰＥを直接ＰＰ／ＥＰＤＭからなる熱可塑性エラストマ
ーに混合させるのではなく、予め通常のＰＥと混合して
おき、その混合物を熱可塑性エラストマー組成物に配合
することにより超高分子量のＰＥを熱可塑性エラストマ
ー組成物中に微細に分散させることができ、得られた熱
可塑性エラストマー組成物の強度を向上させることに成
功し本発明の完成に至った。すなわち、本発明の目的
は、（ａ）ＥＰＤＭ、（ｂ）ＰＰ、および（ｃ）ＰＥを
含有し、（ａ）／（（ｂ）＋（ｃ））の重量比が２０／
８０〜７０／３０で、（ｂ）／（ｃ）の重量比が３０／
７０〜９０／１０であり、（ｃ）の５０重量％以上が超
高分子量ＰＥである熱可塑性エラストマー組成物を提供
する。ここで、前記（ｃ）ＰＥが分子量１万〜５０万の
ＨＤＰＥと分子量１００万以上の超高分子量ＰＥを含
み、さらに、熱可塑性エラストマー組成物が前記超高分
子量ＰＥとＨＤＰＥを予め混練してなる（ｃ）ＰＥと
（ａ）ＥＰＤＭ、（ｂ）ＰＰとからなることが好まし
い。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明における（ａ）ＥＰＤＭ
は、エチレン、プロピレンとジエンモノマーよりなるゴ
ムである。また、ジエン成分を持たない、エチレン−プ
ロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）も同様に使用できる。ジ
エンモノマーとしては、ジシクロペンタジエン、メチレ
ンノルボルネン、エチリデンノルボルネン、１，４−ヘ
キサジエン、シクロオクタジエンなどが挙げられる。中
でも加硫速度の速いエチリデンノルボルネンが好まし
い。第３成分の量はヨウ素価で３〜２５、さらには５〜
２０程度が好ましい。これらのうち、ＥＰＤＭはプロピ
レン含有量が１０〜７０モル％、さらには１５〜５０モ
ル％であるのが好ましい。。

【０００６】本発明における（ｂ）ＰＰとしては、プロ
ピレンを単位部分とするアイソタクチック、シンジオタ
クチイック、アタクチックのいずれの立体化学構造をと
るものであってもよい。このほかプロピレンを主成分と
し、これと共重合し得る少量の他のモノマーの共重合体
が挙げられる。共重合し得る他のモノマーとしては、エ
チレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、２
−メチル−１−プロペン、３−メチル−１−ペンテン、
４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン
等が挙げられる。このうち、ＪＩＳ Ｋ７２０７による
熱変形温度が１００℃以上であるものが好ましい。

【０００７】本発明における（ｃ）ＰＥはその５０重量
％以上が超高分子量ＰＥからなる。好ましくは６０〜９
０重量％が超高分子量ＰＥである。（ｃ）ＰＥ中の超高
分子量ＰＥの含有量が５０重量％未満であると材料強度
が不十分である。超高分子量ＰＥの分子量は１００万以
上であるのが好ましく、特に１００万〜２００万が好ま
しい。分子量が１００万未満であると得られた熱可塑性
エラストマー組成物の材料強度が不十分である。本発明
において、超高分子量ＰＥを配合することにより熱可塑
性エラストマー組成物の材料強度を高めることができる
が、超高分子量ＰＥを単独で配合するとその粘度が極め
て高いため熱可塑性エラストマー組成物中に微細に分散
させることが難しい。このため、本発明の（ｃ）ＰＥは
超高分子量ＰＥ以外の他のＰＥと予め混練し、（ｃ）Ｐ
Ｅ全体の粘度を低下させておくことが好ましい。他のＰ
ＥとしてはＨＤＰＥ、Ｌ−ＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ等が挙げ
られるが、このうち、本発明における（ｃ）ＰＥは分子
量１万〜５０万のＨＤＰＥを含むのが好ましく、特に分
子量１０万〜３０万のＨＤＰＥであるのが好ましい。本
発明の熱可塑性エラストマー組成物への超高分子量ＰＥ
の添加は、予め上記ＨＤＰＥと混練して粘度を低下させ
た状態にして行なうのが好ましい。

【０００８】熱可塑性エラストマー組成物中の（ａ）Ｅ
ＰＤＭ、（ｂ）ＰＰおよび（ｃ）ＰＥは、（ａ）／
（（ｂ）＋（ｃ））の重量比が２０／８０〜７０／３
０、好ましくは２０／８０〜６０／４０である。マトリ
ックス成分であるＰＰおよびＰＥの配合量が多過ぎると
得られる熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性が損なわ
れ、少な過ぎると流動性が不十分となる。

【０００９】本発明の熱可塑性エラストマー組成物はさ
らに、架橋剤、架橋促進剤、架橋助剤等の架橋系を使用
し、ＥＰＤＭ、ＰＰおよび／またはＰＥの混練中に架橋
剤を添加し、ＥＰＤＭ、ＰＰおよび／またはＰＥを２軸
混練押出機等で溶融混練し、マトリックスを形成するＰ
Ｐおよび／またはＰＥ中に未架橋のＥＰＤＭを分散さ
せ、混練下で架橋剤を添加し、未架橋のＥＰＤＭを混練
中に、動的に加硫し、ＰＰおよび／またはＰＥをマトリ
ックスとし、ＥＰＤＭが分散相（ドメイン）として分散
し、かつ、ＥＰＤＭの少なくとも一部が架橋された構成
をとるものである。ここで、始めにＰＰ中にＥＰＤＭを
分散し、動的加硫した後に、ＰＥを添加しても、また、
始めにＰＥ中にＥＰＤＭを分散させ、動的加硫した後
に、ＰＰを添加してもよい。

【００１０】本発明で用いる架橋剤としては、イオウ系
架橋剤、有機過酸化物系架橋剤、フェノール系架橋剤等
を用いることができる。具体的には、イオウ系架橋剤と
しては粉末イオウ、沈降性イオウ、高分散性イオウ、表
面処理イオウ、不溶性イオウ、ジモルフォリンジサルフ
ァイド、アルキルフェノールジサルファイド等が例示さ
れ、例えば、０．５〜４ｐｈｒ（ＥＰＤＭ中のポリマー
１００重量部あたりの重量部）程度を用いればよい。有
機過酸化物系の架橋剤としては、ベンゾイルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、２，４−ジク
ロロベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５
−ジメチルヘキサン−２，５−ジ（パーオキシルベンゾ
エート）等が例示され、例えば、１〜１５ｐｈｒ程度を
用いればよい。フェノール樹脂系の架橋剤としては、ア
ルキルフェノール樹脂の臭素化物や、塩化スズ、クロロ
プレン等のハロゲンドナーとアルキルフェノール樹脂と
を含有する混合架橋系等が例示され、例えば１〜２０ｐ
ｈｒ程度を用いればよい。

【００１１】また、必要に応じて、架橋促進剤を添加し
てもよい。架橋促進剤としては、アルデヒド・アンモニ
ア系、グアニジン系、チアゾール系、スルフェンアミド
系、チウラム系、ジチオ酸塩系、チオウレア系等の一般
的な架橋促進剤を、例えば０．５〜２重量部程度用いれ
ばよい。

【００１２】具体的には、アルデヒド・アンモニア系架
橋促進剤としては、ヘキサメチレンテトラミン等が；グ
アニジン系架橋促進剤としては、ジフェニルグアニジン
等が；チアゾール系架橋促進剤としては、ジベンゾチア
ジルジサルファイド（ＤＭ）、２−（４’−モルホリノ
ジチオ）ベンゾチアゾール等が；スルフェンアミド系架
橋促進剤としては、シクロヘキシルベンゾチアゾリルス
ルフェンアマイド（ＣＢＳ）、Ｎ−オキソジエチレンベ
ンゾチアゾリル−２−スルフェンアマイド、Ｎ−ｔ−ブ
チル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアマイド、２−
（チモルポリニルジチオ）ベンゾチアゾール等が；チウ
ラム系架橋促進剤としては、テトラメチルチウラムジサ
ルファイド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジサル
ファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド（Ｔ
ＭＴＭ）、ジペンタメチレンチウラムテトラサルファイ
ド等が；ジチオ酸塩系架橋促進剤としては、Ｚｎ−ジメ
チルジチオカーバメート、Ｚｎ−ジエチルジチオカーバ
メート、Ｚｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカーバメート、Ｚ
ｎ−エチルフェニルジチオカーバメート、Ｔｅ−ジエチ
ルジチオカーバメート、Ｃｕ−ジメチルジチオカーバメ
ート、Ｆｅ−ジメチルジチオカーバメート、ピペコリン
ピペコリルジチオカーバメート等が；チオウレア系架橋
促進剤としては、エチレンチオウレア、ジエチルチオウ
レア等が； それぞれ開示される。

【００１３】また、架橋促進助剤としては、一般的なゴ
ム用助剤を併せて用いることができ、例えば、亜鉛華
（５重量部程度）、ステアリン酸やオレイン酸およびこ
れらのＺｎ塩（２〜４重量程度）等を用いればよい。

【００１４】本発明の熱可塑性エラストマー組成物に
は、これ以外にも、他のゴム、軟化剤、可塑剤、老化防
止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料や染料等の着色
剤、カーボンブラックやシリカ等の充填剤が必要に応じ
て含まれていてもよい。

【００１５】特に、耐候性が要求される屋外シート等の
用途では、本発明の熱可塑性エラストマー組成物にカー
ボンブラックを添加してもよい。カーボンブラックを含
有することにより長期耐候性に優れる熱可塑性エラスト
マー組成物を得ることができる。カーボンブラックはＥ
ＰＤＭ中に存在してもＰＰまたはＰＥ中に存在しても、
両方に存在してもよいが、ＥＰＤＭ、ＰＰおよびＰＥの
総重量１００重量部に対して０．５〜２００重量部添加
することが好ましい。

【００１６】また、本発明の熱可塑性エラストマー組成
物に軟化剤および／または可塑剤を添加すると、エラス
トマーの柔軟性を向上させることができるので好まし
く、シートにするのに好ましい。ＥＰＤＭ中に添加する
場合は、相溶性の点からパラフィン系オイル、特に耐熱
性を有するパラフィン系オイル等が好適に挙げられる。
添加量はＥＰＤＭ１００重量部に対して５０〜１５０重
量部であるのが好ましい。

【００１７】本発明の熱可塑性エラストマーに含まれる
ＰＥは、ＥＰＤＭ、ＰＰと混練する前に予め、超高分子
量ＰＥと他ＰＥとで、練っておく必要がある。この目的
は超高分子量ＰＥの粘度を他ＰＥと混合することによ
り、低下させ、ＥＰＤＭ、ＰＰとともに熱可塑性エラス
トマー組成物を製造する際に微細に分散できるようにす
るためである。超高分子量ＰＥと他ＰＥの混合方法は、
公知のバッチ式又は連続式の混練機で可能であるが、特
に、後工程で連続的に熱可塑性エラストマー組成物を生
産をする場合には、２軸混練機等の連続混練機で、ペレ
ット化しておくと便利である。このようにして予め練っ
ておいたＰＥは、ＥＰＤＭ、ＰＰとともに混練、動的加
硫して熱可塑性エラストマー組成物を作製する。

【００１８】本発明において熱可塑性エラストマー組成
物は、ＰＰ、ＰＥを含む熱可塑性樹脂と未加硫のＥＰＤ
Ｍ成分とを２軸混練押出機等で溶融混練し、連続相（マ
トリックス）を形成する熱可塑性樹脂中にＥＰＤＭ成分
を分散相（ドメイン）として分散させることによって製
造することができる。

【００１９】本発明の熱可塑性エラストマー組成物を動
的に加硫する方法としては公知の製造方法が利用可能で
あるが、バッチ式の製造方法を用いても良く、あるい
は、連続的にＰＰ、ＰＥを供給・溶融し、混練しつつ移
送しながら順次ＥＰＤＭや加硫剤等を添加・混練して熱
可塑性エラストマーを製造する、２軸混練押出機等を使
用した連続的な製造方法を使用してもよい。例えば、ス
クリュー押出機、ニーダ、バンバリミキサー、２軸混練
押出機等を用いることができる。さらに２種以上の混練
機を使用して、順次混練してもよい。また、混練温度は
ＰＰおよび／またはＰＥが溶融する温度以上であれば良
いが、１８０〜２２０℃が好ましい。混練時の剪断速度
は５００〜７５００ｓｅｃ^-1であるのが好ましい。混練
全体の時間は３０秒から１０分で、加硫系を添加した後
の加硫時間は１５秒から５分程度とするのが好ましい。

【００２０】すなわち、このように製造される熱可塑性
エラストマー組成物は、熱可塑性樹脂とゴム組成物とを
素練りしながらゴムの加硫を進行させる、いわば、動的
に加硫を進行させる動的加硫（Dynamic CureまたはDyna
mic Vulcanization ）により製造される熱可塑性エラス
トマー組成物である。このような製法を利用することに
より、得られた熱可塑性エラストマー組成物は、少なく
とも一部が連続相となる熱可塑性樹脂相に、少なくとも
一部が不連続相となる加硫ゴム相が微細に分散した状態
となるため、この熱可塑性エラストマー組成物は加硫ゴ
ムと同様の挙動を示し、かつ、少なくとも連続相が熱可
塑性樹脂相であるため、その成形加工に際しては、熱可
塑性樹脂に準じた加工が可能である。

【００２１】さらに、予め混練済のＰＥをＥＰＤＭ／Ｐ
Ｐからなる動的加硫熱可塑性エラストマー組成物中に添
加して、本発明の熱可塑性エラストマー組成物を作製す
ることもできる。この場合は、必要に応じて充填剤等と
ともに、バンバリーミキサー、１軸または２軸押出機、
ミキシングロール、ニーダー、連続ミキサー等を用い
て、１８０〜２２０℃で、０．５〜５分間混練すること
により得られる。

【００２２】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
柔軟性、高温下における破壊強度に優れており、ベル
ト、ロール、型物、ホース、チューブ、電線、ケーブ
ル、建築用資材、土木用資材、農業用、建築用や土木用
などのシート又はフィルム、包装フィルム等に使用する
ことができる。特に廃棄物処理場用の遮水シート、また
はビルの屋上やトンネル工法などに使用される防水シー
トに好適に用いられる。

【００２３】本発明のシートは常用のシートの成形法に
より得ることができる。例えば、ペレット化した本発明
の熱可塑性エラストマー組成物をＴダイ押出機、あるい
はカレンダ成形機、ブロー成形機やインフレーション成
形機等により所望の形状のシートに成形することができ
る。本発明のシートは単独で用いても良いが、必要に応
じて施工現場で熱融着等によりその端部を各種シートと
接合され使用される。本発明のシートは低温から高温に
わたる広い範囲で充分な強度を示し、ビルの屋上の防
水、産業廃棄物処理場の防水、その他の土木工事全般の
防水施工用に使用することができる。

【００２４】

【実施例】

＜熱可塑性エラストマー組成物の調製＞下記表１に示す
配合に従って予め超高分子量ＰＥとＨＤＰＥを混練した
ＰＥ混合物を調製した。混練機は２軸混練押出機を用い
て、１８０℃、剪断速度１０００ｓ^-1の条件で作製し
た。次いで、下記表２に示す配合に従ってゴム、オイ
ル、及びカーボンブラックのみを、密閉式バンバリーミ
キサーに投入し、１００℃、５分間混合して、エラスト
マー成分を調製した。その後、エラストマー成分をゴム
用ロールで厚さ２．５ｍｍにシート出しし、さらにゴム
用ペレタイザーを用いてペレット化した。次に、ＰＰと
混練済ＰＥとを、２軸混練機の第１の投入口に投入して
混練し、次に第２の投入口からエラストマー成分を投入
し、これらの成分を混練した。さらに第３投入口より加
硫剤を添加し、混練条件は混練温度２００℃、剪断速度
１１１５０ｓ^-1で動的に加硫せしめた後に、先端部よ
り、ストランド状に押し出し、このストランドを水冷・
冷却した後に樹脂用ペレタイザーでペレット化して、熱
可塑性エラストマーを調製した。

【００２５】＜シートの製造＞得られたペレットを単軸
押出成形機により、シリンダー温度２００℃で厚さ１．
５ｍｍのシートに成形した。得られたシートを試験片と
し以下の評価において使用した。

【００２６】＜破壊強度評価＞２５、−２０、８０℃の
各温度条件でＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して、引っ張り
強さ、破断伸びを測定した。 ＜ＨＤＰＥとの接着強度＞表２記載の各シートをＨＤＰ
Ｅ（Ｓ６００８Ｇ、日本ポリオレフィン社製）製のシー
トと２００℃のプレスにて２０ｋｇ／ｃｍ² の圧力で熱
融着し、ＪＩＳＫ６８５４に準拠して剥離試験を行なっ
た。表中の記載は以下のとおりである。 界面：界面破壊 材料：材料破壊

【００２７】＜劣化試験＞ＪＩＳ Ａ６００８に準拠
し、以下の劣化試験を実施した。 熱劣化試験：８０℃、１６８時間加熱処理により劣化
させた後、上記のとおりＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、
引っ張り強さ、破断伸びを測定し、試験前と比較し、そ
の保持率を測定した。 耐候性試験：ＪＩＳ Ａ６００８に準拠して、サンシ
ャイン・ウェザオメータによる促進曝露試験（条件：６
３℃×１０００時間、スプレーサイクル１２０分中１８
分）の処理を行なった後ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、
引っ張り強さ、破断伸びを測定し、試験前と比較し、そ
の保持率を測定した。 アルカリ劣化試験：２０℃の水酸化カルシウム飽和水
溶液に１６８時間浸漬することにより劣化させた後、Ｊ
ＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、引っ張り強さ、破断伸びを
測定し、試験前と比較し、その保持率を測定した。 オゾン劣化試験：オゾン濃度７５ｐｐｈｍ、温度４０
℃により劣化させた後、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、
引っ張り強さ、破断伸びを測定し、試験前と比較し、そ
の保持率を測定した。

【００２８】

【００２９】

【表１】

【表２】

【００３０】表中の記載は以下のとおりである。なお、
表中の記載は特に断りのない限り重量部を表す。 超高分子量ＰＥ１：ハイゼックスミリオン１４５Ｍ（三
井石油化学社製）、分子量１５０万 超高分子量ＰＥ２：ハイゼックスミリオン２４０Ｍ（三
井石油化学社製）、分子量２４０万 ＨＤＰＥ：エースポリエチＳ６００８Ｇ（日本ポリオレ
フィン社製）、分子量２３万 ＥＰＤＭ：ＥＰＴ３０４５（三井石油化学社製） ＰＰ：ＭＪ１７０（トクヤマ社製） オイル：マシン油２２（昭和シェル石油社製） カーボンブラック：シーストＶ（東海カーボン社製） ＺｎＯ：亜鉛華３号（正同化学社製） ステアリン酸：ビーズステアリン酸（日本油脂社製） 臭素化フェノール：タッキロール２５０−１（田岡化学
社製）

【００３１】比較例１はマトリックス成分（ＰＰおよび
ＰＥ）が少ないため、ＥＰＤＭ成分が連続相となり混練
が不可能であった。比較例２は超高分子量ＰＥを添加し
ていないため、常温、８０℃での強度が不十分であっ
た。比較例３は超高分子量ＰＥを直接添加したために均
一に分散することができず、全ての温度条件下において
却って材料強度が低下した。比較例４はＰＥを配合しな
かったため、ＨＤＰＥシートとの接着が不十分であっ
た。以上の結果より、予め、超高分子量ＰＥとＨＤＰＥ
を混練したものを用いて、熱可塑性エラストマー組成物
を作製すれば、物性に優れ、かつ、ＨＤＰＥとの接合力
に富んだシートが得られる。

【００３２】

【発明の効果】本発明により高温下における強度に優
れ、ＨＤＰＥとの接着性にも優れたＰＥ含有熱可塑性エ
ラストマー組成物および該エラストマー組成物を提供す
ることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）エチレン−プロピレン共重合系ゴム
   （ＥＰＤＭ）、（ｂ）ポリプロピレン系樹脂（ＰＰ）、
   および（ｃ）ポリエチレン系樹脂（ＰＥ）を含有し、
   （ａ）／（（ｂ）＋（ｃ））の重量比が２０／８０〜７
   ０／３０で、（ｂ）／（ｃ）の重量比が３０／７０〜９
   ０／１０であり、（ｃ）の５０重量％以上が超高分子量
   ＰＥである熱可塑性エラストマー組成物。
2. 【請求項２】前記（ｃ）ＰＥが重量分子量１万〜５０万
   の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と分子量１００万以
   上の超高分子量ＰＥを含む請求項１に記載の熱可塑性エ
   ラストマー組成物。
3. 【請求項３】前記超高分子量ＰＥとＨＤＰＥを予め混練
   してなる（ｃ）ＰＥと（ａ）ＥＰＤＭ、（ｂ）ＰＰを含
   有する請求項２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
4. 【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性
   エラストマー組成物を使用したシート。