JPH1192141A - 炭酸カルシウム粉粒体の製造方法および炭酸カルシウム粉粒体とこれを用いた高分子用添加剤 - Google Patents
炭酸カルシウム粉粒体の製造方法および炭酸カルシウム粉粒体とこれを用いた高分子用添加剤Info
- Publication number
- JPH1192141A JPH1192141A JP24900797A JP24900797A JPH1192141A JP H1192141 A JPH1192141 A JP H1192141A JP 24900797 A JP24900797 A JP 24900797A JP 24900797 A JP24900797 A JP 24900797A JP H1192141 A JPH1192141 A JP H1192141A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- calcium carbonate
- acid
- parts
- salt
- carbonate powder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Disintegrating Or Milling (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 炭酸カルシウムを乾式粉砕するにあたり、そ
の粉砕効率を高めて、十分に満足できる比表面積を得る
とともに、高分子用添加剤として用いたときの物性の低
下や着色などの問題を回避することを目的とする。 【解決手段】 炭酸カルシウム粗粒子を、この粗粒子１
００重量部あたり、低級モノカルボン酸０．０１〜３重
量部および脂肪酸またはその塩０．０１〜３重量部の存
在下に、乾式粉砕処理および分級処理して、比表面積が
２０，０００cm2／ｇ以上となる超微粒子状の炭酸カル
シウム粉粒体を製造する。
の粉砕効率を高めて、十分に満足できる比表面積を得る
とともに、高分子用添加剤として用いたときの物性の低
下や着色などの問題を回避することを目的とする。 【解決手段】 炭酸カルシウム粗粒子を、この粗粒子１
００重量部あたり、低級モノカルボン酸０．０１〜３重
量部および脂肪酸またはその塩０．０１〜３重量部の存
在下に、乾式粉砕処理および分級処理して、比表面積が
２０，０００cm2／ｇ以上となる超微粒子状の炭酸カル
シウム粉粒体を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、炭酸カルシウム粉
粒体の製造方法および炭酸カルシウム粉粒体とこれを用
いた高分子用添加剤に関するものである。
粒体の製造方法および炭酸カルシウム粉粒体とこれを用
いた高分子用添加剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】炭酸カルシウムを乾式粉砕して、比表面
積を可及的に大きくした炭酸カルシウム微粒子を製造す
る方法は、既に、公知である。このような乾式粉砕方法
では、通常、粉砕助剤を添加して、粉砕効率を高め、炭
酸カルシウム微粒子からなる粉粒体の生産性を向上させ
るようにしている。
積を可及的に大きくした炭酸カルシウム微粒子を製造す
る方法は、既に、公知である。このような乾式粉砕方法
では、通常、粉砕助剤を添加して、粉砕効率を高め、炭
酸カルシウム微粒子からなる粉粒体の生産性を向上させ
るようにしている。
【０００３】このような粉砕助剤としては、従来より、
トリエタノ―ルアミン、トリメタノ―ルアミン、リグニ
ンスルホン酸塩、クレゾ―ル、ジエチレングリコ―ルな
どが知られており、また、マレイン酸などの低級ジカル
ボン酸化合物とトリエタノ―ルアミンなどの有機アミン
化合物との併用系（特公平５−４４４２０号公報）、ア
クリル酸またはメタクリル酸の重合体または共重合体の
塩（特公平７−１００１４１号公報）などが、数多く提
案されている。
トリエタノ―ルアミン、トリメタノ―ルアミン、リグニ
ンスルホン酸塩、クレゾ―ル、ジエチレングリコ―ルな
どが知られており、また、マレイン酸などの低級ジカル
ボン酸化合物とトリエタノ―ルアミンなどの有機アミン
化合物との併用系（特公平５−４４４２０号公報）、ア
クリル酸またはメタクリル酸の重合体または共重合体の
塩（特公平７−１００１４１号公報）などが、数多く提
案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記公知の粉
砕助剤では、粉砕効率が低く、十分に満足できる比表面
積が得られなかつたり、製造される炭酸カルシウム粉粒
体を高分子用添加剤として用いたときに、高分子の物性
の低下や着色などの問題を生じることがあつた。とく
に、上記高分子の物性の低下や着色などの問題は、粉砕
効率を高めるため、粉砕助剤の添加量を増やしたとき
に、より顕著であつた。
砕助剤では、粉砕効率が低く、十分に満足できる比表面
積が得られなかつたり、製造される炭酸カルシウム粉粒
体を高分子用添加剤として用いたときに、高分子の物性
の低下や着色などの問題を生じることがあつた。とく
に、上記高分子の物性の低下や着色などの問題は、粉砕
効率を高めるため、粉砕助剤の添加量を増やしたとき
に、より顕著であつた。
【０００５】本発明は、炭酸カルシウムを乾式粉砕する
にあたり、その粉砕効率を高めて、十分に満足できる比
表面積を得るとともに、高分子用添加剤として用いたと
きの物性の低下や着色などの問題を回避することを目的
としている。
にあたり、その粉砕効率を高めて、十分に満足できる比
表面積を得るとともに、高分子用添加剤として用いたと
きの物性の低下や着色などの問題を回避することを目的
としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、炭酸カル
シウムの乾式粉砕に際し、粉砕助剤として、低級モノカ
ルボン酸と脂肪酸またはその塩を特定量使用すると、粉
砕効率が高められて、比表面積の大きい超微粒子状の炭
酸カルシウム粉粒体が得られ、しかもこの粉粒体は、微
粒子のひとつひとつに上記特定の粉砕助剤が被着され
て、これが二次凝集の発生を防ぎ、またゴムや合成樹脂
に対する相溶性や分散性の向上に寄与し、この粉粒体を
高分子用添加剤として用いたときに、従来のような物性
の低下や着色の問題などを生じるおそれがなく、むしろ
高分子の物性の向上に好結果をもたらすことを知り、本
発明を完成するに至つた。
シウムの乾式粉砕に際し、粉砕助剤として、低級モノカ
ルボン酸と脂肪酸またはその塩を特定量使用すると、粉
砕効率が高められて、比表面積の大きい超微粒子状の炭
酸カルシウム粉粒体が得られ、しかもこの粉粒体は、微
粒子のひとつひとつに上記特定の粉砕助剤が被着され
て、これが二次凝集の発生を防ぎ、またゴムや合成樹脂
に対する相溶性や分散性の向上に寄与し、この粉粒体を
高分子用添加剤として用いたときに、従来のような物性
の低下や着色の問題などを生じるおそれがなく、むしろ
高分子の物性の向上に好結果をもたらすことを知り、本
発明を完成するに至つた。
【０００７】すなわち、本発明は、炭酸カルシウム粗粒
子を、この粗粒子１００重量部あたり、低級モノカルボ
ン酸０．０１〜３重量部および脂肪酸またはその塩０．
０１〜３重量部の存在下に、乾式粉砕処理および分級処
理することを特徴とする炭酸カルシウム粉粒体の製造方
法（請求項１〜７）に係るものである。
子を、この粗粒子１００重量部あたり、低級モノカルボ
ン酸０．０１〜３重量部および脂肪酸またはその塩０．
０１〜３重量部の存在下に、乾式粉砕処理および分級処
理することを特徴とする炭酸カルシウム粉粒体の製造方
法（請求項１〜７）に係るものである。
【０００８】また、本発明は、上記方法で製造される炭
酸カルシウム粉粒体として、炭酸カルシウム微粒子の比
表面積が２０，０００cm2 ／ｇ以上であり、この微粒子
の表面が、炭酸カルシウム１００重量部あたり、モノカ
ルボン酸０．０１〜３重量部および脂肪酸またはその塩
０．０１〜３重量部により、被覆されていることを特徴
とする炭酸カルシウム粉粒体（請求項８，９）と、上記
粉粒体からなることを特徴とする高分子用添加剤（請求
項１０）とに係るものである。
酸カルシウム粉粒体として、炭酸カルシウム微粒子の比
表面積が２０，０００cm2 ／ｇ以上であり、この微粒子
の表面が、炭酸カルシウム１００重量部あたり、モノカ
ルボン酸０．０１〜３重量部および脂肪酸またはその塩
０．０１〜３重量部により、被覆されていることを特徴
とする炭酸カルシウム粉粒体（請求項８，９）と、上記
粉粒体からなることを特徴とする高分子用添加剤（請求
項１０）とに係るものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明において、粉砕助剤のひと
つとして使用する低級モノカルボン酸には、炭素数４以
下の飽和または不飽和脂肪族カルボン酸として、ギ酸、
酢酸、プロピオン酸、アクリル酸、メタクリル酸が例示
され、これらの中でも、アクリル酸またはメタクリル酸
がとくに好ましい。また、これらの脂肪族カルボン酸の
ほか、安息香酸などの芳香族カルボン酸を使用すること
もできる。
つとして使用する低級モノカルボン酸には、炭素数４以
下の飽和または不飽和脂肪族カルボン酸として、ギ酸、
酢酸、プロピオン酸、アクリル酸、メタクリル酸が例示
され、これらの中でも、アクリル酸またはメタクリル酸
がとくに好ましい。また、これらの脂肪族カルボン酸の
ほか、安息香酸などの芳香族カルボン酸を使用すること
もできる。
【００１０】本発明において、粉砕助剤の他のひとつと
して使用する脂肪酸には、炭素数６以上の脂肪酸とし
て、カプロン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、ベヘニン酸、牛脂脂肪酸、ヒマシ硬化脂肪酸、
パルミトレイン酸、オレイン酸、リノ―ル酸が例示され
る。その塩には、水不溶性金属塩として、カルシウム
塩、アルミニウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、バリウ
ム塩または鉛塩が例示される。これら脂肪酸またはその
塩の中でも、ステアリン酸またはステアリン酸のカルシ
ウム塩、アルミニウム塩、マグネシウム塩もしくは亜鉛
塩が好ましい。
して使用する脂肪酸には、炭素数６以上の脂肪酸とし
て、カプロン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、ベヘニン酸、牛脂脂肪酸、ヒマシ硬化脂肪酸、
パルミトレイン酸、オレイン酸、リノ―ル酸が例示され
る。その塩には、水不溶性金属塩として、カルシウム
塩、アルミニウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、バリウ
ム塩または鉛塩が例示される。これら脂肪酸またはその
塩の中でも、ステアリン酸またはステアリン酸のカルシ
ウム塩、アルミニウム塩、マグネシウム塩もしくは亜鉛
塩が好ましい。
【００１１】これらの粉砕助剤は、粉砕原料である炭酸
カルシウム粗粒子１００重量部あたり、低級モノカルボ
ン酸が０．０１〜３重量部、好ましくは０．０５〜１．
５重量部、脂肪酸またはその塩が０．０１〜３重量部、
好ましくは０．０５〜１．５重量部となる割合で用いら
れる。この範囲内において、炭酸カルシウム粉粒体から
なる製品に求められる比表面積に応じて、また高分子用
添加剤としての用途目的に応じて、最適の使用量を選択
することができる。
カルシウム粗粒子１００重量部あたり、低級モノカルボ
ン酸が０．０１〜３重量部、好ましくは０．０５〜１．
５重量部、脂肪酸またはその塩が０．０１〜３重量部、
好ましくは０．０５〜１．５重量部となる割合で用いら
れる。この範囲内において、炭酸カルシウム粉粒体から
なる製品に求められる比表面積に応じて、また高分子用
添加剤としての用途目的に応じて、最適の使用量を選択
することができる。
【００１２】本発明においては、このような特定量の低
級モノカルボン酸と脂肪酸またはその塩との存在下で、
炭酸カルシウム粗粒子を乾式粉砕処理する。粉砕原料と
しての炭酸カルシウム粗粒子としては、公知の各種方法
で調製される重質炭酸カルシウムとして知られるもの
が、いずれも使用可能である。通常は、その比表面積が
１５，０００cm2 ／ｇ以下となる粒子径の大きいものが
用いられるが、場合により、上記よりも小さな粒子径を
有するものを用いてもよい。
級モノカルボン酸と脂肪酸またはその塩との存在下で、
炭酸カルシウム粗粒子を乾式粉砕処理する。粉砕原料と
しての炭酸カルシウム粗粒子としては、公知の各種方法
で調製される重質炭酸カルシウムとして知られるもの
が、いずれも使用可能である。通常は、その比表面積が
１５，０００cm2 ／ｇ以下となる粒子径の大きいものが
用いられるが、場合により、上記よりも小さな粒子径を
有するものを用いてもよい。
【００１３】乾式粉砕処理は、粉砕媒体を用いて行うの
がよい。粉砕媒体には、ガラス球、セラミツクス球、鋼
球などがあり、粉砕効果上、鋼球が好ましい。鋼球の直
径は１．５〜２０mm、好ましくは４．５〜１１mmであ
る。微粉砕機には、転動ボ―ルミル、チユ―ブミル、コ
ニカルミル、振動ボ―ルミル、塔式粉砕機としてタワ―
ミル、攪拌槽ミルとしてアトライタ、セントリ―ミルな
どがあり、とくにチユ―ブミル、振動ボ―ルミル、タワ
―ミル、アトライタが好ましい。
がよい。粉砕媒体には、ガラス球、セラミツクス球、鋼
球などがあり、粉砕効果上、鋼球が好ましい。鋼球の直
径は１．５〜２０mm、好ましくは４．５〜１１mmであ
る。微粉砕機には、転動ボ―ルミル、チユ―ブミル、コ
ニカルミル、振動ボ―ルミル、塔式粉砕機としてタワ―
ミル、攪拌槽ミルとしてアトライタ、セントリ―ミルな
どがあり、とくにチユ―ブミル、振動ボ―ルミル、タワ
―ミル、アトライタが好ましい。
【００１４】この乾式粉砕処理において、粉砕助剤のひ
とつである低級モルカルボン酸は、粉砕媒体の鋼球に炭
酸カルシウム粗粒子を適量付着させて、摩擦、せん断作
用による粉砕を助け、粉砕時の鋼球の擦りあいにて発生
する鉄粉の混入を防止する。また、粉砕助剤の他のひと
つである脂肪酸またはその塩は、鋼球と炭酸カルシウム
との付着性を適度に弱めて、粉砕後の微粒子が鋼球表面
から速やかに離脱し、別の炭酸カルシウム粗粒子が付着
しやすくなるように作用する。これらの両働きにより、
従来の粉砕助剤に比べて、高い粉砕効率が得られる。
とつである低級モルカルボン酸は、粉砕媒体の鋼球に炭
酸カルシウム粗粒子を適量付着させて、摩擦、せん断作
用による粉砕を助け、粉砕時の鋼球の擦りあいにて発生
する鉄粉の混入を防止する。また、粉砕助剤の他のひと
つである脂肪酸またはその塩は、鋼球と炭酸カルシウム
との付着性を適度に弱めて、粉砕後の微粒子が鋼球表面
から速やかに離脱し、別の炭酸カルシウム粗粒子が付着
しやすくなるように作用する。これらの両働きにより、
従来の粉砕助剤に比べて、高い粉砕効率が得られる。
【００１５】この乾式粉砕処理後、常法により、分級処
理する。分級処理は、渦状気流分級機を用いて行うのが
好ましい。渦状気流分級機には、安川商事（株）製の
「ミクロプレツクス」、日清エンジニアリング（株）製
の「タ―ボクラシフアイヤ」、日本ドナルドソン（株）
製の「アキユカツト」、日本ニユ―マチツク（株）製の
「デイスパ―ジヨンセパレ―タ」などがあり、とくに上
記「ミクロプレツクス」、「タ―ボクラシフアイヤ」が
好ましく用いられる。
理する。分級処理は、渦状気流分級機を用いて行うのが
好ましい。渦状気流分級機には、安川商事（株）製の
「ミクロプレツクス」、日清エンジニアリング（株）製
の「タ―ボクラシフアイヤ」、日本ドナルドソン（株）
製の「アキユカツト」、日本ニユ―マチツク（株）製の
「デイスパ―ジヨンセパレ―タ」などがあり、とくに上
記「ミクロプレツクス」、「タ―ボクラシフアイヤ」が
好ましく用いられる。
【００１６】このような分級処理においては、処理物中
に含まれる前記の低級モノカルボン酸と脂肪酸またはそ
の塩が分級助剤としての役割をも果たし、分級精度や分
級歩留りに好結果がもたらされる。なお、上記の分級処
理では、炭酸カルシウム微粒子と粗粒子との集合状態に
あるものを解砕しながら、分級するが、この解砕を効率
的に行うために、粉砕処理後、適宜の解砕機を用いて解
砕処理したのち、上記分級機を用いて分級処理するよう
にしてもよい。
に含まれる前記の低級モノカルボン酸と脂肪酸またはそ
の塩が分級助剤としての役割をも果たし、分級精度や分
級歩留りに好結果がもたらされる。なお、上記の分級処
理では、炭酸カルシウム微粒子と粗粒子との集合状態に
あるものを解砕しながら、分級するが、この解砕を効率
的に行うために、粉砕処理後、適宜の解砕機を用いて解
砕処理したのち、上記分級機を用いて分級処理するよう
にしてもよい。
【００１７】このようにして製造される炭酸カルシウム
粉粒体は、比表面積が２０，０００cm2 ／ｇ以上、好ま
しくは２５，０００cm2 ／ｇ以上、さらに好ましくは３
０，０００cm2 ／ｇ以上（通常５０，０００cm2 ／ｇま
で）となる超微粒子の粉粒体からなり、かつ各微粒子の
表面が前記の助剤で被覆されている、つまり、炭酸カル
シウム１００重量部あたり、低級モノカルボン酸０．０
１〜３重量部および脂肪酸またはその塩０．０１〜３重
量部により被覆されている。
粉粒体は、比表面積が２０，０００cm2 ／ｇ以上、好ま
しくは２５，０００cm2 ／ｇ以上、さらに好ましくは３
０，０００cm2 ／ｇ以上（通常５０，０００cm2 ／ｇま
で）となる超微粒子の粉粒体からなり、かつ各微粒子の
表面が前記の助剤で被覆されている、つまり、炭酸カル
シウム１００重量部あたり、低級モノカルボン酸０．０
１〜３重量部および脂肪酸またはその塩０．０１〜３重
量部により被覆されている。
【００１８】このため、この炭酸カルシウム粉粒体は、
各粒子表面を被覆する上記材料、とくに脂肪酸またはそ
の塩により、その後の二次凝集化が防がれるとともに、
この粉粒体を、ゴム、合成樹脂などの高分子用添加剤と
して用いたときに、上記材料のうちの低級モノカルボン
酸によつて上記高分子との相溶性が向上し、また脂肪酸
またはその塩により上記高分子中での分散性が向上す
る。
各粒子表面を被覆する上記材料、とくに脂肪酸またはそ
の塩により、その後の二次凝集化が防がれるとともに、
この粉粒体を、ゴム、合成樹脂などの高分子用添加剤と
して用いたときに、上記材料のうちの低級モノカルボン
酸によつて上記高分子との相溶性が向上し、また脂肪酸
またはその塩により上記高分子中での分散性が向上す
る。
【００１９】このように、上記炭酸カルシウム粉粒体
は、各粒子が超微粒子で構成されて、かつ上記被覆材料
の効果的作用により、高分子用添加剤として用いたとき
に、絶縁抵抗の低下、熱収縮防止などの機能に好結果を
もたらし、しかも、高分子本来の物性を低下させる心配
が少なく、高分子の種類によつては引張強さや曲げ強さ
などの物性をむしろ向上させるという、格段にすぐれた
性能を発揮する。また、上記被覆材料は、耐熱性にすぐ
れており、従来公知の粉砕助剤であるトリエタノ―ルア
ミンなどの有機アミン化合物とは異なり、高分子を着色
化させる心配がなく、変色のない高分子成形体の製造を
可能とする。
は、各粒子が超微粒子で構成されて、かつ上記被覆材料
の効果的作用により、高分子用添加剤として用いたとき
に、絶縁抵抗の低下、熱収縮防止などの機能に好結果を
もたらし、しかも、高分子本来の物性を低下させる心配
が少なく、高分子の種類によつては引張強さや曲げ強さ
などの物性をむしろ向上させるという、格段にすぐれた
性能を発揮する。また、上記被覆材料は、耐熱性にすぐ
れており、従来公知の粉砕助剤であるトリエタノ―ルア
ミンなどの有機アミン化合物とは異なり、高分子を着色
化させる心配がなく、変色のない高分子成形体の製造を
可能とする。
【００２０】ところで、従来技術においては、乾式粉砕
後の炭酸カルシウム粉粒体の二次凝集を防止し、また高
分子に対する相溶性や分散性の向上をはかるために、乾
式粉砕後に、上記粉粒体を薬剤とともに高速ミキサで処
理して、炭酸カルシウムの粒子表面に上記薬剤を付着さ
せるという方法がとられていた。このような薬剤とし
て、脂肪酸またはその塩を用いることも知られている。
後の炭酸カルシウム粉粒体の二次凝集を防止し、また高
分子に対する相溶性や分散性の向上をはかるために、乾
式粉砕後に、上記粉粒体を薬剤とともに高速ミキサで処
理して、炭酸カルシウムの粒子表面に上記薬剤を付着さ
せるという方法がとられていた。このような薬剤とし
て、脂肪酸またはその塩を用いることも知られている。
【００２１】しかし、上記従来の薬剤処理された炭酸カ
ルシウム粉粒体は、粉砕効率の点より、比表面積が通常
２０，０００cm2 ／ｇ以下となる、粒子径のかなり大き
なもので、しかもこの各粒子が静電気、水分などの影響
で既に集合体として存在し、薬剤処理のための高速ミキ
サでは各粒子に解砕する能力がないため、上記集合体の
表面にのみ薬剤が付着する。この集合体は高分子と混練
する際破壊されるが、集合体内部の粒子表面には薬剤が
付着していないことより、高分子に対する相溶性や分散
性の改善という点で十分な効果が発現されない。
ルシウム粉粒体は、粉砕効率の点より、比表面積が通常
２０，０００cm2 ／ｇ以下となる、粒子径のかなり大き
なもので、しかもこの各粒子が静電気、水分などの影響
で既に集合体として存在し、薬剤処理のための高速ミキ
サでは各粒子に解砕する能力がないため、上記集合体の
表面にのみ薬剤が付着する。この集合体は高分子と混練
する際破壊されるが、集合体内部の粒子表面には薬剤が
付着していないことより、高分子に対する相溶性や分散
性の改善という点で十分な効果が発現されない。
【００２２】これに対し、本発明の炭酸カルシウム粉粒
体は、各粒子の粒子径が従来に比べより小さくなつてい
るとともに、各粒子のひとつひとつに粉砕助剤として用
いた薬剤が均一に付着した構成となつており、しかも、
上記薬剤が低級モノカルボン酸と脂肪酸またはその塩と
の混合系で構成されていることにより、二次凝集の防止
効果はもちろんのこと、高分子に対する相溶性および分
散性の改善という点で従来に比べ格段にすぐれた効果を
発揮する。また、このような効果が、乾式粉砕時に粉砕
助剤として添加することにより、達成されることから、
上記従来の乾式粉砕後の薬剤処理に比べ、工程上および
経済上有利となり、高品質でかつ安価な炭酸カルシウム
粉粒体を提供できるという効果が奏される。
体は、各粒子の粒子径が従来に比べより小さくなつてい
るとともに、各粒子のひとつひとつに粉砕助剤として用
いた薬剤が均一に付着した構成となつており、しかも、
上記薬剤が低級モノカルボン酸と脂肪酸またはその塩と
の混合系で構成されていることにより、二次凝集の防止
効果はもちろんのこと、高分子に対する相溶性および分
散性の改善という点で従来に比べ格段にすぐれた効果を
発揮する。また、このような効果が、乾式粉砕時に粉砕
助剤として添加することにより、達成されることから、
上記従来の乾式粉砕後の薬剤処理に比べ、工程上および
経済上有利となり、高品質でかつ安価な炭酸カルシウム
粉粒体を提供できるという効果が奏される。
【００２３】なお、上記本発明の炭酸カルシウム粉粒体
は、あくまでも、各粒子の粒子径が前記のように小さく
され、かつその粒子表面に上記特定の薬剤が特定量付着
していることを特徴とする。したがつて、このような粉
粒体を上記以外の方法で製造してもよいことはもちろん
である。たとえば、製造工程や経済上の有利さを無視す
れば、上記以外の方法で上記同様の炭酸カルシウム粉粒
体を得たのちに、上記同様の薬剤付着処理などの後処理
を施して、製造してもよい。
は、あくまでも、各粒子の粒子径が前記のように小さく
され、かつその粒子表面に上記特定の薬剤が特定量付着
していることを特徴とする。したがつて、このような粉
粒体を上記以外の方法で製造してもよいことはもちろん
である。たとえば、製造工程や経済上の有利さを無視す
れば、上記以外の方法で上記同様の炭酸カルシウム粉粒
体を得たのちに、上記同様の薬剤付着処理などの後処理
を施して、製造してもよい。
【００２４】
【実施例】つぎに、本発明の実施例を記載して、より具
体的に説明する。以下、部とあるのは重量部を意味す
る。また、炭酸カルシウム粉粒体の比表面積は、島津製
作所製の粉体比表面積測定装置「ＳＳ−１００」により
測定した値である。
体的に説明する。以下、部とあるのは重量部を意味す
る。また、炭酸カルシウム粉粒体の比表面積は、島津製
作所製の粉体比表面積測定装置「ＳＳ−１００」により
測定した値である。
【００２５】実施例１−１ 内径１，１００mm、長さ５００mmのポツトミルに、粉砕
媒体として直径９mmの鋼球８０Kgを入れ、これに比表面
積１１，０００cm2 ／ｇの炭酸カルシウム粗粒子４Kgを
投入し、さらに粉砕助剤として、上記の炭酸カルシウム
１００部に対して、メタクリル酸０．１５部およびステ
アリン酸亜鉛０．１部を投入したのち、回転数３０ｒｐ
ｍで４時間かけて、乾式粉砕処理した。
媒体として直径９mmの鋼球８０Kgを入れ、これに比表面
積１１，０００cm2 ／ｇの炭酸カルシウム粗粒子４Kgを
投入し、さらに粉砕助剤として、上記の炭酸カルシウム
１００部に対して、メタクリル酸０．１５部およびステ
アリン酸亜鉛０．１部を投入したのち、回転数３０ｒｐ
ｍで４時間かけて、乾式粉砕処理した。
【００２６】この乾式粉砕処理により、炭酸カルシウム
粉の比表面積は、２１，４００cm2／ｇとなつた。その
後、粉砕媒体である鋼球と炭酸カルシウム粉とを篩によ
り分離し、孔径０．５mmのスクリ―ンを取り付けたホソ
カワミクロン（株）製の「ホソカワ／マイクロバンタム
ミル」で粉砕時に二次凝集した炭酸カルシウム粉を解砕
処理した。ついで、安川商事（株）製の風力分級機「ミ
クロプレツクス１３２ＭＰ」を使用し、そのガイド弁の
間隔を０．５mm、原料供給量を１Kg／時間に調整して、
分級処理し、炭酸カルシウム粉粒体を製造した。
粉の比表面積は、２１，４００cm2／ｇとなつた。その
後、粉砕媒体である鋼球と炭酸カルシウム粉とを篩によ
り分離し、孔径０．５mmのスクリ―ンを取り付けたホソ
カワミクロン（株）製の「ホソカワ／マイクロバンタム
ミル」で粉砕時に二次凝集した炭酸カルシウム粉を解砕
処理した。ついで、安川商事（株）製の風力分級機「ミ
クロプレツクス１３２ＭＰ」を使用し、そのガイド弁の
間隔を０．５mm、原料供給量を１Kg／時間に調整して、
分級処理し、炭酸カルシウム粉粒体を製造した。
【００２７】実施例１−２ 粉砕助剤として、炭酸カルシウム１００部に対して、メ
タクリル酸０．３部およびステアリン酸カルシウム０．
２部を用いた以外は、実施例１−１と同様にして、乾式
粉砕処理した。この乾式粉砕処理により、炭酸カルシウ
ム粉の比表面積は、２２，３００cm2 ／ｇとなつた。そ
の後、実施例１−１と同様にして、解砕処理および分級
処理して、炭酸カルシウム粉粒体を製造した。
タクリル酸０．３部およびステアリン酸カルシウム０．
２部を用いた以外は、実施例１−１と同様にして、乾式
粉砕処理した。この乾式粉砕処理により、炭酸カルシウ
ム粉の比表面積は、２２，３００cm2 ／ｇとなつた。そ
の後、実施例１−１と同様にして、解砕処理および分級
処理して、炭酸カルシウム粉粒体を製造した。
【００２８】実施例１−３ 粉砕助剤として、炭酸カルシウム１００部に対して、ア
クリル酸０．２部およびステアリン酸バリウム０．１５
部を使用した以外は、実施例１−１と同様にして、乾式
粉砕処理した。この乾式粉砕処理により、炭酸カルシウ
ム粉の比表面積は、２１，８００cm2 ／ｇとなつた。そ
の後、実施例１−１と同様にして、解砕処理および分級
処理して、炭酸カルシウム粉粒体を製造した。
クリル酸０．２部およびステアリン酸バリウム０．１５
部を使用した以外は、実施例１−１と同様にして、乾式
粉砕処理した。この乾式粉砕処理により、炭酸カルシウ
ム粉の比表面積は、２１，８００cm2 ／ｇとなつた。そ
の後、実施例１−１と同様にして、解砕処理および分級
処理して、炭酸カルシウム粉粒体を製造した。
【００２９】実施例１−４ 粉砕助剤として、炭酸カルシウム１００部に対して、ア
クリル酸０．５部およびオレイン酸０．４部を使用した
以外は、実施例１−１と同様にして、乾式粉砕処理し
た。この粉砕処理により、炭酸カルシウム粉の比表面積
は、２３，５００cm2 ／ｇとなつた。その後、実施例１
−１と同様にして、解砕処理および分級処理して、炭酸
カルシウム粉粒体を製造した。
クリル酸０．５部およびオレイン酸０．４部を使用した
以外は、実施例１−１と同様にして、乾式粉砕処理し
た。この粉砕処理により、炭酸カルシウム粉の比表面積
は、２３，５００cm2 ／ｇとなつた。その後、実施例１
−１と同様にして、解砕処理および分級処理して、炭酸
カルシウム粉粒体を製造した。
【００３０】比較例１−１ 粉砕助剤として、炭酸カルシウム１００部に対して、ト
リエタノ―ルアミンを０．２部用いるようにした以外
は、実施例１−１と同様にして、乾式粉砕処理した。こ
の粉砕処理により、炭酸カルシウム粉の比表面積は、１
２，２００cm2 ／ｇとなつた。その後、実施例１−１と
同様にして、解砕処理および分級処理して、炭酸カルシ
ウム粉粒体を製造した。
リエタノ―ルアミンを０．２部用いるようにした以外
は、実施例１−１と同様にして、乾式粉砕処理した。こ
の粉砕処理により、炭酸カルシウム粉の比表面積は、１
２，２００cm2 ／ｇとなつた。その後、実施例１−１と
同様にして、解砕処理および分級処理して、炭酸カルシ
ウム粉粒体を製造した。
【００３１】比較例１−２ 粉砕助剤として、炭酸カルシウム１００部に対して、ト
リエタノ―ルアミンを０．５部用いるようにした以外
は、実施例１−１と同様にして、乾式粉砕処理した。こ
の粉砕処理により、炭酸カルシウム粉の比表面積は、１
７，３００cm2 ／ｇとなつた。その後、実施例１−１と
同様にして、解砕処理および分級処理して、炭酸カルシ
ウム粉粒体を製造した。
リエタノ―ルアミンを０．５部用いるようにした以外
は、実施例１−１と同様にして、乾式粉砕処理した。こ
の粉砕処理により、炭酸カルシウム粉の比表面積は、１
７，３００cm2 ／ｇとなつた。その後、実施例１−１と
同様にして、解砕処理および分級処理して、炭酸カルシ
ウム粉粒体を製造した。
【００３２】比較例１−３ 粉砕助剤として、炭酸カルシウム１００部に対して、メ
タクリル酸を０．５部用いるようにした以外は、実施例
１−１と同様にして、乾式粉砕処理した。この乾式粉砕
処理により、炭酸カルシウム粉の比表面積は、１０，５
００cm2 ／ｇとなつた。その後、実施例１−１と同様に
して、解砕処理および分級処理して、炭酸カルシウム粉
粒体を製造した。
タクリル酸を０．５部用いるようにした以外は、実施例
１−１と同様にして、乾式粉砕処理した。この乾式粉砕
処理により、炭酸カルシウム粉の比表面積は、１０，５
００cm2 ／ｇとなつた。その後、実施例１−１と同様に
して、解砕処理および分級処理して、炭酸カルシウム粉
粒体を製造した。
【００３３】比較例１−４ 粉砕助剤として、炭酸カルシウム１００部に対して、ス
テアリン酸カルシウムを０．５部用いるようにした以外
は、実施例１−１と同様にして、乾式粉砕処理した。こ
の粉砕処理により、炭酸カルシウム粉の比表面積は、１
７，８００cm2／ｇとなつた。その後、実施例１−１と
同様にして、解砕処理および分級処理して、炭酸カルシ
ウム粉粒体を製造した。
テアリン酸カルシウムを０．５部用いるようにした以外
は、実施例１−１と同様にして、乾式粉砕処理した。こ
の粉砕処理により、炭酸カルシウム粉の比表面積は、１
７，８００cm2／ｇとなつた。その後、実施例１−１と
同様にして、解砕処理および分級処理して、炭酸カルシ
ウム粉粒体を製造した。
【００３４】上記の実施例１−１〜４および比較例１−
１〜４で製造した各炭酸カルシウム粉粒体について、そ
の比表面積を調べたところ、下記の表１に示されるとお
りであつた。なお、同表には、参考のために、使用した
粉砕助剤の種類とその使用量（炭酸カルシウム１００部
に対する使用部数）を併記した。
１〜４で製造した各炭酸カルシウム粉粒体について、そ
の比表面積を調べたところ、下記の表１に示されるとお
りであつた。なお、同表には、参考のために、使用した
粉砕助剤の種類とその使用量（炭酸カルシウム１００部
に対する使用部数）を併記した。
【００３５】
【００３６】上記表１の結果から、実施例１−１〜４で
製造した炭酸カルシウム粉粒体は、いずれも、比表面積
が３５，０００cm2 ／ｇ以上と大きくなつており、超微
粒子化されていることが明らかである。また、電子顕微
鏡およびＸ線分析装置による観察で、炭酸カルシウム微
粒子の各粒子表面が粉砕助剤として使用した低級モノカ
ルボン酸と脂肪酸またはその塩とにより被覆されている
ことも確認できた。
製造した炭酸カルシウム粉粒体は、いずれも、比表面積
が３５，０００cm2 ／ｇ以上と大きくなつており、超微
粒子化されていることが明らかである。また、電子顕微
鏡およびＸ線分析装置による観察で、炭酸カルシウム微
粒子の各粒子表面が粉砕助剤として使用した低級モノカ
ルボン酸と脂肪酸またはその塩とにより被覆されている
ことも確認できた。
【００３７】これに対し、粉砕助剤としてトリエタノ―
ルアミンを使用した比較例１−１，２の炭酸カルシウム
粉粒体は、粉砕効率が低いために、比表面積が小さくな
つており、しかもトリエタノ―ルアミンの使用量を多く
した比較例１−２の炭酸カルシウム粉粒体は、乾式粉砕
中に鋼球の擦り合いで発生した鉄粉の混入がみられ、灰
色に着色していた。また、低級モノカルボン酸をこれ単
独で使用した比較例１−３の炭酸カルシウム粉粒体と、
さらに脂肪酸塩をこれ単独で使用した比較例１−４の炭
酸カルシウム粉粒体は、ともに、実施例１−１〜４に比
べて、比表面積が小さくなつており、後者の比較例１−
４の炭酸カルシウム粉粒体は、乾式粉砕中に鋼球の擦り
合いで発生した鉄粉の混入が多少認められた。
ルアミンを使用した比較例１−１，２の炭酸カルシウム
粉粒体は、粉砕効率が低いために、比表面積が小さくな
つており、しかもトリエタノ―ルアミンの使用量を多く
した比較例１−２の炭酸カルシウム粉粒体は、乾式粉砕
中に鋼球の擦り合いで発生した鉄粉の混入がみられ、灰
色に着色していた。また、低級モノカルボン酸をこれ単
独で使用した比較例１−３の炭酸カルシウム粉粒体と、
さらに脂肪酸塩をこれ単独で使用した比較例１−４の炭
酸カルシウム粉粒体は、ともに、実施例１−１〜４に比
べて、比表面積が小さくなつており、後者の比較例１−
４の炭酸カルシウム粉粒体は、乾式粉砕中に鋼球の擦り
合いで発生した鉄粉の混入が多少認められた。
【００３８】実施例２−１ 安川商事（株）製の「バイブロミル」（ＹＡＭＨ形バツ
チタイプ、ドラム容量２０リツトル）に、粉砕媒体とし
て直径４．５mmの鋼球８０Kgを入れ、これに比表面積
８，０００cm2 ／ｇの炭酸カルシウム粗粒子４Kgを投入
し、さらに粉砕助剤として、上記の炭酸カルシウム１０
０部に対して、メタクリル酸０．２部およびステアリン
酸０．１５部を投入し、１時間かけて、乾式粉砕処理し
た。
チタイプ、ドラム容量２０リツトル）に、粉砕媒体とし
て直径４．５mmの鋼球８０Kgを入れ、これに比表面積
８，０００cm2 ／ｇの炭酸カルシウム粗粒子４Kgを投入
し、さらに粉砕助剤として、上記の炭酸カルシウム１０
０部に対して、メタクリル酸０．２部およびステアリン
酸０．１５部を投入し、１時間かけて、乾式粉砕処理し
た。
【００３９】この乾式粉砕処理により、炭酸カルシウム
粉の比表面積は、２０，８００cm2／ｇとなつた。その
後、粉砕媒体である鋼球と炭酸カルシウム粉とを篩によ
り分離し、孔径０．５mmのスクリ―ンを取り付けたホソ
カワミクロン（株）製の「ホソカワ／マイクロバンタム
ミル」で粉砕時に二次凝集した炭酸カルシウム粉を解砕
処理した。ついで、安川商事（株）製の風力分級機「ミ
クロプレツクス１３２ＭＰ」を使用し、そのガイド弁の
間隔を０．７mm、原料供給量を２Kg／時間に調整して、
分級処理し、炭酸カルシウム粉粒体を製造した。
粉の比表面積は、２０，８００cm2／ｇとなつた。その
後、粉砕媒体である鋼球と炭酸カルシウム粉とを篩によ
り分離し、孔径０．５mmのスクリ―ンを取り付けたホソ
カワミクロン（株）製の「ホソカワ／マイクロバンタム
ミル」で粉砕時に二次凝集した炭酸カルシウム粉を解砕
処理した。ついで、安川商事（株）製の風力分級機「ミ
クロプレツクス１３２ＭＰ」を使用し、そのガイド弁の
間隔を０．７mm、原料供給量を２Kg／時間に調整して、
分級処理し、炭酸カルシウム粉粒体を製造した。
【００４０】実施例２−２ 粉砕助剤として、炭酸カルシウム１００部に対して、ア
クリル酸０．３部およびステアリン酸０．２部を用いた
以外は、実施例２−１と同様にして、乾式粉砕処理し
た。この粉砕処理により、炭酸カルシウム粉の比表面積
は、２１，３００cm2 ／ｇとなつた。その後、実施例２
−１と同様にして、解砕処理および分級処理して、炭酸
カルシウム粉粒体を製造した。
クリル酸０．３部およびステアリン酸０．２部を用いた
以外は、実施例２−１と同様にして、乾式粉砕処理し
た。この粉砕処理により、炭酸カルシウム粉の比表面積
は、２１，３００cm2 ／ｇとなつた。その後、実施例２
−１と同様にして、解砕処理および分級処理して、炭酸
カルシウム粉粒体を製造した。
【００４１】実施例２−３ 粉砕助剤として、炭酸カルシウム１００部に対して、ア
クリル酸０．２部およびステアリン酸鉛０．１部を使用
した以外は、実施例２−１と同様にして、乾式粉砕処理
した。この粉砕処理により、炭酸カルシウム粉の比表面
積は、１９，５００cm2 ／ｇとなつた。その後、実施例
２−１と同様にして、解砕処理および分級処理して、炭
酸カルシウム粉粒体を製造した。
クリル酸０．２部およびステアリン酸鉛０．１部を使用
した以外は、実施例２−１と同様にして、乾式粉砕処理
した。この粉砕処理により、炭酸カルシウム粉の比表面
積は、１９，５００cm2 ／ｇとなつた。その後、実施例
２−１と同様にして、解砕処理および分級処理して、炭
酸カルシウム粉粒体を製造した。
【００４２】比較例２ 粉砕助剤として、炭酸カルシウム１００部に対して、ジ
エチレングリコ―ルを０．４部用いるようにした以外
は、実施例２−１と同様にして、乾式粉砕処理した。こ
の粉砕処理により、炭酸カルシウム粉の比表面積は、１
６，８００cm2 ／ｇとなつた。その後、実施例２−１と
同様にして、解砕処理および分級処理して、炭酸カルシ
ウム粉粒体を製造した。
エチレングリコ―ルを０．４部用いるようにした以外
は、実施例２−１と同様にして、乾式粉砕処理した。こ
の粉砕処理により、炭酸カルシウム粉の比表面積は、１
６，８００cm2 ／ｇとなつた。その後、実施例２−１と
同様にして、解砕処理および分級処理して、炭酸カルシ
ウム粉粒体を製造した。
【００４３】上記の実施例２−１〜３および比較例２で
製造した各炭酸カルシウム粉粒体について、その比表面
積を調べたところ、下記の表２に示されるとおりであつ
た。なお、同表には、参考のために、使用した粉砕助剤
の種類とその使用量（炭酸カルシウム１００部に対する
使用部数）を併記した。
製造した各炭酸カルシウム粉粒体について、その比表面
積を調べたところ、下記の表２に示されるとおりであつ
た。なお、同表には、参考のために、使用した粉砕助剤
の種類とその使用量（炭酸カルシウム１００部に対する
使用部数）を併記した。
【００４４】
【００４５】上記表２の結果から、実施例２−１〜３で
製造した炭酸カルシウム粉粒体は、いずれも、比表面積
が３１，０００cm2 ／ｇ以上と大きくなつており、超微
粒子化されていることが明らかである。また、電子顕微
鏡およびＸ線分析装置による観察で、炭酸カルシウム微
粒子の各粒子表面が粉砕助剤として使用した低級モノカ
ルボン酸と脂肪酸またはその塩とにより被覆されている
ことも確認できた。これに対して、粉砕助剤としてジエ
チレングリコ―ルを使用した比較例２の炭酸カルシウム
粉粒体は、粉砕効率が低いために、比表面積が小さくな
つている。
製造した炭酸カルシウム粉粒体は、いずれも、比表面積
が３１，０００cm2 ／ｇ以上と大きくなつており、超微
粒子化されていることが明らかである。また、電子顕微
鏡およびＸ線分析装置による観察で、炭酸カルシウム微
粒子の各粒子表面が粉砕助剤として使用した低級モノカ
ルボン酸と脂肪酸またはその塩とにより被覆されている
ことも確認できた。これに対して、粉砕助剤としてジエ
チレングリコ―ルを使用した比較例２の炭酸カルシウム
粉粒体は、粉砕効率が低いために、比表面積が小さくな
つている。
【００４６】実施例３−１ 内径１，１００mm、長さ４，０００mmのチユ―ブミル
に、粉砕媒体として直径１１mmの鋼球９，３００Kgを入
れ、これに比表面積１４，３００cm2 ／ｇの炭酸カルシ
ウム粗粒子を４００Kg／時間の投入量で投入し、さらに
粉砕助剤として、上記の炭酸カルシウム１００部に対し
て、メタクリル酸が０．２５部およびステアリン酸亜鉛
が０．１部となる割合で連続的に投入し、回転数２８ｒ
ｐｍで、連続的に乾式粉砕処理した。
に、粉砕媒体として直径１１mmの鋼球９，３００Kgを入
れ、これに比表面積１４，３００cm2 ／ｇの炭酸カルシ
ウム粗粒子を４００Kg／時間の投入量で投入し、さらに
粉砕助剤として、上記の炭酸カルシウム１００部に対し
て、メタクリル酸が０．２５部およびステアリン酸亜鉛
が０．１部となる割合で連続的に投入し、回転数２８ｒ
ｐｍで、連続的に乾式粉砕処理した。
【００４７】この乾式粉砕処理により、炭酸カルシウム
粉の比表面積は、１８，９００cm2／ｇとなつた。続い
て、孔径０．４mmのスクリ―ンを取り付けた（株）奈良
機械製作所製の「自由粉砕機Ｍ−４」で粉砕時に二次凝
集した炭酸カルシウム粉を解砕処理した。ついで、安川
商事（株）製の風力分級機「ミクロプレツクス１３２Ｍ
Ｐ」を使用し、そのガイド弁の間隔を１mm、原料供給量
を３Kg／時間に調整して、分級処理し、炭酸カルシウム
粉粒体を製造した。
粉の比表面積は、１８，９００cm2／ｇとなつた。続い
て、孔径０．４mmのスクリ―ンを取り付けた（株）奈良
機械製作所製の「自由粉砕機Ｍ−４」で粉砕時に二次凝
集した炭酸カルシウム粉を解砕処理した。ついで、安川
商事（株）製の風力分級機「ミクロプレツクス１３２Ｍ
Ｐ」を使用し、そのガイド弁の間隔を１mm、原料供給量
を３Kg／時間に調整して、分級処理し、炭酸カルシウム
粉粒体を製造した。
【００４８】実施例３−２ 粉砕助剤として、炭酸カルシウム１００部に対して、メ
タクリル酸が０．２部およびステアリン酸アルミニウム
が０．１５部となるように、投入した以外は、実施例３
−１と同様にして、乾式粉砕処理した。この処理によ
り、炭酸カルシウム粉の比表面積は１９，２００cm2 ／
ｇとなつた。その後、実施例３−１と同様にして、解砕
処理および分級処理して、炭酸カルシウム粉粒体を製造
した。
タクリル酸が０．２部およびステアリン酸アルミニウム
が０．１５部となるように、投入した以外は、実施例３
−１と同様にして、乾式粉砕処理した。この処理によ
り、炭酸カルシウム粉の比表面積は１９，２００cm2 ／
ｇとなつた。その後、実施例３−１と同様にして、解砕
処理および分級処理して、炭酸カルシウム粉粒体を製造
した。
【００４９】実施例３−３ 粉砕助剤として、炭酸カルシウム１００部に対して、ア
クリル酸が０．４部およびステアリン酸鉛が０．２部と
なるように、投入した以外は、実施例３−１と同様にし
て、乾式粉砕処理した。この乾式粉砕処理により、炭酸
カルシウム粉の比表面積は２１，１００cm2 ／ｇとなつ
た。その後、実施例３−１と同様にして、解砕処理およ
び分級処理して、炭酸カルシウム粉粒体を製造した。
クリル酸が０．４部およびステアリン酸鉛が０．２部と
なるように、投入した以外は、実施例３−１と同様にし
て、乾式粉砕処理した。この乾式粉砕処理により、炭酸
カルシウム粉の比表面積は２１，１００cm2 ／ｇとなつ
た。その後、実施例３−１と同様にして、解砕処理およ
び分級処理して、炭酸カルシウム粉粒体を製造した。
【００５０】比較例３ 粉砕助剤として、炭酸カルシウム１００部に対して、マ
レイン酸が０．２部およびトリエタノ―ルアミンが０．
１５部となるように、投入した以外は、実施例３−１と
同様にして、乾式粉砕処理した。この粉砕処理により、
炭酸カルシウム粉の比表面積は１９，３００cm2 ／ｇと
なつた。その後、実施例３−１と同様にして、解砕処理
および分級処理して、炭酸カルシウム粉粒体を製造し
た。
レイン酸が０．２部およびトリエタノ―ルアミンが０．
１５部となるように、投入した以外は、実施例３−１と
同様にして、乾式粉砕処理した。この粉砕処理により、
炭酸カルシウム粉の比表面積は１９，３００cm2 ／ｇと
なつた。その後、実施例３−１と同様にして、解砕処理
および分級処理して、炭酸カルシウム粉粒体を製造し
た。
【００５１】上記の実施例３−１〜３および比較例３で
製造した各炭酸カルシウム粉粒体について、その比表面
積を調べたところ、下記の表３に示されるとおりであつ
た。なお、同表には、参考のために、使用した粉砕助剤
の種類とその使用量（炭酸カルシウム１００部に対する
使用部数）を併記した。
製造した各炭酸カルシウム粉粒体について、その比表面
積を調べたところ、下記の表３に示されるとおりであつ
た。なお、同表には、参考のために、使用した粉砕助剤
の種類とその使用量（炭酸カルシウム１００部に対する
使用部数）を併記した。
【００５２】
【００５３】上記表３の結果から、実施例３−１〜３で
製造した炭酸カルシウム粉粒体は、いずれも、比表面積
が２５，０００cm2 ／ｇ以上と大きくなつており、超微
粒子化されていることが明らかである。また、電子顕微
鏡およびＸ線分析装置による観察で、炭酸カルシウム微
粒子の各粒子表面が粉砕助剤として使用した低級モノカ
ルボン酸と脂肪酸またはその塩とにより被覆されている
ことも確認できた。
製造した炭酸カルシウム粉粒体は、いずれも、比表面積
が２５，０００cm2 ／ｇ以上と大きくなつており、超微
粒子化されていることが明らかである。また、電子顕微
鏡およびＸ線分析装置による観察で、炭酸カルシウム微
粒子の各粒子表面が粉砕助剤として使用した低級モノカ
ルボン酸と脂肪酸またはその塩とにより被覆されている
ことも確認できた。
【００５４】なお、粉砕助剤としてマレイン酸とトリエ
タノ―ルアミンを用いた比較例３の炭酸カルシウム粉粒
体においても、実施例３−２とほぼ同等の比表面積が得
られているが、後述するように、高分子用添加剤として
利用したとき、体積固有抵抗値の低下や熱劣化による着
色化などの問題がある。
タノ―ルアミンを用いた比較例３の炭酸カルシウム粉粒
体においても、実施例３−２とほぼ同等の比表面積が得
られているが、後述するように、高分子用添加剤として
利用したとき、体積固有抵抗値の低下や熱劣化による着
色化などの問題がある。
【００５５】実施例４−１ 内径１，１００mm、長さ５００mmのポツトミルに、粉砕
媒体として直径９mmの鋼球８０Kgを入れ、これに比表面
積１２，０００cm2 ／ｇの炭酸カルシウム粗粒子４Kgを
投入し、さらに粉砕助剤として、上記の炭酸カルシウム
１００部に対して、アクリル酸０．１５部およびステア
リン酸マグネシウム０．２部を投入したのち、回転数３
０ｒｐｍで４時間かけて、第１次の乾式粉砕処理を施し
た。引き続いて、粉砕助剤として、上記の炭酸カルシウ
ム１００部に対して、アクリル酸０．４部およびステア
リン酸亜鉛０．３部を投入したのち、回転数３０ｒｐｍ
で４時間かけて、第２次の乾式粉砕処理を施した。
媒体として直径９mmの鋼球８０Kgを入れ、これに比表面
積１２，０００cm2 ／ｇの炭酸カルシウム粗粒子４Kgを
投入し、さらに粉砕助剤として、上記の炭酸カルシウム
１００部に対して、アクリル酸０．１５部およびステア
リン酸マグネシウム０．２部を投入したのち、回転数３
０ｒｐｍで４時間かけて、第１次の乾式粉砕処理を施し
た。引き続いて、粉砕助剤として、上記の炭酸カルシウ
ム１００部に対して、アクリル酸０．４部およびステア
リン酸亜鉛０．３部を投入したのち、回転数３０ｒｐｍ
で４時間かけて、第２次の乾式粉砕処理を施した。
【００５６】この乾式粉砕処理により、炭酸カルシウム
粉の比表面積は、２８，３００cm2／ｇとなつた。その
後、粉砕媒体である鋼球と炭酸カルシウム粉とを篩によ
り分離し、孔径０．４mmのスクリ―ンを取り付けたホソ
カワミクロン（株）製の「ホソカワ／マイクロバンタム
ミル」で粉砕時に二次凝集した炭酸カルシウム粉を解砕
処理した。ついで、日清エンジニアリング（株）製の空
気分級機「タ―ボクラシフアイアＴＣ−１５Ｎ型」を使
用し、回転数１５，０００ｒｐｍ、原料供給量１．８Kg
／分に調整して、分級処理し、炭酸カルシウム粉粒体を
製造した。
粉の比表面積は、２８，３００cm2／ｇとなつた。その
後、粉砕媒体である鋼球と炭酸カルシウム粉とを篩によ
り分離し、孔径０．４mmのスクリ―ンを取り付けたホソ
カワミクロン（株）製の「ホソカワ／マイクロバンタム
ミル」で粉砕時に二次凝集した炭酸カルシウム粉を解砕
処理した。ついで、日清エンジニアリング（株）製の空
気分級機「タ―ボクラシフアイアＴＣ−１５Ｎ型」を使
用し、回転数１５，０００ｒｐｍ、原料供給量１．８Kg
／分に調整して、分級処理し、炭酸カルシウム粉粒体を
製造した。
【００５７】実施例４−２ 第１次の乾式粉砕処理における粉砕助剤として、炭酸カ
ルシウム１００部に対して、メタクリル酸０．２部およ
びステアリン酸亜鉛０．１５部を使用し、また第２次の
乾式粉砕処理における粉砕助剤として、炭酸カルシウム
１００部に対して、メタクリル酸０．６部およびステア
リン酸０．５部を使用した以外は、実施例４−１と同様
にして、乾式粉砕処理した。この処理により、炭酸カル
シウム粉の比表面積は３１，１００cm2 ／ｇとなつた。
その後、実施例４−１と同様にして、解砕処理および分
級処理して、炭酸カルシウム粉粒体を製造した。
ルシウム１００部に対して、メタクリル酸０．２部およ
びステアリン酸亜鉛０．１５部を使用し、また第２次の
乾式粉砕処理における粉砕助剤として、炭酸カルシウム
１００部に対して、メタクリル酸０．６部およびステア
リン酸０．５部を使用した以外は、実施例４−１と同様
にして、乾式粉砕処理した。この処理により、炭酸カル
シウム粉の比表面積は３１，１００cm2 ／ｇとなつた。
その後、実施例４−１と同様にして、解砕処理および分
級処理して、炭酸カルシウム粉粒体を製造した。
【００５８】実施例４−３ 第１次の乾式粉砕処理における粉砕助剤として、炭酸カ
ルシウム１００部に対して、メタクリル酸０．１５部お
よびステアリン酸カルシウム０．２部を用い、第２次の
乾式粉砕処理における粉砕助剤として、炭酸カルシウム
１００部に対して、アクリル酸０．５部およびステアリ
ン酸マグネシウム０．４部を用いた以外は、実施例４−
１と同様にして、乾式粉砕処理した。この処理により、
炭酸カルシウム粉の比表面積は２９，５００cm2 ／ｇと
なつた。その後、実施例４−１と同様に、解砕処理およ
び分級処理して、炭酸カルシウム粉粒体を製造した。
ルシウム１００部に対して、メタクリル酸０．１５部お
よびステアリン酸カルシウム０．２部を用い、第２次の
乾式粉砕処理における粉砕助剤として、炭酸カルシウム
１００部に対して、アクリル酸０．５部およびステアリ
ン酸マグネシウム０．４部を用いた以外は、実施例４−
１と同様にして、乾式粉砕処理した。この処理により、
炭酸カルシウム粉の比表面積は２９，５００cm2 ／ｇと
なつた。その後、実施例４−１と同様に、解砕処理およ
び分級処理して、炭酸カルシウム粉粒体を製造した。
【００５９】比較例４ 第１次の乾式粉砕処理における粉砕助剤として、炭酸カ
ルシウム１００部に対して、トリメチルアミン０．３５
部を使用し、また第２次の乾式粉砕処理における粉砕助
剤として、炭酸カルシウム１００部に対して、トリメチ
ルアミン０．９部を使用した以外は、実施例４−１と同
様にして、乾式粉砕処理した。この処理により、炭酸カ
ルシウム粉の比表面積は２６，３００cm2 ／ｇとなつ
た。その後、実施例４−１と同様にして、解砕処理およ
び分級処理して、炭酸カルシウム粉粒体を製造した。
ルシウム１００部に対して、トリメチルアミン０．３５
部を使用し、また第２次の乾式粉砕処理における粉砕助
剤として、炭酸カルシウム１００部に対して、トリメチ
ルアミン０．９部を使用した以外は、実施例４−１と同
様にして、乾式粉砕処理した。この処理により、炭酸カ
ルシウム粉の比表面積は２６，３００cm2 ／ｇとなつ
た。その後、実施例４−１と同様にして、解砕処理およ
び分級処理して、炭酸カルシウム粉粒体を製造した。
【００６０】上記の実施例４−１〜３および比較例４で
製造した各炭酸カルシウム粉粒体について、その比表面
積を調べたところ、下記の表４および表５に示されると
おりであつた。なお、両表には、参考のために、使用し
た粉砕助剤の種類とその使用量（炭酸カルシウム１００
部に対する使用部数）を併記した。
製造した各炭酸カルシウム粉粒体について、その比表面
積を調べたところ、下記の表４および表５に示されると
おりであつた。なお、両表には、参考のために、使用し
た粉砕助剤の種類とその使用量（炭酸カルシウム１００
部に対する使用部数）を併記した。
【００６１】
【００６２】
【００６３】上記表４の結果から、実施例４−１〜３で
製造した炭酸カルシウム粉粒体は、粉砕助剤の使用量を
多くすることにより、比表面積が４２，０００cm2 ／ｇ
以上と大きくなつており、前記の実施例１〜３よりもさ
らに超微粒子化されていることが明らかである。また、
電子顕微鏡およびＸ線分析装置による観察で、炭酸カル
シウム微粒子の各粒子表面が粉砕助剤として使用した低
級モノカルボン酸と脂肪酸またはその塩とにより被覆さ
れていることも確認できた。
製造した炭酸カルシウム粉粒体は、粉砕助剤の使用量を
多くすることにより、比表面積が４２，０００cm2 ／ｇ
以上と大きくなつており、前記の実施例１〜３よりもさ
らに超微粒子化されていることが明らかである。また、
電子顕微鏡およびＸ線分析装置による観察で、炭酸カル
シウム微粒子の各粒子表面が粉砕助剤として使用した低
級モノカルボン酸と脂肪酸またはその塩とにより被覆さ
れていることも確認できた。
【００６４】なお、上記の実施例４−１〜３において、
乾式粉砕処理を第１次および第２次の二段に分けて行つ
ている理由は、一度に多量の粉砕助剤を使用すると、粉
砕媒体である鋼球の表面に炭酸カルシウム粗粒子が付着
するのが遅くなり、鋼球の擦り合いにより鉄粉が発生し
て、着色化するなどの弊害が出てくるおそれがあること
から、これをさけるようにしたものである。
乾式粉砕処理を第１次および第２次の二段に分けて行つ
ている理由は、一度に多量の粉砕助剤を使用すると、粉
砕媒体である鋼球の表面に炭酸カルシウム粗粒子が付着
するのが遅くなり、鋼球の擦り合いにより鉄粉が発生し
て、着色化するなどの弊害が出てくるおそれがあること
から、これをさけるようにしたものである。
【００６５】また、上記表５の結果から、粉砕助剤とし
てトリメチルアミンを用いた比較例４では、粉砕助剤の
添加量を多くすることにより、炭酸カルシウム粉粒体の
比表面積を増大させることはできるが、後述するよう
に、高分子用添加剤としては、体積固有抵抗値の低下や
熱劣化による着色化などの問題がある。
てトリメチルアミンを用いた比較例４では、粉砕助剤の
添加量を多くすることにより、炭酸カルシウム粉粒体の
比表面積を増大させることはできるが、後述するよう
に、高分子用添加剤としては、体積固有抵抗値の低下や
熱劣化による着色化などの問題がある。
【００６６】実施例５ 塩化ビニル樹脂〔日本ゼオン（株）製の「１０３Ｅ
Ｐ」〕１００部、三塩基性硫酸鉛５部、ステアリン酸
０．５部、ジオクチルフタレ―ト（ＤＯＰ）５０部、表
６に示す炭酸カルシウム粉粒体６０部を、三井三池製作
所製の「ヘンシエルミキサ―ＦＭ１０／Ｌ」により常温
で混合したのち、江藤製作所製の「試験用小型ロ―ル４
−８型」を用いて、前ロ―ル温度１６２〜１６５℃、後
ロ―ル温度１６０〜１６３℃で、１０分間混練りし、シ
―ト状に成形した。しかるのち、１７５℃に加温したホ
ツトプレスにより、９０秒間プレスすることにより、厚
さが約１mmのシ―ト状試験片を作製した。
Ｐ」〕１００部、三塩基性硫酸鉛５部、ステアリン酸
０．５部、ジオクチルフタレ―ト（ＤＯＰ）５０部、表
６に示す炭酸カルシウム粉粒体６０部を、三井三池製作
所製の「ヘンシエルミキサ―ＦＭ１０／Ｌ」により常温
で混合したのち、江藤製作所製の「試験用小型ロ―ル４
−８型」を用いて、前ロ―ル温度１６２〜１６５℃、後
ロ―ル温度１６０〜１６３℃で、１０分間混練りし、シ
―ト状に成形した。しかるのち、１７５℃に加温したホ
ツトプレスにより、９０秒間プレスすることにより、厚
さが約１mmのシ―ト状試験片を作製した。
【００６７】このシ―ト状試験片を室温になるまで放置
したのち、東亜電波（株）製の「極超絶縁計ＳＭ−１０
Ｅ」により、体積固有抵抗値を測定した。結果は、表６
に示されるとおりであつた。なお、炭酸カルシウム粉粒
体を添加しない場合の上記体積固有抵抗値は、５．０×
１０12であつた。
したのち、東亜電波（株）製の「極超絶縁計ＳＭ−１０
Ｅ」により、体積固有抵抗値を測定した。結果は、表６
に示されるとおりであつた。なお、炭酸カルシウム粉粒
体を添加しない場合の上記体積固有抵抗値は、５．０×
１０12であつた。
【００６８】
【００６９】上記表６の結果から、本発明の炭酸カルシ
ウム粉粒体によれば、これを軟質塩化ビニル樹脂に添加
することにより、体積固有抵抗値を大きく増大でき、ビ
ニル絶縁電線に応用可能であることがわかる。これに対
して、比較例１−２、比較例３および比較例４の炭酸カ
ルシウム粉粒体では、本発明のものに比べて、体積固有
抵抗値を増大できず、比較例４ではむしろ低下してお
り、しかも、いずれも、軟質塩化ビニル樹脂との混練り
中に粉砕助剤が熱劣化し、褐色に着色するため、カラ―
リング時に障害が起き、樹脂用充填剤には不適当であつ
た。
ウム粉粒体によれば、これを軟質塩化ビニル樹脂に添加
することにより、体積固有抵抗値を大きく増大でき、ビ
ニル絶縁電線に応用可能であることがわかる。これに対
して、比較例１−２、比較例３および比較例４の炭酸カ
ルシウム粉粒体では、本発明のものに比べて、体積固有
抵抗値を増大できず、比較例４ではむしろ低下してお
り、しかも、いずれも、軟質塩化ビニル樹脂との混練り
中に粉砕助剤が熱劣化し、褐色に着色するため、カラ―
リング時に障害が起き、樹脂用充填剤には不適当であつ
た。
【００７０】実施例６ 塩化ビニル樹脂〔日本ゼオン（株）製の「１０３Ｅ
Ｐ」〕１００部、ＤＯＰ５０部、ステアリン酸亜鉛０．
６部、ステアリン酸バリウム０．６部、表７に示す炭酸
カルシウム粉粒体５０部を、三井三池製作所製の「ヘン
シエルミキサ―ＦＭ１０／Ｌ」により、常温で混合した
のち、江藤製作所製の「試験用小型ロ―ル４−３型」を
用い、前ロ―ル温度１６０〜１６３℃、後ロ―ル温度１
５７〜１６１℃で、１０分間混練りし、シ―ト状に成形
した。しかるのち、（株）小平製作所製の「５０ＴＯＮ
複動式ラミネ―ト成型機」により、プレス設定温度１７
５℃で１分間プレスを行い、厚さが約１mmのシ―ト状試
験片を作製した。
Ｐ」〕１００部、ＤＯＰ５０部、ステアリン酸亜鉛０．
６部、ステアリン酸バリウム０．６部、表７に示す炭酸
カルシウム粉粒体５０部を、三井三池製作所製の「ヘン
シエルミキサ―ＦＭ１０／Ｌ」により、常温で混合した
のち、江藤製作所製の「試験用小型ロ―ル４−３型」を
用い、前ロ―ル温度１６０〜１６３℃、後ロ―ル温度１
５７〜１６１℃で、１０分間混練りし、シ―ト状に成形
した。しかるのち、（株）小平製作所製の「５０ＴＯＮ
複動式ラミネ―ト成型機」により、プレス設定温度１７
５℃で１分間プレスを行い、厚さが約１mmのシ―ト状試
験片を作製した。
【００７１】このシ―ト状試験片を用いて、ＪＩＳ−Ｋ
７１１３により、破断時の引張応力および伸び率を測定
した。結果は、表７に示されるとおりであつた。なお、
炭酸カルシウム粉粒体を添加しなかつたときの上記引張
応力は１．０１kgf ／mm2 、上記伸び率は２４０％であ
つた。
７１１３により、破断時の引張応力および伸び率を測定
した。結果は、表７に示されるとおりであつた。なお、
炭酸カルシウム粉粒体を添加しなかつたときの上記引張
応力は１．０１kgf ／mm2 、上記伸び率は２４０％であ
つた。
【００７２】
【００７３】上記表７の結果から、本発明の炭酸カルシ
ウム粉粒体によれば、これを熱収縮防止や増量剤などと
して、軟質塩化ビニル樹脂に添加したときに、上記樹脂
シ―トの引張応力や伸び率の低下を抑制でき、とくに引
張応力に関しては、無添加のものに比べ、むしろ大きく
なつていることがわかる。これに対し、比較例１−２、
比較例１−３、比較例１−４および比較例３の各炭酸カ
ルシウム粉粒体では、上記低下が本発明のものに比べて
大きく、しかも、比較例１−２および比較例３の炭酸カ
ルシウム粉粒体は、軟質塩化ビニル樹脂とのロ―ル混練
り中に褐色に着色し、カラ―リング時に障害が起きると
いう問題もあつた。
ウム粉粒体によれば、これを熱収縮防止や増量剤などと
して、軟質塩化ビニル樹脂に添加したときに、上記樹脂
シ―トの引張応力や伸び率の低下を抑制でき、とくに引
張応力に関しては、無添加のものに比べ、むしろ大きく
なつていることがわかる。これに対し、比較例１−２、
比較例１−３、比較例１−４および比較例３の各炭酸カ
ルシウム粉粒体では、上記低下が本発明のものに比べて
大きく、しかも、比較例１−２および比較例３の炭酸カ
ルシウム粉粒体は、軟質塩化ビニル樹脂とのロ―ル混練
り中に褐色に着色し、カラ―リング時に障害が起きると
いう問題もあつた。
【００７４】実施例７ 天然ゴム（ＲＳＳ＃１）５０部、スチレン−ブタジエン
ゴム（＃１５０２）５０部、酸化亜鉛５部、硫黄２．５
部、ステアリン酸１部、加硫促進剤として川口化学
（株）製の「アクセルＤＭ」０．９部および同「アクセ
ルＤ」０．４部、表８に示した炭酸カルシウム粉粒体１
００部を、ロ―ル直径１０インチ、長さ６００mmのゴム
ロ―ルにより、１０分間混練りしたのち、１５０℃に温
度設定したホツトプレスにより、１０分間加硫処理し
た。
ゴム（＃１５０２）５０部、酸化亜鉛５部、硫黄２．５
部、ステアリン酸１部、加硫促進剤として川口化学
（株）製の「アクセルＤＭ」０．９部および同「アクセ
ルＤ」０．４部、表８に示した炭酸カルシウム粉粒体１
００部を、ロ―ル直径１０インチ、長さ６００mmのゴム
ロ―ルにより、１０分間混練りしたのち、１５０℃に温
度設定したホツトプレスにより、１０分間加硫処理し
た。
【００７５】上記の加硫処理後、ＪＩＳ Ｋ６３０１−
１９７５にしたがい、引張強さ、伸び、引裂強さ、屈曲
性および硬度を調べた。なお、屈曲性は、デマチヤ式試
験機を用いて、７，０００回屈曲させたときに発生した
亀裂の長さで表した。また、硬度は、スプリング式硬さ
試験機を使用して測定した。これらの測定結果は、表８
および表９に示されるとおりであつた。
１９７５にしたがい、引張強さ、伸び、引裂強さ、屈曲
性および硬度を調べた。なお、屈曲性は、デマチヤ式試
験機を用いて、７，０００回屈曲させたときに発生した
亀裂の長さで表した。また、硬度は、スプリング式硬さ
試験機を使用して測定した。これらの測定結果は、表８
および表９に示されるとおりであつた。
【００７６】
【００７７】
【００７８】上記表８および表９の結果から、本発明の
炭酸カルシウム粉粒体によれば、これをゴム用添加剤と
して用いることにより、ゴム成形シ―トの引張強さ、伸
び、引裂強さ、屈曲性などの物性において、比較例の炭
酸カルシウム粉粒体に比べ、よりすぐれた結果が得られ
るものであることがわかる。
炭酸カルシウム粉粒体によれば、これをゴム用添加剤と
して用いることにより、ゴム成形シ―トの引張強さ、伸
び、引裂強さ、屈曲性などの物性において、比較例の炭
酸カルシウム粉粒体に比べ、よりすぐれた結果が得られ
るものであることがわかる。
【００７９】実施例８ ポリプロピレン樹脂〔東燃石油化学（株）製の「Ｊ２４
０ＦＸ」〕１００部、ステアリン酸１部、表１０に示す
炭酸カルシウム粉粒体４０部を、神戸製鋼所製の「バン
バリ―ミキサ−ＦＡＲＲＥＬ−ＢＲ型」（有効容積１．
７リツトル）により、練り温度１６０℃で、９０秒間混
練りしたのち、ロ―ル直径１０インチ、長さ５００mmの
ゴムロ―ルに通して、シ―ト状に成形した。
０ＦＸ」〕１００部、ステアリン酸１部、表１０に示す
炭酸カルシウム粉粒体４０部を、神戸製鋼所製の「バン
バリ―ミキサ−ＦＡＲＲＥＬ−ＢＲ型」（有効容積１．
７リツトル）により、練り温度１６０℃で、９０秒間混
練りしたのち、ロ―ル直径１０インチ、長さ５００mmの
ゴムロ―ルに通して、シ―ト状に成形した。
【００８０】このシ―ト状物をペレタイザにて３mm角に
切断したのち、射出成形機により、引張試験片（ＪＩＳ
Ｋ７１１３−１９８２）を作製した。この試験片を用
い、ＪＩＳ Ｋ７１１３により、引張強さおよび伸びを
測定した。結果は、表１０に示されるとおりであつた。
同表には、炭酸カルシウム粉粒体を添加しなかつた場合
の試験結果を、参考として、併記した。
切断したのち、射出成形機により、引張試験片（ＪＩＳ
Ｋ７１１３−１９８２）を作製した。この試験片を用
い、ＪＩＳ Ｋ７１１３により、引張強さおよび伸びを
測定した。結果は、表１０に示されるとおりであつた。
同表には、炭酸カルシウム粉粒体を添加しなかつた場合
の試験結果を、参考として、併記した。
【００８１】
【００８２】つぎに、上記のシ―ト状物をペレタイザに
て３mm角に切断したのち、射出成形機により、曲げ試験
片（ＪＩＳ Ｋ７２０３−１９８２）を作製した。この
試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ７２０３により、曲げ強さを
測定した。結果は、表１１に示されるとおりであつた。
同表には、炭酸カルシウム粉粒体を添加しなかつた場合
の試験結果を、参考として、併記した。
て３mm角に切断したのち、射出成形機により、曲げ試験
片（ＪＩＳ Ｋ７２０３−１９８２）を作製した。この
試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ７２０３により、曲げ強さを
測定した。結果は、表１１に示されるとおりであつた。
同表には、炭酸カルシウム粉粒体を添加しなかつた場合
の試験結果を、参考として、併記した。
【００８３】
【００８４】また、上記のシ―ト状物をペレタイザにて
３mm角に切断したのち、射出成形機により、衝撃試験片
（ＪＩＳ Ｋ７１１０−１９８４）を作製した。この試
験片を用い、ＪＩＳ Ｋ７１１０により、アイゾツト衝
撃強度を測定した。結果は、表１２に示されるとおりで
あつた。同表には、炭酸カルシウム粉粒体を添加しなか
つた場合の試験結果を、参考として、併記した。
３mm角に切断したのち、射出成形機により、衝撃試験片
（ＪＩＳ Ｋ７１１０−１９８４）を作製した。この試
験片を用い、ＪＩＳ Ｋ７１１０により、アイゾツト衝
撃強度を測定した。結果は、表１２に示されるとおりで
あつた。同表には、炭酸カルシウム粉粒体を添加しなか
つた場合の試験結果を、参考として、併記した。
【００８５】
【００８６】上記の表１０〜表１２の結果から、本発明
の炭酸カルシウム粉粒体によれば、これをポリピロピレ
ン樹脂に添加することにより、樹脂成形シ―トの引張強
さ、伸び、曲げ強さ、アイゾツト衝撃強度において、比
較例の炭酸カルシウム粉粒体に比べ、よりすぐれた結果
が得られており、引張強さや曲げ強さなどの物性は、無
添加のものに比べて、より向上できるものであることが
わかる。
の炭酸カルシウム粉粒体によれば、これをポリピロピレ
ン樹脂に添加することにより、樹脂成形シ―トの引張強
さ、伸び、曲げ強さ、アイゾツト衝撃強度において、比
較例の炭酸カルシウム粉粒体に比べ、よりすぐれた結果
が得られており、引張強さや曲げ強さなどの物性は、無
添加のものに比べて、より向上できるものであることが
わかる。
【００８７】
【発明の効果】以上のように、本発明においては、炭酸
カルシウム粗粒子の乾式粉砕に際し、粉砕助剤として、
低級モノカルボン酸と脂肪酸またはその塩を特定量使用
するようにしたことにより、粉砕効率が著しく高められ
て、比表面積の大きい超微粒子状の炭酸カルシウム粉粒
体を製造することができる。
カルシウム粗粒子の乾式粉砕に際し、粉砕助剤として、
低級モノカルボン酸と脂肪酸またはその塩を特定量使用
するようにしたことにより、粉砕効率が著しく高められ
て、比表面積の大きい超微粒子状の炭酸カルシウム粉粒
体を製造することができる。
【００８８】しかも、この炭酸カルシウム粉粒体は、微
粒子のひとつひとつに上記特定の粉砕助剤が被着され
て、これが二次凝集の発生を防ぎ、またゴムや合成樹脂
に対する相溶性や分散性の向上に寄与し、この粉粒体を
高分子用添加剤として用いたときに、従来のような物性
の低下や着色の問題などを生じず、むしろ高分子の物性
の向上に好結果をもたらすという効果が奏される。
粒子のひとつひとつに上記特定の粉砕助剤が被着され
て、これが二次凝集の発生を防ぎ、またゴムや合成樹脂
に対する相溶性や分散性の向上に寄与し、この粉粒体を
高分子用添加剤として用いたときに、従来のような物性
の低下や着色の問題などを生じず、むしろ高分子の物性
の向上に好結果をもたらすという効果が奏される。
【００８９】さらに、本発明では、このような炭酸カル
シウム粉粒体を、従来のように乾式粉砕後に薬剤付着処
理などの面倒な工程を付加することなく、上記特定の粉
砕助剤を乾式粉砕時に添加するだけの処理にて、生産性
良好に製造できることから、従来に比べて、格段に安価
な上記粉粒体を提供することができる。
シウム粉粒体を、従来のように乾式粉砕後に薬剤付着処
理などの面倒な工程を付加することなく、上記特定の粉
砕助剤を乾式粉砕時に添加するだけの処理にて、生産性
良好に製造できることから、従来に比べて、格段に安価
な上記粉粒体を提供することができる。
Claims (10)
- 【請求項１】 炭酸カルシウム粗粒子を、この粗粒子１
００重量部あたり、低級モノカルボン酸０．０１〜３重
量部および脂肪酸またはその塩０．０１〜３重量部の存
在下に、乾式粉砕処理および分級処理することを特徴と
する炭酸カルシウム粉粒体の製造方法。 - 【請求項２】 乾式粉砕処理を、粉砕媒体を用いて行う
請求項１に記載の炭酸カルシウム粉粒体の製造方法。 - 【請求項３】 分級処理を、渦状気流分級機を用いて行
う請求項１に記載の炭酸カルシウム粉粒体の製造方法。 - 【請求項４】 低級モノカルボン酸が、炭素数４以下の
飽和または不飽和脂肪族カルボン酸である請求項１に記
載の炭酸カルシウム粉粒体の製造方法。 - 【請求項５】 低級モノカルボン酸が、アクリル酸また
はメタクリル酸である請求項４に記載の炭酸カルシウム
粉粒体の製造方法。 - 【請求項６】 脂肪酸またはその塩が、炭素数６以上の
脂肪酸またはその水不溶性金属塩である請求項１に記載
の炭酸カルシウム粉粒体の製造方法。 - 【請求項７】 脂肪酸またはその塩が、ステアリン酸ま
たはステアリン酸のカルシウム塩、アルミニウム塩、マ
グネシウム塩もしくは亜鉛塩である請求項６に記載の炭
酸カルシウム粉粒体の製造方法。 - 【請求項８】 炭酸カルシウム微粒子の比表面積が２
０，０００cm2 ／ｇ以上であり、この微粒子の表面が、
炭酸カルシウム１００重量部あたり、低級モノカルボン
酸０．０１〜３重量部および脂肪酸またはその塩０．０
１〜３重量部により、被覆されていることを特徴とする
炭酸カルシウム粉粒体。 - 【請求項９】 炭酸カルシウム微粒子の比表面積が２
５，０００cm2 ／ｇ以上である請求項８に記載の炭酸カ
ルシウム粉粒体。 - 【請求項１０】 請求項８または９に記載の炭酸カルシ
ウム粉粒体からなることを特徴とする高分子用添加剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24900797A JP3236803B2 (ja) | 1997-09-12 | 1997-09-12 | 炭酸カルシウム粉粒体の製造方法および炭酸カルシウム粉粒体とこれを用いた高分子用添加剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24900797A JP3236803B2 (ja) | 1997-09-12 | 1997-09-12 | 炭酸カルシウム粉粒体の製造方法および炭酸カルシウム粉粒体とこれを用いた高分子用添加剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1192141A true JPH1192141A (ja) | 1999-04-06 |
| JP3236803B2 JP3236803B2 (ja) | 2001-12-10 |
Family
ID=17186632
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24900797A Expired - Lifetime JP3236803B2 (ja) | 1997-09-12 | 1997-09-12 | 炭酸カルシウム粉粒体の製造方法および炭酸カルシウム粉粒体とこれを用いた高分子用添加剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3236803B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001085832A3 (en) * | 2000-05-05 | 2002-04-11 | Imerys Pigments Inc | Particulate carbonates and their preparation and use in breathable film |
| KR100487728B1 (ko) * | 2002-06-11 | 2005-05-03 | 이대생 | 건식분쇄 및 분급에 의한 탄산칼슘 미분말의 제조 방법 |
| JP2010520349A (ja) * | 2007-03-05 | 2010-06-10 | オムヤ・デイベロツプメント・アー・ゲー | 少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含む、１種類以上の無機材料の乾式磨砕方法 |
| KR101021788B1 (ko) | 2008-08-21 | 2011-03-17 | 한국지질자원연구원 | 비즈 밀링을 이용한 탄산칼슘 나노입자의 제조방법 |
| US8324301B2 (en) | 2004-12-22 | 2012-12-04 | Solvay (Société Anonyme) | Acid resistant particles of an alkaline earth metal carbonate |
| CN107032380A (zh) * | 2017-03-06 | 2017-08-11 | 湖北工业大学 | 一种使用高能球磨制备纳米碳酸钙粉体的方法 |
| WO2020032238A1 (ja) * | 2018-08-09 | 2020-02-13 | 宇部興産株式会社 | アルカリ土類金属炭酸塩微粉末とその製造方法、及びアルカリ土類金属炭酸塩微粉末含有ポリマー組成物とその製造方法 |
| EP3225609B1 (en) * | 2016-03-30 | 2020-09-23 | GCP Applied Technologies Inc. | Food-grade, voc-free, anti-humectant limestone grinding |
-
1997
- 1997-09-12 JP JP24900797A patent/JP3236803B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001085832A3 (en) * | 2000-05-05 | 2002-04-11 | Imerys Pigments Inc | Particulate carbonates and their preparation and use in breathable film |
| US6682775B2 (en) | 2000-05-05 | 2004-01-27 | Imerys Pigments, Inc. | Particulate carbonates and their preparation and use in breathable film |
| US7060746B2 (en) | 2000-05-05 | 2006-06-13 | Imerys Pigments, Inc. | Particulate carbonates and their preparation and use in breathable film |
| KR100744602B1 (ko) | 2000-05-05 | 2007-08-01 | 이머리스 피그먼츠 아이엔시 | 미립자 카보네이트 그리고 그것의 제조방법 및 통기성 필름에서의 용도 |
| KR100487728B1 (ko) * | 2002-06-11 | 2005-05-03 | 이대생 | 건식분쇄 및 분급에 의한 탄산칼슘 미분말의 제조 방법 |
| US8324301B2 (en) | 2004-12-22 | 2012-12-04 | Solvay (Société Anonyme) | Acid resistant particles of an alkaline earth metal carbonate |
| JP2010520349A (ja) * | 2007-03-05 | 2010-06-10 | オムヤ・デイベロツプメント・アー・ゲー | 少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含む、１種類以上の無機材料の乾式磨砕方法 |
| KR101021788B1 (ko) | 2008-08-21 | 2011-03-17 | 한국지질자원연구원 | 비즈 밀링을 이용한 탄산칼슘 나노입자의 제조방법 |
| EP3225609B1 (en) * | 2016-03-30 | 2020-09-23 | GCP Applied Technologies Inc. | Food-grade, voc-free, anti-humectant limestone grinding |
| CN107032380A (zh) * | 2017-03-06 | 2017-08-11 | 湖北工业大学 | 一种使用高能球磨制备纳米碳酸钙粉体的方法 |
| WO2020032238A1 (ja) * | 2018-08-09 | 2020-02-13 | 宇部興産株式会社 | アルカリ土類金属炭酸塩微粉末とその製造方法、及びアルカリ土類金属炭酸塩微粉末含有ポリマー組成物とその製造方法 |
| JPWO2020032238A1 (ja) * | 2018-08-09 | 2021-08-12 | 宇部興産株式会社 | アルカリ土類金属炭酸塩微粉末とその製造方法、及びアルカリ土類金属炭酸塩微粉末含有ポリマー組成物とその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3236803B2 (ja) | 2001-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5301289B2 (ja) | ハイブリッドな衝撃改質剤とその製造方法 | |
| Meiorin et al. | Nanocomposites with superparamagnetic behavior based on a vegetable oil and magnetite nanoparticles | |
| US9683089B2 (en) | Methods for treating rubber-containing particles and products produced therefrom | |
| KR20190133296A (ko) | 셀룰로오스 함유 수지 조성물 및 셀룰로오스 제제 | |
| JP3236803B2 (ja) | 炭酸カルシウム粉粒体の製造方法および炭酸カルシウム粉粒体とこれを用いた高分子用添加剤 | |
| JPS60163935A (ja) | プレス成型用超高分子量ポリオレフィン組成物 | |
| Zhang et al. | Improved properties of poly (butylene adipate‐co‐terephthalate)/calcium carbonate films through silane modification | |
| JPH10305522A (ja) | ポリエステル樹脂複合成形品 | |
| KR20160033140A (ko) | 자성분체, 자성분체 조성물, 자성분체 조성물 성형체, 및 그 제조 방법 | |
| CN114437543B (zh) | 一种强磁性尼龙66组合物及其制备方法 | |
| JP2009001739A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物および成形品 | |
| JPS5943057B2 (ja) | 無機フイラ−含有樹脂組成物 | |
| JPH01198609A (ja) | Ｃｏｏｈ‐基含有重合体、ｃｏｏｈ‐基含有重合体とフィラーとの混合物並びにその用途 | |
| JP2010132897A (ja) | 無機化合物含有重合体の製造方法、熱可塑性樹脂組成物、及び成形体 | |
| US11312854B2 (en) | Polymer composition, its process of preparation and its use | |
| Ismail et al. | The effect of partial replacement of silica by white rice husk ash in natural rubber composites | |
| JP2003041125A (ja) | 樹脂組成物、及び該樹脂組成物を用いて成る成形物 | |
| JPS58168638A (ja) | 高モジユラスジエン系ゴム組成物 | |
| JP4412807B2 (ja) | プラスチックス成形材料 | |
| JPS6144106B2 (ja) | ||
| JPH07712B2 (ja) | 無機フイラ−含有ポリオレフイン樹脂組成物 | |
| JP2002537431A (ja) | 強化、高モジュラスポリアミド | |
| JPS58206643A (ja) | 強化熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS5938255A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPS62119238A (ja) | 熱可塑性樹脂用無機粉体充填剤の分散剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100928 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110928 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120928 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120928 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130928 Year of fee payment: 12 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |