JPH1191057A - 成形用表皮材及び積層成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 環境に対する汚染が少なく、また、リサイク
ル性にも優れ、耐薬品性、耐擦傷性及び耐候性に優れた
成形用表皮材と積層成形体を提供する。 【解決手段】 成形用表皮材１０は、最外層にウレタン
系樹脂からなる透明表面層１１を有し、かつ、オレフィ
ン系の樹脂及び／又はゴムからなる表皮基材層１５を有
している。また、必要に応じて、透明表面層１１と表皮
基材層１５との間に接着剤層１２と、印刷層１３を有す
る。ウレタン系樹脂は、特にポリカーボネートポリオー
ル、低分子ジオール、ジアン類、ジイソシアネートとの
反応によって形成されたものが望ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形用表皮材及び
この成形用表皮材を用いた積層成形体に係り、家具、建
材、自動車内装材、自動車外装材、オートバイのカウル
・フェンダー類、家電製品、化粧品ケース等に使用さ
れ、耐薬品性、耐擦傷性、および耐候性に優れた成形用
表皮材及びこの成形用表皮材を用いた積層成形体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、成形用表皮材の表皮基材層の材質
としては、加工適性、印刷適性、エンボス（絞押し）適
性等に優れ、可塑剤の添加量により硬度を容易に調節で
き、また、安価である等の利点があるため、塩化ビニル
樹脂や、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等からなるシ
ート、フィルム等が広く用いられてきた。

【０００３】また、本出願人は、先に成形用表皮材の表
皮基材層の材質として、オレフィン系樹脂組成物を使用
したものを提案している（特開平８−３３８０）。表皮
基材層の材質としてオレフィン系樹脂組成物を使用した
ものは、燃焼時に発生するガスが焼却炉を傷めることが
なく、かつ、環境を汚染することが少なく、またリサイ
クル性にも優れている。

【０００４】しかしながら、このようにオレフィン系樹
脂組成物を表皮基材層に使用した成形用表皮材において
は、その表面が擦られると傷が発生しやすく、また、耐
候性が十分でないため、長期的に使用すると表面が変色
及び劣化しやすく、商品価値が低下する問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本出願人は、
最外層にアクリル系樹脂層からなる透明表面層を有し、
かつ、表皮基材層にオレフィン系樹脂組成物を有する成
形用表皮材を提案している（特願平８−０４５２２
６）。

【０００６】しかしながら、このような最外層にアクリ
ル系樹脂層からなる透明表面層を有する成形用表皮材の
場合、アルコール類、芳香族炭化水素系、酢酸エステル
系等による耐薬品性が劣るため、使用できる部位がある
程度制限される問題があった。また、透明表面層がアク
リル系樹脂層からなる成形用表皮材の場合、真空成形等
の熱成形時に絞（しぼ）が流れて成形品に所望の絞を発
現させることができないという問題と、真空成形等の熱
成形時にツヤが出るため、ソフト感のあるツヤ消しの成
形品を製造することが困難であるという問題があった。

【０００７】本発明の第１の目的は、燃焼時に発生する
ガス等が焼却炉を傷めることがなく、かつ、環境を汚染
することが少なく、また、リサイクル性にも優れている
というオレフィン系樹脂組成物の利点を生かしながら、
耐薬品性、耐擦傷性及び耐候性に優れたソフト感のある
ツヤ消し調の成形用表皮材を提供することにある。本発
明の第２の目的は、上記の特性を有する成形用表皮材と
成形基材との積層構造を有するソフト感のあるツヤ消し
調の積層成形体を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記した目的を達成する
ために、本発明の成形用表皮材は、最外層にウレタン系
樹脂からなる透明表面層を有し、かつ、オレフィン系の
樹脂及び／又はゴムからなる表皮基材層を有することを
特徴とする。また、上記した目的を達成するために、本
発明の積層成形体は、最外層にウレタン系樹脂からなる
透明表面層を有し、かつ、オレフィン系の樹脂及び／又
はゴムからなる表皮基材層を有する成形用表皮材と成形
基材との積層構造を有することを特徴とする。

【０００９】本発明の積層成形体は、大半がオレフィン
系の樹脂及び／又はゴムからなるため、燃焼時に発生す
るガスが焼却炉等を傷めることがなく、かつ、環境を汚
染することが少なく、またリサイクル性にも優れてい
る。この積層成形体の表面に形成される透明表面層は、
ウレタン系樹脂からなり、耐薬品性、耐擦傷性及び耐侯
性に優れ、長期の使用に際しても変色及び劣化が少な
く、さちに真空成形等の熱成形時に絞が流れにくく、ツ
ヤ変化が少ない。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明における透明表面層を構成するウレタン系
樹脂は、イソシアネート基を２個以上含有するイソシア
ネートと水酸基を２個以上含有するポリオールとの反応
によって得られる。本発明におけるウレタン系樹脂は、
水酸基を２個以上含有するポリオールとして特にポリカ
ーボネートポリオールが好ましく、イソシアネート基を
２個以上含有するイソシアネートとしては水素化ジイソ
シアネートが好ましく、これらの成分と共に更に低分子
量ジオールとジアミン類との反応によって得られたもの
が好適である。

【００１１】ポリカーボネートポリオールは分子量が５
００〜４０００、より好ましくは１０００〜３０００、
特に好ましくは２０００程度である。水素化ジイソシア
ネートとしては、特に水素化ＭＤＩ（４，４’−メチレ
ンビスシクロヘキシルイソシアネート）が好適である。

【００１２】低分子量ジオールは炭素数２〜６、好まし
くは炭素数６のものが望ましく、ジアミン類は炭素数２
〜２０の異なる炭素数のジアミン類を単独使用または併
用することが好ましく、より好ましくはこれらのジアミ
ン類の単独使用または２種併用することが望ましく、さ
らに好ましくは炭素数２、炭素数１０、炭素数１３の３
種のジアミンをそれぞれ単独使用または併用することが
望ましい。

【００１３】ウレタン系樹脂には、透明性、耐候性等の
諸物性を損なわない範囲内で、アクリル系樹脂、シリコ
ン系樹脂、フッ素系樹脂等の樹脂をブレンドあるいは共
重合しても良い。また、ウレタン系樹脂は、透明表面層
を形成する場合、ウレタン系樹脂溶液として用られる。
ウレタン系樹脂溶液は、平均分子量が２００，０００〜
３００，０００、好ましくは約２５０，０００であり、
不揮発分（加熱乾燥１４０℃×２ｈｒ）は１０〜８０重
量％、好ましくは２４〜２６重量％、粘度（ＢＭ型粘度
計）は５００〜３００００ｃｐｓ／２５℃、好ましくは
６０００〜８０００ｃｐｓ／２５℃が望ましい。

【００１４】また、ウレタン系樹脂溶液に含有される溶
媒は、ジメチルホルムアミド、トルエン、アルコール等
が好ましい。アルコールとしてはプロピレングリコール
モノメチルエーテルが好ましく、ウレタン系樹脂溶液に
含有される溶媒はジメチルホルムアミド（３０〜４０重
量％）、トルエン（２０〜３０重量％）、アルコールと
してのプロピレングリコールモノメチルエーテル（５〜
１０重量％）が望ましい。

【００１５】ウレタン系樹脂からなる透明表面層はオレ
フィン系の樹脂及び／又はゴムからなる表皮基材層上に
形成される。透明表面層の形成手段は、例えば、離型処
理したＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）等のフイ
ルム上にリバースコーター等でコーティングすることに
よってウレタン系樹脂層を形成し、このウレタン系樹脂
層を表皮基材にドライラミネートする手段等を用いるこ
とができる。

【００１６】ウレタン系樹脂からなる透明表面層の厚み
は、５〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍ、さ
らに好ましくは２０〜１００μｍであることが望まし
い。厚みが５μｍよりも薄いと耐薬品性、耐擦傷性、耐
候性等の物性が低下するため好ましくなく、また、厚み
が３００μｍよりも厚くしても物性の向上がなく、コス
ト面から３００μｍ以下で十分である。

【００１７】表皮基材層を構成するオレフィン系の樹脂
及び／又はゴムとしては、（ｌ）ハード成分としての
（Ａ）熱可塑性オレフィン系樹脂と、ソフト成分として
の（Ｂ）水添スチレン系共重合体とのブレンドタイプの
オレフィン系樹脂組成物、及び／又は（２）熱可塑性オ
レフィン系エラストマーを主成分とするオレフィン系樹
脂組成物が望ましい。

【００１８】表皮基材層を構成するオレフィン系の樹脂
及び／又はゴムにおける（ｌ）ハード成分としての
（Ａ）熱可塑性オレフィン系樹脂とは、エチレン、プ
ロピレン、又は炭素数４〜１０のα−オレフィン、例え
ば、ブテン１、４−メチル−１−ペンテン等の単独重合
体又は共重合体、エチレン又はプロピレンを主成分と
し、これらと共重合しうる他のモノマー（例えば酢酸ビ
ニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等）
との共重合体等が例示される。

【００１９】プロピレン系樹脂の場合には、得られるフ
ィルム・シートの透明性、メルトフローレート、曲げ弾
性率、融点、及び結晶性などの点から目的に応じて任意
に選定すればよいが、特にプロピレンを主成分とするエ
チレン−プロピレンランダム共重合体が好適である。プ
ロピレンを主成分とするエチレン−プロピレンランダム
共重合体は、ポリマーの立体規則性が乱れて結晶性が比
較的低く、そのため透明度が高く柔軟性を付与すること
ができる。

【００２０】このようなプロピレンを主成分とするエチ
レン−プロピレンランダム共重合体において、特に透明
性に優れ、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ ６７５
８）は０．３〜３０ｇ／１０ｍｉｎ．好ましくは０．３
〜９ｇ／１０ｍｉｎ．曲げ弾性率（ＪｌＳ Ｋ ６７５
８）は３０００〜３００００ｋｇｆ／ｃｍ² 、好ましく
は４０００〜１３０００ｋｇｆ／ｃｍ² 、ビカット軟化
点（ＪＩＳ Ｋ ６７５８）は７０〜１５０℃のものが
望ましく、市販品としては、ＦＳ６６３２（住友化学
（株）製）、ハイポールＢ２３０（三井石油化学工業
（株）製）、ノーブレンＧＥＢ−Ｇ５（三井東圧化学
（株）製）などを挙げることができる。

【００２１】エチレン系樹脂の場合には、特に耐衝撃強
度、透明性に優れた低密度ポリエチレン又は機械的特
性、耐熱安定性に優れた高密度ポリエチレンが好適であ
り、これらは単独又は併用して使用することができる。
これらのポリエチレンでは、例えば、溶融温度が７０〜
１４０℃程度が好ましく、またメルトフローレート（Ｊ
ＩＳ Ｋ ６７６０）が０．３〜３０ｇ／１０ｍｉｎ．
好ましくは０．３〜１０ｇ／１０ｍｉｎ．のものが望ま
しい。

【００２２】ブテン系樹脂としては、ブテン−１を主モ
ノマーとし、チーグラー系触媒を用いて重合された高立
体規則性の結晶性ポリマーが好適であり、これらのポリ
ブテンでは、溶融温度が７０〜１４０℃程度が好まし
く、またメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ ６７６０）
が０．３〜３０ｇ／１０ｍｉｎ．好ましくは０．３〜ｌ
０ｇ／ｌ０ｍｉｎ．のものが望ましい。

【００２３】また、ハード成分としての（Ａ）熱可塑性
オレフィン系樹脂は、上記した熱可塑性オレフィン系樹
脂の２種又は３種以上の混合物の方が望ましい。この混
合物としては、プロピレン系樹脂を必須成分とし、これ
に他の熱可塑性オレフィン系樹脂としてエチレン系樹脂
及び／又はブテン系樹脂を混合することが望ましい。ま
た、プロピレン系樹脂１００重量部に対するエチレン系
樹脂及び／又はブテン系樹脂の混合割合はｌ〜１００重
量部、好ましくはｌ〜７５重量部、さらに好ましくはｌ
〜５０重量部である。プロピレン系樹脂１００重量部に
対してエチレン系樹脂及び／又はブテン系樹脂の混合割
合が、１００重量部を越えると成形用表皮材の引っ張り
強度や伸び率などの物性が低下するため好ましくなく、
１重量部未満であると、加工性が低下し好ましくない。

【００２４】また、ソフト成分としての（Ｂ）水添スチ
レン系共重合体としては、例えば、水添スチレン系ブロ
ック共重合体、水添スチレン系ランダム共重合体等が挙
げられるが、これらの水添スチレン系共重合体は必ずし
もすべての二重結合が飽和されていなくてもよい。水添
スチレン系ブロック共重合体としては、スチレン−ブタ
ジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプ
レン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体、スチレン−ＳＢＲブロック共重合
体、スチレン−ＳＢＲ−スチレンブロック共重合体等の
水添したものが例示される。水添スチレン系ブロック共
重合体の市販品としては、例えば、クレイトンＧ（シェ
ル化学（株）製）、ハイブラー（（株）クラレ製）、タ
フテック（旭化成工業（株）製）等が挙げられる。

【００２５】また、水添スチレン系ランダム共重合体と
しては、スチレンとブタジエンの水素添加したランダム
共重合体等が挙げられる。水添スチレン系ランダム共重
合体の市販品としては、例えば、ダイナロン（日本合成
ゴム（株）製）等が挙げられる。

【００２６】ハード成分としての（Ａ）熱可塑性オレフ
ィン系樹脂に対するソフト成分としての（Ｂ）水添スチ
レン系共重合体の混合割合は、ｌ〜２００重量部：ｌ〜
２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部：１０〜
８０重量部、さらに好ましくは８０〜１２０重量部：２
０〜６０重量部である。ハード成分としての（Ａ）熱可
塑性オレフィン系樹脂に対するソフト成分としての
（Ｂ）水添スチレン系共重合体の混合割合が、２００重
量部を越えると柔らかすぎて加工性が低下するため好ま
しくなく、１重量部未満だと結晶性が高過ぎて加工性が
低下し好ましくない。

【００２７】次に本発明における表皮基材層を構成する
（２）熱可塑性オレフィン系エラストマーを主成分とす
るオレフィン系樹脂組成物中の熱可塑性オレフィン系エ
ラストマーとしては、特公昭５３−２１０２１で公知
のエチレン−α−オレフィン共重合ゴムの部分架橋物と
オレフィン系樹脂との逐次混練混合物、特公昭５３−
３４１２０で公知のエチレン−α−オレフィンとオレフ
ィン系樹脂との同時混練部分架橋物、特公昭６２−５
９１３９で公知のエチレン−α−オレフィン共重合ゴム
とエチレン系樹脂との部分共架橋物、ゴム状物及びオレ
フィン系樹脂等との混合物等が例示される。熱可塑性オ
レフィン系エラストマーの市販品としては、ミラストマ
ー〔三井石油化学工業（株）製〕、住友ＴＰＥ〔住友化
学工業（株）製〕等が挙げられる。該熱可塑性オレフィ
ン系エラストマーに加工性改良等の目的で熱可塑性オレ
フィン系樹脂、熱可塑性オレフィン系ゴム又は熱可塑性
オレフィン系グラフト共重合体を添加することが望まし
い。

【００２８】ここで、熱可塑性オレフィン系樹脂とは、
前記ハード成分としての（Ａ）熱可塑性オレフィン系樹
脂と同一のものである。また、熱可塑性オレフィン系ゴ
ムとは、エチレン−プロピレン−共重合ゴム、エチレン
−プロピレン−非共役ジエンゴム、ポリイソブチレン、
ブチルゴム、プロピレン−１−ブテン共重合ゴム、水添
スチレン−ブタジエン共重合ゴム等が例示される。さら
に熱可塑性オレフィン系グラフト共重合体とは、エチレ
ン−プロピレン共重合ゴムとアクリロニトリル−スチレ
ンのグラフト共重合体、プロピレンを主成分とするエチ
レン−プロピレン共重合体とアクリロニトリル−スチレ
ンのグラフト共重合体等が例示される。

【００２９】また、本発明において、（１）のオレフィ
ン系樹脂組成物と（２）のオレフィン系樹脂組成物は併
用することも可能である。本発明における透明表面層、
表皮基材層には、必要に応じて特性を改良するために任
意の成分を添加することができる。任意の成分として、
例えば、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、耐光
安定剤、着色剤等を挙げることができる。

【００３０】また、本発明において、上記した透明表面
層と表皮基材層との間に印刷層が形成され、この印刷層
を介して成形用表皮材に高級感、意匠性等が付与される
ようにしても良い。

【００３１】印刷層を形成するインキの主要樹脂として
は、通常のＰＶＣ系インキ、ＰＶＣ／アクリル系インキ
の他に２液硬化型のウレタン系樹脂、低塩素化オレフィ
ン系樹脂、低塩素化オレフィン系樹脂／低塩素化ＥＶＡ
系樹脂のブレンド物などが好ましい。また、顔料の分散
性や印刷適性の改良等の目的で、水酸基やカルボキシル
基などを導入した変性ポリプロピレンの低塩素化物や変
性ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）の低塩素化
物も好ましい。

【００３２】印刷層を形成するインキには顔料等の着色
剤が含有される。使用する顔料としては、通常の着色顔
料の他にパール顔料、ビーズ顔料、雲母系やアルミニウ
ム系の光輝性顔料等が使用でき、これらの顔料の使用に
よって化粧シートに意匠性を付与することができる。ま
た、印刷層を形成するインキには、必要に応じて特性を
改良するため、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐光安定剤
等の任意の成分を添加できる。

【００３３】本発明において、表皮基材層の形成方法と
しては、カレンダー法、押し出し法等が挙げられるが、
カレンダー法の方が多品種生産に向いている等の点で望
ましい。表皮基材層の厚みは、成形用表皮材の層構造や
その用途により異なるが、引き裂き強度等の物性又は取
り扱い易さの点から、０．０５〜１ｍｍ程度が望まし
い。

【００３４】本発明の透明表面層と表皮基材層との貼り
合わせには接着剤を使用するが、その接着剤としては、
２液硬化型のエステル系接着剤、２液硬化型のウレタン
系接着剤、２液硬化型のポリエステル・ウレタン系接着
剤が好適であり、中でも２液硬化型のウレタン系接着剤
が望ましい。

【００３５】ウレタン系接着剤の主要樹脂としては、接
着性が十分であれば特に制約はないが、例えば、（Ａ）
（ｌ）ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオー
ル、ポリカーボネートポリオールの少なくとも１種、
（２）炭素数２〜８の低分子量ジオール、（３）三官能
ポリエーテル、（４）ジイソシアネートを含む主剤と、
（Ｂ）イソシアネートからなる硬化剤と、を含むウレタ
ン系樹脂を主要樹脂とするのが望ましい。

【００３６】また、成形用表皮材に良好な感触が求めら
れる場合、成形用表皮材は発泡層を有することが望まし
い。発泡層は成形用表皮材中最も成形基材側に位置する
ように設けられていることが望ましい。発泡層として
は、ポリオレフィン系発泡層が望ましく、ポリオレフィ
ン系発泡層としては、プロピレン系樹脂（例えば、ホモ
ポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダム共重合
体、プロピレン−エチレンブロック共重合体）及び／又
はエチレン系樹脂（例えば、高密度ポリエチレン、線状
低密度ポリエチレン）等のオレフィン系樹脂を主に配合
された発泡体等が好ましい。

【００３７】ポリオレフィン系発泡層の圧縮硬さは、
０．５〜２．１ｋｇｆ／ｃｍ² （ＪＩＳ Ｋ ６７６
７）が好ましい。圧縮硬さが０．５ｋｇｆ／ｃｍ² より
も小さいと、ポリオレフィン系発泡層を表皮基材層と貼
り合わせた際にポリオレフィン系発泡層が潰れるため好
ましくなく、一方、圧縮硬さが２．１ｋｇｆ／ｃｍ² よ
りも大きいと、積層成形体の感触が硬くなり好ましくな
い。

【００３８】また、ポリオレフィン系発泡層の発泡倍率
は５〜３０倍、好ましくは１０〜２５倍が望ましい。発
泡倍率が５倍よりも小さいと、積層成形体の感触が硬く
なり好ましくなく、一方、発泡倍率が３０倍よりも大き
くなると、発泡層のみが柔らかくなりすぎて積層成形体
としては底つき感が出て感触が好ましくない。

【００３９】ポリオレフィン系発泡層の厚みは、０．１
〜２０ｍｍ，好ましくは０．５〜５ｍｍ程度の範囲で選
定されてよい。このようなポリオレフィン系発泡層に使
用される材料としては、ＰＰＡＭ（東レ（株）製）、Ｐ
ＰＳＭ（東レ（株）製）等が挙げられる。成形用表皮材
中にポリオレフィン系発泡層を有することにより極めて
良好な感触を有することになる。

【００４０】上記の発泡層を有する場合、成形用表皮材
の表皮最外層としては、絞（しぼ）付き表皮を使用する
と、発泡層の表面凹凸が表皮最外層に面荒れとして影響
することがないので好ましい。

【００４１】このように成形される成形用表皮材に対し
てオレフィン系の樹脂及び／又はゴムからなる成形基材
が積層された積層成形体が形成される。成形基材として
のオレフィン系の樹脂及び／又はゴムとしては、熱可塑
性オレフィン系エラストマー、熱可塑性オレフィン系樹
脂、熱可塑性オレフィン系ゴム、又は熱可塑性オレフィ
ン系グラフト共重合体の群から選ばれる少なくともｌ種
の重合体からなることが、成形用表皮材との接着性の点
で望ましい。成形基材の厚みは、成形できる厚みであれ
ば特に制限はないが、０．５〜８．０ｍｍ、好ましくは
１．０〜５．０ｍｍ程度である。

【００４２】

【実施例】

〔実施例１〕 〔図１に示す成形用表皮材１０の層構成〕 透明表面層１１ ：ウレタン系樹脂（分子量約２０００
のポリカーボネートポリオール、炭素数６の低分子量ジ
オール、炭素数２と１０と１３の３種のうち少なくとも
１種類からなるジアミン類、及び水素化ＭＤＩからなる
２種類のウレタン系樹脂のブレンド品）、厚み約２０μ
ｍ、表面は砂目絞付き 接着剤層１２ ：２液硬化型のウレタン系接着剤、厚
み６μｍ（乾燥後） 印刷層１３ ：２液硬化型のウレタン系インキ使
用、茶色の着色インキで３つの異なる木目調の版を重ね
てグラビア印刷 プライマー層１４：２液硬化型のウレタン系プライマー
剤使用、厚み２μｍ（乾燥後） 表皮基材層１５：（プロピレンを主成分とするエチレン
−プロピレンランダム共重合体／ポリブテン／水添スチ
レン−ブタジエン共重合ゴム）配合系に紫外線吸収剤を
０．８重量％添加、厚み２００μｍ、茶色に着色

【００４３】〔図１に示す成形用表皮材１０の製造方
法〕シリコン系樹脂で離型処理したＰＥＴ（ポリエチレ
ンテレフタレート）フィルムに、リバースロールコータ
ーにてウレタン系樹脂溶液（ＵＰ−４２３５：特殊色料
工業社製）をコーティング・乾燥し、ＰＥＴフィルム上
にウレタン系樹脂の透明表面層１１を得た。一方、表皮
基材層１５をカレンダー法により成形した。次に、表皮
基材層１５の表面をコロナ放電処理し、濡れ指数を４４
ｄｙｎ／ｃｍとした。表皮基材層１５の該コロナ放電処
理面に、グラビアロールコーティングにより２液硬化型
のポリウレタン系プライマー剤を塗布してプライマー層
１４を得た。さらに、グラビア印刷により３版の木目柄
印刷を施し、印刷層１３を形成した。その後、ＰＥＴフ
ィルム付きの透明表面層１１の透明表面層１１側に、グ
ラビアロールコーティングにより紫外線吸収剤を０．３
重量％添加した２液硬化型のウレタン系接着剤を塗布・
乾燥して接着剤層１２を形成し、表皮基材層１５の印刷
層１３面とドライラミネートした。次に、ＰＥＴフイル
ムを剥がし、透明表面層１１の面に砂目絞のエンボス
（絞付け）を行なって所望の成形用表皮材１０を得た。

【００４４】〔図２に示す積層成形体１６の製造方法〕
Ｔダイの押出機により２ｍｍの厚みで（プロピレンを主
成分とするエチレンープロピレンブロック共重合体／エ
チレン−α−オレフィン共重合体／タルク）配合系に茶
色系着色剤３重量％を添加した成形基材１７を押し出し
しながら、前記成形用表皮材１０を張り合わせ、積層成
形体１６を得た。この積層成形体１６をその後さらに真
空成形して所望の積層成形体１６を得た。

【００４５】〔積層成形体の評価〕得られた積層成形体
１６の表面のツヤは真空成形前のグロス値１．５（スガ
試験機（株）製のデジタル変角光沢計使用。測定角度６
０°）に対して真空成形後のグロス値１．８であり、真
空成形時の絞残りも良く、ソフト感のある大変好ましい
ツヤ消し調に仕上がっている。得られた積層成形体１６
の表面の耐薬品性は、スポット試験（室温×２４時間）
で、エチルアルコール、メチルアルコール、ヘキサン、
メチルエチルケトン、ベンゼン、トルエン及び酢酸エチ
ル等の場合全く変化が認められなかった。また、得られ
た積層成形体１６の表面は、鉛筆硬度（ＪＩＳ Ｋ−５
４００鉛筆ひっかき試験）は１Ｈ程度であった。また、
耐候性は、サンシャインスーパーロングライフウェザー
メーター（スガ試験機（株）製）を用い、ブラックパネ
ル温度８３±３℃、雨有り（１２０分中１８分間、水を
スプレー）の条件下で２０００時間試験を行なったとこ
ろ、外観上の変色及び劣化はほとんど認められなかっ
た。

【００４６】〔実施例２〕 〔図３に示す成形用表皮材２０の層構成〕 透明表面層２１ ：ウレタン系樹脂、厚み約３０μｍ、
表面は指紋様の絞付き 接着剤層２２ ：２液硬化型のウレタン系接着剤、厚
み９μｍ（乾燥後） 表皮基材層２３ ：（熱可塑性オレフィン系エラストマ
ー／線状低密度ポリエチレン／プロピレンを主成分とす
るエチレン−プロピレンブロック共重合体）配合系にア
ルミニウム系パウダー０．２重量％、紫外線吸収剤及び
ヒンダードアミン系耐光安定剤を合わせて０．８重量％
添加、厚み１５０μｍ、半透明

【００４７】〔図３に示す成形用表皮材２０の製造方
法〕シリコン系樹脂で離型処理したＰＥＴ（ポリエチレ
ンテレフタレート）フィルムに、リバースロールコータ
ーにてウレタン系樹脂溶液（ＵＰ−４２３５：特殊色料
工業社製）をコーティング・乾燥し、ＰＥＴフィルム上
にウレタン系樹脂の透明表面層２１を得た。一方、表皮
基材層２３をカレンダー法により形成した。次に、表皮
基材層２３の表面をコロナ放電処理し、濡れ指数を４５
ｄｙｎ／ｃｍとした。その後、ＰＥＴフィルム付きの透
明表面層２１の表面に、グラビアロールコーティングに
より２液硬化型のウレタン系接着剤を塗布・乾燥して接
着剤層２２を形成し、表皮基材層２３のコロナ放電処理
面とドライラミネートした。次に、ＰＥＴフイルムを剥
がし、透明表面層１１の面に指紋様絞のエンボス（絞付
け）を行なって所望の成形用表皮材２０を得た。

【００４８】〔図４に示す積層成形体２４の製造方法〕
前記成形用表皮材２０を真空成形法で予備成形し、外周
の不要な部分をはさみ・カッターで取り除き、射出成形
用金型のキャビティー側に固定して成形基材２５として
青色に着色したプロピレン系樹脂（プロピレンを主成分
とするエチレン−プロピレンブロック共重合体）を用い
て射出成形した。その後、開口部の不要な表皮をカッタ
ー等で取り除き、所望の積層成形体２４を得た。

【００４９】〔積層成形体の評価〕得られた積層成形体
２４の表面のツヤは、グロス値１．７であり、真空成形
時の絞残りも良く、ソフト感のある大変好ましいツヤ消
し調に仕上がっている。得られた積層成形体２４の表面
の耐薬品性は、スポット試験（室温×２４時間）で、エ
チルアルコール、メチルアルコール、ヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン、メチルエチルケトン及び酢酸エチル等の
場合、全く変化が認められなかった。また、得られた積
層成形体２４の表面は、鉛筆硬度（ＪＩＳ Ｋ−５４０
０鉛筆ひっかき試談）が２Ｈ程度であった。また、耐候
性は、サンシャインスーパーロングライフウェザーメー
ター（スガ試験機（株）製）を用い、ブラックパネル温
度８３土３℃、雨有り（１２０分中１８分間、水をスプ
レー）の条件下で２０００時間試験を行なったところ、
外観上の変色及び劣化はほとんど認められなかった。

【００５０】〔実施例３〕 〔図５に示す成形用表皮材３０の層構成〕 透明表面層３１ ：ウレタン系樹脂、厚み５０μｍ、表
面はヘアライン状の絞付き 接着剤層３２ ：２液硬化型のウレタン系接着剤、厚
み５μｍ（乾燥後） 印刷層３３ ：ライトグレー色の２液硬化型のウレ
タン系着色インキにて抽 象柄Ｇをグラビア印刷プライマー層３４：２液硬化型の
ウレタン系プライマー剤使用、厚み３μｍ（乾燥後） 透明中間層３５ ：プロピレンを主成分とするエチレン
−プロピレンランダム共重合体に紫外線吸収剤を０．６
重量％添加、厚み１００μｍ 印刷層３６ ：シルバーメタリック調のパール顔料
インキ（紫外線吸収剤を０．３重量％添加した低塩素化
ポリプロピレンを主要樹脂とするインキ）にて抽象柄Ｈ
を印刷 表皮基材層３７ ：（プロピレンを主成分とするエチレ
ン−プロピレンランダム共重合体／ポリブテン／水添ス
チレン−ブタジエン共重合ゴム）配合系に、グレー系の
着色剤０．５重量％、紫外線吸収剤０．８重量％添加、
厚み２５０μｍ

【００５１】〔図５に示す成形用表皮材の製造方法〕シ
リコン系樹脂で離型処理したＰＥＴフィルムに、リバー
スロールコーターにてウレタン系樹脂溶液（ＵＰ−４２
３５：特殊色料工業社製）をコーティング・乾燥し、Ｐ
ＥＴフィルム上にウレタン系樹脂の透明表面層３１を得
た。一方、透明中間層３５はＴダイの押出法にて形成し
た。また、表皮基材層３７は、カレンダー法により形成
し、さらに低塩素化ポリプロピレン系着色インキで抽象
柄Ｈ（飛び柄）をグラビア印刷し印刷層３６を得た。次
に、透明表面層３５と印刷層３６付きの表皮基材層３７
との鏡面絞のラミネートエンボス（張り合わせ同時絞押
し）を行ない、〔透明中間層３５／印刷層３６／表皮基
材層３７〕の構成体を得た。

【００５２】その後、透明中間層３５の表面にコロナ放
電処理して濡れ指数を４４ｄｙｎ／ｃｍとした。該コロ
ナ放電処理面に、グラビアロールコーティングにより２
液硬化型のウレタン系プライマー剤を塗布してプライマ
ー層３４を得た。プライマー層３４の上に、２液硬化型
のウレタン系着色インキにて抽象柄Ｇをグラビア印刷し
印刷層３３を形成した。次に、ＰＥＴフィルム付きの透
明表面層３１の表面に、グラビアロールコーティングに
より２液硬化型のウレタン系接着剤を塗布・乾燥して接
着剤層３２を形成し、〔透明中間層３５／印刷層３６／
表皮基材層３７〕の構成体の透明表面層３５の面とドラ
イラミネートした。次に、ＰＥＴフィルムを剥がし、透
明表面層３１の面にヘアライン状絞のエンボス（絞付
け）を行なって所望の成形用表皮材３０を得た。

【００５３】〔図６に示す積層成形体３８の製造方法〕
Ｔダイの押出機により１．５ｍｍの厚みで（ポリプロピ
レンのホモポリマー／エチレン−α−オレフィン共重合
体／タルク）配合系に灰色系着色剤２重量％を添加した
成形基材３９を押出ししながら、前記成形用表皮材３０
を張り合わせ、積層成形体３８を得た。この積層成形体
３８をその後さらに真空成形し、不要な部分をカッター
等で取り除いて、所望の積層成形体３８を得た。

【００５４】〔積層成形体の評価〕得られた積層成形体
３８の表面のツヤは、真空成形前のグロス値１．３に対
して真空成形後のグロス値１．７であり、真空成形時の
絞残りも良く、ソフト感のある大変好ましいツヤ消し調
に仕上がっている。得られた積層成形体３８の表面の耐
薬品性は、エチルアルコール、メチルアルコール、へキ
サン、ベンセン、トルエン及び酢酸エチル等の薬品でス
ポット試験（室温×２４時間）を行なったところ、全く
変化が認められなかった。また、得られた積層成形体３
８の表面は、鉛筆硬度（ＪｌＳ Ｋ−５４００鉛筆ひっ
かき試験）が２Ｈ程度であった。また、耐候性は、サン
シャインスーパーロングライフウェザーメーター（スガ
試験機（株））を用い、ブラックパネル温度８３±３
℃、雨有りの条件下で１５００時間試験を行なったとこ
ろ、外観上の変色及び劣化はほとんど認められなかっ
た。

【００５５】〔比較例ｌ〕 〔図７に示す成形用表皮材５０の層構成〕 透明表面層４１ ：アクリル系樹脂（メチルメタクリレ
ート６０重量部・ブチルアクリレート３８重量部・エチ
レングリコールジメタクリレート２重量部を共重合して
得たアクリル系樹脂に紫外線吸収剤０．５重量％を添
加）、厚み５０μｍ、表面は鏡面 接着剤層４２ ：２液硬化型のウレタン系接着剤、厚
み５μｍ（乾燥後） 印刷層４３ ：茶色系の着色インキで、３つの異な
る木目調の版を重ねてグラビア印刷 表皮基材層４４ ：（プロピレンを主成分とするエチレ
ン−プロピレンランダム共重合体／ポリブテン／水添ス
チレン−ブタジエン共重合ゴム）配合系に紫外線吸収剤
を０．８重量％添加、厚み２００μｍ、茶色に着色

【００５６】〔図７に示す成形用表皮材５０の製造方
法〕透明表面層４１をＴダイの押出法により形成した。
その際、押出機の引き取り装置側は、鏡面のエンボスロ
ールを使用し、若干延伸して５０μｍの厚みとした。次
いで表皮基材層４４をカレンダー法により形成した。

【００５７】次に表皮基材層４４の表面に低塩素化ポリ
プロピレンを主要樹脂とし、紫外線吸収剤を０．２重量
％添加した着色インキにて３版の木目柄印刷を施し、印
刷層４３を形成した。次いで、透明表面層４１の裏面に
グラビアロールコーティングにより紫外線吸収剤を０．
２重量％添加した２液硬化型のウレタン系接着剤を塗布
・乾燥し、接着剤層４２を形成し、木目柄を施した表皮
基材層４４をドライラミネートして成形用表皮材５０を
得た。

【００５８】〔図８に示す積層成形体４５の製造方法〕
前記成形用表皮材５０を真空成形法で予備成形し、射出
成形用金型のキャビテイ側に固定して成形基材４６とし
て茶色に着色したプロピレン系樹脂（プロピレンを主成
分とするエチレン−プロピレンブロック共重合体）を用
いて射出成形し、積層成形体４５を得た。

【００５９】〔積層成形体４５の評価〕得られた積層成
形体４５の表面は、鉛筆硬度（ＪＩＳ Ｋ−５４００
鉛筆ひっかき試験）がｌＨ程度であった。また、耐候性
は、サンシャインスーパーロングライフウェザーメータ
ー（スガ試験機（株））を用い、ブラックパネル温度８
３±３℃、雨有りの条件下で１０００時間試験を行なっ
たところ、外観上の変色及び劣化はほとんど認められな
かった。

【００６０】しかし、得られた積層成形体４５の表面の
耐薬品性は、メチルエチルケトン、エチルアルコール、
メチルアルコール、ベンゼン、トルエン、及び酢酸エチ
ル等の薬品でスポット試験（室温×２４時間）を行なっ
たところ、外観が損なわれ、実用上使用できない部位も
発生した。また、透明表面層がアクリル系樹脂の場合、
真空成形時絞が全く残らず、また、ツヤを消すことがで
きないので、ツヤ消し調の成形品を製造することは困難
であった。

【００６１】

【発明の効果】以上のように本発明の成形用表皮材によ
れば、燃焼時に発生するガス等が焼却炉を傷めることが
なく、かつ、環境を汚染することが少なく、また、リサ
イクル性にも優れているというオレフィン系樹脂組成物
の利点を生かしながら、耐薬品性、耐擦傷性及び耐候性
に優れている。また、上記の特性を有する成形用表皮材
と成形基材との積層構造を有するソフト感のあるツヤ消
し調の積層成形体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の成形用表皮材の第１の実施の形態を示
す断面図である。

【図２】本発明の積層成形体の第１の実施の形態を示す
断面図である。

【図３】本発明の成形用表皮材の第２の実施の形態を示
す断面図である。

【図４】本発明の積層成形体の第２の実施の形態を示す
断面図である。

【図５】本発明の成形用表皮材の第３の実施の形態を示
す断面図である。

【図６】本発明の積層成形体の第３の実施の形態を示す
断面図である。

【図７】対照例としての成形用表皮材の例を示す断面図
である。

【図８】対照例としての積層成形体の例を示す断面図で
ある。

【符号の説明】

１０、２０、３０ 成形用表皮材 １１、２１、３１ 透明表面層 １２、２２、３２ 接着剤 １３、３３、３６ 印刷層 １４、３４ プライマー層 １５、２３、３７ 表皮基材層 １７、２５、３９ 成形基材 １６、２４、３８ 積層成形体 ３５ 透明中間層

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 最外層にウレタン系樹脂からなる透明表
   面層を有し、かつ、オレフィン系の樹脂及び／又はゴム
   からなる表皮基材層を有することを特徴とする成形用表
   皮材。
2. 【請求項２】 ウレタン系樹脂からなる透明表面層の厚
   みが、５〜３００μｍであることを特徴とする請求項１
   に記載の成形用表皮材。
3. 【請求項３】 ウレタン系樹脂が、ポリカーボネートポ
   リオール、低分子量ジオール、ジアミン類、ジイソシア
   ネートとの反応によって形成されたものであることを特
   徴とする請求項１に記載の成形用表皮材。
4. 【請求項４】 ポリカーボネートポリオールの分子量が
   ５００〜４０００、低分子量ジオールの炭素数２〜６、
   ジアミン類の炭素数２〜２０、ジイソシアネートが水素
   化ジイソシアネートであることを特徴とする請求項３に
   記載の成形用表皮材。
5. 【請求項５】 オレフィン系の樹脂及び／又はゴムから
   なる表皮基材層が、ハード成分としての（Ａ）熱可塑性
   オレフィン系樹脂と、ソフト成分としての（Ｂ）水添ス
   チレン系共重合体と、のブレンドタイプのオレフィン系
   樹脂組成物を材質とすることを特徴とする請求項１に記
   載の成形用表皮材。
6. 【請求項６】 （Ｂ）水添スチレン系共重合体が、水添
   スチレン系ブロック共重合体及び／又は水添スチレン系
   ランダム共重合体からなる請求項５に記載の成形用表皮
   材。
7. 【請求項７】 オレフィン系の樹脂及び／又はゴムから
   なる表皮基材層が、熱可塑性オレフィン系エラストマー
   を主成分とするオレフィン系樹脂組成物を材質とする請
   求項１に記載の成形用表皮材。
8. 【請求項８】 最内層にオレフィン系の樹脂及び／又は
   ゴムからなるポリオレフィン系発泡層を有する請求項１
   に記載の成形用表皮材。
9. 【請求項９】 請求項１に記載の成形用表皮材とオレフ
   ィン系の樹脂及び／又はゴムからなる成形基材との積層
   構造を有することを特徴とする積層成形体。