JPH1186269A

JPH1186269A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH1186269A
Application number: JP23795097A
Authority: JP
Inventors: Hidetoshi Oga; 英俊大賀; Hidehiko Nakayama; 英比古中山; Keiichi Onoda; 恵一小野田; Hiroki Kubo; 宏記久保
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1997-09-03
Filing date: 1997-09-03
Publication date: 1999-03-30

Abstract

(57)【要約】【課題】表面性が改善され、十分な出力を確保し得る
高密度の磁気記録媒体を提供する。【解決手段】非磁性支持体上に、モース硬度３以上の
無機粉末、カーボンブラック、結合剤及び潤滑剤を少な
くとも含む中間層を設け、その上に比表面積４０ｍ²／
ｇ以上の強磁性金属粉末及び結合剤を少なくとも含む最
上層としての磁性層を設けてなる磁気記録媒体におい
て、上記中間層を形成する塗膜中のカーボンブラック凝
集径が５０〜３００ｎｍの範囲にあることを特徴とする
磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体に関
し、詳しくは表面性を改善し、十分な出力を確保した高
密度の磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】高密度
磁気記録媒体における塗料の粘度挙動は凝集し易く、特
に使用する磁性金属粉末の表面積が大きくなればなるほ
どその傾向は高くなる。このように凝集し易い易い塗料
を用いた場合には、得られる磁性層の表面性を悪化さ
せ、出力の低下を招聘する。

【０００３】しかし、高密度記録には、磁性金属粉末、
磁性金属酸化物粉末の粒子径をできる限り小さくし、結
果として比表面積が大きな磁性粉末を使用する必要があ
る。そこで、この比表面積の大きい強磁性粉末を使用し
た凝集し易い塗料を用いても、磁性層の表面性を悪化さ
せないことが高密度磁気記録媒体の課題となっている。

【０００４】このように、磁気記録媒体において、高密
度記録を達成した上で、そのための凝集し易い塗料を用
いても磁性層の表面性が改善され、出力低下を招聘しな
いことが望まれている。

【０００５】従って、本発明の目的は、表面性が改善さ
れ、十分な出力を確保し得る高密度の磁気記録媒体を提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
の結果、非磁性支持体と磁性層との間に、中間層を設
け、該中間層を形成する塗膜に用いられるカーボンブラ
ックとして、その凝集径が一定範囲にあるものを用いる
ことによって、上記目的を達成し得ることを知見した。

【０００７】本発明は、上記知見に基づいてなされたも
ので、非磁性支持体上に、モース硬度３以上の無機粉
末、カーボンブラック、結合剤及び潤滑剤を少なくとも
含む中間層を設け、その上に比表面積４０ｍ²／ｇ以上
の強磁性金属粉末及び結合剤を少なくとも含む最上層と
しての磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、上記
中間層を形成する塗膜中のカーボンブラックの凝集径が
５０〜３００ｎｍの範囲にあることを特徴とする磁気記
録媒体を提供するものである。

【０００８】また、本発明は、上記磁気記録媒体におい
て、上記中間層の形成に用いられる塗料の塗料特性が下
記関係式を満たすことを特徴とするものである。１＜Ｇ’／Ｇ'₀＜３Ｇ'₀；剪断直後の貯蔵弾性率Ｇ’；剪断後静置１０分後の貯蔵弾性率

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上に、モース硬
度３以上の無機粉末、カーボンブラック、結合剤及び潤
滑剤を少なくとも含む中間層を設け、その上に比表面積
（ＢＥＴ）４０ｍ²／ｇ以上の強磁性金属粉末及び結合
剤を少なくとも含む最上層としての磁性層を設けてな
る。また、非磁性支持体の裏面には、必要に応じてバッ
クコート層が設けられる。さらに、本発明の磁気記録媒
体には、上記した非磁性支持体、中間層、磁性層及びバ
ックコート層以外に、更に、非磁性支持体と中間層又は
バックコート層との間に設けられるプライマー層や、長
波長信号を使用するハードシステムに対応してサーボ信
号等を記録するために設けられる他の磁性層等の他の層
を設けてもよい。

【００１０】先ず、磁性層について説明する。磁性層
は、通常磁気記録媒体の最上層、即ち磁気記録媒体の表
面に存在する層であり、上記のように強磁性金属粉末及
び結合剤を少なくとも含む。この磁性層は、強磁性金属
粉末、結合剤及び溶剤を主成分とする磁性塗料を用いて
形成することができる。

【００１１】上記磁性層の形成に用いられる磁性塗料に
含有される上記強磁性金属粉末としては、金属分が５０
重量％以上であり、該金属分の６０重量％以上が鉄であ
る強磁性金属粉末が挙げられる。該強磁性金属粉末の具
体例としては、例えばＦｅ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、
Ｆｅ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ａｌ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ等の合金の粉
末が挙げられる。

【００１２】上記鉄を主体とする強磁性金属粉末では、
その形状は針状であることが必要である。そしてその長
軸長は、好ましくは０．０５〜０．２５μｍ、更に好ま
しくは０．０５〜０．２μｍである。また、好ましい針
状比は２〜２０、好ましい粒径は、Ｘ線法で測定した値
として、１３０〜２５０Åであり、比表面積（ＢＥＴ）
は４０ｍ²／ｇ以上、好ましくは４５〜７０ｍ²／ｇ、
特に好ましくは５０〜６５ｍ²／ｇである。

【００１３】上記強磁性金属粉末の保磁力は、１２０〜
２１０ｋＡ／ｍであることが好ましく、特に１２５〜２
００ｋＡ／ｍであることが好ましい。上記範囲内であれ
ば全波長領域でのＲＦ出力が過不足なく得られ、しかも
オーバーライト特性も良好となる。

【００１４】また、上記強磁性金属粉末の飽和磁化は、
１．２×１０^-5〜２．５×１０^-5Ｗｂ／ｇであることが
好ましく、特に１．３×１０^-5〜２．２×１０^-5Ｗｂ／
ｇであることが好ましい。上記範囲内であれば十分な再
生出力が得られる。

【００１５】また、上記磁性層の形成に用いられる磁性
塗料に含有される強磁性金属粉末には、必要に応じて希
土類元素や遷移金属元素を含有させることができる。

【００１６】本発明においては、上記強磁性金属粉末の
分散性等の向上させるために、該強磁性金属粉末に表面
処理を施してもよい。上記表面処理は、「Characteriza
tionof Powder Surfaces 」（Academic Press）に記載
されている方法等と同様の方法により行うことができ、
例えば上記強磁性金属粉末の表面を無機質酸化物で被覆
する方法が記載されており、好適に採用することができ
る。この際、用いることができる上記無機質酸化物とし
ては、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、Ｓ
ｎＯ₂、Ｓｂ₂Ｏ₃、ＺｎＯ等が挙げられ、使用に際し
てはこれらを単独で用いても２種以上を併用してもよ
い。尚、上記表面処理は上記の方法以外にシランカップ
リング処理、チタンカップリング処理及びアルミニウム
カップリング処理等の有機処理によっても行うことがで
きる。

【００１７】上記磁性層を形成する磁性塗料には、非磁
性無機粉末を含有してもよい。このような非磁性無機粉
末としては、後述する中間層に用いられる非磁性無機粉
末と同様のものが使用される。

【００１８】上記磁性層を形成する磁性塗料に用いられ
る上記結合剤としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
及び反応型樹脂等が挙げられ、使用に際しては単独又は
併用して用いることができる。上記結合剤の具体例とし
ては、塩化ビニル系の樹脂、ポリエステル、ポリウレタ
ン、ニトロセルロース、エポキシ樹脂等が挙げられ、そ
の他にも、特開昭５７−１６２１２８号公報の第２頁右
上欄第１９行〜第２頁右下欄第１９行等に記載されてい
る樹脂等が挙げられる。さらに、上記結合剤は、分散性
等向上のために極性基を含有してもよい。

【００１９】これら結合剤の配合割合は、上記強磁性金
属粉末１００重量部に対して、５〜２００重量部が好ま
しく、５〜７０重量部が更に好ましい。

【００２０】上記磁性層に用いられる磁性塗料に含有さ
れる溶剤としては、ケトン系の溶剤、エステル系の溶
剤、エーテル系の溶剤、芳香族炭化水素系の溶剤及び塩
素化炭化水素系の溶剤等が挙げられ、具体的には上記特
開昭５７−１６２１２８号公報の第３頁右下欄第１７行
〜第４頁左下欄第１０行等に記載されている溶剤を用い
ることができる。上記溶剤の配合割合は、上記強磁性金
属粉末１００重量部に対して、８０〜５００重量部が好
ましく、１００〜３５０重量部が更に好ましい。

【００２１】また、上記磁性層の形成に用いられる磁性
塗料には、潤滑剤、研磨剤、分散剤、帯電防止剤、防錆
剤、防黴剤、効黴剤、及び硬化剤等の通常の磁気記録媒
体に用いられる添加剤を必要に応じて添加することがで
きる。上記添加剤として具体的には、上記特開昭５７−
１６２１２８号公報の第２頁左下欄第６行〜第２頁右下
欄第１０行及び第３頁左下欄第６行〜第３頁右上欄第１
８行等に記載されている種々の添加剤を挙げることがで
きる。

【００２２】上記磁性層の厚さは０．０５〜０．５μｍ
であり、上記範囲内であれば、耐久性と出力安定性のバ
ランスにおいて優れ好ましい。

【００２３】磁性塗料を調製するには、例えば、上記強
磁性金属粉末及び上記結合剤を溶剤の一部と共にナウタ
ーミキサー等に投入し予備混合して混合物を得、得られ
た混合物を連続式加圧ニーダー等により混練し、次い
で、溶剤の一部で希釈し、サンドミル等を用いて分散処
理した後、潤滑剤等の添加剤を混合して、濾過し、更に
硬化剤や残余の溶剤を混合する方法等を挙げることがで
きる。

【００２４】次に、非磁性支持体上に設けられる上記中
間層について説明する。上記中間層はモース硬度３以上
の無機粉末、カーボンブラック、結合剤及び潤滑剤を少
なくとも含む層で、磁性を有する層であっても、非磁性
の層であってもよい。上記中間層は無機粉末、カーボン
ブラック、結合剤、潤滑剤及び溶剤を主成分とする塗料
（以下、中間塗料ともいう）を用いて形成される。上記
中間層を設ける目的は、静磁気特性及び表面平滑性の向
上にある。

【００２５】上記中間層の形成に用いられる塗料には、
モース硬度３以上の無機粉末が含有される。このモース
硬度３以上の無機粉末は、磁性粉末でも非磁性粉末でも
どちらでもよく、両者を併用して用いてもよい。

【００２６】上記磁性粉末としては、強磁性粉末が好ま
しく用いられ、該強磁性粉末としては軟磁性粉末及び硬
磁性粉末のいずれもが好ましく用いられる。該軟磁性粉
末の種類は特に制限されないが、通常磁気ヘッドや電子
回路等のいわゆる弱電機器に用いられているものが好ま
しく、例えば近角聡信著「強磁性体の物理（下）磁気特
性と応用」（裳華房、１９８４年）第３６８〜３７６頁
に記載されているソフト磁性材料（軟磁性材料）を使用
でき、具体的には酸化物軟磁性粉末を使用することがで
きる。

【００２７】上記酸化物軟磁性粉末の保磁力は、通常
０．００８〜１２．０ｋＡ／ｍであり、飽和磁化は、通
常３．０×１０^-6〜２．０×１０^-5Ｗｂ／ｇである。ま
た金属軟磁性粉末の保磁力は通常０．００１６〜８．０
ｋＡ／ｍであり、飽和磁化は通常６．３×１０^-6〜６．
３×１０^-5Ｗｂ／ｇである。

【００２８】また上記軟磁性粉末の形状は特に制限され
ないが、球状、板状、針状等が挙げられ、その大きさは
５〜８００ｎｍであることが好ましい。

【００２９】また、上記硬磁性粉末としては、例えば、
γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ ₂Ｏ₃等の酸化鉄系
磁性粉末、鉄単独又は鉄を主体とする強磁性金属粉末、
及び六方晶系フェライト粉末等が挙げられる。上記強磁
性金属粉末としては、上記磁性層の形成に用いられたも
のと同様のものが用いられる。

【００３０】上記酸化鉄系及び鉄を主体とする強磁性金
属粉末では、その形状は針状または紡錘状であることが
好ましい。そしてその長軸長は、好ましくは０．０５〜
０．２５μｍ、更に好ましくは０．０５〜０．２μｍで
ある。また、好ましい針状比は３〜２０、好ましい粒径
は、Ｘ線法で測定した値として、１３０〜２５０Åであ
り、好ましい比表面積は３０〜７０ｍ²／ｇである。

【００３１】また、上記六方晶系フェライトとしては、
微小平板状のバリウムフェライト及びストロンチウムフ
ェライト並びにそれらのＦｅ原子の一部がＴｉ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｚｎ、Ｖ等の原子で置換された磁性粉末等が挙げ
られる。また、該六方晶系フェライト粉末は、好ましい
板径が０．０２〜０．０９μｍであり、好ましい板状比
が２〜７であり、好ましい比表面積が３０〜６０ｍ²／
ｇである。

【００３２】上記硬磁性粉末の保磁力は、１２０〜２１
０ｋＡ／ｍであることが好ましく、特に１２５〜２００
ｋＡ／ｍであることが好ましい。上記範囲内であれば全
波長領域でのＲＦ出力が過不足なく得られ、しかもオー
バーライト特性も良好となる。

【００３３】また、上記酸化鉄系磁性粉末及び強磁性金
属粉末の飽和磁化は、１．３×１０ ^-5〜２．５×１０^-5
Ｗｂ／ｇであることが好ましく、特に１．４×１０^-5〜
２．０×１０^-5Ｗｂ／ｇであることが好ましい。また、
上記六方晶系フェライト粉末の飽和磁化は、３．０×１
０^-6〜９．０×１０^-6Ｗｂ／ｇであることが好ましく、
特に５．７×１０^-6〜８．８×１０^-6Ｗｂ／ｇであるこ
とが好ましい。上記範囲内であれば十分な再生出力が得
られる。

【００３４】次に、上記非磁性無機粉末としては、例え
ば、グラファイト、酸化チタン、硫酸バリウム、硫化亜
鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸
化カルシウム、酸化マグネシウム、二酸化マグネシウ
ム、二硫化タングステン、二硫化モリブテン、窒化ホウ
素、二酸化錫、二酸化珪素、非磁性の酸化クロム、アル
ミナ、炭化珪素、酸化セリウム、コランダム、人造ダイ
ヤモンド、非磁性の酸化鉄、ザクロ石、ガーネット、ケ
イ石、窒化珪素、炭化モリブテン、炭化ホウ素、炭化タ
ングステン、炭化チタン、ケイソウ土、ドロマイト、樹
脂性の粉末等が挙げられる。これらの中でも非磁性の酸
化鉄、酸化チタン、アルミナ、酸化珪素、窒化珪素、窒
化ホウ素等が好ましく用いられる。これら非磁性無機粉
末は単独で用いても、２種以上併用してもよい。

【００３５】上記非磁性粉末の形状は、球状、板状、針
状、無定状のいずれでもよく、また、その大きさは、球
状、板状、無定形のものの場合は、５〜２００ｎｍであ
ることが好ましく、また、針状のものは、長軸長が２０
〜３００ｎｍで針状比が３〜２０であることが好まし
い。

【００３６】上記磁性又は非磁性の無機粉末には、必要
に応じて、希土類元素や遷移元素を含有させることがで
きる。また、上記無機粉末の分散性等を向上させるため
に、該無機粉末に上記磁性層の形成に用いられる磁性塗
料に含有される強磁性金属粉末と同様の表面処理を施す
ことができる。

【００３７】上記中間塗料には、カーボンブラックが含
有される。カーボンブラックとしては、ゴム用ファーネ
ス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、アセチレンブ
ラック、ケッチエンブラック等が挙げられ、その詳細は
「カーボンブラック便覧」（カーボンブラック協会編）
等に記載されている。

【００３８】上記中間塗料が含有する結合剤及び溶剤
も、上記磁性層の形成に用いられる磁性塗料に含有され
る結合剤及び溶剤と同様のものが用いられる。上記結合
剤の配合割合は、上記無機粉末１００重量部に対して、
５〜２００重量部が好ましく、５〜７０重量部が更に好
ましい。また、上記溶剤の配合割合は、上記無機粉末の
１００重量部に対して、８０〜５００重量部とすること
が好ましく、特に１００〜３５０重量部とすることが好
ましい。

【００３９】上記潤滑剤としては、一般に脂肪酸及び脂
肪酸エステルが用いられる。上記脂肪酸としては、例え
ば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソ
ステアリン酸、リノレン酸、オレイン酸、エライジン
酸、ベヘン酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、オクタンジ
カルボン酸等が挙げられる。一方、上記脂肪酸エステル
としては、例えば、上記脂肪酸のアルキルエステル等が
挙げられ、総炭素数１２〜３６のものが好ましい。

【００４０】また、上記中間塗料には、必要に応じて、
上記磁性層の形成に用いられる磁性塗料に添加される添
加剤を添加することができる。

【００４１】上記中間層の厚さは０．５〜３μｍである
ことが好ましい。上記範囲であれば磁気記録媒体におい
て十分な曲げ剛性が得られる。

【００４２】上記中間塗料を調製するには、例えば、上
記無機粉末及び上記結合剤を溶剤の一部と共にナウター
ミキサー等に投入し予備混合して混合物を得、得られた
混合物を連続式加圧ニーダー等により混練し、次いで、
溶剤の一部で希釈し、サンドミル等を用いて分散処理し
た後、潤滑剤等の添加剤を混合して、濾過し、更に硬化
剤や残余の溶剤を混合する方法等を挙げることができ
る。特に、本発明では分散時間を制御することによっ
て、カーボンブラックの凝集値が所望の範囲にある塗料
を形成することができる。

【００４３】本発明では、この中間塗料におけるカーボ
ンブラックの凝集径が５０〜３００ｎｍであることが必
要である。凝集径が５０ｎｍ未満では電気抵抗が高くな
り、また３００ｎｍを超えると磁性層の表面状態が悪く
なり、出力が低下する。

【００４４】本発明では、上記のような凝集径を有する
中間塗料を得るための具体的な方策として、塗料特性が
下記関係式を満たすように制御することによって得られ
ることを見出した。１＜Ｇ’／Ｇ'₀＜３Ｇ'₀；剪断直後の貯蔵弾性率Ｇ’；剪断後静置１０分後の貯蔵弾性率

【００４５】このＧ’／Ｇ'₀が１以下又は３以上と上記
範囲を外れると、磁性層の表面状態が悪くなり、出力が
低下する。

【００４６】上記中間塗料の塗料特性であるＧ’／Ｇ'₀
を制御する方法としては、中間塗料の分散時間を制御
し、かつ以下の手段によりなされる。

【００４７】１）無機粉末の比表面積（ＢＥＴ）の制御無機粉末のＢＥＴ値が大きくなると、塗料凝集性が大き
くなることから、個々のＢＥＴ値を適当な範囲内に制御
することで、Ｇ’／Ｇ'₀を制御する。無機粉末によって
は、ＢＥＴ値が非常に大きなものもあり、使用する無機
粉末のＢＥＴ値を大きなものと小さなものをバランスさ
せて用いることもできる。例えば、ＢＥＴ値７０m²／ｇ
未満の無機粉末とＢＥＴ値７０m²／ｇ以上の無機粉末を
複数種類用いて制御することもできる。

【００４８】２）塗料全体の量に対する溶剤の量の制御
（固形分）ピグメントに対する溶剤量が多くなり、固形分が低くな
り過ぎると、ＢＥＴ値が比較的大きなピグメント、例え
ば、カーボンブラック等は凝集が起こり凝集径が大きく
なり、塗料粘度の低下が起こり、塗料物性の経時変化が
大きくなり、良好な塗布性が得られず、塗膜品質が劣化
する。よって、塗料固形分濃度は２６％超、７０％未満
にすることが好ましい。

【００４９】３）無機粉末の粒径により制御無機粉末の粒径を小さくしていくと、分散が困難にな
り、凝集物が多くなり、塗料物性が劣化する。そのため
に、適正な塗膜品質を発現できる程度に無機粉末の粒径
を制御し、良好な塗料物性を得る。

【００５０】４）中間層の結合剤の極性基量による制御使用する無機粉末のＢＥＴや粒径によって、結合剤の極
性基量を制御しなければならない。無機粉末の比表面積
が大きくなるとそれにつれて塗料分散に必要な結合剤の
極性基量も増えてくる。但し、結合剤の極性基量を増や
しすぎると、結合剤の分子の分子内相互作用や分子間相
互作用が強くなって、逆に分散性が低下することがあ
る。結合剤の極性基量（濃度）は、１０〜１０００μｅ
ｑ／ｇが好ましい。１）〜４）は、各々関連している場
合も多いので、複数の項目に連動させて制御する方が好
ましい。

【００５１】本発明の磁気記録媒体において用いられる
非磁性支持体は、通常公知のものを特に制限されること
なく用いることができるが、具体的には、高分子樹脂か
らなる可撓性フィルムやディスク；Ｃｕ、Ａｌ、Ｚｎ等
の非磁性金属、ガラス、磁器、陶器等のセラミック等か
らなるフィルム、ディスク、カード等を用いることがで
きる。

【００５２】可撓性フィルムやディスクを形成する高分
子樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエ
チレンビスフェノキシカルボキシレート等のポリエステ
ル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ン類、セルロースアセテートブチレート、セルロースア
セテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、或い
はポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリス
ルフォン、ポリエーテル・エーテルケトン、ポリウレタ
ン等が挙げられ使用に際しては、単独若しくは２種以上
併用して用いることができる。

【００５３】また、本発明の磁気記録媒体において非磁
性支持体の裏面に必要に応じて設けられるバックコート
層は、公知のバックコート塗料を特に制限なく用いて形
成することができる。

【００５４】本発明の磁気記録媒体は、８ｍｍビデオテ
ープやＤＡＴテープ、データストレージ用テープ等の磁
気テープとして好適であるが、フロッピーディスク等の
他の磁気記録媒体としても適用することができる。

【００５５】次に、本発明の磁気記録媒体の製造方法の
概略を述べる。まず、非磁性支持体上に中間層を形成す
る中間塗料と磁性層を形成する磁性塗料とを中間層及び
磁性層の乾燥厚みがそれぞれ上記の厚みとなるようにウ
エット・オン・ウエット方式により同時重層塗布を行
い、中間層及び磁性層の塗膜を形成する。即ち、磁性層
は、中間層の湿潤時に塗設・形成されているのが好まし
い。この際の塗布速度は５０〜１０００ｍ／ｓｅｃとす
ることが望ましい。

【００５６】次いで、得られた塗膜に対して、磁場配向
処理を行った後、乾燥処理を行い巻き取る。この後、カ
レンダー処理を行った後、更に必要に応じてバックコー
ト層を形成する。場合によっては、カレンダー処理を行
う前にバックコート層を形成し、その後、磁性層とバッ
クコート層を共にカレンダー処理することもできる。次
いで、必要に応じて、例えば、磁気テープを得る場合に
は、４０〜７０℃下にて、３〜７２時間エージング処理
し、所望の幅にスリットする。

【００５７】上記同時重層塗布方法は、特開平５−７３
８８３号公報の第４２欄第３１行〜第４３欄第３１行等
に記載されており、中間層を形成する中間塗料が乾燥す
る前に磁性層を形成する磁性塗料を塗布する方法であっ
て、中間層と磁性層との境界面が滑らかになると共に磁
性層の表面性も良好になるため、ドロップアウトが少な
く、高密度記録に対応でき、かつ塗膜（中間層及び磁性
層）の耐久性にも優れた磁気記録媒体が得られる。

【００５８】また、磁場配向処理は、中間塗料及び磁性
塗料が乾燥する前に行われ、例えば、本発明の磁気記録
媒体が磁気テープの場合には、磁性塗料の塗布面に対し
て平行方向に約４０ｋＡ／ｍ以上、好ましくは約８０〜
８００ｋＡ／ｍの磁界を印加する方法や、中間塗料及び
磁性塗料が湿潤状態のうちに８０〜８００ｋＡ／ｍのソ
レノイド等の中を通過させる方法等によって行うことが
できる。

【００５９】乾燥処理は、例えば、加熱された気体の供
給により行うことができ、この際、気体の温度とその供
給量を制御することにより塗膜の乾燥程度を制御するこ
とができる。乾燥条件としては、例えば熱風の温度を３
０〜１２０℃、風速を５〜３５ｍ／ｓｅｃとし、乾燥時
間を１〜６０秒間とするのが好ましい。

【００６０】また、カレンダー処理は、メタルロール及
びコットンロール若しくは合成樹脂ロール、メタルロー
ル及びメタルロール等の２本のロールの間を通すスーパ
ーカレンダー法等により行うことができる。

【００６１】尚、本発明の磁気記録媒体の製造に際して
は、必要に応じ、磁性層表面の研磨やクリーニング工程
等の仕上げ工程を施すこともできる。また、中間塗料及
び磁性塗料の塗布は、通常公知の逐次重層塗布方法によ
り行うこともできる。

【００６２】

【実施例】以下、実施例等に基づいて本発明を具体的に
説明する。

【００６３】〔実施例１〕下記の配合成分（硬化剤を除
く）を、それぞれニーダーにて混練し、次いで撹拌機に
て分散し、更にサンドミルにて微分散し、１μｍのフィ
ルターにて濾過後、硬化剤を最後に添加して、磁性塗料
及び中間塗料をそれぞれ調製した。なお、中間塗料の分
散時間（撹拌機内塗料滞留時間）は６０分とした。

【００６４】＜磁性塗料＞・強磁性金属粉末１００重量部（Ｈｃ：１３５．３ｋＡ／ｍ、比表面積：５５ｍ²／ｇ）・塩化ビニル系共重合体（スルホン酸基、エポキシ基含有）１１重量部・ポリウレタン樹脂７重量部（スルホン酸基含有量２×１０^-4ｅｑ／ｇ、数平均分子量３００００）・α−Ａｌ₂Ｏ₃（平均一次粒径２００ｎｍ）１２重量部・ミリスチン酸２重量部・ｎ−ブチルステアレート１重量部・カーボンブラック（平均一次粒径２０ｎｍ）１重量部・メチルエチルケトン１２０重量部・トルエン１００重量部・シクロヘキサノン１００重量部

【００６５】＜中間塗料＞・α−Ｆｅ₂Ｏ₃（比表面積：５５ｍ²／ｇ）７０重量部・バリウムフェライト（比表面積：３５ｍ²／ｇ）３０重量部・塩化ビニル系共重合体（スルホン酸基、エポキシ基含有）１０重量部・ポリウレタン樹脂５重量部（スルホン酸基含有量２×１０^-4ｅｑ／ｇ、数平均分子量３００００）・α−Ａｌ₂Ｏ₃（平均一次粒径２００ｎｍ）７重量部・ミリスチン酸１．５重量部・ｎ−ブチルステアレート１重量部・カーボンブラック（平均一次粒径２０ｎｍ）３重量部・メチルエチルケトン７０重量部・トルエン７０重量部・シクロヘキサノン７０重量部なお、中間塗料の固形分濃度は３８％とした。

【００６６】得られた磁性塗料及び中間塗料を厚さ７μ
ｍのポリエチレンテレフタレート支持体上に、中間層厚
みが２．５μｍ、磁性層厚みが０．２μｍとなるように
ダイコーターにて同時重層塗布を行った。次いで、磁性
層が湿潤状態から乾燥状態になる間で、４００ｋＡ／ｍ
のソレノイドにより磁場配向処理をした。更に、乾燥炉
中にて、８０℃の温風を１０ｍ／ｍｉｎの速度で塗膜に
吹きつけて乾燥した。乾燥後、カレンダー処理した。最
後に８ｍｍ幅にスリットして、８ミリビデオテープを製
造した。

【００６７】〔実施例２〕中間塗料の分散時間を５０分
とした以外は、実施例１と同様にして８ミリビデオテー
プを調製した。

【００６８】〔実施例３〕中間塗料の分散時間を４０分
とした以外は、実施例１と同様にして８ミリビデオテー
プを調製した。

【００６９】〔比較例１〕中間塗料の分散時間を１００
分とした以外は、実施例１と同様にして８ミリビデオテ
ープを調製した。

【００７０】〔比較例２〕中間塗料の分散時間を２０分
とした以外は、実施例１と同様にして８ミリビデオテー
プを調製した。

【００７１】〔実施例４〕中間塗料における溶剤（メチ
ルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノン）量を各
５５重量部とし、固形分を４４％に変えた以外は、実施
例１と同様にして８ミリビデオテープを調製した。

【００７２】〔実施例５〕中間塗料における溶剤（メチ
ルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノン）量を各
８５重量部とし、固形分を３３％に変えた以外は、実施
例１と同様にして８ミリビデオテープを調製した。

【００７３】〔比較例３〕中間塗料における溶剤（メチ
ルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノン）量を各
１２０重量部とし、固形分を２６％に変えた以外は、実
施例１と同様にして８ミリビデオテープを調製した。

【００７４】〔実施例６〕中間塗料に用いる無機粉末
（磁性粉末及び非磁性無機粉末）として、表４に示され
る組成Ａを用いた以外は、実施例１と同様にして８ミリ
ビデオテープを調製した。

【００７５】〔実施例７〕中間塗料に用いる無機粉末
（磁性粉末及び非磁性無機粉末）として、表４に示され
る組成Ｂを用いた以外は、実施例１と同様にして８ミリ
ビデオテープを調製した。

【００７６】〔比較例４〕中間塗料に用いる無機粉末
（磁性粉末及び非磁性無機粉末）として、表４に示され
る組成Ｃを用いた以外は、実施例１と同様にして８ミリ
ビデオテープを調製した。

【００７７】〔比較例５〕中間塗料に用いる無機粉末
（磁性粉末及び非磁性無機粉末）として、表４に示され
る組成Ｄを用いた以外は、実施例１と同様にして８ミリ
ビデオテープを調製した。

【００７８】〔物性・性能評価〕実施例１〜７及び比較
例１〜５で得られたビデオテープについて、中間塗料の
カーボンブラックの凝集径、Ｇ’／Ｇ'₀、中心線表面粗
さ（Ｒａ）及びＣ／Ｎ比を下記の方法で測定した。その
結果を表１〜３に示す。また、実施例１〜３及び比較例
１〜２で得られたビデオテープについては表面電気抵抗
を下記の方法で測定し、その結果を表１に示す。

【００７９】＜カーボンブラックの凝集径測定方法＞測
定するテープにメンディングテープを貼り支持体と中間
層塗膜とを剥離する。その剥離した中間層をＳＥＭで観
察し、カーボンブラックの凝集径を測定する。

【００８０】＜Ｇ’／Ｇ'₀測定＞測定装置：回転数制御式レオメータＲＦＳ−II（Ｒｈｅｏｍｅｎｔｒｉｃｓ社正）測定治具：二重円筒内筒半径：３２ｍｍ、外径半径：３４ｍｍ、長さ：３３ｍｍ測定温度：２５℃ 周波数：１０ｒａｄ／ｓｅｃ歪み：１％初期剪断：１７５０ｌ／ｓ

【００８１】＜Ｃ／Ｎ＞市販のＨｉ８ビデオテープレコ
ーダー〔ソニー（株）製、ＥＶ−Ｓ９００〕を用いて６
ＭＨｚの信号を記録し、この信号を再生したときの５Ｍ
Ｈｚに発生するノイズを測定し、このノイズに対する再
生信号の比を測定した。測定はＴＲ４１７１型ＳＰＥＣ
ＴＲＵＭＡＮＡＬＹＺＥＲ〔ＡＤＶＡＮＴＥＳＴ
（株）製〕を用いて行った。

【００８２】＜中心線表面粗さ（Ｒａ）＞レーザ光干渉
式表面粗さ計〔Ｚｙｇｏ社、ＬａｓｅｒＩｎｔｅｒｆ
ｅｒｏｍｅｔｒｉｃＭｉｃｒｏｓｃｏｐｅＭａｘｉ
ｍ３ＤＭｏｄｅｌ５７００〕を用い、下記の条件に
て測定した。使用レンズ：Ｆｉｚｅａｕ４０倍Ｒｅｍｏｖｅ：ＣｙｌｉｎｄｅｒＦｉｌｔｅｒ：ｏｆｆサンプリング長：１８０ｎｍサンプリング数：２６０

【００８３】＜表面電気抵抗＞２４カラットの金メッキ
が施され、粗さがＮ４（ＩＳＯ１３０２参照）に仕上げ
られている半径１０ｍｍの２本の電極を用い、これらの
電極を幅８ｍｍのテープ状の磁気記録媒体における磁性
層上に中心間の距離ｄ＝８ｍｍのテープ状の磁気記録媒
体における磁性層上に中心間の距離ｄ＝８ｍｍとなるよ
うに水平状態で平行に置く。磁気記録媒体の両端に０．
２５Ｎの力を加え、かつ電極に１００Ｖ±１０Ｖの直流
電圧を印加して電極間電流を測定する。この値から表面
電気抵抗を求める。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【表２】

【００８６】

【表３】

【００８７】

【表４】

【００８８】表１に示されるように、実施例１〜３は、
表面状態が良好で、十分な出力が得られる。これに対し
て比較例１は、表面状態が良好であるものの、電気抵抗
が高い値を示す。また、比較例２は、表面状態が悪化
し、十分な出力が確保できない。

【００８９】また、表２〜３に示されるように、実施例
４〜７は、表面状態が良好で、十分な出力が得られる。
これに対して比較例３〜５は、十分な出力が確保できな
い。

【００９０】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の磁気記録
媒体は、高密度で、しかも表面性が改善され、十分な出
力を確保し得る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者久保宏記栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会社研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に、モース硬度３以上の
無機粉末、カーボンブラック、結合剤及び潤滑剤を少な
くとも含む中間層を設け、その上に比表面積４０ｍ²／
ｇ以上の強磁性金属粉末及び結合剤を少なくとも含む最
上層としての磁性層を設けてなる磁気記録媒体におい
て、上記中間層を形成する塗膜中のカーボンブラックの
凝集径が５０〜３００ｎｍの範囲にあることを特徴とす
る磁気記録媒体。
【請求項２】上記中間層の形成に用いられる塗料の塗
料特性が下記関係式を満たすことを特徴とする請求項１
に記載の磁気記録媒体。１＜Ｇ’／Ｇ'₀＜３Ｇ'₀；剪断直後の貯蔵弾性率Ｇ’；剪断後静置１０分後の貯蔵弾性率
【請求項３】上記中間層の乾燥膜厚が０．５〜３．０
μｍ、かつ上記磁性層の乾燥膜厚が０．０５〜０．５μ
ｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の磁気
記録媒体。