JPH11144223A

JPH11144223A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH11144223A
Application number: JP30753397A
Authority: JP
Inventors: Junko Ishikawa; 准子石川; Kazutaka Yamashita; 和孝山下; Hideyuki Kobayashi; 秀行小林
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1997-11-10
Filing date: 1997-11-10
Publication date: 1999-05-28

Abstract

(57)【要約】【課題】走行耐久性や電磁変換特性、耐食性ともに優
れた磁気記録媒体を提供する。【解決手段】非磁性支持体上に、磁性粉末及び／又は
非磁性粉末、及び結合剤を少なくとも含む中間層を設
け、その上に強磁性金属粉末、結合剤、潤滑剤、硬化
剤、カーボンブラック及びアルミナを少なくとも含む最
上層としての磁性層を設けた磁気記録媒体において、上
記磁性層の乾燥厚みが０．０５〜０．３５μｍ、上記強
磁性金属粉末がＢＥＴ比表面積４０ｍ²／ｇ以上の針状
強磁性金属粉末であり、上記結合剤が塩化ビニル系共重
合体及びポリウレタン樹脂を含有し、上記磁性層表面の
ＥＳＣＡにより測定されるＣｌ（塩素）−２ｐスペクト
ルとＣ（炭素）−１ｓスペクトルの積分強度比（α）が
０．０２〜０．６、Ｎ（窒素）−１ｓスペクトルとＣ
（炭素）−１ｓスペクトルの積分強度比（β）が０．０
１〜０．４、かつＦｅ−２Ｐ_3/2スペクトルとＣ−１ｓ
スペクトルの積分強度比（γ）が０．１〜１．２、上記
磁性層表面に存在する細孔の細孔径分布のピーク値が５
〜１０ｎｍであることを特徴とする磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐久性、電磁変換
特性及び耐食性に優れた磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
磁気記録媒体は高密度化の要求が高まってきており、短
波長記録が可能で安定した特性が得られるメディアの開
発が求められている。このような要求を満たすためメデ
ィアの設計思想は高度化し、例えば磁性層の重層化や薄
膜化が進められるようになった。このため製造工程は複
雑化し、もはや配合のみでメディアの特性のバランスを
とることは難しくなってきた。すなわち、同一配合で磁
気記録媒体を作製した場合でも、走行耐久性や電磁変換
特性、耐食性が大きく変わる現象がみられるようになっ
てきた。

【０００３】そこで、走行耐久性や電磁変換特性、耐食
性ともに優れた磁気記録媒体の構造を明らかにし、配合
や製造条件を最適化して磁気記録媒体を製造することが
求められている。

【０００４】従って、本発明の目的は、走行耐久性や電
磁変換特性、耐食性ともに優れた磁気記録媒体を提供す
ることにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
の結果、磁気記録媒体の表面に注目して様々な検討を行
い、磁気記録媒体の表面の元素濃度比と細孔径分布のピ
ーク値とがこれらの特性に大きく関与し、これらを特定
範囲とすることによって、上記目的を達成し得ることを
知見した。

【０００６】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、非磁性支持体上に、磁性粉末及び／又は非磁性粉
末、及び結合剤を少なくとも含む中間層を設け、その上
に強磁性金属粉末、結合剤、潤滑剤、硬化剤、カーボン
ブラック及びアルミナを少なくとも含む最上層としての
磁性層を設けた磁気記録媒体において、上記磁性層の乾
燥厚みが０．０５〜０．３５μｍ、上記強磁性金属粉末
がＢＥＴ比表面積４０ｍ²／ｇ以上の針状強磁性金属粉
末であり、上記結合剤が塩化ビニル系共重合体及びポリ
ウレタン樹脂を含有し、上記磁性層表面のＥＳＣＡによ
り測定されるＣｌ（塩素）−２ｐスペクトルとＣ（炭
素）−１ｓスペクトルの積分強度比（α）が０．０２〜
０．６、Ｎ（窒素）−１ｓスペクトルとＣ（炭素）−１
ｓスペクトルの積分強度比（β）が０．０１〜０．４、
かつＦｅ−２Ｐ_3/2スペクトルとＣ−１ｓスペクトルの
積分強度比γが０．１〜１．２、上記磁性層表面に存在
する細孔の細孔径分布のピーク値が５〜１０ｎｍである
ことを特徴とする磁気記録媒体を提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上に、磁性粉末
又は非磁性粉末、及び結合剤を少なくとも含む中間層を
設け、その上に強磁性金属粉末、結合剤、潤滑剤、硬化
剤、カーボンブラック及びアルミナを少なくとも含む最
上層としての磁性層を有する。また、非磁性支持体の裏
面には、必要に応じてバックコート層が設けられる。さ
らに、本発明の磁気記録媒体には、上記した非磁性支持
体、中間層、磁性層及びバックコート層以外に、更に、
非磁性支持体と中間層又はバックコート層との間に設け
られるプライマー層や、長波長信号を使用するハードシ
ステムに対応してサーボ信号等を記録するために設けら
れる他の磁性層等の他の層を設けてもよい。

【０００８】先ず、磁性層について説明する。磁性層
は、通常磁気記録媒体の最上層、即ち磁気記録媒体の表
面に存在する層であり、上記のように強磁性金属粉末、
結合剤、潤滑剤、硬化剤、カーボンブラック及びアルミ
ナを少なくとも含む。この磁性層は、強磁性金属粉末、
結合剤及び溶剤を主成分とする磁性塗料を用いて形成す
ることができる。

【０００９】本発明の磁気記録媒体では、上記磁性層表
面のＥＳＣＡにより測定されるＣｌ−２ｐスペクトルと
Ｃ−１ｓスペクトルの積分強度比（α）が０．０２〜
０．６、Ｎ−１ｓスペクトルとＣ−１ｓスペクトルの積
分強度比（β）が０．０１〜０．４、かつＦｅ−２Ｐ
_3/2スペクトルとＣ−１ｓスペクトルの積分強度比
（γ）が０．１〜１．２、上記磁性層表面に存在する細
孔の細孔径分布のピーク値が５〜１０ｎｍであることが
必要である。

【００１０】このＥＳＣＡにより測定される積分強度比
（α）、即ちＣ１／Ｃが０．０２未満、０．６超では耐
久性、電磁変換特性が低下する。また、ＥＳＣＡにより
測定される積分強度比（β）、即ちＮ／Ｃが０．０１未
満、０．４超ではやはり耐久性、電磁変換特性が低下す
る。更に、ＥＳＣＡにより測定される積分強度比
（γ）、即ちＦｅ／Ｃが０．１未満では電磁変換特性が
低下し、１．２を超えると長期保存した場合の耐食性が
悪化する。一方、細孔の細孔径分布のピーク値が５ｎｍ
未満では走行耐久性が低下し、また１０ｎｍを超えると
同様に走行耐久性が低下する。以下に、このことについ
て更に詳述する。

【００１１】ＥＳＣＡによる磁性層表面のＣ１／Ｃ、Ｎ
／Ｃは結合剤、潤滑剤及び硬化剤全体に対する塩化ビニ
ル系共重合体とポリウレタン樹脂、ポリイソシアネート
の配合比率や塗料の分散条件（原材料の混練順序、固練
り固形分濃度）により変化する。これらの配合比率や塗
料の分散条件を変えることにより磁性層表面の結合剤量
を変えることができる。ＥＳＣＡによる当該表面のＣｌ
／Ｃ、Ｎ／Ｃを変化させることが可能である。このこと
を以下に説明する。

【００１２】塩化ビニル共重合体やポリウレタン樹脂の
配合比率を大きくすると、磁性層表面の結合剤量を大き
くすることができる。すなわち塩化ビニル共重合体の配
合比率を大きくすると、Ｃｌ／Ｃが、ポリウレタン樹脂
やポリイソシアネート化合物の配合比率を大きくすると
Ｎ／Ｃを大きくすることができる。

【００１３】一方塗料の混練の順序や固練り時の固形分
濃度を変えることによりＣｌ／Ｃ、Ｎ／Ｃを変化させる
ことができる。塗料の固練り固形分濃度が低いと強磁性
金属粉末やアルミナ粉末のような凝集しやすい性質の材
料の分散が不十分となり、それらが凝集した状態で存在
する。このため本来なら凝集していない上記の粉末の表
面を結合剤が覆うべきところであるが、強磁性金属粉末
等の表面への結合剤の吸着量が少なくなる。そして、こ
れら粉末の表面に吸着できなかった結合剤溶液が磁性層
塗工後の乾燥工程で磁性層表面にブリードし、結合剤の
膜を形成する。このため塗料の固練り固形分濃度が低い
と磁性層表面にバインダー成分が多くなり、Ｃｌ／Ｃ、
Ｎ／Ｃが大きくなる。逆に、塗料の固練り固形分濃度を
高くすると塗料成分の分散性が向上するため強磁性金属
粉末やアルミナ粉末表面への結合剤の吸着量が多くな
り、磁性層表面のバインダー成分が少なくなるため、Ｃ
ｌ／Ｃ、Ｎ／Ｃが小さくなる。

【００１４】また、最初に塩化ビニル共重合体と強磁性
金属粉末を混練した後、ポリウレタン樹脂を添加する
と、強磁性金属粉末の表面に塩化ビニル共重合体が付着
した後、ポリウレタン樹脂が添加されるため、磁性層表
面のＮ／Ｃを大きくすることができる。これに対しポリ
ウレタン樹脂と強磁性金属粉末を混練した後、塩化ビニ
ル共重合体を添加すると、強磁性金属粉末の表面にポリ
ウレタン樹脂が付着した後、塩化ビニル共重合体が添加
されるため、磁性層表面のＣｌ／Ｃを大きくすることが
できる。

【００１５】このように、磁気記録媒体の磁性層表面の
結合剤の量の変化は、磁性層表面の潤滑剤の量に影響を
与えるので、結果的に磁気記録媒体の耐久性を左右す
る。このことを以下に説明する。

【００１６】磁性層表面の結合剤の量が多い場合は凝集
した強磁性金属粉末やアルミナ粉末が多く存在して、そ
のまわりを結合剤が取り囲んでいるため表面性が悪い
（すなわち粗面である）場合が多い。このため磁性層の
表面積が大きくなり、磁性層からのしみだしが促進され
る。また潤滑剤としての脂肪酸は極性基を有するため強
磁性粉末の表面に付着しやすい性質があるが、強磁性粉
末が凝集している場合は、付着できなかった脂肪酸が多
くなり、しみ出す潤滑剤の量が増えることになる。この
ようにして磁性層表面の潤滑剤が過多になる、いわゆる
ヘッド鳴きやヘッド張り付きが発生し、磁気記録媒体の
耐久性が悪化する。

【００１７】一方、磁気記録媒体の結合剤が過少である
と、磁性層表面が平滑になりやすくその表面積が小さく
なるため、磁性層表面に存在して摩擦抵抗を低減させる
潤滑剤の量が減少するので磁気記録媒体の耐久性が低下
する。

【００１８】このように磁気記録媒体の耐久性を向上さ
せるにはＣｌ／Ｃ、Ｎ／Ｃを最適範囲にする必要がある
ことが判った。このためには上述したように、結合剤の
配合比率や分散条件をバランス良く調整することが必要
である。

【００１９】しかし、これだけでは耐久性の改善は不十
分で、細孔径分布のピークを調節する必要がある。これ
は、粉末／結合剤（Ｐ／Ｂ）比やカレンダー条件等によ
り変化する。すなわち、Ｐ／Ｂ比が大きくなるとピグメ
ント成分（強磁性金属粉末、アルミナ、カーボンブラッ
ク）を結合剤が十分覆うことができなくなり、細孔が多
く、しかも大きくなる傾向がある。さらにカレンダー条
件の設定により細孔径分布を変化させることもできる。
金属ロールの温度と線圧を低くすると細孔が多く、しか
も大きくなる傾向がある。このように細孔径分布のピー
ク値が大きくなると磁性層の表面積が大きくなり、潤滑
剤のしみだしが促進されて、磁性層表面の潤滑剤が過多
になり、いわゆるヘッドの張り付きが生じて走行耐久性
が悪化する。一方細孔径分布のピーク値が小さくなると
低温下では磁性層内部から表面への潤滑剤の補給・移行
速度が不十分となり、さらに低温下では磁性層表面の動
摩擦係数が大きくなって、走行耐久性が低下する。そこ
で細孔径分布のピーク値を上記範囲内にすることによ
り、磁気記録媒体の走行耐久性が改善される。

【００２０】また、ＥＳＣＡによる磁性層表面のＦｅ／
Ｃは、結合剤、潤滑剤及び硬化剤全体に対する強磁性金
属粉末の配合比率により変化する。Ｆｅ／Ｃの値が大き
くなると高密度記録（短波長記録）における出力が向上
するが、一方磁気記録媒体を長期保存した場合の耐食性
が悪化する。また、この値を小さくすると耐食性は向上
するが出力が低下する。すなわち、上述した範囲にした
場合、出力と耐食性共に向上する。

【００２１】上記磁性層の形成に用いられる磁性塗料に
含有される上記強磁性金属粉末としては、金属分が７０
重量％以上であり、該金属分の６０重量％以上が鉄であ
る強磁性金属粉末が挙げられる。該強磁性金属粉末の具
体例としては、例えばＦｅ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、
Ｆｅ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ａｌ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ等の合金の粉
末が挙げられる。

【００２２】上記鉄を主体とする強磁性金属粉末では、
その形状は針状であることが必要である。そしてその長
軸長は、好ましくは０．０５〜０．２５μｍ、更に好ま
しくは０．０５〜０．２μｍである。また、好ましい針
状比は２〜２０、好ましい粒径は、Ｘ線法で測定した値
として、１３０〜２５０Åであり、ＢＥＴ比表面積は４
０ｍ²／ｇ以上である。

【００２３】上記強磁性金属粉末の保磁力は、１００〜
２１０ｋＡ／ｍであることが好ましく、特に１２０〜２
００ｋＡ／ｍであることが好ましい。上記範囲内であれ
ば全波長領域でのＲＦ出力が過不足なく得られ、しかも
オーバーライト特性も良好となる。

【００２４】また、上記強磁性金属粉末の飽和磁化は、
１．０×１０^-5〜２．５×１０^-5Ｗｂ／ｇであることが
好ましく、特に１．４×１０^-5〜２．０×１０^-5Ｗｂ／
ｇであることが好ましい。上記範囲内であれば十分な再
生出力が得られる。

【００２５】本発明では、これら強磁性金属粉末の中で
も、ＢＥＴ比表面積４０ｍ²／ｇ以上、長軸長０．０５
〜０．１２μｍ、針状比２〜１０のものが好ましく用い
られる。この針状強磁性金属粉末を用いた場合の好まし
い含有量は磁性層中に６０〜８５重量％である。

【００２６】また、上記磁性層の形成に用いられる磁性
塗料に含有される強磁性金属粉末には、必要に応じて希
土類元素や遷移金属元素を含有させることができる。

【００２７】本発明においては、上記強磁性金属粉末の
分散性等の向上させるために、該強磁性金属粉末に表面
処理を施してもよい。上記表面処理は、「Characteriza
tionof Powder Surfaces 」（Academic Press）に記載
されている方法等と同様の方法により行うことができ、
例えば上記強磁性金属粉末の表面を無機質酸化物で被覆
する方法が記載されており、好適に採用することができ
る。この際、用いることができる上記無機質酸化物とし
ては、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、Ｓ
ｎＯ₂、Ｓｂ₂Ｏ₃、ＺｎＯ等が挙げられ、使用に際し
てはこれらを単独で用いても２種以上を併用してもよ
い。尚、上記表面処理は上記の方法以外にシランカップ
リング処理、チタンカップリング処理及びアルミニウム
カップリング処理等の有機処理によっても行うことがで
きる。

【００２８】上記磁性層の形成に用いられる磁性塗料に
は、非磁性無機粉末としてカーボンブラック及びアルミ
ナを含有する。また、その他の非磁性無機粉末を含有し
てもよい。このような非磁性無機粉末としては、後述す
る非磁性の中間層に用いられる非磁性無機粉末と同様の
ものが使用される。

【００２９】上記カーボンブラックとしては平均粒径が
１５〜８０ｎｍのものが好ましく用いられ、このような
カーボンブラックを用いた場合の好ましい含有量は磁性
層中に０．０５〜５重量％であり、強磁性金属粉末１０
０重量部に対して０．０６〜８重量部である。また、上
記アルミナとしては平均粒径０．１〜０．５μｍのもの
が好ましく用いられ、このようなアルミナを用いた場合
の好ましい含有量は磁性層中に０．５〜３０重量％であ
り、強磁性金属粉末１００重量部に対して０．６〜５０
重量部である。

【００３０】上記磁性層を形成する磁性塗料に用いられ
る上記結合剤としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
及び反応型樹脂等が挙げられ、使用に際しては単独又は
併用して用いることができる。上記結合剤の具体例とし
ては、塩化ビニル系の樹脂、ポリエステル、ポリウレタ
ン、ニトロセルロース、エポキシ樹脂等が挙げられ、そ
の他にも、特開昭５７−１６２１２８号公報の第２頁右
上欄第１９行〜第２頁右下欄第１９行等に記載されてい
る樹脂等が挙げられる。さらに、上記結合剤は、分散性
等向上のために極性基を含有してもよい。

【００３１】本発明の磁気記録媒体においては、上記結
合剤として塩化ビニル系共重合体及びポリウレタン樹脂
を含有する。上記塩化ビニル系共重合体としては、その
塩化ビニルモノマー含有率が８５〜９５モル％、ガラス
転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上、ＧＰＣによる数平均分
子量（Ｍｎ）が３００００以下のものが好ましく用いら
れる。このような塩化ビニル系共重合体を用いた場合の
好ましい含有量は磁性層中に２〜３０重量％であり、上
記強磁性金属粉末１００重量部に対して２〜５０重量部
である。

【００３２】上記ポリウレタン樹脂としては、イソシア
ネート成分としてジフェニルメタンジイソシアネートを
主として含み、ウレタン結合基濃度が２００〜３５０ｇ
／ｅｑ、数平均分子量（Ｍｎ）が３００００以下、重量
平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が３以下の
ものが好ましく用いられる。このようなポリウレタン樹
脂を用いた場合の好ましい含有量は磁性層中に０．１〜
３０重量％であり、上記強磁性金属粉末１００重量部に
対して０．１〜５０重量部である。また、上記塩化ビニ
ル系共重合体と上記ポリウレタン樹脂の質量比が５０：
５０〜８０：２０であることが望ましい。

【００３３】これらポリウレタン系樹脂及び塩化ビニル
共重合体を含む結合剤総量の配合割合は、上記強磁性金
属粉末１００重量部に対して、５〜２００重量部が好ま
しく、５〜７０重量部が更に好ましい。

【００３４】上記磁性層に用いられる磁性塗料に含有さ
れる潤滑剤としては、脂肪酸及び脂肪酸エステルが用い
られる。脂肪酸としては、Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀の脂肪酸が好まし
い。このような脂肪酸を用いた場合の好ましい含有量は
磁性層中８重量％以下であり、強磁性金属粉末１００重
量部に対して１３重量部以下である。

【００３５】また、脂肪酸エステルとしては、Ｃ₁₀〜Ｃ
₂₀の脂肪酸とＣ₄〜Ｃ₁₂のアルコール成分からなる脂肪
酸エステルが好ましい。このような脂肪酸エステルを用
いた場合の好ましい含有量は磁性層中１〜１５重量％で
あり、強磁性金属粉末１００重量部に対して１〜２５重
量部である。

【００３６】上記磁性層に用いられる磁性塗料に含有さ
れる硬化剤としては、イソシアネート硬化剤、特に芳香
族系イソシアネート化合物が好ましく用いられる。この
ようなイソシアネートを用いた場合の好ましい含有量は
磁性層中０．１〜８重量％であり、上記強磁性金属粉末
１００重量部に対して０．１〜１３重量部である。

【００３７】上記磁性層に用いられる磁性塗料に含有さ
れる溶剤としては、ケトン系の溶剤、エステル系の溶
剤、エーテル系の溶剤、芳香族炭化水素系の溶剤及び塩
素化炭化水素系の溶剤等が挙げられ、具体的には上記特
開昭５７−１６２１２８号公報の第３頁右下欄第１７行
〜第４頁左下欄第１０行等に記載されている溶剤を用い
ることができる。上記溶剤の使用量は、上記磁性塗料中
に固形分が１０〜４５重量％となるように添加される。

【００３８】また、上記磁性層の形成に用いられる磁性
塗料には、研磨剤、分散剤、帯電防止剤、防錆剤、防黴
剤、及び効黴剤等の通常の磁気記録媒体に用いられる添
加剤を必要に応じて添加することができる。上記添加剤
として具体的には、上記特開昭５７−１６２１２８号公
報の第２頁左下欄第６行〜第２頁右下欄第１０行及び第
３頁左下欄第６行〜第３頁右上欄第１８行等に記載され
ている種々の添加剤を挙げることができる。

【００３９】上記磁性層の乾燥厚みは０．０５〜０．３
５μｍであり、上記範囲内であれば、耐久性と出力安定
性のバランスにおいて優れ好ましい。

【００４０】磁性塗料を調製するには、例えば、上記強
磁性金属粉末及び上記結合剤を溶剤の一部と共にナウタ
ーミキサー等に投入し予備混合して混合物を得、得られ
た混合物を連続式加圧ニーダー等により混練し、次い
で、溶剤の一部で希釈し、サンドミル等を用いて分散処
理した後、潤滑剤等の添加剤を混合して、濾過し、更に
硬化剤や残余の溶剤を混合する方法等を挙げることがで
きる。

【００４１】次に、磁性層の下に設けられる中間層につ
いて説明する。該中間層は、磁性を有する層であって
も、非磁性の層であってもよい。上記中間層を設ける目
的は、静磁気特性及び表面平滑性の向上にある。上記中
間層が磁性を有する層である場合には、上記中間層は磁
性粉末を含有する磁性の層（以下、磁性中間層という）
であり、磁性粉末、結合剤及び溶剤を主成分とする磁性
塗料を用いて形成される。一方、上記中間層が非磁性で
ある場合には、上記中間層は非磁性粉末を含有する層
（以下、非磁性中間層という）であり、非磁性粉末、結
合剤及び溶剤を主成分とする非磁性塗料を用いて形成さ
れる。

【００４２】上記磁性中間層の形成に用いられる磁性塗
料（以下、中間磁性塗料ともいう）に含有される磁性粉
末としては、強磁性粉末が好ましく用いられ、該強磁性
粉末としては軟磁性粉末及び硬磁性粉末のいずれもが好
ましく用いられる。該軟磁性粉末の種類は特に制限され
ないが、通常磁気ヘッドや電子回路等のいわゆる弱電機
器に用いられているものが好ましく、例えば近角聡信著
「強磁性体の物理（下）磁気特性と応用」（裳華房、１
９８４年）第３６８〜３７６頁に記載されているソフト
磁性材料（軟磁性材料）を使用でき、具体的には酸化物
軟磁性粉末を使用することができる。

【００４３】上記酸化物軟磁性粉末の保磁力は、通常
０．０１〜１２ｋＡ／ｍであり、飽和磁化は、通常３．
８×１０^-6〜１．２×１０^-5Ｗｂ／ｇである。また金属
軟磁性粉末の保磁力は通常０．００１〜８ｋＡ／ｍであ
り、飽和磁化は通常６．３×１０^-6〜６．３×１０^-5Ｗ
ｂ／ｇである。

【００４４】また上記軟磁性粉末の形状は特に制限され
ないが、球状、板状、針状等が挙げられ、その大きさは
５〜８００ｎｍであることが好ましい。

【００４５】また、上記硬磁性粉末としては、例えば、
γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ ₂Ｏ₃等の酸化鉄系
磁性粉末、鉄単独又は鉄を主体とする強磁性金属粉末、
及び六方晶系フェライト粉末等が挙げられる。上記強磁
性金属粉末としては、上記磁性層の形成に用いられたも
のと同様のものが用いられる。

【００４６】上記酸化鉄系及び鉄を主体とする強磁性金
属粉末では、その形状は針状または紡錘状であることが
好ましい。そしてその長軸長は、好ましくは０．０５〜
０．２５μｍ、更に好ましくは０．０５〜０．２μｍで
ある。また、好ましい針状比は３〜２０、好ましい粒径
は、Ｘ線法で測定した値として、１３０〜２５０Åであ
り、好ましい比表面積は３０〜７０ｍ²／ｇである。

【００４７】また、上記六方晶系フェライトとしては、
微小平板状のバリウムフェライト及びストロンチウムフ
ェライト並びにそれらのＦｅ原子の一部がＴｉ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｚｎ、Ｖ等の原子で置換された磁性粉末等が挙げ
られる。また、該六方晶系フェライト粉末は、好ましい
板径が０．０２〜０．０９μｍであり、好ましい板状比
が２〜７であり、好ましい比表面積が３０〜６０ｍ²／
ｇである。

【００４８】上記硬磁性粉末の保磁力は、１００〜２１
０ｋＡ／ｍであることが好ましく、特に１２０〜２００
ｋＡ／ｍであることが好ましい。上記範囲内であれば全
波長領域でのＲＦ出力が過不足なく得られ、しかもオー
バーライト特性も良好となる。

【００４９】また、上記酸化鉄系磁性粉末及び強磁性金
属粉末の飽和磁化は、１．０×１０ ^-5〜２．５×１０^-5
Ｗｂ／ｇであることが好ましく、特に１．４×１０^-5〜
２．０×１０^-5Ｗｂ／ｇであることが好ましい。また、
上記六方晶系フェライト粉末の飽和磁化は、３．８×１
０^-6〜８．８×１０^-6Ｗｂ／ｇであることが好ましく、
特に５．７×１０^-6〜８．８×１０^-6Ｗｂ／ｇであるこ
とが好ましい。上記範囲内であれば十分な再生出力が得
られる。

【００５０】上記中間磁性塗料に含有される磁性粉末に
は、必要に応じて、希土類元素や遷移元素を含有させる
ことができる。また、上記磁性層と同様の表面処理を磁
性粉末に施してもよい。

【００５１】上記中間磁性塗料が含有する結合剤及び溶
剤も、上記磁性層の形成に用いられる磁性塗料に含有さ
れる結合剤及び溶剤と同様のものが用いられる。

【００５２】また、上記中間磁性塗料には、必要に応じ
て、上記磁性層の形成に用いられる磁性塗料に添加され
る添加剤を添加することができる。また、上記中間磁性
塗料には、後述する非磁性中間層の形成に用いられる非
磁性塗料に含有される非磁性粉末を添加することもでき
る。

【００５３】上記磁性中間層の厚さは、０．２〜５μｍ
であることが好ましく、０．５〜４μｍであることがよ
り好ましく、特に０．５〜３．５μｍであることが特に
好ましい。上記範囲内であると、磁気記録媒体は十分な
曲げ剛性が得られる。

【００５４】次に、上記非磁性中間層について説明す
る。非磁性中間層の形成に用いられる非磁性塗料に含有
される非磁性粉末としては、例えば、カーボンブラッ
ク、グラファイト、酸化チタン、硫酸バリウム、硫化亜
鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸
化カルシウム、酸化マグネシウム、二酸化マグネシウ
ム、二硫化タングステン、二硫化モリブテン、窒化ホウ
素、二酸化錫、二酸化珪素、非磁性の酸化クロム、アル
ミナ、炭化珪素、酸化セリウム、コランダム、人造ダイ
ヤモンド、非磁性の酸化鉄、ザクロ石、ガーネット、ケ
イ石、窒化珪素、炭化モリブテン、炭化ホウ素、炭化タ
ングステン、炭化チタン、ケイソウ土、ドロマイト、樹
脂性の粉末等が挙げられる。これらの中でも非磁性の酸
化鉄、酸化チタン、カーボンブラック、アルミナ、酸化
珪素、窒化珪素、窒化ホウ素等が好ましく用いられる。
これら非磁性粉末は単独で用いても、２種以上併用して
もよい。

【００５５】上記非磁性粉末の形状は、球状、板状、針
状、無定状のいずれでもよく、また、その大きさは、球
状、板状、無定形のものの場合は、５〜２００ｎｍであ
ることが好ましく、また、針状のものは、長軸長が２０
〜３００ｎｍで針状比が３〜２０であることが好まし
い。

【００５６】尚、本発明においては上記非磁性粉末の分
散性等を向上させるために、該非磁性粉末に上記磁性層
の形成に用いられる磁性塗料に含有される強磁性金属粉
末と同様の表面処理を施すことができる。

【００５７】上記非磁性中間層の形成に用いられる非磁
性塗料（以下、中間非磁性塗料ともいう）に含有される
溶剤としては、上記磁性層の形成に用いられる磁性塗料
に含有される溶剤と同様のものが用いられる。上記溶剤
の使用量は上記非磁性粉末１００重量部に対して８０〜
５００重量部とすることが好ましく、特に１００〜３５
０重量部とすることが好ましい。

【００５８】また、上記中間非磁性塗料には必要に応じ
て上記磁性層の形成に用いられる磁性塗料に添加される
添加剤を添加することができる。上記中間非磁性塗料に
含有される結合剤及び溶剤も、上記磁性層の形成に用い
られる磁性塗料に含有される結合剤及び溶剤と同様のも
のが用いられる。

【００５９】上記結合剤の配合割合は、上記非磁性粉末
１００重量部に対して、５〜２００重量部が好ましく、
５〜７０重量部が更に好ましい。また、上記溶剤の配合
割合は、上記非磁性粉末の１００重量部に対して、８０
〜５００重量部とすることが好ましく、特に１００〜３
５０重量部とすることが好ましい。

【００６０】上記非磁性中間層の厚さは０．２〜５μｍ
であることが好ましく、特に０．５〜４μｍであること
が好ましい。上記範囲であれば磁気記録媒体において十
分な曲げ剛性が得られる。

【００６１】本発明の磁気記録媒体において用いられる
非磁性支持体は、通常公知のものを特に制限されること
なく用いることができるが、具体的には、高分子樹脂か
らなる可撓性フィルムやディスク；Ｃｕ、Ａｌ、Ｚｎ等
の非磁性金属、ガラス、磁器、陶器等のセラミック等か
らなるフィルム、ディスク、カード等を用いることがで
きる。

【００６２】可撓性フィルムやディスクを形成する高分
子樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエ
チレンビスフェノキシカルボキシレート等のポリエステ
ル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ン類、セルロースアセテートブチレート、セルロースア
セテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、或い
はポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリス
ルフォン、ポリエーテル・エーテルケトン、ポリウレタ
ン等が挙げられ使用に際しては、単独若しくは２種以上
併用して用いることができる。

【００６３】また、本発明の磁気記録媒体において非磁
性支持体の裏面に必要に応じて設けられるバックコート
層は、公知のバックコート塗料を特に制限なく用いて形
成することができる。

【００６４】本発明の磁気記録媒体は、８ｍｍビデオテ
ープやＤＡＴテープ等の磁気テープとして好適である
が、フロッピーディスク等の他の磁気記録媒体としても
適用することができる。

【００６５】次に、本発明の磁気記録媒体の製造方法の
概略を述べる。まず、非磁性支持体上に中間層を形成す
る磁性又は非磁性の中間塗料と磁性層を形成する磁性塗
料とを中間層及び磁性層の乾燥厚みがそれぞれ上記の厚
みとなるようにウエット・オン・ウエット方式により同
時重層塗布を行い、中間層及び磁性層の塗膜を形成す
る。即ち、磁性層は、中間層の湿潤時に塗設・形成され
ているのが好ましい。この際の塗布速度は１００〜３０
０ｍ／ｓｅｃとすることがのぞましい。

【００６６】次いで、得られた塗膜に対して、磁場配向
処理を行った後、乾燥処理を行い巻き取る。この後、カ
レンダー処理を行った後、更に必要に応じてバックコー
ト層を形成する。次いで、必要に応じて、例えば、磁気
テープを得る場合には、４０〜７０℃下にて、６〜７２
時間エージング処理し、所望の幅にスリットする。

【００６７】上記同時重層塗布方法は、特開平５−７３
８８３号公報の第４２欄第３１行〜第４３欄第３１行等
に記載されており、中間層を形成する中間塗料が乾燥す
る前に磁性層を形成する磁性塗料を塗布する方法であっ
て、中間層と磁性層との境界面が滑らかになると共に磁
性層の表面性も良好になるため、ドロップアウトが少な
く、高密度記録に対応でき、かつ塗膜（中間層及び磁性
層）の耐久性にも優れた磁気記録媒体が得られる。

【００６８】また、磁場配向処理は、中間塗料及び磁性
塗料が乾燥する前に行われ、例えば、本発明の磁気記録
媒体が磁気テープの場合には、磁性塗料の塗布面に対し
て平行方向に約４０ｋＡ／ｍ以上、好ましくは約８０〜
８００ｋＡ／ｍの磁界を印加する方法や、中間塗料及び
磁性塗料が湿潤状態のうちに８０〜８００ｋＡ／ｍのソ
レノイド等の中を通過させる方法等によって行うことが
できる。

【００６９】乾燥処理は、例えば、加熱された気体の供
給により行うことができ、この際、気体の温度とその供
給量を制御することにより塗膜の乾燥程度を制御するこ
とができる。乾燥条件としては、例えば熱風の温度を６
０〜１２０℃、風速を５〜３５ｍ／sec とし、乾燥時間
を１〜６０秒間とするのが好ましい。

【００７０】また、カレンダー処理は、メタルロール及
びコットンロール若しくは合成樹脂ロール、メタルロー
ル及びメタルロール等の２本のロールの間を通すスーパ
ーカレンダー法等により行うことができる。カレンダー
処理条件は、カレンダー速度を、５０〜３００ｍ／ｍｉ
ｎとし、圧力を４９０〜４４１０Ｎ／ｃｍとし、ロール
温度を６０〜１２０℃とするのが好ましい。

【００７１】尚、本発明の磁気記録媒体の製造に際して
は、必要に応じ、磁性層表面の研磨やクリーニング工程
等の仕上げ工程を施すこともできる。また、中間塗料及
び磁性塗料の塗布は、通常公知の逐次重層塗布方法によ
り行うこともできる。

【００７２】

【実施例】以下、実施例等に基づいて本発明を具体的に
説明する。〔実施例１〕下記の配合成分（硬化剤を除く）を、それ
ぞれニーダーにて混練し、次いで撹拌機にて分散し、更
にサンドミルにて微分散し、１μｍのフィルターにて濾
過後、硬化剤を最後に添加して、磁性層用塗料、中間層
用塗料及びバックコート塗料をそれぞれ調製した。な
お、磁性層用塗料の固練り固形分濃度は８０質量％とし
た。

【００７３】＜磁性層用塗料＞・針状強磁性金属粉末（１）１００重量部（平均長軸長：０．１１μｍ、ＢＥＴ比表面積：５０ｍ²／ｇ）・塩化ビニル系共重合体（１）８重量部（塩化ビニルモノマー８８モル％、Ｔｇ７５℃、Ｍｎ２００００）・ポリウレタン樹脂（１）４重量部（イソシアネート成分：ジフェニルメタンジイソシアネート、ウレタン結合基濃度２５０ｇ／ｅｑ、Ｍｎ２５０００、Ｍｗ／Ｍｎ２．１）・コロネートＬ（イソシアネート硬化剤）２．７重量部・アルミナ（平均粒径：０．２５μｍ）１３重量部・カーボンブラック（平均一次粒径：４０ｎｍ）０．７重量部・脂肪酸（ミリスチン酸）４重量部・脂肪酸エステル（ブチルステアレート）０．７重量部・メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノンの２：１：２を固形分濃度３０質量％となるように添加。

【００７４】＜中間層用塗料＞・α−Ｆｅ₂Ｏ₃ １００重量部（平均長軸長：１．１μｍ）・塩化ビニル系共重合体（１）１４重量部（塩化ビニルモノマー８８モル％、Ｔｇ７５℃、Ｍｎ２００００）・ポリウレタン樹脂（１）８重量部（イソシアネート成分：ジフェニルメタンジイソシアネート、ウレタン結合基濃度２５０ｇ／ｅｑ、Ｍｎ２５０００、Ｍｗ／Ｍｎ２．１）・アルミナ（平均一次粒径：０．４μｍ）９重量部・カーボンブラック（平均一次粒径：１９ｎｍ）３重量部・脂肪酸（ミリスチン酸）２重量部・脂肪酸エステル（ブチルステアレート）２重量部・コロネートＬ（イソシアネート硬化剤）４重量部・メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノンの２：１：２を固形分濃度３０質量％となるように添加。

【００７５】＜バックコート塗料＞・カーボンブラック（平均粒径：１８ｎｍ）１００重量部・カーボンブラック（平均粒径：７５ｎｍ）５重量部・ニッポラン２３０１（平均粒径：１８ｎｍ）１３０重量部〔商品名、日本ポリウレタン工業（株）製、ポリウレタン〕・ＣｅｌｎｏｖａＢＨＴ１／２６８重量部〔商品名、旭化成工業（株）製、ニトロセルロース〕・Ｄ−２５０Ｎ１３重量部〔商品名、武田薬品工業（株）製、ポリイソシアネート〕・銅フタロシアニン１０重量部・ステアリン酸３重量部・メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノンの１：１：１を固形分濃度２５質量％となるように添加。

【００７６】得られた磁性層用塗料及び中間層用塗料を
厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレート支持体上に、
中間層厚みが２．０μｍ、磁性層厚みが０．３μｍとな
るようにダイコーターにて同時重層塗布を行った。次い
で、磁性層が湿潤状態から乾燥状態になる間で、０．5
Ｔのソレノイドにより磁場配向処理をした。更に、乾燥
炉中にて、８０℃の温風を１０ｍ／ｍｉｎの速度で塗膜
に吹きつけて乾燥した。乾燥後、カレンダー処理し、更
に、上記支持体の反対側の面上に上記バックコート塗料
を乾燥厚さが０．５μｍになるように塗布し、９０℃に
て乾燥してバックコート層を形成した。最後に８ｍｍ幅
にスリットして、８ミリビデオテープを製造した。な
お、カレンダー処理は、７段ロールを使用し、金属ロー
ルは温度９０℃、線圧は２９４０Ｎ／ｃｍであった。

【００７７】〔実施例２〕磁性層用塗料の固練り固形分
濃度を７０重量％、カレンダー工程のロール温度を８０
℃、線圧を１９６０Ｎ／ｃｍとした以外は、実施例１と
同様にして８ミリビデオテープを調製した。

【００７８】〔実施例３〕磁性層用塗料の配合を下記の
通りとした以外は、実施例１と同様にして８ミリビデオ
テープを調製した。

【００７９】＜磁性層用塗料＞・針状強磁性金属粉末（１）１００重量部（平均長軸長：０．１１μｍ、ＢＥＴ比表面積：５０ｍ²／ｇ）・塩化ビニル系共重合体（２）１１重量部（塩化ビニルモノマー９３モル％、Ｔｇ８０℃、Ｍｎ２５０００）・ポリウレタン樹脂（２）７重量部（イソシアネート成分：ジフェニルメタンジイソシアネート、ウレタン結合基濃度３００ｇ／ｅｑ、Ｍｎ２２０００、Ｍｗ／Ｍｎ２．０）・コロネートＬ（イソシアネート硬化剤）４重量部・アルミナ（平均粒径：０．２５μｍ）１４重量部・カーボンブラック（平均一次粒径：４０ｎｍ）０．７重量部・脂肪酸（ミリスチン酸）４重量部・脂肪酸エステル（ブチルステアレート）０．７重量部・メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノンの２：１：２を固形分濃度３０質量％となるように添加。

【００８０】〔実施例４〕磁性層用塗料の固練り固形分
濃度を７０質量％、カレンダー工程のロール温度を８０
℃、線圧を１９６０Ｎ／ｃｍとした以外は、実施例３と
同様にして８ミリビデオテープを調製した。

【００８１】〔実施例５〕磁性層用塗料及び中間層用塗
料の配合を下記の通りとした以外は、実施例１と同様に
して８ミリビデオテープを調製した。

【００８２】＜磁性層用塗料＞・針状強磁性金属粉末（１）１００重量部（平均長軸長：０．１１μｍ、ＢＥＴ比表面積：５０ｍ²／ｇ）・塩化ビニル系共重合体（１）５重量部（塩化ビニルモノマー８８モル％、Ｔｇ７５℃、Ｍｎ２００００）・ポリウレタン樹脂（２）１．３重量部（イソシアネート成分：ジフェニルメタンジイソシアネート、ウレタン結合基濃度２００ｇ／ｅｑ、Ｍｎ２２０００、Ｍｗ／Ｍｎ２．０）・コロネートＬ（イソシアネート硬化剤）１．３重量部・アルミナ（平均粒径：０．２５μｍ）１３重量部・カーボンブラック（平均一次粒径：４０ｎｍ）０．６重量部・脂肪酸（ミリスチン酸）４重量部・脂肪酸エステル（ブチルステアレート）０．６重量部・メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノンの２：１：２を固形分濃度３０質量％となるように添加。

【００８３】＜中間層用塗料＞・六方晶系フェライト粉末５０重量部（板径：０．０４μｍ、板状比：４、ＢＥＴ比表面積：４５ｍ²／ｇ）・α−Ｆｅ₂Ｏ₃ ５０重量部（平均長軸長：１．１μｍ）・塩化ビニル系共重合体（１）１４重量部（塩化ビニルモノマー８８モル％、Ｔｇ７５℃、Ｍｎ２００００）・ポリウレタン樹脂（１）８重量部（イソシアネート成分：ジフェニルメタンジイソシアネート、ウレタン結合基濃度２５０ｇ／ｅｑ、Ｍｎ２５０００、Ｍｗ／Ｍｎ２．１）・アルミナ（平均一次粒径：０．４μｍ）９重量部・カーボンブラック（平均一次粒径：１９ｎｍ）３重量部・脂肪酸（ミリスチン酸）２重量部・脂肪酸エステル（ブチルステアレート）２重量部・コロネートＬ（イソシアネート硬化剤）４重量部・メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノンの２：１：２を固形分濃度３０質量％となるように添加。

【００８４】〔実施例６〕磁性層用塗料の固練り固形分
濃度を７０質量％、カレンダー工程のロール温度を８０
℃、線圧を１９６０Ｎ／ｃｍとした以外は、実施例５と
同様にして８ミリビデオテープを調製した。

【００８５】〔比較例１〕磁性層用塗料の配合を下記の
通りとした以外は、実施例１と同様にして８ミリビデオ
テープを調製した。

【００８６】＜磁性層用塗料＞・針状強磁性金属粉末（１）１００重量部（平均長軸長：０．１１μｍ、ＢＥＴ比表面積：５０ｍ²／ｇ）・塩化ビニル系共重合体（１）４重量部（塩化ビニルモノマー８８モル％、Ｔｇ７５℃、Ｍｎ２００００）・ポリウレタン樹脂（１）０．６重量部（イソシアネート成分：ジフェニルメタンジイソシアネート、ウレタン結合基濃度２５０ｇ／ｅｑ、Ｍｎ２５０００、Ｍｗ／Ｍｎ２．１）・コロネートＬ（イソシアネート硬化剤）０．６重量部・アルミナ（平均粒径：０．２５μｍ）１２重量部・カーボンブラック（平均一次粒径：４０ｎｍ）０．６重量部・脂肪酸（ミリスチン酸）４重量部・脂肪酸エステル（ブチルステアレート）０．６重量部・メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノンの２：１：２を固形分濃度３０質量％となるように添加。

【００８７】〔比較例２〕カレンダー工程のロール温度
を８０℃、線圧を１９６０Ｎ／ｃｍとした以外は、比較
例１と同様にして８ミリビデオテープを調製した。

【００８８】〔比較例３〕磁性層用塗料の配合を下記の
通りとし、磁性塗料固練り固形分濃度を６０質量％とし
た以外は、実施例１と同様にして８ミリビデオテープを
調製した。

【００８９】＜磁性層用塗料＞・針状強磁性金属粉末（１）１００重量部（平均長軸長：０．１１μｍ、ＢＥＴ比表面積：５０ｍ²／ｇ）・塩化ビニル系共重合体（２）１３重量部（塩化ビニルモノマー９３モル％、Ｔｇ８０℃、Ｍｎ２５０００）・ポリウレタン樹脂（２）９重量部（イソシアネート成分：ジフェニルメタンジイソシアネート、ウレタン結合基濃度３００ｇ／ｅｑ、Ｍｎ２２０００、Ｍｗ／Ｍｎ２．０）・コロネートＬ（イソシアネート硬化剤）４重量部・アルミナ（平均粒径：０．２５μｍ）１５重量部・カーボンブラック（平均一次粒径：４０ｎｍ）０．７重量部・脂肪酸（ミリスチン酸）４重量部・脂肪酸エステル（ブチルステアレート）０．７重量部・メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノンの２：１：２を固形分濃度３０質量％となるように添加。

【００９０】〔比較例４〕最初にポリウレタン樹脂と針
状強磁性金属粉末を混練した後、イソシアネート硬化剤
を除く配合物を添加混練し、カレンダー工程のロール温
度を９０℃、線圧を２９４０Ｎ／ｃｍとした以外は、比
較例３と同様にして８ミリビデオテープを調製した。

【００９１】〔比較例５〕磁性層用塗料の配合を下記の
通りとし、最初に塩化ビニル系共重合体と針状強磁性金
属粉末を混練した後、イソシアネート硬化剤を除く配合
物を添加混練した以外は、比較例４と同様にして８ミリ
ビデオテープを調製した。

【００９２】＜磁性層用塗料＞・針状強磁性金属粉末（１）１００重量部（平均長軸長：０．１１μｍ、ＢＥＴ比表面積：５０ｍ²／ｇ）・塩化ビニル系共重合体（２）６重量部（塩化ビニルモノマー９３モル％、Ｔｇ８０℃、Ｍｎ２５０００）・ポリウレタン樹脂（２）１０重量部（イソシアネート成分：ジフェニルメタンジイソシアネート、ウレタン結合基濃度３００ｇ／ｅｑ、Ｍｎ２２０００、Ｍｗ／Ｍｎ２．０）・コロネートＬ（イソシアネート硬化剤）４重量部・アルミナ（平均粒径：０．２５μｍ）１４重量部・カーボンブラック（平均一次粒径：４０ｎｍ）０．７重量部・脂肪酸（ミリスチン酸）４重量部・脂肪酸エステル（ブチルステアレート）０．７重量部・メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノンの２：１：２を固形分濃度３０質量％となるように添加。

【００９３】〔比較例６〕磁性層用塗料固練り固形分濃
度を８０重量％とした以外は、比較例５と同様にして８
ミリビデオテープを調製した。

【００９４】〔比較例７〕磁性層用塗料固練り固形分濃
度を５０質量％とし、カレンダー工程のロール温度を９
０℃、線圧を２９４０Ｎ／ｃｍとした以外は、比較例３
と同様にして８ミリビデオテープを調製した。

【００９５】〔性能評価〕実施例１〜６及び比較例１〜
７で得られたビデオテープについて、ＥＳＣＡ積分強度
比、細孔径分布ピーク値、スチル耐久性、Ｃ／Ｎ比及び
耐食性を下記の方法で測定した。その結果を表１〜２に
示す。

【００９６】＜ＥＳＣＡ積分強度比＞測定装置はＭＩＣ
ＲＯＬＡＢ３２０−Ｄ（ＶＧＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ
社製）を用いた。測定する磁気記録媒体を切り出し、サ
ンプルホルダーにカーボンテープを用いてテープ表面が
平らになるように張り付けて装置内に導入、真空に排気
して６０分後に測定を開始した。Ｘ線源はＭｇＫα線を
用い、照射エネルギーは２００Ｗとした。サンプルは６
０ｄｅｇ．傾斜した。サンプルとＸ線源は約１ｃｍとし
た。Ｘ線照射を開始し、位置合わせを行った後、直ちに
測定を開始した。測定中のメインチャンバ内の真空度は
１．５〜３．０×１０^-6Ｐａであった。測定はＣｌ−２
ｐスペクトル、Ｎ−１ｓスペクトル、Ｆｅ−２ｐ_3/2ス
ペクトルを各１０回ずつスキャンし、積算時間９．２分
で積分強度を得た。検出器のチャネル時間は１００ｍ
ｓ、パスエネルギーは２０ｅＶとした。得られたピーク
の積分強度からＣｌ／Ｃ、Ｎ／Ｃ、Ｆｅ／Ｃの値を求め
た。なお、スペクトルのベースラインは直線を用いた。

【００９７】＜細孔径分布ピーク値＞細孔径分布ピーク
値の測定は、窒素ガス吸着法により下記の方法に基づい
て行う。測定装置は日本ベル（株）製、高精度全自動ガ
ス吸着装置「ＢＥＬＳＯＲＰ３６」を用いる。支持体に
磁性層側のみを残した磁気記録媒体（即ち、バックコー
ト層を除去した記録媒体）を約１００ｃｍ²採取し、こ
れを測定試料とする。該試料を試料管に封入し、純度９
９９．９９９９％の窒素を吸着ガスとして使用すると共
に純度９９．９９９９９％のヘリウムをキャリヤーガス
として使用する。測定前処理として、室温で１時間（到
達真空度０．２〜０．４Ｐａ）放置した後、吸着温度７
７Ｋで測定を行う。測定モードは等温での吸着・脱着モ
ードとし、測定範囲は相対圧（Ｐ／Ｐ₀）０．００〜
０．９９とし、平衡時間は各相対圧につき３００ｓｅｃ
とする。測定された細孔の分布は、ＤＨ法（Ｄｏｌｌｉ
ｍｏｒｅ＆ＨｅａｌＭｅｔｈｏｄ）を適用して計
算し、スムージング処理する。なお、国際標準試料：Ｎ
ＰＬ（ＮａｔｉｏｎａｌＰｈｙｓｉｃａｌＬａｂｏ
ｒａｔｏｒｙ）のグラファイトカーボン（保証値１１．
１ｍ²／ｇ、σ＝０．８ｍ²／ｇ）を上記測定試料に先
立って測定し、測定精度２％以内、正確さ５％以内であ
ることを確認した。なお、上記支持体には細孔は存在し
ていない。

【００９８】＜スチル耐久性＞画像信号５０１ＲＥの映
像信号を記録して温度５℃、相対湿度２０％及び温度２
５℃、相対湿度５０％の環境下でソニー（株）製８ｍｍ
ＶＴＲ−Ｓ５５０のスチルモードで再生し、再生ＲＦ出
力レベル記録計で記録し、信号レベルが１／２になるま
での時間を測定した。

【００９９】＜Ｃ／Ｎ＞市販のＨｉ８ビデオテープレコ
ーダー〔ソニー（株）製、ＥＶ−Ｓ９００〕を用いて６
ＭＨｚの信号を記録し、この信号を再生したときの５Ｍ
Ｈｚに発生するノイズを測定し、このノイズに対する再
生信号の比を測定した。測定はＴＲ４１７１型ＳＰＥＣ
ＴＲＵＭＡＮＡＬＹＺＥＲ〔ＡＤＶＡＮＴＥＳＴ
（株）製〕を用いて行った。なお表記した値は比較例１
で得られたビデオテープのＣ／Ｎを０ｄＢとしたときの
値である。

【０１００】＜耐食性＞得られた磁気記録媒体を温度８
０℃、相対湿度６０％環境下で３ヶ月間保存した後の磁
化（Ｍｍ）をＶＳＭにより測定し、保存前に測定してお
いた値に対する比率（％）を求めた（保存後の磁化／保
存前の磁化）。

【０１０１】

【表１】

【０１０２】

【表２】

【０１０３】表１〜２に示されるように、実施例１〜６
は、比較例１〜７と比較して、スチル耐久性やＣ／Ｎ比
において優れている。また、表１から実施例１〜６は耐
食性にも優れていることが判る。

【０１０４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の磁気記録
媒体は、走行耐久性や電磁変換特性、耐食性に共に優れ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に、磁性粉末及び／又は
非磁性粉末、及び結合剤を少なくとも含む中間層を設
け、その上に強磁性金属粉末、結合剤、潤滑剤、硬化
剤、カーボンブラック及びアルミナを少なくとも含む最
上層としての磁性層を設けた磁気記録媒体において、上記磁性層の乾燥厚みが０．０５〜０．３５μｍ、上記
強磁性金属粉末がＢＥＴ比表面積４０ｍ²／ｇ以上の針
状強磁性金属粉末であり、上記結合剤が塩化ビニル系共
重合体及びポリウレタン樹脂を含有し、上記磁性層表面
のＥＳＣＡにより測定されるＣｌ（塩素）−２ｐスペク
トルとＣ（炭素）−１ｓスペクトルの積分強度比（α）
が０．０２〜０．６、Ｎ（窒素）−１ｓスペクトルとＣ
（炭素）−１ｓスペクトルの積分強度比（β）が０．０
１〜０．４、かつＦｅ−２Ｐ_3/2スペクトルとＣ−１ｓ
スペクトルの積分強度比（γ）が０．１〜１．２、上記
磁性層表面に存在する細孔の細孔径分布のピーク値が５
〜１０ｎｍであることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】上記塩化ビニル系共重合体の塩化ビニル
モノマー含有率が８０〜９５モル％、ガラス転移温度
（Ｔｇ）が５０℃以上であり、上記ポリウレタン樹脂は
イソシアネート成分としてジフェニルメタンジイソシア
ネートを主として含み、ウレタン結合基濃度が２００〜
３５０ｇ／ｅｑ、数平均分子量（Ｍｎ）が３００００以
下、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が
３以下であり、該塩化ビニル系共重合体と該ポリウレタ
ン樹脂の質量比が５０：５０〜８０：２０であり、更に
上記硬化剤として芳香族系イソシアネート化合物を用い
ることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項３】上記磁性層の潤滑剤として少なくともＣ
₁₀〜Ｃ₂₀の脂肪酸又はＣ₁₀〜Ｃ₂₀の脂肪酸とＣ₄〜Ｃ₁₂
のアルコール成分からなる脂肪酸エステルを含むことを
特徴とする請求項１又は２に記載の磁気記録媒体。
【請求項４】上記カーボンブラックの平均粒径が１５
〜８０ｎｍ、上記アルミナの平均粒径が０．１〜０．５
μｍであることを特徴とする請求項１、２又は３に記載
の磁気記録媒体。