JPH1184729A

JPH1184729A - トナー母粒子、及びトナー並びに現像剤

Info

Publication number: JPH1184729A
Application number: JP23573997A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Kaneko; 正明金子; Yuji Hirasawa; 裕次平澤
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date: 1997-09-01
Filing date: 1997-09-01
Publication date: 1999-03-30
Anticipated expiration: 2017-09-01
Also published as: JP3496473B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】複写機やプリンター等を使用して画像を形成
した時に、鮮明で十分な色再現性、発色性が得られる静
電荷像現像用トナ母粒子、及びトナー並びに現像剤を提
供する。【解決手段】下記一般式（１）で示される芳香族アミ
ンから得られる２種類以上のジアゾ化反応物と、下記の
化学式（２）で示される５−アセトアセチルアミノベン
ズイミダゾロンとをカップリング反応させて成るベンズ
イミダゾロン系顔料の水性ペースト（Ａ）と、常温固体
の樹脂（Ｂ）とを加熱混練した後に、水分を除去して得
られる樹脂被覆顔料（Ｃ）と、結着樹脂（Ｄ）とを加熱
混練して成ることを特徴とする。（但し、式中のＸとＹは、−Ｈ、−ＮＯ₂、ハロゲン原
子、炭素数１〜６のアルキル基などを表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷等に於ける静電潜像を現像する時に使用さ
れる静電荷像現像用トナー母粒子、及び該トナー母粒子
を使用して形成される現像剤に関する。更に詳しくは複
写等を行った時に、鮮明で十分な色再現性、発色性が得
られる静電荷像現像用イエロートナー母粒子、及び該ト
ナー母粒子を使用して形成されたトナー並びに現像剤に
関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、複写機及びプリンター等に於いて
フルカラー画像への展開が急速に進みつつあり、その実
用化も大きくなされている。しかし写真や印刷物等と比
較すると、現在実用化されているフルカラー電子写真画
像は、必ずしも満足し得る画質まで到達しているとは言
い難い。また近年、コンピュータやハイビジョン等の進
歩発展により、更に高精細なフルカラー画像を形成する
方法が強く要望されている。この為に、フルカラー電子
写真画像を更に高品質化する事が強く求められている。

【０００３】電子写真法は、一般に静電潜像をトナーを
用いて現像する。その方法には大きく分類して、トナー
をキャリアと呼ばれる媒体に少量分散させた二成分系現
像剤を用いる方法と、キャリアを用いない一成分系現像
剤を用いる方法がある。フルカラーの電子写真の場合、
キャリアとトナーを混合攪拌して用いる二成分系現像剤
がしばしば使用される。

【０００４】フルカラー電子写真法によるカラー画像形
成は、一般に３原色であるマゼンタ、シアン、イエロー
の３色、好ましくは墨入れ用としてブラックの４色のカ
ラートナーを用いて全ての色の再現を行うものである。
その方法は例えば、先ず原稿からの光をアナログ又はデ
ジタル的に色分解し、感光体の光導電層に導き、１色目
の静電潜像を形成する。続いて現像、転写工程を経てト
ナーは紙のような被記録体上に保持される。更に２色目
以降についても前述の工程を順次複数回行い、同一被記
録体上に複数色のトナーが重ね合わせられ、一回の定着
によって最終のフルカラー画像が得られる。

【０００５】フルカラー複写機やフルカラープリンター
等を使用して、オーバー・ヘッド・プロジェクター（以
下、ＯＨＰと省略する。）用シートの様な透明基材上に
フルカラー画像を形成することも増加してきた今日、フ
ルカラーの画像形成に供されるトナーには、従来の最も
一般的な黒色のトナーの場合と同様に、種々の特性、例
えば安定した帯電性や良好な流動性が求められる他に、
透明性、鮮明性、色再現性等がさらに要求される。即
ち、フルカラー画像は、上記したように被記録体上に複
数色のトナーが重ね合わせられることによって得られる
為に、個々のトナーの光透過性が不足すると、色再現性
が悪化し、鮮明な画像を得ることが困難となる。特にＯ
ＨＰ用シートの様な透明基材上にフルカラー画像を形成
した時にこの現象は著しく、良好な透明画像が得難い。

【０００６】その対策として顔料の分散の程度を上げ
る、即ちトナー中の顔料粒径をより小さくすることが考
えられる。一般に顔料の粒子径を小さくして分散度を上
げていくと顔料分散体の透明性が向上する。しかし、サ
ンドミル、３本ロールミル、ボールミル、エクストルー
ダー等の通常の分散機は、主に顔料の二次粒子（一次粒
子が弱く凝集している）を壊して一次粒子にするだけで
あり、これら通常の分散機では顔料をより微細化するこ
とは困難である。高速のサンドミル等を用いることによ
って、顔料の種類によってはさらに顔料を微細化するこ
とも可能ではあるが、非常に多大なエネルギーを必要と
する。

【０００７】一次粒子を微細にする手段として、顔料を
濃硫酸、ポリりん酸等の強酸に溶解したものを冷水に投
入して、顔料を微細粒子として析出させる方法が知られ
ている。しかし、この方法で微細化した顔料は、乾燥す
ると強い二次凝集を起こす為に、乾燥したものを一次粒
子まで再分散する事は非常に困難である。また分散性を
改良する方法としてはアルコール等の溶剤中で加熱処理
する事が知られているが、結晶成長を起こし顔料粒径が
大きくなるので、望ましくない

【０００８】更に顔料の一次粒子を微細にする方法とし
て、顔料と食塩や芒硝などの水溶性無機塩の混合物を少
量のポリエチレングリコ−ルなどの溶剤で湿らせて、ニ
ーダーなどの強い力で摩砕した後、無機塩と溶剤を水洗
除去、乾燥して一次粒子の微細な顔料を得る方法があ
る。この方法も摩砕の為に多大なエネルギーを必要と
し、且つ大量の水洗排水の処理に多大なコストがかかる
為に、生産コストが高くなってしまう。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来の方法の問題点を解決し、複写機やプリンター等を使
用して画像を形成した時に、鮮明で十分な色再現性、発
色性が得られる静電荷像現像用トナ母粒子、及びトナー
並びに現像剤を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】

【００１１】第１の発明は、下記一般式（１）で示され
る芳香族アミンから得られる２種類以上のジアゾ化反応
物と、下記の化学式（２）で示される５−アセトアセチ
ルアミノベンズイミダゾロンとをカップリング反応させ
て成るベンズイミダゾロン系顔料の水性ペースト（Ａ）
と、常温固体の樹脂（Ｂ）とを加熱混練した後に、水分
を除去して得られる樹脂被覆顔料（Ｃ）と、結着樹脂
（Ｄ）とを加熱混練して成ることを特徴とする静電荷像
現像用トナー母粒子である。

【００１２】

【化３】

【００１３】（但し、式中のＸとＹは互いに独立して、
−Ｈ、−ＮＯ₂、−ＣＯＮＨＲ¹、−ＣＯＯＲ²、−Ｃ
Ｆ₃、−ＣＮ、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル
基又は炭素数１〜１８のアルコキシ基を表し、Ｒ¹は−
Ｈ、炭素数１〜１８のアルキル基又はアリール基を表
し、Ｒ²は−Ｈ又は炭素数１〜６のアルキル基を表
す。）尚、上記一般式（１）において、ハロゲン原子として
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等、アルキル基と
しては、メチル基、エチル基、ブチル基、イソプロピル
基、ヘキシル基等、アルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基、ステアリルオキシ基、オ
レイルオキシ基等、Ｒ¹としては、上記のアルキル基、
フェニル基、トリル基、エチルフェニル基等、Ｒ²とし
ては、上記のアルキル基等がそれぞれ挙げることが出来
るが、此れらの置換基に限られるものではない。

【００１４】

【化４】

【００１５】第２の発明は，第１の発明記載の静電荷像
現像用トナー母粒子と、外添剤とを混合して成ることを
特徴とする静電荷像現像用トナーである。

【００１６】第３の発明は、第２の発明記載の静電荷像
現像用トナーと、キャリアとを混合して成ることを特徴
とする現像剤である。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明において用いられるベンズ
イミダゾロン系顔料は、青味エローから赤味エローの極
めて鮮明な色相を有しており、静電荷像現像用トナー母
粒子用の着色剤として幅広く使うことが出来る。本発明
において用いられるベンズイミダゾロン系顔料の製造方
法について詳細に説明すると、表１（アミノ基の置換位
置を１とする）に具体的に示したような種々の芳香族ア
ミンを２種類以上任意の割合で混合、好ましくは使用す
る芳香族アミンの全モル数に対して異なる芳香族アミン
を１モル％以上の割合で混合して、常法に従ってジアゾ
化反応し、次いで５−アセトアセチルアミノベンズイミ
ダゾロンとカップリング反応させることにより製造する
ことが出来、一般式（３）の２種類以上の化合物分子が
顔料の結晶粒子を形成している。

【００１８】

【表１】

【００１９】

【化５】

【００２０】上記の芳香族アミンは、通常は水中で塩酸
や硫酸等の鉱酸の存在下で亜硝酸ナトリウムを用いて、
好ましくは２０℃以下でジアゾ化反応を行い、ジアゾ液
を製造する。ジアゾ化反応は水以外のアルコール、アセ
トン、ジオキサン等の親水性溶剤を用いて、同様に塩酸
や硫酸等の鉱酸の存在下で亜硝酸ナトリウムを用いるこ
とによっても実施出来る。一方、５−アセトアセチルア
ミノベンズイミダゾロンは、通常は水に当モル量或いは
それ以上の水酸化ナトリウムや水酸化カリウムと共に室
温下で加えて水溶液として、いわゆるカップラー液を調
製する。又、５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾ
ロンを水酸化ナトリウムや水酸化カリウムと共に水に溶
解して、酢酸等の酸を加えて微細な５−アセトアセチル
アミノベンズイミダゾロンを析出させた弱酸性から中性
のスラリー液をカップラー液として使うことが多い。
又、上記のジアゾ化反応と同様にアルコール、アセト
ン、ジオキサン等の親水性溶剤を用いる事も出来る。こ
のカップラー液に上記の方法で調製したジアゾ液を室温
下又は加熱下で注入することによってカップリング反応
（混合カップリング）を行い、本発明の静電荷像現像用
トナー母粒子に用いるベンズイミダゾロン系顔料を製造
することが出来る。

【００２１】カップリング反応は、酸性でもアルカリ性
のもとでもスムーズに進行するが、好ましくはｐＨ３〜
ｐＨ９に塩酸や水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ調整しな
がら実施した方が鮮明な顔料が得られる。カップリング
反応後、濾過して中性まで水洗し、水性ペースト（Ａ）
を得る。

【００２２】また、カップリング反応時に非イオン、カ
チオン、アニオン、両イオン等の各種の界面活性剤、ロ
ジン等の各種の水溶性樹脂、酢酸ブチル、キシレン、イ
ソブチルアルコール等の各種の有機溶剤等を加えて顔料
の表面処理を行うと、凝集を防止出来て分散が容易にな
る。ロジンで表面処理を行う場合は、カップリング反応
を終えた後に反応液をアルカリ性とし各種のロジンのナ
トリウム水溶液を加え、更に塩化カルシウムや塩化バリ
ウム等を加えて不溶性のロジン塩とし顔料表面を被覆す
る。塩化カルシウムや塩化バリウム等を加えずに、鉱酸
等で酸性として顔料表面をロジンで被覆してもよい。ロ
ジンとしては、ガムロジン、重合ロジン、不均化ロジ
ン、水添ロジン、マレイン化ロジン、フマール化ロジ
ン、ウッドロジン等を使うことが出来る。

【００２３】上記の製造方法の特徴は、芳香族アミンを
２種類以上任意の割合で混合してジアゾ化反応してカッ
プリング反応を行うことであり、この方法によって得ら
れるベンズイミダゾロン系顔料は、化学構造の異なる２
種類以上の化合物の混合物であり、かかる混合物は、芳
香族アミンを個別にジアゾ化反応した後、それぞれカッ
プリング反応せしめてなる純粋な顔料を単純に混合した
混合物とは粒子の大きさ、形、表面積、結晶性等の物理
的な性質が全く異なる。この性質の違いは、化学構造の
異なる分子が結晶構造中でランダムに配列することによ
ってもたらされる。特に混合しないで１種類の芳香族ア
ミンをジアゾ化反応し、カップリング反応させて得られ
る純粋なベンズイミダゾロン系顔料に比べると、顔料の
一次粒子が著しく小さく、従って表面積が著しく大きな
顔料となる。

【００２４】顔料の分散を良くする為に、顔料の誘導体
等の分散助剤を添加することもできる。顔料の誘導体と
しては、有機色素に末端置換基としてジアルキルアミノ
基などを導入した塩基性化合物、例えば次の一般式
（４）、（５）などを使うことが出来るが、此れらの顔
料の誘導体に限られるものではない。

【００２５】

【化６】

【００２６】（但し式中、Ａは、ＣＯ、ＳＯ₂、ＣＨ₂
ＮＨＣＯＣＨ₂等の連結基、Ｂはアルキル基、ｎは整数
を表す。）顔料の誘導体等の分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散
後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、顔料の
誘導体等を用いることによって、上記の極めて微細な粒
子のベンズイミダゾロン系顔料の特性を最大限に引出
し、鮮明で色再現性、発色性に優れる画像を形成し得る
静電荷像現像用トナー母粒子が製造出来る。又、此れら
の誘導体は、上記のベンズイミダゾロン系顔料をトナー
母粒子中に分散する時に添加しても良いが、上記のベン
ズイミダゾロン系顔料を製造する際に、表１の芳香族ア
ミンと下記の一般式（６）、（７）等の芳香族アミンを
混合して同時にジアゾ化反応、次いでカップリング反応
を行ってもよい。

【００２７】

【化７】

【００２８】（但し、式中Ａ、Ｂ及びｎは、一般式
（４）、（５）と同じ意味を表す。）

【００２９】静電荷像現像用トナー母粒子の着色剤とし
ては、用いる顔料の一次粒子が微細であるほど好ましい
が、顔料は乾燥させると、一般に凝集する性質があるの
で、上記のようにして得られるベンズイミダゾロン系顔
料の水性ペースト（Ａ）中の顔料の微細な状態をそのま
まトナー母粒子に利用すべく、水性ペースト（Ａ）を乾
燥することなく、常温固体の樹脂（Ｂ）とを加熱混練し
た後に、水分を除去し、樹脂（Ｂ）で被覆することによ
って顔料の凝集を防止した樹脂被覆顔料（Ｃ）を得（か
かる工程を以下フラッシングという）、かかる樹脂被覆
顔料（Ｃ）と結着樹脂（Ｄ）とを加熱混練して成ること
が、本発明において重要である。

【００３０】以下、フラッシングの工程について説明す
る。常温固体の樹脂（Ｂ），即ちフラッシングに用いる
ことの出来る樹脂としては，常温固体であれば公知のも
のを含めて広く使用可能である。画像の透明性を考慮し
て、無色透明の樹脂の方がより好適である。例えば、ポ
リスチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、
スチレン−ブタジエン共重合体、塩化樹脂、スチレン−
酢酸ビニル共重合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、低分子
量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、アイオノマ
ー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ロジン・
エステル、ロジン等を挙げることが出来る。此れ等の樹
脂は、フラッシング後の希釈、溶融混練にも使用可能で
ある。

【００３１】本発明における樹脂被覆顔料（Ｃ）は，例
えば以下のようにして得ることができる。上記のように
して得られるベンズイミダゾロン系顔料の水性ペースト
（Ａ）に常温固体の樹脂（Ｂ）、必要に応じてその他の
各種添加剤等を加えて、ニーダー若しくはスーパーミキ
サー等の混合分散機で混合攪拌を行う。この時に必要に
応じて加熱しても良い。約１０分〜２０分で顔料分が樹
脂に移行する。分離した水分をデカンテーションにより
除去し、残った混練物を必要に応じて加熱しながら２本
又は３本ロール等を使用して，水分を除去し、樹脂被覆
顔料（Ｃ）（顔料高濃度チップ）を得ればよい。

【００３２】本発明のトナー母粒子は、常法に従い、得
ることができる。即ち、上記樹脂被覆顔料（Ｃ）に結着
樹脂（Ｄ）、必要に応じてその他荷電制御剤や添加剤等
を加えて、ヘンシェルミキサー等で予備混合を行い、そ
の後エクストルーダー等を用いて溶融混練を行う。次い
で冷却後ハンマーミル等で粗粉砕し、ジェットミル等で
微粉砕すし、風力分級機等で分級し、平均粒径５〜２０
μｍ程度の所定の粒度分布を有する分級品を得ればよ
い。

【００３３】結着樹脂（Ｄ），即ちフラッシング後の溶
融混練に用いることの出来る樹脂として、公知のものを
広く使用出来る。画像の透明性を考慮して、無色透明の
樹脂の方がより好適である。常温固体の樹脂（Ｂ）と同
じ種類の樹脂も使用可能だが、必ずしも結着樹脂（Ｄ）
は樹脂（Ｂ）と一致している必要は無い。

【００３４】本発明のトナー母粒子には，荷電制御剤を
配合することも好ましい。荷電制御剤としては公知のも
のが全て使用出来るが、トナーの色調に影響を与えない
無色又は淡色のものが好ましい。例えば、アルキル置換
サリチル酸の金属錯体（例えばジターシャリーブチルサ
リチル酸のクロム錯体、アルミニウム錯体、又は亜鉛錯
体等）の様な有機金属錯体等を挙げることが出来る。

【００３５】本発明のトナー母粒子には、流動性向上
剤、クリーニング助剤等として、種々の粒子を外添剤と
して配合することも好ましい。外添剤としては公知のも
のが全て使用出来る。例えば０．０１〜０．５μｍのシ
リカ、アルミナ、酸化チタン等の金属酸化物、炭化珪
素、炭化タングステン等の研磨剤、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩等の滑剤、
その他１〜５０μｍのポリテトラフロロエチレン、ポリ
ビニリデンフロライド、ポリメタアクリレート、ポリス
チレン、シリコーン等の微粉末を添加することが好適で
ある。此れ等の混合物、更に此れ等微粉末を各種表面処
理した外添剤を添加することも好適である。

【００３６】本発明の現像剤は、上記トナーとキャリア
とを混合してなるものであり、従来公知の方法で得るこ
とができ、特に制約されるものではない。本発明の現像
剤に用いられるキャリアとしては、既知のキャリアは全
て使用可能である。一般に二成分現像剤を構成するキャ
リアは導電性キャリアと絶縁性キャリアに大別される。
導線性キャリアとしては、通常、酸化又は未酸価の鉄粉
等が用いられる。絶縁性キャリアとしては、一般に強磁
性体より成るキャリアコア材粒子の表面を絶縁性樹脂に
より均一に被覆したキャリアが代表的である。キャリア
のコア材としては、例えば、酸化鉄（マグネタイト）、
還元鉄、銅、フェライト、ニッケル、コバルト等やこれ
らと亜鉛、アルミニウム等との合金の粒子を挙げること
が可能である。被覆樹脂としては、アクリル樹脂、エポ
キシ樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、ポリアセタ
ール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、フ
ェノール樹脂、酢酸ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリ
オレフィン樹脂、フッ素樹脂、アミノ樹脂等の公知の材
料のいずれのものでもよい。キャリアとしては２０〜２
００μｍ程度の大きさのものが好ましい。また、一般的
に現像剤中にはトナーを１〜３０重量％含有することが
好ましい。

【００３７】

【実施例】以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。実施例において「部」は全て重量部を示し、「％」
は全て重量％を示す。

【００３８】（実施例１）１−アミノ−２−メトキシベ
ンゼン６．２部（表１の芳香族アミン２５）、１−アミ
ノ−４−ニトロベンゼン（表１の芳香族アミン３）６．
９部及び３５％塩酸３１部を氷水２００部に加え、次い
で水５０部に亜硝酸ナトリウム７．０部を溶解した溶液
を５℃以下で加えて１時間攪拌してジアゾ化反応を行い
ジアゾ液を調製した。一方、氷水１０００部に５−アセ
トアセチルアミノベンズイミダゾロン２３．３部、水酸
化ナトリウム１６部を１０℃以下で攪拌して溶解し、こ
の溶液に１２％酢酸水溶液２２０部を１０℃以下で攪拌
しながら加えて５−アセトアセチルアミノベンズイミダ
ゾロンの微細な結晶を析出させ、約ｐＨ５の弱酸性のカ
ップラー液を調製した。このカップラー液を攪拌しなが
ら、上記のジアゾ液を２０℃以下で加えて３時間攪拌
し、更に７０℃まで加熱して１時間攪拌した後、濾過水
洗し目的とするベンズイミダゾロン系エロー顔料ａの水
性ペースト１２３部（固形分３０％）を得た。

【００３９】顔料ａの水性ペースト（固形分３０％品）１２０．０部不飽和ポリエステル樹脂（：常温固体の樹脂（Ｂ））１８．０部メタノール０．４部これら原料をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作
所製）に仕込み、１００℃に加熱しながら混合したとこ
ろ、約１０分で顔料分が樹脂に移行（フラッシング）し
た。分離した水及び溶剤分をニーダーから除去した後、
残った混練物を加熱型２本ロールで５回パスさせ、顔料
高濃度チップ（樹脂被覆顔料）を得た。

【００４０】次いで、不飽和ポリエステル樹脂（：結着樹脂（Ｄ））１００．０部上記顔料高濃度チップ５．０部負帯電電荷制御剤４．０部上記原料をエクストルーダーにて溶融混練し、冷却後に
ハンマーミルにて粗粉砕し、更にジェットミルにて微粉
砕した後、風力分級機で平均粒径１０．０μｍのトナー
母粒子を得る。得られたトナー母粒子１００．０部に酸
化チタン微粉末を０．４部添加し、ヘンシェルミキサー
で混合してトナーを得る。得られたトナーをフェライト
１００部に対し６部加え、ボールミル混合機で混合して
現像剤を得た。

【００４１】この現像剤を用い市販のフルカラー複写機
（ＣＬＣ３５０、キャノン製）により画像を得たとこ
ろ、鮮明で色再現性、発色性が優れていた。又、得られ
たトナーを熱プレスにより溶融させ、ガラス板上に均一
な薄層を作り、光学顕微鏡により顔料の分散状態を観察
したところ、凝集の無い非常に良好な分散状態になって
いることが確認出来た。

【００４２】（比較例１）上記の顔料ａの合成方法で１
−アミノ−４−ニトロベンゼンを混ぜないで、１−アミ
ノ−２−メトキシベンゼン１２．３部だけを用いて、上
記実施例１と同様にして純粋なベンズイミダゾロン系エ
ロー顔料ｂの水性ペースト１２９部（固形分２８％）を
得た。また、１−アミノ−２−メトキシベンゼンを混ぜ
ないで、１−アミノ−４−ニトロベンゼン１３．８部だ
けを用いて、上記実施例１と同様にして純粋なベンズイ
ミダゾロン系エロー顔料ｃの水ケーキ１２３部（固形分
３１％）を得た。顔料ａの水性ペーストの代わりに、顔
料ｂの水性ペースト６３．６部と顔料ｃの水性ペースト
５８．６部とを混合した合計１２２．２部の水性ペース
ト（顔料ａの水性ペーストとほぼ同じ組成）を用いて、
フラッシング以降は実施例１と同様にして黄色の静電荷
像現像用トナー母粒子、トナー及び現像剤を形成した。
更に実施例１と同様にして、この現像剤を用い市販のフ
ルカラー複写機（ＣＬＣ３５０、キャノン製）により画
像を得たところ画質の低下があり、特にＯＨＰ用シート
に画像を形成した時に、透明性の差は明白であった。

【００４３】（実施例２）実施例１の１−アミノ−２−
メトキシベンゼン６．２部の代わりに１−アミノ−２、
５−ジクロロベンゼン（表１の芳香族アミン１５）４．
９部、１−アミノ−４−ニトロベンゼン６．９部の代わ
りに１−アミノ−２−トリフルオロメチルベンゼン（表
１の芳香族アミン１２）１１．３部を用いて、同様にジ
アゾ化反応および５−アセトアセチルアミノベンズイミ
ダゾロン２３．３部とのカップリング反応を行って、ベ
ンズイミダゾロン系エロー顔料ｄの水性ペースト１６０
部（固形分２５％）を得た。

【００４４】実施例１の顔料ａの水性ペーストの代わり
に、顔料ｄの水性ペースト１４４部を用い、実施例１と
同様にして、静電荷像現像用トナー母粒子、トナー及び
現像剤を得、同様に画像及び顔料の分散状態を評価した
ところ実施例１と同様であった。

【００４５】（比較例２）上記実施例２に於いて、１−
アミノ−２−トリフルオロメチルベンゼンを混ぜない
で、１−アミノ−２，５−ジクロロベンゼン１６．２部
だけを用いて、実施例１と同様にして純粋なベンズイミ
ダゾロン系エロー顔料ｅの水性ペーストを１４８部（固
形分２７％）を得た。また、１−アミノ−２，５−ジク
ロロベンゼンを混ぜないで、１−アミノ−２−トリフル
オロメチルベンゼン１６．１部だけを用いて、同様にし
て純粋なベンズイミダゾン系エロー顔料ｆの水性ペース
トを１６０部（固形分２５％）を得た。顔料ａの水性ペ
ーストの代わりに、顔料ｅの水性ペーストを４０．９部
と顔料ｆの水性ペーストを９９．８部とを混合した合計
１４０．７部の水性ペースト（顔料ｄとほぼ同じ組成）
を用い、フラッシング以降は実施例１と同様に黄色の静
電荷像現像用トナー母粒子、トナー及び現像剤を得、同
様に評価したところ、著しく画質が低下し、特にＯＨＰ
用シートに画像を形成した時に、透明性の差は明白であ
った。

【００４６】（実施例３）アンスラニル酸（表１の芳香
族アミン９）１．４部、１−アミノ−２−トリフルオロ
メチルベンゼン（表１の芳香族アミン１２）１４．５部
及び３５％塩酸３１部を氷水３００部に加え、次いで水
５０部に亜硝酸ナトリウム７．０部を溶解した溶液を５
℃以下で加えて１時間攪拌してジアゾ化反応を行いジア
ゾ液を調製した。一方、氷水１５００部に５−アセトア
セチルアミノベンズイミダゾロン２３．３部、水酸化ナ
トリウム１６部を１０℃以下で攪拌して溶解し、この溶
液に１２％酢酸水溶液２２０部を１０℃以下で攪拌しな
がら一気に加えて５−アセトアセチルアミノベンズイミ
ダゾロンの微細な結晶を析出させ、約ｐＨ５の弱酸性の
カップラー液を調製した。このカップラー液を攪拌しな
がら、上記のジアゾ液を２０℃以下で加えて３時間攪拌
し、更に８０℃まで加熱して１時間攪拌した後、濾過水
洗し８０℃で乾燥して目的とするベンズイミダゾロン系
エロー顔料ｇの水性ペースト１３３部（固形分３０％）
を得た。

【００４７】得られた顔料ｇの水性ペーストの１２０．
０部を用い実施例１と同様にして、静電荷像現像用トナ
ー母粒子、トナー及び現像剤を得、同様に画像及び顔料
の分散状態を評価したところ実施例１と同様であった。

【００４８】（比較例３）上記の顔料ｇの合成方法で１
−アミノ−２−トリフルオロメチルベンゼンを混ぜない
で、アンスラニル酸１３．７部だけを用いて、上記実施
例３と同様にして純粋なベンズイミダゾロン系エロー顔
料ｈの水性ペースト１２７部（固形分３０％）を得た。
顔料ｇの水性ペーストの代わりに、顔料ｈの水性ペース
ト１１．５部と比較例２の顔料ｆの水性ペースト１３
０．２部とを混合した合計１４１．７部の水性ペースト
（顔料ｇとほぼ同じ組成）を用いて、実施例３と同様に
して、静電荷像現像用トナー母粒子、トナー及び現像剤
を得、同様に評価したところ、著しく画質が低下し、特
にＯＨＰ用シートに画像を形成した時に、透明性の差は
明白であった。

【００４９】（実施例４）実施例３のアンスラニル酸
１．４部の代わりに、１−アミノ−ベンゼン−３，５−
ジカルボン酸エチル（表１の芳香族アミン１１）１１．
８部、１−アミノ−２−トリフルオロメチルベンゼン１
４．５部の代わりに１−アミノ−４−クロロベンゼン
（表−１の芳香族アミン１４）６．４部を用いて、同様
にジアゾ化反応および５−アセトアセチルアミノベンズ
イミダゾロン２３．３部とのカップリング反応を行っ
て、ベンズイミダゾロン系エロー顔料ｉの水性ペースト
１２８部（固形分３２％）を得た。

【００５０】次いで、顔料ｉの水性ペースト（固形分３２％品）１６６．０部不飽和ポリエステル樹脂２５．０部メタノール０．５部を用い、以下、実施例１と同様にして、静電荷像現像用
トナー母粒子、トナー及び現像剤を得、同様に画像及び
顔料の分散状態を評価したところ実施例１と同様であっ
た。

【００５１】（比較例４）上記実施例３において、１−
アミノ−ベンゼン−３，５−ジカルボン酸エチルを混ぜ
ないで、１−アミノ−４−クロロベンゼン１２．８部だ
けを用いて、実施例３と同様にして純粋なベンズイミダ
ゾロン系エロー顔料ｊの水性ペースト１２３部（固形分
３０％）を得た。また、１−アミノ−４−クロロベンゼ
ンを混ぜないで、１−アミノ−ベンゼン−３，５−ジカ
ルボン酸エチルエステル２３．７部だけを用いて、同様
にして純粋なベンズイミダゾン系エロー顔料ｋの水性ペ
ースト１５５部（固形分２９％）を得た。顔料ｉの水性
ペーストの代わりに、顔料ｊの水性ペースト７９．７部
と顔料ｋの水性ペースト１００．７部を混合した合計１
８０．４部の水性ペースト（顔料ｉとほぼ同じ組成）を
用いて、実施例４と同様にして、静電荷像現像用トナー
母粒子、トナー及び現像剤を得、同様に評価したとこ
ろ、著しく画質が低下し、特にＯＨＰ用シートに画像を
形成した時に、透明性の差は明白であった。

【００５２】（実施例５）アンスラニル酸（表１の芳香
族アミン９）８．８部、１−アミノ−２−トリフルオロ
メチルベンゼン（表１の芳香族アミン１２）４．８部、
１−アミノ−２−メトキシベンゼン（表１の芳香族アミ
ン２５）２．５部，及び３５％塩酸３１部を氷水２００
部に加え、次いで水５０部に亜硝酸ナトリウム７．０部
を溶解した溶液を５℃以下で加えて１時間攪拌してジア
ゾ化反応を行いジアゾ液を調製した。一方、氷水１５０
０部に５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロン２
３．３部、水酸化ナトリウム１６部を１０℃以下で攪拌
して溶解し、この溶液に１２％酢酸水溶液２２０部を１
０℃以下で攪拌しながら一気に加えて５−アセトアセチ
ルアミノベンズイミダゾロンの微細な結晶を析出させ、
約ｐＨ５の弱酸性のカップラー液を調製した。このカッ
プラー液を攪拌しながら、上記のジアゾ液を２０℃以下
で加えて３時間攪拌し、更に８０℃まで加熱して１時間
攪拌した後、濾過水洗し目的とするベンズイミダゾロン
系エロー顔料ｌの水性ペーストを１２３部（固形分３０
％）を得た。

【００５３】得られた顔料ｌの水性ペースト１２０部を
用い実施例１と同様にして、静電荷像現像用トナー母粒
子、トナー及び現像剤を得、同様に画像及び顔料の分散
状態を評価したところ実施例１と同様であった。

【００５４】（比較例５）顔料ｌの水性ペーストの代わ
りに、比較例１のベンズイミダゾロン系顔料ｂの水性ペ
ースト２４．６部、比較例２のベンズイミダゾロン系顔
料ｆの水性ペースト４５．４部及び比較例３のベンズイ
ミダゾロン系顔料ｈの水性ペースト５９．３部を混合し
て合計１２９．３部の水性ペースト（顔料ｌとほぼ同じ
組成）を用いてを用いて、実施例５と同様にして、静電
荷像現像用トナー母粒子、トナー及び現像剤を得、同様
に評価したところ、著しく画質が低下し、特にＯＨＰ用
シートに画像を形成した時に、透明性の差は明白であっ
た。

【００５５】

【発明の効果】２種類以上の芳香族アミンを混合してジ
アゾ化反応を行い、次いで５−アセトアセチルアミノベ
ンズイミダゾロンとカップリング反応させることによっ
て得られるベンズイミダゾロン系顔料を用いることによ
って、鮮明で色再現性、発色性に優れ、特にＯＨＰ用シ
ートの様な透明基材上に画像を形成した時に、著しく透
明な画像を形成し得る静電荷像現像用トナー母粒子、ト
ナー及び現像剤が得られた。光学顕微鏡によるトナー中
の顔料の分散状態を観察したところ、凝集の無い非常に
良好な分散状態になっていることが確認出来た。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で示される芳香族アミ
ンから得られる２種類以上のジアゾ化反応物と、下記の
化学式（２）で示される５−アセトアセチルアミノベン
ズイミダゾロンとをカップリング反応させて成るベンズ
イミダゾロン系顔料の水性ペースト（Ａ）と、常温固体
の樹脂（Ｂ）とを加熱混練した後に、水分を除去して得
られる樹脂被覆顔料（Ｃ）と、結着樹脂（Ｄ）とを加熱
混練して成ることを特徴とする静電荷像現像用トナー母
粒子。【化１】（但し、式中のＸとＹは互いに独立して、−Ｈ、−ＮＯ
₂、−ＣＯＮＨＲ¹、−ＣＯＯＲ²、−ＣＦ₃、−Ｃ
Ｎ、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素
数１〜１８のアルコキシ基を表し、Ｒ¹は−Ｈ、炭素数
１〜１８のアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ²は−
Ｈ又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。）【化２】
【請求項２】請求項１記載の静電荷像現像用トナー母
粒子と、外添剤とを混合して成ることを特徴とする静電
荷像現像用トナー。
【請求項３】請求項２記載の静電荷像現像用トナー
と、キャリアとを混合して成ることを特徴とする現像
剤。