JPH1173887A - ポリホスフェートコーティングを有するアルミネート蛍光体 - Google Patents
ポリホスフェートコーティングを有するアルミネート蛍光体Info
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- JPH1173887A JPH1173887A JP10182821A JP18282198A JPH1173887A JP H1173887 A JPH1173887 A JP H1173887A JP 10182821 A JP10182821 A JP 10182821A JP 18282198 A JP18282198 A JP 18282198A JP H1173887 A JPH1173887 A JP H1173887A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 蛍光体がＵＶ−放射により励起された場合で
も劣化することがない、コーティングを有するＵＶ−蛍
光体の蛍光組成部を有する蛍光スクリーンを備えるプラ
ズマディスプレイ装置を提供する。 【解決手段】 コーティングを有するＵＶ−蛍光体の蛍
光体組成部を有する蛍光スクリーンを備えるプラズマデ
ィスプレイ装置であって、該コーティングは、アルカリ
土類金属、亜鉛、カドミウム及びマンガンより形成され
る群の金属の、１種又はそれ以上のカテナ−ポリホスフ
ェートを含む。
も劣化することがない、コーティングを有するＵＶ−蛍
光体の蛍光組成部を有する蛍光スクリーンを備えるプラ
ズマディスプレイ装置を提供する。 【解決手段】 コーティングを有するＵＶ−蛍光体の蛍
光体組成部を有する蛍光スクリーンを備えるプラズマデ
ィスプレイ装置であって、該コーティングは、アルカリ
土類金属、亜鉛、カドミウム及びマンガンより形成され
る群の金属の、１種又はそれ以上のカテナ−ポリホスフ
ェートを含む。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、コーティングを有
するＵＶ−蛍光体の蛍光組成部を有する、蛍光スクリー
ンを備えるプラズマディスプレイ装置に関する。
するＵＶ−蛍光体の蛍光組成部を有する、蛍光スクリー
ンを備えるプラズマディスプレイ装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】プラズマ装置は、原則として、２枚のガ
ラス板を備え、該ガラス板は互いにスペーサー５により
連結され、そして密封された封止インタースペースを形
成する。前記インタースペースは、貴ガス又は貴ガス混
合物で充填される。当該中間スペースは、誘電体層中に
アノード及びカソード３を備え、これらは互いに直角に
設置されて格子を形成する。プラズマ放電は、アノード
とカソードとの交点の間でなされる。プラズマ放電で発
生されるＵＶ放射は、蛍光体層６により、赤色光、緑色
光又は青色光に転換される。このプロセスは蛍光管にお
けるものと同様ではあるけれども、プラズマデイスプレ
イスクリーンにおけるより小さいデイメンジョンの個々
のプラズマ放電は、電気的励起エネルギーを可視光に変
換するにあたり、蛍光管中よりもかなり効率を低下させ
てしまう。
ラス板を備え、該ガラス板は互いにスペーサー５により
連結され、そして密封された封止インタースペースを形
成する。前記インタースペースは、貴ガス又は貴ガス混
合物で充填される。当該中間スペースは、誘電体層中に
アノード及びカソード３を備え、これらは互いに直角に
設置されて格子を形成する。プラズマ放電は、アノード
とカソードとの交点の間でなされる。プラズマ放電で発
生されるＵＶ放射は、蛍光体層６により、赤色光、緑色
光又は青色光に転換される。このプロセスは蛍光管にお
けるものと同様ではあるけれども、プラズマデイスプレ
イスクリーンにおけるより小さいデイメンジョンの個々
のプラズマ放電は、電気的励起エネルギーを可視光に変
換するにあたり、蛍光管中よりもかなり効率を低下させ
てしまう。
【０００３】ＵＶ−蛍光体はプラズマディスプレイスク
リーン中、ＵＶ励起に関して極めて高い効率を示す蛍光
体として使用される。しかし、蛍光管における励起状態
においては、特にプラズマディスプレイ装置における減
圧−ＵＶ−励起状態においては、劣化、即ち蛍光効率の
減少が励起時間とともに生じてしまう。
リーン中、ＵＶ励起に関して極めて高い効率を示す蛍光
体として使用される。しかし、蛍光管における励起状態
においては、特にプラズマディスプレイ装置における減
圧−ＵＶ−励起状態においては、劣化、即ち蛍光効率の
減少が励起時間とともに生じてしまう。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、蛍光
体がＵＶ−放射により励起された場合でも劣化すること
がない、コーティングを有するＵＶ−蛍光体の蛍光組成
部を有する蛍光スクリーンを備えるプラズマディスプレ
イ装置を提供することである。
体がＵＶ−放射により励起された場合でも劣化すること
がない、コーティングを有するＵＶ−蛍光体の蛍光組成
部を有する蛍光スクリーンを備えるプラズマディスプレ
イ装置を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明において、かかる
目的は、コーティングを有するＵＶ−蛍光体の蛍光組成
部を有する蛍光スクリーンを備えるプラズマディスプレ
イ装置であって、該コーティングには、アルカリ土類金
属、亜鉛、カドミウム及びマンガンより形成される群の
金属の、１種又はそれ以上のカテナ−ポリホスフェート
を含むものにより達成できる。
目的は、コーティングを有するＵＶ−蛍光体の蛍光組成
部を有する蛍光スクリーンを備えるプラズマディスプレ
イ装置であって、該コーティングには、アルカリ土類金
属、亜鉛、カドミウム及びマンガンより形成される群の
金属の、１種又はそれ以上のカテナ−ポリホスフェート
を含むものにより達成できる。
【０００６】驚くべきことに、１種又はそれ以上のアル
カリ土類金属、亜鉛、カドミウム及び／又はマンガンの
１種又はそれ以上のカテナ−ポリホスフェートを含有す
るコーティングは、安定化保護コーティングとして作用
し、該コーティングはＵＶ−励起にさらされたアルミネ
ート蛍光体が時間の関数として効率を低減させることを
減少せしめ、更には、ＵＶ−励起に対して透過性である
ことを見い出した。更に、本発明のコーティングは、Ｕ
Ｖ−励起にさらされた色点のディスプレスメントを抑制
する。その結果、有効なＵＶ−蛍光体の利点がプラズマ
ディスプレイ装置に用いられることができ、これらのプ
ラズマディスプレイ装置は長期間を経てもコントラスト
が鮮明で輝いた状態を保持できる。
カリ土類金属、亜鉛、カドミウム及び／又はマンガンの
１種又はそれ以上のカテナ−ポリホスフェートを含有す
るコーティングは、安定化保護コーティングとして作用
し、該コーティングはＵＶ−励起にさらされたアルミネ
ート蛍光体が時間の関数として効率を低減させることを
減少せしめ、更には、ＵＶ−励起に対して透過性である
ことを見い出した。更に、本発明のコーティングは、Ｕ
Ｖ−励起にさらされた色点のディスプレスメントを抑制
する。その結果、有効なＵＶ−蛍光体の利点がプラズマ
ディスプレイ装置に用いられることができ、これらのプ
ラズマディスプレイ装置は長期間を経てもコントラスト
が鮮明で輝いた状態を保持できる。
【０００７】上記したタイプの無水カテナ−ポリホスフ
ェートは、蛍光体粒子上に堅固な水に不溶性のコーティ
ングを形成し、ＵＶ−蛍光体とは反応せず、放射にさら
した場合であっても、劣化しない。該無水カテナ−ポリ
ホスフェートは無色であるため、蛍光体の色度に影響を
及ぼさず、また親水性であるため、コーティングした粒
子は容易に分散することができる。
ェートは、蛍光体粒子上に堅固な水に不溶性のコーティ
ングを形成し、ＵＶ−蛍光体とは反応せず、放射にさら
した場合であっても、劣化しない。該無水カテナ−ポリ
ホスフェートは無色であるため、蛍光体の色度に影響を
及ぼさず、また親水性であるため、コーティングした粒
子は容易に分散することができる。
【０００８】好ましくは、ＵＶ−蛍光体はアルミネート
蛍光体である。また好ましくは、上記カテナ−ポリホス
フェートは３〜９０の鎖長を有する。
蛍光体である。また好ましくは、上記カテナ−ポリホス
フェートは３〜９０の鎖長を有する。
【０００９】本発明の範囲において、コーティングは、
アルカリ土類金属のカテナ−ポリホスフェートと、０．
１〜２０重量％の、亜鉛、カドミウム及びマンガンより
形成される群の金属のカテナ−ポリホスフェートとを含
むことが好ましい。
アルカリ土類金属のカテナ−ポリホスフェートと、０．
１〜２０重量％の、亜鉛、カドミウム及びマンガンより
形成される群の金属のカテナ−ポリホスフェートとを含
むことが好ましい。
【００１０】更に、アルカリ土類金属は少なくとも、カ
ルシウム、ストロンチウム及びバリウムより形成される
群の金属であり、コーティングは５重量％の亜鉛−カテ
ナ−ポリホスフェート及び／又は５重量％のマンガン−
カテナ−ポリホスフェートを含む。コーティング中の少
量のカドミウム、亜鉛又はマンガンは、コーティングの
付着に好影響をもたらす。
ルシウム、ストロンチウム及びバリウムより形成される
群の金属であり、コーティングは５重量％の亜鉛−カテ
ナ−ポリホスフェート及び／又は５重量％のマンガン−
カテナ−ポリホスフェートを含む。コーティング中の少
量のカドミウム、亜鉛又はマンガンは、コーティングの
付着に好影響をもたらす。
【００１１】蛍光体組成部は、分散助剤のカバー層を備
えることもできる。本発明の当該コーティングはそれ自
体で耐摩耗性であり、従って、コーティングした蛍光体
は輸送して使用することができる。しかし、蛍光体粉末
は、通常分散助剤のカバー層を備え、これは蛍光体粉末
の取扱いを容易にする。分散助剤、特にＳｉＯ2 のよう
な、表面結合ヒドロキシル基を有するものは、蛍光体の
エージングを高めることを見い出したので、ＳｉＯ2 の
ような分散助剤のカバー層を備えるアルミネート蛍光体
を、上記した型の１種又はそれ以上のカテナ−ポリホス
フェートの安定化中間層により保護することは特に有利
である。
えることもできる。本発明の当該コーティングはそれ自
体で耐摩耗性であり、従って、コーティングした蛍光体
は輸送して使用することができる。しかし、蛍光体粉末
は、通常分散助剤のカバー層を備え、これは蛍光体粉末
の取扱いを容易にする。分散助剤、特にＳｉＯ2 のよう
な、表面結合ヒドロキシル基を有するものは、蛍光体の
エージングを高めることを見い出したので、ＳｉＯ2 の
ような分散助剤のカバー層を備えるアルミネート蛍光体
を、上記した型の１種又はそれ以上のカテナ−ポリホス
フェートの安定化中間層により保護することは特に有利
である。
【００１２】同様の理由で、顔料、特に表面結合ヒドロ
キシル基を有する顔料を含むカバー層を有する、１種又
はそれ以上の上記カテナ−ポリホスフェートの安定化コ
ーティングとＵＶ蛍光体の組み合わせは、極めて有効で
ある。好ましくは、ＵＶ蛍光体はＢａ（Ａｌ，Ｍｇ)11
Ｏ19：Ｅｕ2+から成る。
キシル基を有する顔料を含むカバー層を有する、１種又
はそれ以上の上記カテナ−ポリホスフェートの安定化コ
ーティングとＵＶ蛍光体の組み合わせは、極めて有効で
ある。好ましくは、ＵＶ蛍光体はＢａ（Ａｌ，Ｍｇ)11
Ｏ19：Ｅｕ2+から成る。
【００１３】本発明は更に、アルカリ土類金属、亜鉛、
カドミウム及びマンガンから成る群の金属の１種又はそ
れ以上のカテナ−ポリホスフェートを含むコーティング
を有するＵＶ蛍光体の蛍光組成部に関する。本発明のこ
れらの特性及び他の特性は、以下の例を参照することに
より、明らかとなる。
カドミウム及びマンガンから成る群の金属の１種又はそ
れ以上のカテナ−ポリホスフェートを含むコーティング
を有するＵＶ蛍光体の蛍光組成部に関する。本発明のこ
れらの特性及び他の特性は、以下の例を参照することに
より、明らかとなる。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明において安定化コーティン
グが備えられた、アルミネート蛍光体は、主に、例え
ば、ＢａＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ（ＢＡＭ）、Ｂａ（ＭｇＡ
ｌ）10Ｏ17：Ｍｎ及びＢａＡｌ12Ｏ19：ＭｎのようなＭ
ｅＭｇＡｌ10Ｏ17（ＭｅはＢａ，Ｓｒ，Ｅｕであって、
β−アルミナ結晶構造を有する）を基準とした蛍光体、
並びにＢａＭｇＡｌ16Ｏ27：Ｅｕ及びＢａＭｇＡｌ14Ｏ
23：Ｅｕのような、関連した結晶構造を有する蛍光体で
ある。本発明においては、更に、磁鉛鉱構造ＭｅＡｌ12
Ｏ19（ＭｅはＣａ，Ｓｒ，Ｅｕ）又はＢａ（Ｍｇ，Ａ
ｌ)11 Ｏ19：Ｅｕを有するアルミネート蛍光体を用いる
ことも可能である。これらのアルミネート蛍光体は、Ｕ
Ｖ−励起又は減圧−ＵＶ励起にさらした場合に極めて有
効な蛍光体である。更に、本発明で用いることのできる
ＵＶ−蛍光体は、ＭｅＢ2 Ｏ4 ，ＭｅＬｎＢＯ4，Ｍｅ
ＬｎＢ3 Ｏ7 ，ＬｎＢＯ3 ，ＬｎＢＯ3 ，ＬｎＭｅＢ2
Ｏ6 ，ＬｎＭｅ3Ｂ4 Ｏ12のような硼酸塩、ＭｅＯ，Ｌ
ｎ2 Ｏ3 ，ＭｅＬｎＯ2 のような酸化物、Ｍｅ3 （ＰＯ
4)2 ，Ｍｅ2 Ｐ2 Ｏ7 ，ＬＮｐｏ4 のようなホスフェー
ト、Ｍｅ5（ＰＯ4)3 （Ｆ，Ｃｌ）のようなハロホスフ
ェート、ＭｅＳＯ4 のようなスルフェート、ＭｅＷＯ4
，Ｍｅ3 ＷＯ6 ，Ｌｎ2 Ｗ3 Ｏ12のようなタングステ
ン酸塩、ＬｎＴａＯ4 ，Ｍｅ2 ＬｎＴａＯ6 のようなタ
ンタル酸塩、ＬｎＶＯ4 ，Ｍｅ5 （ＶＯ4)2 Ｃｌのよう
なバナジウム酸塩、ＭｅＭｏＯ4 のようなモリブデン酸
塩、ＬｎＮｂＯ4 のようなニオブ酸塩、Ｍｅ2 ＴｉＯ4
，ＭｅＴｉＯ3 のようなチタン酸塩、ＭｅＧｅＯ3 ，
Ｍｅ2 ＧｅＯ4 ，Ｍｅ8 Ｇｅ2 Ｏ11Ｆ2 のようなゲルマ
ン酸塩及びＭｅＦ2 ，ＭｅＣｌ2 ＳｉＯ2 ，ＭｅＢｒ2
／ＳｉＯ2 ，ＭｅＪ2 ／ＳｉＰ2 ，ＬｎＯＦ，ＬｎＯＣ
ｌ，ＬｎＯＢｒのようなハロゲン化物；（式中、Ｍｅは
Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，ＬｎはＩｎ，Ｓｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｃ
ｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈ
ｏ，Ｅｒ，Ｔｈ，Ｙｂ，Ｌｕを示す）である。
グが備えられた、アルミネート蛍光体は、主に、例え
ば、ＢａＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ（ＢＡＭ）、Ｂａ（ＭｇＡ
ｌ）10Ｏ17：Ｍｎ及びＢａＡｌ12Ｏ19：ＭｎのようなＭ
ｅＭｇＡｌ10Ｏ17（ＭｅはＢａ，Ｓｒ，Ｅｕであって、
β−アルミナ結晶構造を有する）を基準とした蛍光体、
並びにＢａＭｇＡｌ16Ｏ27：Ｅｕ及びＢａＭｇＡｌ14Ｏ
23：Ｅｕのような、関連した結晶構造を有する蛍光体で
ある。本発明においては、更に、磁鉛鉱構造ＭｅＡｌ12
Ｏ19（ＭｅはＣａ，Ｓｒ，Ｅｕ）又はＢａ（Ｍｇ，Ａ
ｌ)11 Ｏ19：Ｅｕを有するアルミネート蛍光体を用いる
ことも可能である。これらのアルミネート蛍光体は、Ｕ
Ｖ−励起又は減圧−ＵＶ励起にさらした場合に極めて有
効な蛍光体である。更に、本発明で用いることのできる
ＵＶ−蛍光体は、ＭｅＢ2 Ｏ4 ，ＭｅＬｎＢＯ4，Ｍｅ
ＬｎＢ3 Ｏ7 ，ＬｎＢＯ3 ，ＬｎＢＯ3 ，ＬｎＭｅＢ2
Ｏ6 ，ＬｎＭｅ3Ｂ4 Ｏ12のような硼酸塩、ＭｅＯ，Ｌ
ｎ2 Ｏ3 ，ＭｅＬｎＯ2 のような酸化物、Ｍｅ3 （ＰＯ
4)2 ，Ｍｅ2 Ｐ2 Ｏ7 ，ＬＮｐｏ4 のようなホスフェー
ト、Ｍｅ5（ＰＯ4)3 （Ｆ，Ｃｌ）のようなハロホスフ
ェート、ＭｅＳＯ4 のようなスルフェート、ＭｅＷＯ4
，Ｍｅ3 ＷＯ6 ，Ｌｎ2 Ｗ3 Ｏ12のようなタングステ
ン酸塩、ＬｎＴａＯ4 ，Ｍｅ2 ＬｎＴａＯ6 のようなタ
ンタル酸塩、ＬｎＶＯ4 ，Ｍｅ5 （ＶＯ4)2 Ｃｌのよう
なバナジウム酸塩、ＭｅＭｏＯ4 のようなモリブデン酸
塩、ＬｎＮｂＯ4 のようなニオブ酸塩、Ｍｅ2 ＴｉＯ4
，ＭｅＴｉＯ3 のようなチタン酸塩、ＭｅＧｅＯ3 ，
Ｍｅ2 ＧｅＯ4 ，Ｍｅ8 Ｇｅ2 Ｏ11Ｆ2 のようなゲルマ
ン酸塩及びＭｅＦ2 ，ＭｅＣｌ2 ＳｉＯ2 ，ＭｅＢｒ2
／ＳｉＯ2 ，ＭｅＪ2 ／ＳｉＰ2 ，ＬｎＯＦ，ＬｎＯＣ
ｌ，ＬｎＯＢｒのようなハロゲン化物；（式中、Ｍｅは
Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，ＬｎはＩｎ，Ｓｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｃ
ｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈ
ｏ，Ｅｒ，Ｔｈ，Ｙｂ，Ｌｕを示す）である。
【００１５】蛍光体は、ラテックス及び顔料の混合物を
含有する第１次粒子の形態又はグラニュールの形態をと
ることができる。蛍光体粒子の粒子サイズは臨界的では
ない。市場で入手できる蛍光体の第１次の粒子サイズは
約２〜２０μである。
含有する第１次粒子の形態又はグラニュールの形態をと
ることができる。蛍光体粒子の粒子サイズは臨界的では
ない。市場で入手できる蛍光体の第１次の粒子サイズは
約２〜２０μである。
【００１６】蛍光体粒子は、例えばマグネシウム、カル
シウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム
及びマンガンのようなアルカリ土類金属より形成される
群の金属の１種又はそれ以上のカテナ−ポリホスフェー
トの薄い均一層で覆われる。層厚みは、通常０．００１
〜０．２μm の範囲であり、従って極めて薄く、そのた
め電子侵入がほとんどエネルギーを損失することなく実
施されることができる。
シウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム
及びマンガンのようなアルカリ土類金属より形成される
群の金属の１種又はそれ以上のカテナ−ポリホスフェー
トの薄い均一層で覆われる。層厚みは、通常０．００１
〜０．２μm の範囲であり、従って極めて薄く、そのた
め電子侵入がほとんどエネルギーを損失することなく実
施されることができる。
【００１７】コーティングには更に、ラテックス、メチ
ルセルロース又はアルミニウムホスフェート及びＳｉＯ
2 のような有機又は無機バインダーを含有することもで
き、これによりコーティングの堅固性を更に改善し、基
体上の化学的攻撃の可能性を減少させる。
ルセルロース又はアルミニウムホスフェート及びＳｉＯ
2 のような有機又は無機バインダーを含有することもで
き、これによりコーティングの堅固性を更に改善し、基
体上の化学的攻撃の可能性を減少させる。
【００１８】コーティング用の出発化合物としては、可
溶性アルカリポリホスフェート、アンモニウムポリホス
フェート又はアルキルアンモニウムポリホスフェート並
びに水溶性マグネシウム塩、カルシウム塩、ストロンチ
ウム塩及び／又はバリウム塩を用いることができ、更に
カテナ−ポリホスフェート用の出発化合物としては、カ
ドミウム、マンガン及び亜鉛の２価のカチオンの水溶性
塩を使用することができる。
溶性アルカリポリホスフェート、アンモニウムポリホス
フェート又はアルキルアンモニウムポリホスフェート並
びに水溶性マグネシウム塩、カルシウム塩、ストロンチ
ウム塩及び／又はバリウム塩を用いることができ、更に
カテナ−ポリホスフェート用の出発化合物としては、カ
ドミウム、マンガン及び亜鉛の２価のカチオンの水溶性
塩を使用することができる。
【００１９】ナトリウムポリホスフェート及びアンモニ
ウムポリホスフェートは、肥料としても用いることがで
きるため、大量に入手できる。他の可溶性アルカリポリ
ホスフェート及びアルキルアンモニウムポリホスフェー
トは、対応する水酸化物又はアミンとポリリン酸の反応
により又はイオン交換することにより、市場で入手し得
るポリホスフェートから製造することができる。
ウムポリホスフェートは、肥料としても用いることがで
きるため、大量に入手できる。他の可溶性アルカリポリ
ホスフェート及びアルキルアンモニウムポリホスフェー
トは、対応する水酸化物又はアミンとポリリン酸の反応
により又はイオン交換することにより、市場で入手し得
るポリホスフェートから製造することができる。
【００２０】ここで使用されるタイプのポリホスフェー
トは枝分れしていなく、鎖の基本単位として二重結合し
たＰＯ4 四面体を含む鎖状ホスフェートである。これら
の分類学的名称は“カテナ−ポリホスフェート”であ
る。縮合反応において、ナトリウムポリホスフェート
は、酸、オルトリン酸の第１塩から大量に回収される。
かかる縮合反応においては、脱水がおこり、メルト上の
水蒸気圧、加熱処理の温度及び持続時間、そして冷却速
度は、得られるポリホスフェートの鎖長及び結晶化度を
決定する。得られる混合物は常に異なる鎖長を有する。
反応状態に応じて、分類学的名称ではない名称“グラー
ム（Graham) の塩”、“マドレル（Madrell)の塩”（Ｎ
ａＰＯ3)x 又は“クロール（Kurrol) の塩”（ＫＰＯ3)
x を有する生成物が得られる。実際には不溶性の“マド
レル塩“及び溶解性に乏しい“クロール塩”とは異な
り、“グラーム塩”は水に容易に溶解することができ、
本発明の範囲においては、かかる塩の使用が好ましい。
鎖長は、精密な製造状態、即ち製造業者により異なった
り、時にはバッチごとによって異なったりするという極
めて敏感な様式に依存する。更に、鎖長の分析測定は極
めて高価である。従ってその結果、好ましくは本発明で
使用される“グラームの塩”における平均鎖長に関する
データは、原因に依存して、“１２〜１８”から“４０
０まで”の間で変化する。十分な長鎖を有するポリホス
フェートの化学特性は互いにあまり異ならず、従って本
発明に全て等しく適切なものである。鎖長の上限は水溶
性により決定される。水溶性は鎖長が増加するにつれて
減少し、更にカチオンの型により支配される。“グラー
ムの塩”と同様の方法で製造され、“ホスフェートガラ
ス”又は“水溶性ヘキサメタホスフェート”と称される
他の水溶性ポリホスフェートも使用することができる。
本発明において、平均鎖長が８０〜９０の長鎖水溶性ポ
リホスフェートが好適である。短鎖カテナ−ポリホスフ
ェートの場合、ポリホスフェートの特性はオルトホスフ
ェートとより多くの類似点を示すように変化する。なぜ
ならば、末端ホスフェート基がその化学特性に及ぼす影
響が増大するからである。鎖長が＜３の短鎖カテナ−ポ
リホスフェートは、本発明には不適である。
トは枝分れしていなく、鎖の基本単位として二重結合し
たＰＯ4 四面体を含む鎖状ホスフェートである。これら
の分類学的名称は“カテナ−ポリホスフェート”であ
る。縮合反応において、ナトリウムポリホスフェート
は、酸、オルトリン酸の第１塩から大量に回収される。
かかる縮合反応においては、脱水がおこり、メルト上の
水蒸気圧、加熱処理の温度及び持続時間、そして冷却速
度は、得られるポリホスフェートの鎖長及び結晶化度を
決定する。得られる混合物は常に異なる鎖長を有する。
反応状態に応じて、分類学的名称ではない名称“グラー
ム（Graham) の塩”、“マドレル（Madrell)の塩”（Ｎ
ａＰＯ3)x 又は“クロール（Kurrol) の塩”（ＫＰＯ3)
x を有する生成物が得られる。実際には不溶性の“マド
レル塩“及び溶解性に乏しい“クロール塩”とは異な
り、“グラーム塩”は水に容易に溶解することができ、
本発明の範囲においては、かかる塩の使用が好ましい。
鎖長は、精密な製造状態、即ち製造業者により異なった
り、時にはバッチごとによって異なったりするという極
めて敏感な様式に依存する。更に、鎖長の分析測定は極
めて高価である。従ってその結果、好ましくは本発明で
使用される“グラームの塩”における平均鎖長に関する
データは、原因に依存して、“１２〜１８”から“４０
０まで”の間で変化する。十分な長鎖を有するポリホス
フェートの化学特性は互いにあまり異ならず、従って本
発明に全て等しく適切なものである。鎖長の上限は水溶
性により決定される。水溶性は鎖長が増加するにつれて
減少し、更にカチオンの型により支配される。“グラー
ムの塩”と同様の方法で製造され、“ホスフェートガラ
ス”又は“水溶性ヘキサメタホスフェート”と称される
他の水溶性ポリホスフェートも使用することができる。
本発明において、平均鎖長が８０〜９０の長鎖水溶性ポ
リホスフェートが好適である。短鎖カテナ−ポリホスフ
ェートの場合、ポリホスフェートの特性はオルトホスフ
ェートとより多くの類似点を示すように変化する。なぜ
ならば、末端ホスフェート基がその化学特性に及ぼす影
響が増大するからである。鎖長が＜３の短鎖カテナ−ポ
リホスフェートは、本発明には不適である。
【００２１】水溶性マグネシウム塩、カルシウム塩、ス
トロンチウム塩、バリウム塩、カドミウム塩、マンガン
塩又は亜鉛塩に関し、特にこれらのニトレート、アセテ
ート又は過塩素酸塩を使用することができる。水溶性亜
鉛塩及びカドミウム塩に関し、適切にはこれらのハロゲ
ン化物、特にクロリド及びこれらのスルフェート、ニト
レート又はアセテートを使用することができる。これら
の亜鉛及びカドミウム化合物は別々に又はいっしょに水
に溶解される。溶液中の亜鉛又はカドミウム塩の濃度は
０．０１〜１mol ／ｌの範囲である。
トロンチウム塩、バリウム塩、カドミウム塩、マンガン
塩又は亜鉛塩に関し、特にこれらのニトレート、アセテ
ート又は過塩素酸塩を使用することができる。水溶性亜
鉛塩及びカドミウム塩に関し、適切にはこれらのハロゲ
ン化物、特にクロリド及びこれらのスルフェート、ニト
レート又はアセテートを使用することができる。これら
の亜鉛及びカドミウム化合物は別々に又はいっしょに水
に溶解される。溶液中の亜鉛又はカドミウム塩の濃度は
０．０１〜１mol ／ｌの範囲である。
【００２２】コーティング溶液を調製するために、１種
又はそれ以上の水溶性カテナ−ポリホスフェートを水に
別々に又はいっしょに溶解する。水溶液中のポリホスフ
ェートの濃度は、鎖長及びカチオンに依存して、０．５
〜１０重量％である。
又はそれ以上の水溶性カテナ−ポリホスフェートを水に
別々に又はいっしょに溶解する。水溶液中のポリホスフ
ェートの濃度は、鎖長及びカチオンに依存して、０．５
〜１０重量％である。
【００２３】通常、水を溶媒として用いる。エタノー
ル、メタノール、アセトン等のような有機溶媒を２０〜
９０重量％含むものは、特定の安全処置が必要とされる
が、同時にポリホスフェートの堆積を優れたものにす
る。このような水−有機溶媒混合物中では、テトラメチ
ルアンモニウムポリホスフェート及びテトラブチルアン
モニウムポリホスフェートのような有機第４アンモニウ
ムイオンを含むカテナ−ポリホスフェートを容易に溶解
することができる。代わりに、かかる溶媒混合物中のナ
トリウムポリホスフェートの溶解性はテトラメチルアン
モニウムニトレートのような第４アンモニウム塩の添加
により増大することができる。
ル、メタノール、アセトン等のような有機溶媒を２０〜
９０重量％含むものは、特定の安全処置が必要とされる
が、同時にポリホスフェートの堆積を優れたものにす
る。このような水−有機溶媒混合物中では、テトラメチ
ルアンモニウムポリホスフェート及びテトラブチルアン
モニウムポリホスフェートのような有機第４アンモニウ
ムイオンを含むカテナ−ポリホスフェートを容易に溶解
することができる。代わりに、かかる溶媒混合物中のナ
トリウムポリホスフェートの溶解性はテトラメチルアン
モニウムニトレートのような第４アンモニウム塩の添加
により増大することができる。
【００２４】コーティングされる蛍光体を、かかる溶液
中に１０〜３０分間分散する。更に、水溶性マグネシウ
ム塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩、
カドミウム塩、マンガン塩及び／又は亜鉛塩を水に溶解
した溶液を濃度１〜１５重量％で調製する。
中に１０〜３０分間分散する。更に、水溶性マグネシウ
ム塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩、
カドミウム塩、マンガン塩及び／又は亜鉛塩を水に溶解
した溶液を濃度１〜１５重量％で調製する。
【００２５】かかる溶液を蛍光体懸濁液に添加する。そ
の間、ｐＨ値を連続的にチェックする。前記ｐＨ値は中
性〜アルカリ性の範囲内とすべきであり、好ましくは
９．５〜１１．５であり、必要に応じて水酸化ナトリウ
ム溶液又はアンモニアを添加することにより達成でき
る。次いで、該懸濁液を１〜５時間攪拌してコロイドコ
ーティングを不可逆的にエージングする。次いでコーテ
ィングした蛍光体を過剰のコーティング溶液から分離
し、アルコール／水のような洗浄液体で洗浄し、１００
〜１５０℃で乾燥する。かかる方法により、機械的に及
び化学的に高い耐性のコーティングが得られ、基体に良
好に付着する。
の間、ｐＨ値を連続的にチェックする。前記ｐＨ値は中
性〜アルカリ性の範囲内とすべきであり、好ましくは
９．５〜１１．５であり、必要に応じて水酸化ナトリウ
ム溶液又はアンモニアを添加することにより達成でき
る。次いで、該懸濁液を１〜５時間攪拌してコロイドコ
ーティングを不可逆的にエージングする。次いでコーテ
ィングした蛍光体を過剰のコーティング溶液から分離
し、アルコール／水のような洗浄液体で洗浄し、１００
〜１５０℃で乾燥する。かかる方法により、機械的に及
び化学的に高い耐性のコーティングが得られ、基体に良
好に付着する。
【００２６】上記したように製造されたコーティング
は、通常５〜１００ｎｍの厚みを有する。ＥＳＣＡ測定
により、コーティングが蛍光体基体を完全にカバーして
いるか否か測定できるが、本発明の範囲内においては、
コーティングが基体粒子を完全に密封した方法で取り囲
むことは必須ではない。
は、通常５〜１００ｎｍの厚みを有する。ＥＳＣＡ測定
により、コーティングが蛍光体基体を完全にカバーして
いるか否か測定できるが、本発明の範囲内においては、
コーティングが基体粒子を完全に密封した方法で取り囲
むことは必須ではない。
【００２７】該コーティングは従来のコーティングと相
溶性であり及び親水性であり、従って、更なるコーティ
ングのための基体としても用いることができる。該更な
るコーティングは材料の色度又は粉末特性を改善するた
めに次いで適用することができるものである。
溶性であり及び親水性であり、従って、更なるコーティ
ングのための基体としても用いることができる。該更な
るコーティングは材料の色度又は粉末特性を改善するた
めに次いで適用することができるものである。
【００２８】コーティング自体は劣化することはない。
このことは、ＡＬＴ試験手段により示され、概して、該
材料の有効寿命はコーティングにより５〜１０倍増大す
る。
このことは、ＡＬＴ試験手段により示され、概して、該
材料の有効寿命はコーティングにより５〜１０倍増大す
る。
【００２９】コーティングが更にＳｉＯ2 を含む場合、
特に有効である。かかるＳｉＯ2 コーティングは、カテ
ナ−ポリホスフェートコーティングをも含む混合物の一
部を形成することができるか又は、かかるコーティング
上にカバー層として別に設けることができる。前記Ｓｉ
Ｏ2 含有コーティングは粉末の粘度を増大することがで
きる。
特に有効である。かかるＳｉＯ2 コーティングは、カテ
ナ−ポリホスフェートコーティングをも含む混合物の一
部を形成することができるか又は、かかるコーティング
上にカバー層として別に設けることができる。前記Ｓｉ
Ｏ2 含有コーティングは粉末の粘度を増大することがで
きる。
【００３０】ルミネセントスクリーンを製造するのに用
いられる方法に応じて、コーティングされた蛍光体組成
物は、“乾燥状態”、即ち乾燥粉末で、又は“湿潤状
態”、即ちホトレジスト中で懸濁している状態で用いら
れる。蛍光体組成物が“湿潤プロセス”で用いられる場
合、コーティング操作の後に、蛍光体粉末は乾燥粉末と
して単離される必要はなく、やはり溶液中で更なるプロ
セスに直接課せられる。蛍光体を過剰のコーティング溶
液から分離する代わりに、洗浄液体で次いで洗浄し、そ
の後乾燥することにより、ホトレジストをコーティング
溶液中で懸濁された蛍光体に添加して、蛍光体／レジス
ト−懸濁液を基体上に薄膜として適用し、乾燥し、シャ
ドウマスクを介して照射し、その後未照射部分を洗浄に
より除去する。
いられる方法に応じて、コーティングされた蛍光体組成
物は、“乾燥状態”、即ち乾燥粉末で、又は“湿潤状
態”、即ちホトレジスト中で懸濁している状態で用いら
れる。蛍光体組成物が“湿潤プロセス”で用いられる場
合、コーティング操作の後に、蛍光体粉末は乾燥粉末と
して単離される必要はなく、やはり溶液中で更なるプロ
セスに直接課せられる。蛍光体を過剰のコーティング溶
液から分離する代わりに、洗浄液体で次いで洗浄し、そ
の後乾燥することにより、ホトレジストをコーティング
溶液中で懸濁された蛍光体に添加して、蛍光体／レジス
ト−懸濁液を基体上に薄膜として適用し、乾燥し、シャ
ドウマスクを介して照射し、その後未照射部分を洗浄に
より除去する。
【００３１】
【実施例】実施例 代表的な例においては、１００ｇの量をＢａＡｌ10Ｏ1
7：Ｅｕ2+（ＢＡＭ）を１００ｍｌの蒸留水に分散させ
る。該分散液を３分間超音波処理し、次いで超音波にさ
らしながら１０分間攪拌する。１００ｍｌの蒸留水中に
２．０４ｇのナトリウム−ポリホスフェートを溶解した
溶液を添加し、該懸濁液を２分間超音波処理する。９０
ｍｌの蒸留水に、２０ｍｌの１モルアンモニア溶液と
３．５４ｇＣａ（ＮＯ3)2 ・４Ｈ2 Ｏを溶解した溶液
を、超音波処理した蛍光体懸濁液に滴下して２分間攪拌
する。該溶液のｐＨ値は約９．７である。このようにコ
ーティングした蛍光体を減圧ろ過により懸濁液から分離
して、１Ｌの水−アセトン混合物（５０：５０）を用い
て２回洗浄し、減圧でろ過する。その後アセトンで洗浄
し、１００℃で１時間乾燥する。次いで、コーティング
した蛍光体を速度２．５℃／分で３２０℃まで加熱し、
１時間３２０℃を維持した後、冷却する。
7：Ｅｕ2+（ＢＡＭ）を１００ｍｌの蒸留水に分散させ
る。該分散液を３分間超音波処理し、次いで超音波にさ
らしながら１０分間攪拌する。１００ｍｌの蒸留水中に
２．０４ｇのナトリウム−ポリホスフェートを溶解した
溶液を添加し、該懸濁液を２分間超音波処理する。９０
ｍｌの蒸留水に、２０ｍｌの１モルアンモニア溶液と
３．５４ｇＣａ（ＮＯ3)2 ・４Ｈ2 Ｏを溶解した溶液
を、超音波処理した蛍光体懸濁液に滴下して２分間攪拌
する。該溶液のｐＨ値は約９．７である。このようにコ
ーティングした蛍光体を減圧ろ過により懸濁液から分離
して、１Ｌの水−アセトン混合物（５０：５０）を用い
て２回洗浄し、減圧でろ過する。その後アセトンで洗浄
し、１００℃で１時間乾燥する。次いで、コーティング
した蛍光体を速度２．５℃／分で３２０℃まで加熱し、
１時間３２０℃を維持した後、冷却する。
【図１】プラズマディスプレイ装置の概略図である。
【図２】本発明のコーティングしたアルミネート蛍光体
の効率２の減少をコーティングを伴わないかかる蛍光体
の劣化１と比較して示す線図である。
の効率２の減少をコーティングを伴わないかかる蛍光体
の劣化１と比較して示す線図である。
３ アノード、カソード ５ スペーサー ６ 蛍光体層
フロントページの続き (71)出願人 590000248 Ｇｒｏｅｎｅｗｏｕｄｓｅｗｅｇ １, 5621 ＢＡ Ｅｉｎｄｈｏｖｅｎ， Ｔｈ ｅ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ (72)発明者 ヴォルフラム クザルノジャン ドイツ連邦共和国 52078 アーヘン ス テッティネル シュトラーセ 65 (72)発明者 ヴァルター マイル ドイツ連邦共和国 52146 ヴュルゼレン ヘレター フェルトヒェン 12 (72)発明者 トーマス ユステル ドイツ連邦共和国 52078 アーヘン ヴ ォルフェルスコール 21 (72)発明者 ハンス ニコル ドイツ連邦共和国 52070 アーヘン ル イゼンシュトラーセ 26 (72)発明者 コルネリス ロンダ ドイツ連邦共和国 52072 アーヘン シ ェナウェル フリーデ 81
Claims (9)
- 【請求項１】 コーティングを有するＵＶ−蛍光体の蛍
光体組成部を有する蛍光スクリーンを備えるプラズマデ
ィスプレイ装置であって、該コーティングは、アルカリ
土類金属、亜鉛、カドミウム及びマンガンより形成され
る群の金属の、１種又はそれ以上のカテナ−ポリホスフ
ェートを含むことを特徴とする蛍光スクリーンを備える
プラズマディスプレイ装置。 - 【請求項２】 ＵＶ−蛍光体はアルミネート蛍光体であ
ることを特徴とする請求項１記載の蛍光スクリーンを備
えるブラズマディスプレイ装置。 - 【請求項３】 カテナ−ポリホスフェートは３〜９０の
鎖長を有することを特徴とする請求項１記載の蛍光スク
リーンを備えるブラズマディスプレイ装置。 - 【請求項４】 コーティングは、アルカリ土類金属のカ
テナ−ポリホスフェートと、０．１〜２０重量％の、亜
鉛、カドミウム及びマンガンより形成される群の金属の
カテナ−ポリホスフェートとを含むことを特徴とする請
求項１記載の蛍光スクリーンを備えるブラズマディスプ
レイ装置。 - 【請求項５】 アルカリ土類金属は少なくとも、カルシ
ウム、ストロンチウム及びバリウムより形成される群の
金属であり、コーティングは５重量％の亜鉛−カテナ−
ポリホスフェート及び／又は５重量％のマンガン−カテ
ナ−ポリホスフェートを含むことを特徴とする請求項１
記載の蛍光スクリーンを備えるブラズマディスプレイ装
置。 - 【請求項６】 蛍光体組成部は、分散助剤のカバー層を
備えることを特徴とする請求項１記載の蛍光スクリーン
を備えるブラズマディスプレイ装置。 - 【請求項７】 蛍光体組成部は、顔料を含むカバー層を
備えることを特徴とする請求項１記載の蛍光スクリーン
を備えるブラズマディスプレイ装置。 - 【請求項８】 ＵＶ−蛍光体はＢａ（Ａｌ，Ｍｇ)11 Ｏ
19：Ｅｕ2+から成ることを特徴とする請求項１記載の蛍
光スクリーンを備えるブラズマディスプレイ装置。 - 【請求項９】 コーティングを有するＵＶ−蛍光体の蛍
光組成部であって、該コーティングは、アルカリ土類金
属、亜鉛、カドミウム及びマンガンより形成される群の
金属の１種又はそれ以上のカテナ−ポリホスフェートを
含むことを特徴とする蛍光組成部。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19727607A DE19727607C2 (de) | 1997-06-28 | 1997-06-28 | Plasmabildschirm mit einer UV-Leuchtstoffzubereitung und UV-Leuchtstoffzubereitung |
| DE19727607:5 | 1997-06-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1173887A true JPH1173887A (ja) | 1999-03-16 |
Family
ID=7833987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10182821A Abandoned JPH1173887A (ja) | 1997-06-28 | 1998-06-29 | ポリホスフェートコーティングを有するアルミネート蛍光体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5998047A (ja) |
| EP (1) | EP0887397B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1173887A (ja) |
| DE (2) | DE19727607C2 (ja) |
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| WO2000011104A1 (en) * | 1998-08-25 | 2000-03-02 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Method of coating a luminescent material |
| KR100295112B1 (ko) * | 1998-12-02 | 2001-07-12 | 구자홍 | 플라즈마표시장치용하부기판 |
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| SU834098A1 (ru) * | 1979-06-18 | 1981-05-30 | Предприятие П/Я А-3917 | Способ получени пигментированноголюМиНОфОРА КРАСНОгО цВЕТА СВЕчЕНи |
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1998
- 1998-06-22 EP EP98202066A patent/EP0887397B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-22 DE DE59810203T patent/DE59810203D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-25 US US09/104,486 patent/US5998047A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-29 JP JP10182821A patent/JPH1173887A/ja not_active Abandoned
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