JP2002309248A - 緑蛍光体及びそれを用いたプラズマディスプレイパネル - Google Patents
緑蛍光体及びそれを用いたプラズマディスプレイパネルInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 １０ｍｓ以下の短残光性を有しつつ、経時劣
化の小さい緑蛍光体を提供することを課題とする。 【解決手段】 組成式ＺｎXＳｉＯ4：Ｍｎからなり、Ｍ
ｎ／Ｚｎ原子比とＺｎ／Ｓｉ原子比が、前者が０．０５
０〜０．０５５のとき後者が１．６５〜１．７５であ
り、前者が０．０５５〜０．０６５のとき後者が１．５
５〜１．６５であり、前者が０．０６５〜０．０９０の
とき後者が１．４５〜１．５５であるか、Ｍｎ／Ｚｎ原
子比と（Ｚｎ＋Ｓｉ）／Ｍｎ原子比が、前者が０．０５
０〜０．０５５のとき後者が３１以上であり、前者が
０．０５５〜０．０６５のとき後者が２９以上であり、
前者が０．０６５〜０．０９０のとき後者が２５以上で
あることを特徴とする緑蛍光体により上記の課題を解決
する。
化の小さい緑蛍光体を提供することを課題とする。 【解決手段】 組成式ＺｎXＳｉＯ4：Ｍｎからなり、Ｍ
ｎ／Ｚｎ原子比とＺｎ／Ｓｉ原子比が、前者が０．０５
０〜０．０５５のとき後者が１．６５〜１．７５であ
り、前者が０．０５５〜０．０６５のとき後者が１．５
５〜１．６５であり、前者が０．０６５〜０．０９０の
とき後者が１．４５〜１．５５であるか、Ｍｎ／Ｚｎ原
子比と（Ｚｎ＋Ｓｉ）／Ｍｎ原子比が、前者が０．０５
０〜０．０５５のとき後者が３１以上であり、前者が
０．０５５〜０．０６５のとき後者が２９以上であり、
前者が０．０６５〜０．０９０のとき後者が２５以上で
あることを特徴とする緑蛍光体により上記の課題を解決
する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、緑蛍光体及びそれ
を用いたプラズマディスプレイパネルに関する。
を用いたプラズマディスプレイパネルに関する。
【０００２】
【従来の技術】プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）
のような蛍光体の発光を利用する装置では、種々の蛍光
体が研究され、実際に使用されている。実際に使用され
ている蛍光体として、Ｚｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎなる蛍光体が
ある。この蛍光体は、紫外線の照射により緑色の光を発
することが知られている。
のような蛍光体の発光を利用する装置では、種々の蛍光
体が研究され、実際に使用されている。実際に使用され
ている蛍光体として、Ｚｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎなる蛍光体が
ある。この蛍光体は、紫外線の照射により緑色の光を発
することが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ここで、ＰＤＰのよう
な表示装置の蛍光体は、種々の性質を備えることが要求
されるが、その中の１つとして短残光性がある。短残光
性の観点から、上記Ｚｎ 2ＳｉＯ4：Ｍｎなる緑蛍光体を
みると、現時点で入手可能なＺｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎでは不
充分であった。そのため、本発明では、１０ｍｓ以下の
短残光性を有しつつ、経時劣化の小さい緑蛍光体を提供
することを課題とする。
な表示装置の蛍光体は、種々の性質を備えることが要求
されるが、その中の１つとして短残光性がある。短残光
性の観点から、上記Ｚｎ 2ＳｉＯ4：Ｍｎなる緑蛍光体を
みると、現時点で入手可能なＺｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎでは不
充分であった。そのため、本発明では、１０ｍｓ以下の
短残光性を有しつつ、経時劣化の小さい緑蛍光体を提供
することを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、組成式ＺｎXＳｉＯ4：Ｍｎからなり、Ｍｎ／Ｚｎ原
子比とＺｎ／Ｓｉ原子比が、前者が０．０５０〜０．０
５５のとき後者が１．６５〜１．７５であり、前者が
０．０５５〜０．０６５のとき後者が１．５５〜１．６
５であり、前者が０．０６５〜０．０９０のとき後者が
１．４５〜１．５５であることを特徴とする緑蛍光体が
提供される。更に本発明によれば、組成式ＺｎXＳｉ
Ｏ4：Ｍｎからなり、Ｍｎ／Ｚｎ原子比と（Ｚｎ＋Ｓ
ｉ）／Ｍｎ原子比が、前者が０．０５０〜０．０５５の
とき後者が３１以上であり、前者が０．０５５〜０．０
６５のとき後者が２９以上であり、前者が０．０６５〜
０．０９０のとき後者が２５以上であることを特徴とす
る緑蛍光体が提供される。
ば、組成式ＺｎXＳｉＯ4：Ｍｎからなり、Ｍｎ／Ｚｎ原
子比とＺｎ／Ｓｉ原子比が、前者が０．０５０〜０．０
５５のとき後者が１．６５〜１．７５であり、前者が
０．０５５〜０．０６５のとき後者が１．５５〜１．６
５であり、前者が０．０６５〜０．０９０のとき後者が
１．４５〜１．５５であることを特徴とする緑蛍光体が
提供される。更に本発明によれば、組成式ＺｎXＳｉ
Ｏ4：Ｍｎからなり、Ｍｎ／Ｚｎ原子比と（Ｚｎ＋Ｓ
ｉ）／Ｍｎ原子比が、前者が０．０５０〜０．０５５の
とき後者が３１以上であり、前者が０．０５５〜０．０
６５のとき後者が２９以上であり、前者が０．０６５〜
０．０９０のとき後者が２５以上であることを特徴とす
る緑蛍光体が提供される。
【０００５】
【発明の実施の形態】Ｚｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎは、この化学
式から分かるように、（Ｚｎ＋Ｍｎ）／Ｓｉ原子比が２
の場合が結晶として最適で、最大に輝度を有するはずで
ある。しかしながら、実際には、（Ｚｎ＋Ｍｎ）／Ｓｉ
原子比は、１．８〜２．１の間の２とは違った値で輝度
が最大となっている。そのため、従来、輝度が最大とな
る組成比で最適な結晶性が実現できると理解されてい
た。言い換えれば、（Ｚｎ＋Ｍｎ）／Ｓｉ原子比を輝度
が最大となる値で一定に保ちさえすれば、Ｍｎ量が変化
してもその状態を維持できると考えられていた。ところ
が、このような輝度の最大となる組成では、経時劣化が
大きかった。そこで、本発明の発明者等が鋭意検討した
結果、輝度が最大となる組成比以外の組成領域に、１０
ｍｓ以下の短残光性を有し、かつ、実用化に必要な所定
値以上の輝度を確保しつつ、経時劣化を改善しうる領域
が存在することを見出し、本発明に至った。
式から分かるように、（Ｚｎ＋Ｍｎ）／Ｓｉ原子比が２
の場合が結晶として最適で、最大に輝度を有するはずで
ある。しかしながら、実際には、（Ｚｎ＋Ｍｎ）／Ｓｉ
原子比は、１．８〜２．１の間の２とは違った値で輝度
が最大となっている。そのため、従来、輝度が最大とな
る組成比で最適な結晶性が実現できると理解されてい
た。言い換えれば、（Ｚｎ＋Ｍｎ）／Ｓｉ原子比を輝度
が最大となる値で一定に保ちさえすれば、Ｍｎ量が変化
してもその状態を維持できると考えられていた。ところ
が、このような輝度の最大となる組成では、経時劣化が
大きかった。そこで、本発明の発明者等が鋭意検討した
結果、輝度が最大となる組成比以外の組成領域に、１０
ｍｓ以下の短残光性を有し、かつ、実用化に必要な所定
値以上の輝度を確保しつつ、経時劣化を改善しうる領域
が存在することを見出し、本発明に至った。
【０００６】即ち、本発明は、以下の組成領域のＺｎX
ＳｉＯ4：Ｍｎからなる緑蛍光体に関する： （１）Ｍｎ／Ｚｎ原子比とＺｎ／Ｓｉ原子比が、前者が
０．０５０〜０．０５５のとき後者が１．６５〜１．７
５であり、前者が０．０５５〜０．０６５のとき後者が
１．５５〜１．６５であり、前者が０．０６５〜０．０
９０のとき後者が１．４５〜１．５５である、及び／又
は（２）Ｍｎ／Ｚｎ原子比と（Ｚｎ＋Ｓｉ）／Ｍｎ原子
比が、前者が０．０５０〜０．０５５のとき後者が３１
以上（好ましくは３１〜３３）であり、前者が０．０５
５〜０．０６５のとき後者が２９以上（好ましくは２９
〜３１）であり、前者が０．０６５〜０．０９０のとき
後者が２５以上（好ましくは２５〜２７）である。
ＳｉＯ4：Ｍｎからなる緑蛍光体に関する： （１）Ｍｎ／Ｚｎ原子比とＺｎ／Ｓｉ原子比が、前者が
０．０５０〜０．０５５のとき後者が１．６５〜１．７
５であり、前者が０．０５５〜０．０６５のとき後者が
１．５５〜１．６５であり、前者が０．０６５〜０．０
９０のとき後者が１．４５〜１．５５である、及び／又
は（２）Ｍｎ／Ｚｎ原子比と（Ｚｎ＋Ｓｉ）／Ｍｎ原子
比が、前者が０．０５０〜０．０５５のとき後者が３１
以上（好ましくは３１〜３３）であり、前者が０．０５
５〜０．０６５のとき後者が２９以上（好ましくは２９
〜３１）であり、前者が０．０６５〜０．０９０のとき
後者が２５以上（好ましくは２５〜２７）である。
【０００７】上記範囲以外では、輝度が低すぎたり、及
び／又は、経時劣化が大きすぎたりする恐れがあるため
好ましくない。Ｍｎ／Ｚｎ原子比が０．０５０〜０．０
５５の緑蛍光体は約９〜１０ｍｓの残光性に、０．０５
５〜０．０６５の緑蛍光体は約７〜９ｍｓの残光性に、
０．０６５〜０．０９０の緑蛍光体は約５〜７ｍｓの残
光性にそれぞれ対応している。更に、本発明では、（Ｚ
ｎ＋Ｍｎ）／Ｓｉ原子比が１．６〜２．１の範囲である
ことが好ましい。原子比が１．６の場合は、輝度が低く
なりすぎる（落ちる）ので好ましくなく、２．１の場合
は、輝度の経時劣化が大きくなりすぎるので好ましくな
い。
び／又は、経時劣化が大きすぎたりする恐れがあるため
好ましくない。Ｍｎ／Ｚｎ原子比が０．０５０〜０．０
５５の緑蛍光体は約９〜１０ｍｓの残光性に、０．０５
５〜０．０６５の緑蛍光体は約７〜９ｍｓの残光性に、
０．０６５〜０．０９０の緑蛍光体は約５〜７ｍｓの残
光性にそれぞれ対応している。更に、本発明では、（Ｚ
ｎ＋Ｍｎ）／Ｓｉ原子比が１．６〜２．１の範囲である
ことが好ましい。原子比が１．６の場合は、輝度が低く
なりすぎる（落ちる）ので好ましくなく、２．１の場合
は、輝度の経時劣化が大きくなりすぎるので好ましくな
い。
【０００８】緑蛍光体は、特に限定されず、公知の方法
を利用して製造することができる。具体的には、以下の
ような方法を主に用いて合成した。蛍光体原料として
は、酸化物、炭酸塩、硝酸塩などの亜鉛（Ｚｎ）、マン
ガン（Ｍｎ）、珪素（Ｓｉ）の化合物を用いた。これら
の各原料を合成する蛍光体の組成式に対応して秤量、採
取し、湿式または乾式で充分に混合する。この混合物を
白金ルツボ、熔融アルミナルツボなどの耐熱容器に充填
し、中性雰囲気または空気中などの酸化性雰囲気中で１
１００〜１４００℃程度の温度で数時間焼成する。また
一般的には、蛍光体合成中に各元素の拡散を促進する役
目として、アルカリまたはアルカリ土類系化合物が融剤
（フラックス）として用いられるが、本発明の検討で
は、融剤の有無による特性差が確認されなかったため、
実施例の検討では融剤を使用していない。このようにし
て得られた焼成物は、粉砕、洗浄などによる篩い分け後
に、水洗、分散処理などを行い、乾燥させることで本発
明の緑蛍光体を製造することができる。
を利用して製造することができる。具体的には、以下の
ような方法を主に用いて合成した。蛍光体原料として
は、酸化物、炭酸塩、硝酸塩などの亜鉛（Ｚｎ）、マン
ガン（Ｍｎ）、珪素（Ｓｉ）の化合物を用いた。これら
の各原料を合成する蛍光体の組成式に対応して秤量、採
取し、湿式または乾式で充分に混合する。この混合物を
白金ルツボ、熔融アルミナルツボなどの耐熱容器に充填
し、中性雰囲気または空気中などの酸化性雰囲気中で１
１００〜１４００℃程度の温度で数時間焼成する。また
一般的には、蛍光体合成中に各元素の拡散を促進する役
目として、アルカリまたはアルカリ土類系化合物が融剤
（フラックス）として用いられるが、本発明の検討で
は、融剤の有無による特性差が確認されなかったため、
実施例の検討では融剤を使用していない。このようにし
て得られた焼成物は、粉砕、洗浄などによる篩い分け後
に、水洗、分散処理などを行い、乾燥させることで本発
明の緑蛍光体を製造することができる。
【０００９】本発明の緑蛍光体は、緑蛍光体が必要であ
りさえすれば、ＰＤＰ以外の種々の装置（表示装置に限
られない）に使用できる。例えば、ランプ、ＣＲＴ、蛍
光表示管、Ｘ線撮像管等が挙げられる。以下では、ＰＤ
Ｐに本発明の緑蛍光体を使用した場合の一例を記載す
る。図１のＰＤＰは、３電極ＡＣ型面放電ＰＤＰであ
る。なお、本発明は、このＰＤＰに限らず、緑蛍光体を
含むＰＤＰであればどのような構成にも適用することが
できる。例えば、ＡＣ型に限らずＤＣ型でもよく、反射
型及び透過型のいずれのＰＤＰにも使用することができ
る。図１のＰＤＰ２０は、前面基板と背面基板とから構
成される。
りさえすれば、ＰＤＰ以外の種々の装置（表示装置に限
られない）に使用できる。例えば、ランプ、ＣＲＴ、蛍
光表示管、Ｘ線撮像管等が挙げられる。以下では、ＰＤ
Ｐに本発明の緑蛍光体を使用した場合の一例を記載す
る。図１のＰＤＰは、３電極ＡＣ型面放電ＰＤＰであ
る。なお、本発明は、このＰＤＰに限らず、緑蛍光体を
含むＰＤＰであればどのような構成にも適用することが
できる。例えば、ＡＣ型に限らずＤＣ型でもよく、反射
型及び透過型のいずれのＰＤＰにも使用することができ
る。図１のＰＤＰ２０は、前面基板と背面基板とから構
成される。
【００１０】まず、前面基板は、一般的に、基板２７上
に形成された複数本のストライプ状の表示電極、表示電
極を覆うように形成された誘電体層２４、誘電体層２４
上に形成され放電空間に露出する保護層２９とからな
る。基板２７は、特に限定されず、ガラス基板、石英ガ
ラス基板、シリコン基板等が挙げられる。表示電極は、
ＩＴＯのような透明電極２５からなる。また、表示電極
の抵抗を下げるために、透明電極２５上にバス電極（例
えば、Ｃｒ／Ｃｕ／Ｃｒの３層構造）２６を形成しても
よい。誘電体層２４は、ＰＤＰに通常使用されている材
料から形成される。具体的には、低融点ガラスとバイン
ダとからなるペーストを基板上に塗布し、焼成すること
により形成することができる。保護層２９は、表示の際
の放電により生じるイオンの衝突による損傷から誘電体
層２４を保護するために設けられる。保護層２９は、例
えば、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ等からなる。
に形成された複数本のストライプ状の表示電極、表示電
極を覆うように形成された誘電体層２４、誘電体層２４
上に形成され放電空間に露出する保護層２９とからな
る。基板２７は、特に限定されず、ガラス基板、石英ガ
ラス基板、シリコン基板等が挙げられる。表示電極は、
ＩＴＯのような透明電極２５からなる。また、表示電極
の抵抗を下げるために、透明電極２５上にバス電極（例
えば、Ｃｒ／Ｃｕ／Ｃｒの３層構造）２６を形成しても
よい。誘電体層２４は、ＰＤＰに通常使用されている材
料から形成される。具体的には、低融点ガラスとバイン
ダとからなるペーストを基板上に塗布し、焼成すること
により形成することができる。保護層２９は、表示の際
の放電により生じるイオンの衝突による損傷から誘電体
層２４を保護するために設けられる。保護層２９は、例
えば、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ等からなる。
【００１１】次に、背面基板は、一般的に、基板２３上
に形成された複数本のストライプ状のアドレス電極Ａ、
アドレス電極Ａを覆う誘電体層２８、隣接するアドレス
電極Ａ間で誘電体層２８上に形成された複数本のストラ
イプ状の隔壁２１、隔壁２１間に壁面を含めて形成され
た蛍光体膜２２とからなる。基板２３及び誘電体層２８
には、前記前面基板を構成する基板２７及び誘電体層２
４と同種類のものを使用することができる。アドレス電
極Ａは、例えば、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｕ等の金属層や、Ｃｒ
／Ｃｕ／Ｃｒの３層構造からなる。
に形成された複数本のストライプ状のアドレス電極Ａ、
アドレス電極Ａを覆う誘電体層２８、隣接するアドレス
電極Ａ間で誘電体層２８上に形成された複数本のストラ
イプ状の隔壁２１、隔壁２１間に壁面を含めて形成され
た蛍光体膜２２とからなる。基板２３及び誘電体層２８
には、前記前面基板を構成する基板２７及び誘電体層２
４と同種類のものを使用することができる。アドレス電
極Ａは、例えば、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｕ等の金属層や、Ｃｒ
／Ｃｕ／Ｃｒの３層構造からなる。
【００１２】隔壁２１は、低融点ガラスとバインダとか
らなるペーストを誘電体層２８上に塗布し、焼成した
後、サンドブラスト法で切削することにより形成するこ
とができる。また、バインダに感光性の樹脂を使用した
場合、所定形状のマスクを使用して露光及び現像した
後、焼成することにより形成することも可能である。蛍
光体層２２は、溶媒中にバインダが溶解された溶液に粒
子状の蛍光体を分散させたペーストを、隔壁２１間に塗
布し、不活性雰囲気下で焼成することにより形成するこ
とができる。なお、フルカラーＰＤＰでは、本発明の緑
蛍光体以外に、赤蛍光体及び青蛍光体が必要であるが、
これら２種の蛍光体は当該分野で公知のものをいずれも
使用できる。
らなるペーストを誘電体層２８上に塗布し、焼成した
後、サンドブラスト法で切削することにより形成するこ
とができる。また、バインダに感光性の樹脂を使用した
場合、所定形状のマスクを使用して露光及び現像した
後、焼成することにより形成することも可能である。蛍
光体層２２は、溶媒中にバインダが溶解された溶液に粒
子状の蛍光体を分散させたペーストを、隔壁２１間に塗
布し、不活性雰囲気下で焼成することにより形成するこ
とができる。なお、フルカラーＰＤＰでは、本発明の緑
蛍光体以外に、赤蛍光体及び青蛍光体が必要であるが、
これら２種の蛍光体は当該分野で公知のものをいずれも
使用できる。
【００１３】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 緑蛍光体の製造例 実施例で使用する緑蛍光体を以下のようにして製造し
た。まず、原料化合物としては、炭酸亜鉛（ＺｎＣ
Ｏ3）、炭酸マンガン（ＭｎＣＯ3）、酸化珪素（ＳｉＯ
2、コロイダルシリカ）を使用した。以下の製造工程に
ついては、実施例１の緑蛍光体試料（表１）であるＺｎ
／Ｓｉ＝１．８４、Ｍｎ／Ｚｎ＝０．０５０、（Ｚｎ＋
Ｍｎ）／Ｓｉ＝１．９３２、（Ｚｎ＋Ｓｉ）／Ｍｎ＝３
０．８７の場合について説明する。各原料を上記の組成
比に合うように秤量する。実際には一回の合成重量約３
００ｇ（秤量重量は３１２ｇとした）とし、ＺｎＣＯ3
（分子量約１２５）を２３９ｇ、ＭｎＣＯ3（分子量約
１１５）を１１ｇ、ＳｉＯ2（分子量約６０）を６２
ｇ、それぞれ秤取った。これらの秤量した各原料を充分
に混合するために、まず乾式のボールミルで約３時間混
合し、さらに湿式混合で約３時間混合した。次に、混合
した原料粉をアルミナルツボに充填し、空気中１２５０
℃、１０時間の焼成を行った。得られた焼成物は、短時
間のボールミル粉砕後に水洗、乾燥を行い、実験試料を
得た。なお、上記以外の実施例１の試料及び他の実施例
で使用した緑蛍光体は、Ｚｎ／Ｓｉ比、Ｍｎ／Ｚｎ比に
合わせて、各原料の秤量重量を変更すること以外は、上
記と同様にして製造した。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 緑蛍光体の製造例 実施例で使用する緑蛍光体を以下のようにして製造し
た。まず、原料化合物としては、炭酸亜鉛（ＺｎＣ
Ｏ3）、炭酸マンガン（ＭｎＣＯ3）、酸化珪素（ＳｉＯ
2、コロイダルシリカ）を使用した。以下の製造工程に
ついては、実施例１の緑蛍光体試料（表１）であるＺｎ
／Ｓｉ＝１．８４、Ｍｎ／Ｚｎ＝０．０５０、（Ｚｎ＋
Ｍｎ）／Ｓｉ＝１．９３２、（Ｚｎ＋Ｓｉ）／Ｍｎ＝３
０．８７の場合について説明する。各原料を上記の組成
比に合うように秤量する。実際には一回の合成重量約３
００ｇ（秤量重量は３１２ｇとした）とし、ＺｎＣＯ3
（分子量約１２５）を２３９ｇ、ＭｎＣＯ3（分子量約
１１５）を１１ｇ、ＳｉＯ2（分子量約６０）を６２
ｇ、それぞれ秤取った。これらの秤量した各原料を充分
に混合するために、まず乾式のボールミルで約３時間混
合し、さらに湿式混合で約３時間混合した。次に、混合
した原料粉をアルミナルツボに充填し、空気中１２５０
℃、１０時間の焼成を行った。得られた焼成物は、短時
間のボールミル粉砕後に水洗、乾燥を行い、実験試料を
得た。なお、上記以外の実施例１の試料及び他の実施例
で使用した緑蛍光体は、Ｚｎ／Ｓｉ比、Ｍｎ／Ｚｎ比に
合わせて、各原料の秤量重量を変更すること以外は、上
記と同様にして製造した。
【００１４】実施例１ まず、緑蛍光体のＸｅランプでの照射による経時劣化を
以下のように測定した。具体的には、図２（ａ）の平面
図及びその断面図である図２（ｂ）に示すような、バッ
クライト用平行平板ランプの構成の装置で測定した。即
ち、４０ｍｍ×５０ｍｍの一対の基板（１、２）と、基
板の短い方の両端に形成された厚さ１ｍｍの電極３と、
一方の基板上に形成された蛍光体層４とからなる。更
に、基板間には、Ｎｅ（３０体積％）−Ｘｅ（１０体積
％）−Ａｒ（６０体積％）からなるガスを封入した。蛍
光体層は、緑蛍光体を３０重量％含むペーストを印刷法
により基板上に塗布した後、大気中、４５０℃で約３０
分間焼成することにより形成した（以下の実施例及び参
考例において蛍光体層の形成方法はこの方法と同じとし
た）。使用した緑蛍光体の組成及び３００時間後の経時
輝度（維持率）を表１に示す。
以下のように測定した。具体的には、図２（ａ）の平面
図及びその断面図である図２（ｂ）に示すような、バッ
クライト用平行平板ランプの構成の装置で測定した。即
ち、４０ｍｍ×５０ｍｍの一対の基板（１、２）と、基
板の短い方の両端に形成された厚さ１ｍｍの電極３と、
一方の基板上に形成された蛍光体層４とからなる。更
に、基板間には、Ｎｅ（３０体積％）−Ｘｅ（１０体積
％）−Ａｒ（６０体積％）からなるガスを封入した。蛍
光体層は、緑蛍光体を３０重量％含むペーストを印刷法
により基板上に塗布した後、大気中、４５０℃で約３０
分間焼成することにより形成した（以下の実施例及び参
考例において蛍光体層の形成方法はこの方法と同じとし
た）。使用した緑蛍光体の組成及び３００時間後の経時
輝度（維持率）を表１に示す。
【００１５】
【表１】
【００１６】表１からわかるように、Ｚｎ／Ｓｉ原子比
と（Ｚｎ＋Ｓｉ）／Ｍｎ原子比が１．６５〜１．７５と
３１以上の範囲にあることで、Ｘｅランプでの照射下に
おいても、輝度を３６％維持できることが分かる。な
お、Ｘｅランプでの照射は、加速試験であり、ＰＤＰの
数百倍の照射条件に相当する。
と（Ｚｎ＋Ｓｉ）／Ｍｎ原子比が１．６５〜１．７５と
３１以上の範囲にあることで、Ｘｅランプでの照射下に
おいても、輝度を３６％維持できることが分かる。な
お、Ｘｅランプでの照射は、加速試験であり、ＰＤＰの
数百倍の照射条件に相当する。
【００１７】実施例２ 次に、緑蛍光体のＰＤＰ内での劣化はイオン衝撃による
ものが主原因とされている。そこで緑蛍光体をイオンボ
ンバード試験に付した。具体的には、緑蛍光体をパレッ
トに詰め、Ａｒスパッタ装置内に入れて、１０Ｗのエネ
ルギーのＡｒイオンを１２０秒間照射して、照射前と照
射後の輝度維持率を測定した。その輝度測定は、一定強
度の紫外線を一定距離（５０ｍｍ）から照射して、その
励起発光を輝度計で測定することにより行った。これら
の測定はイオン照射前後の２回行った。使用した緑蛍光
体の組成及び１２０秒後の経時輝度（維持率）を表２に
示す。
ものが主原因とされている。そこで緑蛍光体をイオンボ
ンバード試験に付した。具体的には、緑蛍光体をパレッ
トに詰め、Ａｒスパッタ装置内に入れて、１０Ｗのエネ
ルギーのＡｒイオンを１２０秒間照射して、照射前と照
射後の輝度維持率を測定した。その輝度測定は、一定強
度の紫外線を一定距離（５０ｍｍ）から照射して、その
励起発光を輝度計で測定することにより行った。これら
の測定はイオン照射前後の２回行った。使用した緑蛍光
体の組成及び１２０秒後の経時輝度（維持率）を表２に
示す。
【００１８】
【表２】
【００１９】表２からわかるように、Ｚｎ／Ｓｉ原子比
と（Ｚｎ＋Ｓｉ）／Ｍｎ原子比が１．５５〜１．６５と
２９以上の範囲にあることで、輝度を５７％維持できる
ことが分かる。
と（Ｚｎ＋Ｓｉ）／Ｍｎ原子比が１．５５〜１．６５と
２９以上の範囲にあることで、輝度を５７％維持できる
ことが分かる。
【００２０】参考例１ 以下の特性の緑蛍光体を用いて５００時間後の経時輝度
（維持率）及び経時色度を測定した。測定に用いたＰＤ
Ｐの仕様は次の通りである。 画面サイズ：４２インチ ピクセル数：８２５×４８０（ＶＧＡ） サブピクセル数：２５５６×４８０ サブピクセルサイズ：１０８０μｍ×３９０μｍ 前面基板の材質：ソーダライムガラス 前面基板の厚さ：３ｍｍ 隔壁の幅：７０μｍ 隔壁の高さ：１４０μｍ 隔壁ピッチ：３６０μｍ 透明電極の幅：２７５μｍ バス電極の幅：１００μｍ 面放電ギャップ：１００μｍ 透明電極間の遮光層の幅：３５０μｍ 誘電体層の厚さ：３０μｍ 保護層の厚さ：１μｍ以下 駆動条件は、１８０Ｖで、２５ｋＨｚとした。結果を表
３に示す。
（維持率）及び経時色度を測定した。測定に用いたＰＤ
Ｐの仕様は次の通りである。 画面サイズ：４２インチ ピクセル数：８２５×４８０（ＶＧＡ） サブピクセル数：２５５６×４８０ サブピクセルサイズ：１０８０μｍ×３９０μｍ 前面基板の材質：ソーダライムガラス 前面基板の厚さ：３ｍｍ 隔壁の幅：７０μｍ 隔壁の高さ：１４０μｍ 隔壁ピッチ：３６０μｍ 透明電極の幅：２７５μｍ バス電極の幅：１００μｍ 面放電ギャップ：１００μｍ 透明電極間の遮光層の幅：３５０μｍ 誘電体層の厚さ：３０μｍ 保護層の厚さ：１μｍ以下 駆動条件は、１８０Ｖで、２５ｋＨｚとした。結果を表
３に示す。
【００２１】
【表３】
【００２２】表３からわかるように、（Ｚｎ＋Ｓｉ）／
Ｍｎ原子比の減少につれて、維持率が低下しており、両
者は相関関係を有していることがわかった。
Ｍｎ原子比の減少につれて、維持率が低下しており、両
者は相関関係を有していることがわかった。
【００２３】参考例２ 次に、Ｓｉの割合と輝度との関係について検討する。具
体的には、Ｓｉの割合の異なる残光特性約８ｍｓの緑蛍
光体をパレットに詰め、一定強度の紫外線（波長１４６
ｎｍ）を一定距離（５０ｍｍ）から照射し、緑蛍光体の
励起発光を輝度計で色度とともに測定した。紫外線光源
にはエキシマランプを用い、その強度を、蛍光体の励起
発光輝度がＰＤＰパネル上のものと同じ程度になるよう
に、ランプと試料蛍光体の間の距離を一定（５０ｍｍ）
に保つことにより調整した。結果を表４に示す。なお、
表中、リファレンスは、表３の約１４ｍｓの残光特性の
緑蛍光体である。
体的には、Ｓｉの割合の異なる残光特性約８ｍｓの緑蛍
光体をパレットに詰め、一定強度の紫外線（波長１４６
ｎｍ）を一定距離（５０ｍｍ）から照射し、緑蛍光体の
励起発光を輝度計で色度とともに測定した。紫外線光源
にはエキシマランプを用い、その強度を、蛍光体の励起
発光輝度がＰＤＰパネル上のものと同じ程度になるよう
に、ランプと試料蛍光体の間の距離を一定（５０ｍｍ）
に保つことにより調整した。結果を表４に示す。なお、
表中、リファレンスは、表３の約１４ｍｓの残光特性の
緑蛍光体である。
【００２４】
【表４】
【００２５】表４からわかるように、Ｓｉの割合が増え
ても十分な輝度が得られることが分かった。色度はほと
んど変化しなかった。
ても十分な輝度が得られることが分かった。色度はほと
んど変化しなかった。
【００２６】実施例３ 参考例１と同じ仕様のＰＤＰを用いて、表５に示すよう
に、緑蛍光体のＺｎ／Ｓｉ原子比を変化させ、輝度の経
時変化を測定した。使用した緑蛍光体は、残光特性約６
ｍｓのもので、（Ｚｎ＋Ｍｎ）／Ｓｉ原子比が１．６９
３、１．８００及び１．９０７（Ｚｎ／Ｓｉ原子比で
は、それぞれ、１．５８５、１．６８５及び１．７８
５）の３種を使用した。結果を図３及び表６に示す。図
３の縦軸は、経時時間０時間の輝度に対する輝度の相対
値を表している。
に、緑蛍光体のＺｎ／Ｓｉ原子比を変化させ、輝度の経
時変化を測定した。使用した緑蛍光体は、残光特性約６
ｍｓのもので、（Ｚｎ＋Ｍｎ）／Ｓｉ原子比が１．６９
３、１．８００及び１．９０７（Ｚｎ／Ｓｉ原子比で
は、それぞれ、１．５８５、１．６８５及び１．７８
５）の３種を使用した。結果を図３及び表６に示す。図
３の縦軸は、経時時間０時間の輝度に対する輝度の相対
値を表している。
【００２７】
【表５】
【００２８】
【表６】
【００２９】上記表６中、相対値及び比は、Ｚｎ／Ｓｉ
原子比１．６８５の緑蛍光体に対する相対値及び比を意
味している。また、表６中、経時輝度及び経時色度は、
５００時間経過後の輝度及び色度を意味している。図３
及び表６からわかるように、Ｚｎ／Ｓｉ原子比が小さく
なるに従って、輝度の経時変化が小さくなっていること
がわかった。
原子比１．６８５の緑蛍光体に対する相対値及び比を意
味している。また、表６中、経時輝度及び経時色度は、
５００時間経過後の輝度及び色度を意味している。図３
及び表６からわかるように、Ｚｎ／Ｓｉ原子比が小さく
なるに従って、輝度の経時変化が小さくなっていること
がわかった。
【００３０】実施例４ 参考例１と同じ仕様のＰＤＰを用いて、表７に示すよう
に、緑蛍光体のＺｎ／Ｓｉ原子比を変化させ、輝度の経
時変化を測定した。使用した緑蛍光体は、表３の残光特
性約１４ｍｓのもの、残光特性約８ｍｓのもので、Ｚｎ
／Ｓｉ原子比が１．６０５（（Ｚｎ＋Ｓｉ）／Ｓｉ原子
比は、２９．１）の２種を使用した。結果を図３及び表
８に示す。図３の縦軸は、経時時間０時間の輝度に対す
る輝度の相対値を表している。
に、緑蛍光体のＺｎ／Ｓｉ原子比を変化させ、輝度の経
時変化を測定した。使用した緑蛍光体は、表３の残光特
性約１４ｍｓのもの、残光特性約８ｍｓのもので、Ｚｎ
／Ｓｉ原子比が１．６０５（（Ｚｎ＋Ｓｉ）／Ｓｉ原子
比は、２９．１）の２種を使用した。結果を図３及び表
８に示す。図３の縦軸は、経時時間０時間の輝度に対す
る輝度の相対値を表している。
【００３１】
【表７】
【００３２】
【表８】
【００３３】上記表８中、相対値及び比は、Ｚｎ／Ｓｉ
原子比１．７２４の緑蛍光体（残光特性約１４ｍｓのも
の）に対する相対値及び比を意味している。また、表８
中、経時輝度及び経時色度は、４７００時間経過後の輝
度及び色度を意味している。図３及び表８からわかるよ
うに、Ｚｎ／Ｓｉ原子比が１．６０５の緑蛍光体は、残
光特性が約８ｍｓであっても、残光特性が約１４ｍｓの
緑蛍光体と同等以上に経時劣化が小さかった。
原子比１．７２４の緑蛍光体（残光特性約１４ｍｓのも
の）に対する相対値及び比を意味している。また、表８
中、経時輝度及び経時色度は、４７００時間経過後の輝
度及び色度を意味している。図３及び表８からわかるよ
うに、Ｚｎ／Ｓｉ原子比が１．６０５の緑蛍光体は、残
光特性が約８ｍｓであっても、残光特性が約１４ｍｓの
緑蛍光体と同等以上に経時劣化が小さかった。
【００３４】
【発明の効果】本発明によれば、１０ｍｓ以下の短残光
性を有しつつ、経時劣化の小さい緑蛍光体を得ることが
できる。
性を有しつつ、経時劣化の小さい緑蛍光体を得ることが
できる。
【図１】本発明のＰＤＰの概略図である。
【図２】実施例１で使用したバックライト用平行平板ラ
ンプの概略図である。
ンプの概略図である。
【図３】異なるＺｎ／Ｓｉ原子比を有する緑蛍光体の輝
度と駆動時間との関係を示すグラフである。
度と駆動時間との関係を示すグラフである。
【図４】異なるＺｎ／Ｓｉ原子比を有する緑蛍光体の輝
度維持率と経過時間との関係を示すグラフである。
度維持率と経過時間との関係を示すグラフである。
１、２、２３、２７ 基板 ３ 電極 ４、２２ 蛍光体膜 ２０ ＰＤＰ ２１ 隔壁 ２４、２８ 誘電体層 ２５ 透明電極 ２６ バス電極 ２９ 保護層 Ａ アドレス電極
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩瀬 信博 神奈川県川崎市高津区坂戸３丁目２番１号 富士通日立プラズマディスプレイ株式会 社内 (72)発明者 椎木 正敏 東京都国分寺東恋ヶ窪一丁目280番地 株 式会社日立製作所中央研究所内 Ｆターム(参考） 4H001 CA06 CA07 CA08 XA08 XA14 XA30 YA25 5C040 FA01 FA04 GB03 GB14 GG07
Claims (5)
- 【請求項１】 組成式ＺｎXＳｉＯ4：Ｍｎからなり、Ｍ
ｎ／Ｚｎ原子比とＺｎ／Ｓｉ原子比が、前者が０．０５
０〜０．０５５のとき後者が１．６５〜１．７５であ
り、前者が０．０５５〜０．０６５のとき後者が１．５
５〜１．６５であり、前者が０．０６５〜０．０９０の
とき後者が１．４５〜１．５５であることを特徴とする
緑蛍光体。 - 【請求項２】 組成式ＺｎXＳｉＯ4：Ｍｎからなり、Ｍ
ｎ／Ｚｎ原子比と（Ｚｎ＋Ｓｉ）／Ｍｎ原子比が、前者
が０．０５０〜０．０５５のとき後者が３１以上であ
り、前者が０．０５５〜０．０６５のとき後者が２９以
上であり、前者が０．０６５〜０．０９０のとき後者が
２５以上であることを特徴とする緑蛍光体。 - 【請求項３】 請求項１の要件を満たす請求項２に記載
の緑蛍光体。 - 【請求項４】 （Ｚｎ＋Ｍｎ）／Ｓｉ原子比が１．６〜
２．１の範囲である請求項１〜３のいずれかに記載の緑
蛍光体。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の緑蛍光
体を用いたプラズマディスプレイパネル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001110159A JP2002309248A (ja) | 2001-04-09 | 2001-04-09 | 緑蛍光体及びそれを用いたプラズマディスプレイパネル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001110159A JP2002309248A (ja) | 2001-04-09 | 2001-04-09 | 緑蛍光体及びそれを用いたプラズマディスプレイパネル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002309248A true JP2002309248A (ja) | 2002-10-23 |
Family
ID=18961983
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001110159A Pending JP2002309248A (ja) | 2001-04-09 | 2001-04-09 | 緑蛍光体及びそれを用いたプラズマディスプレイパネル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002309248A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006117875A (ja) * | 2004-10-25 | 2006-05-11 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | 蛍光体ペースト及びプラズマディスプレイパネル |
| WO2006092990A1 (ja) * | 2005-03-04 | 2006-09-08 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 蛍光体 |
| WO2007063577A1 (ja) * | 2005-11-29 | 2007-06-07 | Hitachi Plasma Display Limited | プラズマディスプレイパネル |
-
2001
- 2001-04-09 JP JP2001110159A patent/JP2002309248A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006117875A (ja) * | 2004-10-25 | 2006-05-11 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | 蛍光体ペースト及びプラズマディスプレイパネル |
| WO2006092990A1 (ja) * | 2005-03-04 | 2006-09-08 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 蛍光体 |
| WO2007063577A1 (ja) * | 2005-11-29 | 2007-06-07 | Hitachi Plasma Display Limited | プラズマディスプレイパネル |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Effective date: 20070402 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20070619 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070810 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20080513 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |