JPH1166534A - 塗布型磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規樹脂系を磁気記録媒体用磁性塗料の結合
剤として用いることにより塗料物件を良好なものとし、
磁気記録媒体の静磁気特性、電磁変換特性、物理特性等
を改善する。 【解決手段】 非磁性支持体と、その上に、磁性粉と結
合剤とからなる磁性塗料を塗布して形成された磁性層と
からなる塗布型磁気記録媒体において、結合剤として、
数平均分子量（Ｍｎ）が２００００以下であって且つ酢
酸ビニル成分を分子中に１０．０〜２０．０重量％の割
合で含有する塩化ビニル酢酸ビニル共重合体を使用す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁性粉を含んだ磁
性層が非磁性支持体上に設けられてなる塗布型磁気記録
媒体（例えば磁気テープ）に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、非磁性支持体上に、磁性粉と
結合剤とを含有する磁性塗料を塗布して形成された磁性
層を有する塗布型磁気記録媒体が広く用いられている。

【０００３】このような磁性塗料の結合剤としては、ビ
ニル系樹脂（例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニル
アルコール等の重合体又はそれらの共重合体）、セルロ
ース系樹脂、ポリウレタン系樹脂等が主成分として用い
られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の樹脂には以下に説明するような問題がある。

【０００５】例えば、ビニル系樹脂として汎用されてい
る塩化ビニル酢酸ビニル（ビニルアルコール）共重合体
（塩化ビニル成分９０重量％以上）の場合には、弾性が
高く架橋性が良好で、耐久性や走行性に関し良好な結果
をもたらすが、磁性粉の分散性の観点からは満足のでき
るものではなかった。このため、磁性粉の分散性を高め
るために分子中に官能基を導入（置換）することが試み
られている（例えば、ＭＲ-110（日本ゼオン社製）、Ｖ
ＡＧＨ（ＵＣＣ社製））が、コストが増大するという問
題が生ずる。また、塗料物性の劣化を招く場合ある。

【０００６】セルロース系樹脂として汎用されているニ
トロセルロースの場合には、高分散に必要な高濃度の磁
性粉の吸着（混練）がその分子構造上から不可能で、良
好な耐久性にも関わらず使用が限られていた。アセチル
セルロースの場合には磁性粉分散の点から使用量が制限
される。

【０００７】また、ポリウレタン系樹脂の場合には、磁
性粉の分散性、非磁性支持体と磁性層との接着性等の点
で優れているが、磁性塗料の粘度が上昇して製造条件が
制限され、また、磁気記録媒体（テープ）走行時の摩擦
係数が上昇して磁気記録媒体の走行性や耐久性の劣化が
免れなかった。

【０００８】なお、これらの結合剤を組み合わせて（例
えば、ポリウレタン樹脂−ビニル共重合体系、ポリウレ
タン樹脂−セルロース誘導体系等）使用することも検討
されている。このような場合、各樹脂単独で使用する際
の欠点がそれぞれ補われ、最終製品である磁気記録媒体
では良好な結果（特性）が得られるようになるが、しか
しそのために製造上多くの工程や煩雑な条件を必要とす
る。また、磁性塗料の物性が満足できるものではないと
いう問題もある。

【０００９】以上の諸問題を解決するために、結合剤樹
脂に磁性体分散用官能基を導入することや、シランカッ
プリング剤やクエン酸等の表面改質剤を磁性塗料に添加
する試みもなされているが、これらの手法により得られ
る効果は磁性粉の表面処理状態に大きく影響され、また
これらの手法の適用対象も限定され且つ最適な条件を得
ることが困難である。

【００１０】以上説明したように、上述したような従来
の樹脂は、磁気記録媒体用の磁性塗料の結合剤として充
分満足できる特性を持ち得なかった。

【００１１】更に、磁気記録媒体の高密度高性能化の為
に磁性粉の更なる改良（微細化、高抗磁力化）が行わ
れ、それに対応する高分散で且つ良好な耐久性と走行安
定性とを示す結合剤が強く求められており、しかも生産
工程を簡略化できるような汎用性のある結合剤も強く求
められている。

【００１２】本発明は、以上の従来の技術の課題を解決
しようとするものであり、磁性塗料の結合材として、磁
性粉の分散性を改良でき、しかも塗料の塗布性と安定性
とを改善できるものを使用し、それにより磁気記録媒体
の静磁気特性、電磁変換特性、物理特性等を改善できる
ようにすることを目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者は、塩化ビニル
酢酸ビニル共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）と酢酸ビニ
ル成分量とを特定の範囲に調整したものを、塗布型磁気
記録媒体用の磁性塗料の結合剤として使用することによ
り、上述の目的を達成できることを見出し、本発明を完
成させるに至った。

【００１４】即ち、本発明は、非磁性支持体と、その上
に、磁性粉と結合剤とからなる磁性塗料を塗布して形成
された磁性層とからなる塗布型磁気記録媒体において、
該結合剤が、数平均分子量（Ｍｎ）が２００００以下で
あって且つ酢酸ビニル成分を分子中に１０．０〜２０．
０重量％の割合で含有する塩化ビニル酢酸ビニル共重合
体を含有することを特徴とする塗布型磁気記録媒体を提
供する。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１６】本発明の塗布型磁気記録媒体は、非磁性支
持体と、その上に、磁性粉と結合剤とからなる磁性塗料
を塗布して形成された磁性層とからなる構造を有する。
そして、磁性層の結合剤として、数平均分子量（Ｍｎ）
が２００００以下であって且つ酢酸ビニル成分を分子中
に１０．０〜２０．０重量％の割合で含有する塩化ビニ
ル酢酸ビニル共重合体を使用することを特徴とする。

【００１７】本発明において、このような塩化ビニル酢
酸ビニル共重合体を磁性塗料の結合剤として使用する理
由を以下に説明する。

【００１８】結合剤として使用される通常の塩化ビニル
系共重合体（例えば塩化ビニル酢酸ビニル共重合体）
は、塩化ビニル成分が９０重量％以上であって、その数
平均分子量（Ｍｎ）が２５０００程度のものが多い。し
かしながら、このような塩化ビニル系共重合体を結合剤
の主成分として使用した場合には、強度（剛性）が高過
ぎ、磁性粉に対する吸着安定性や分散性が低く、また、
他樹脂との相溶性が不安定という問題が生じる。

【００１９】そこで、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体の
分子量と酢酸ビニル成分の含有量とに着目し、それらと
磁気記録媒体の諸性質との間の関係を検討した。その結
果、分子量を相対的に小さくし（即ち、数平均分子量
（Ｍｎ）を２００００以下（重合度約３００程度）と
し）、且つ酢酸ビニル成分の含有量を相対的に多くした
（即ち、酢酸ビニル成分を１０．０〜２０．０重量％
（７．４〜１５．４モル％）とした）塩化ビニル酢酸ビ
ニル共重合体を磁性塗料の結合剤として使用することに
より、１）数平均分子量が比較的小さいので塗料時の粘
性が低下し安定性のよい磁性塗料が得られ、２）強磁性
微粉末への吸着が容易で分散性が向上し、３）磁気記録
媒体（磁気テープ）の物理特性や耐久性が良好となり、
そして４）他樹脂に対する相溶性が改善され、磁性塗料
の安定性が向上するので、得られる磁性層の静磁気特性
と電磁変換特性とを向上させることができ、しかも、良
好な耐久性と物理特性とを確保することができた。

【００２０】本発明において、上述した塩化ビニル酢酸
ビニル共重合体の結合剤中の含有量は、少なすぎると所
望の効果が得られないので、好ましくは４０重量％以上
である。

【００２１】本発明において、結合剤は、上述した塩化
ビニル酢酸ビニル共重合体に加えて、塩化ビニル酢酸ビ
ニル共重合体に相溶する他の高分子樹脂を含有すること
ができる。このような高分子樹脂としては、疑集力によ
る分散効果が高く、しかも物性や官能基の調整が容易に
選択可能となるという観点から、ポリエステルポリウレ
タン樹脂を好ましく使用することができる。このような
ポリエステルポリウレタン樹脂としては、数平均分子量
（Ｍｎ）が１５０００以下であって且つ分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が２．５以上のものを好ましく使用すること
ができる。

【００２２】本発明において、磁性層の結合剤に対して
は、全結合剤のガラス転移点（Ｔｇ）の重量換算平均が
室温程度（約２０℃）以上となるようにすることが好ま
しい。これは、ガラス転移点が室温以下になると、室温
走行下での摩擦係数が上昇して摺動性等が悪化するため
である。また、ガラス転移点が室温をかなり超えた温度
（約８０℃）に設定すると走行性や耐久性が劣化するか
らである。なお、結合剤と磁性粉等の混合比は磁気記録
媒体の使用目的に対応して適宜調整することができる。

【００２３】本発明において、結合剤は、更にニトロセ
ルロース、アセチルセルロース等のセルロース誘導体、
アクリル酸エステル等の共重合体、エポキシ系樹脂、ア
セタール系樹脂、フェノキシ系樹脂等の公知の樹脂を含
有することができる。これらの樹脂を使用することによ
り、磁気記録媒体のテープ耐久性等を改善することも可
能である。

【００２４】本発明において、結合剤として使用する塩
化ビニル酢酸ビニル共重合体は、その主鎖にポリビニル
アルコール成分を含有することが好ましい。ポリビニル
アルコール成分を含有する共重合体は高分子主鎖に水酸
基が結合している構造を有することとなり、硬化剤の添
加により架橋を期待することができる。また、水酸基
は、他の極性官能基へ変換可能である。

【００２５】また、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体に
は、磁性粉の分散性を向上させることのできる極性官能
基を導入することが好ましい。このような極性官能基と
しては、例えば、−ＳＯ₄Ｍ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＳＯ₂Ｍ、
−ＣＯＯＭ、−ＮＨ₂、−ＮＲ₃、−ＯＨ、−ＯＰＯ
₃Ｍ₂、−ＯＰＯ₃Ｍ₃、−ＳＨ、−ＣＮ、エポキシ基（Ｍ
は水素原子又はアルカリ金属を示し、Ｒは炭化水素基等
を示す）等を挙げることができる。これらのニ種以上が
同時に塩化ビニル酢酸ビニル共重合体に導入されてもよ
い。

【００２６】これらの官能基の塩化ビニル酢酸ビニル共
重合体中の含有量は、少なすぎると所望の効果が得られ
ず、多すぎると磁気記録媒体（磁気テープ）の耐久性等
に悪影響を与えることが懸念されるので、共重合体１ｇ
当たり、好ましくは約１．０Ｅ−６〜１．０Ｅ−３モル
程度である。

【００２７】なお、複数の樹脂を結合剤として併用する
際は、それぞれの樹脂が有する官能基種をできるだけ統
一するか、あるいは同様の特性を持つ官能基とすること
が好ましい。

【００２８】塩化ビニル酢酸ビニル共重合体を含有する
結合剤の磁性層中の含有量は、磁気記録媒体（磁気テー
プ）の耐久性や走行性等の点から強磁性粉末１００重量
部に対して１０〜４０重量部が好ましい。

【００２９】本発明において使用する磁性粉としては、
従来より塗布型の磁気記録媒体において用いられている
磁性粉を使用することができる。例えば、強磁性酸化鉄
粉末（γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄等）、Ｃｏ含有の強磁性
酸化鉄粉末、強磁性二酸化クロム粉末、強磁性金属粉
末、バリウムフェライト、炭化鉄粉末等を挙げることが
できる。これらの磁性粉には、用途によりＢ、Ｃ、Ａ
ｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍ
ｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、
Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒ
ｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ等の原子を含有してもよ
い。また、事前に無機物や有機物での表面処理（酸化
膜、有機物汚染以外）を行ったものを使用してもよい。

【００３０】これらの強磁性粉末の大きさは、通常約２
０〜６０ｍ²／ｇの比表面積（ＢＥＴ法）を持ち、形状
としては、針状形状のものの他、磁気記録媒体の用途に
応じて適宜選択することができる。

【００３１】磁性層は、以上の結合剤と磁性粉とを含有
する磁性塗料から形成されるが、磁性塗料には、結合剤
の一部となる硬化剤（例えば、ポリイソシアネート系硬
化剤等）を必要に応じて含有させることが好ましい。こ
のような硬化剤を添加することにより、架橋硬化が促進
され磁気記録媒体の耐久性を向上させることができる。
このようなポリイソシアネート系硬化剤としては、トリ
レンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネ−
ト、ｏ−トルイジンジイソシアネート、トリフェニルメ
タントリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート等のイソシアネート類、これらと多価アルコールと
の反応物、イソシアネートの縮合物（ポリイソシアネー
ト類）等を使用できる。具体的な商品名としては、コロ
ネート−Ｌ、コロネート−ＨＬ、コロネート−２０３
０、コロネート２０３１（以上日本ポリウレタン社
製）、タケネートＤ−２００、タケネートＤ−２０２
（武田薬品社製）、デスモジュールＬ、デスモジュール
ＩＬ（住友バイエル社製）等を挙げることができ、これ
らは単独であるいは二種以上を併用することができる。

【００３２】硬化剤の使用量は、使用する硬化剤の種類
や結合剤の種類などにより適宜決定することができる。

【００３３】また、磁性層を形成するための磁性塗料に
は、必要に応じて更に潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、分
散剤等の公知の添加剤を含有させることができる。例え
ば、研磨剤としては、各種金属の酸化物、硫化物、硫酸
化物、炭酸化物、窒化物、炭化物やコランダム、人造ダ
イヤモンド等のモース硬度が６程度以上の公知の充填剤
等を使用することができる。帯電防止剤としては、導電
性微粉末、界面活性剤等を使用できる。分散剤として
は、高級脂肪酸とその金属塩系分散剤、エステル系分散
剤、アミド系分散剤、シランカップリング剤、チタンカ
ップリング剤等を使用することができる。潤滑剤として
は、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸塩、高級アルコー
ル、多価アルコール、多価アルコールエステル系、アミ
ド、シリコーンオイル、フッ素含有有機化合物等を使用
することができる。また、必要によりグラファイト等の
固体潤滑剤を添加してもよい。

【００３４】磁性塗料には、更に、可塑剤、抗菌（防か
び）剤、消泡剤等を必要に応じて添加することができ
る。

【００３５】なお、磁性塗料は、以上説明した結合剤と
磁性粉と必要に応じて他の成分とを、メチルエチルケト
ンやトルエン等の公知の有機溶媒中に分散処理、場合に
より混練処理することにより調製することができる。

【００３６】本発明において使用する非磁性支持体とし
ては、公知のフィルム状あるいはシート状の支持体を使
用することができ、例えばポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等の
ポリエステル類、ポリオレフィン類、セルロース誘導体
類、ポリカーボネート類、ポリアミド（イミド）類、芳
香族ポリアミド類、セラミックス、アルミニウム、ガラ
ス等を使用することができる。なお、非磁性支持体とし
ては、表面粗度制御や磁性塗料との接着等を高める目的
で表面処理を施したものを使用することができる。ま
た、カオリンや炭酸カルシウム等の無機物フィラーや有
機物フィラーにより、表面粗度の制御を行ったものも使
用することができる。

【００３７】本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上
に磁性塗料を公知の方法に従って塗布して磁性層を形成
し、適宜配向処理、表面処理を行うことにより製造する
ことができる。

【００３８】本発明の磁気記録媒体は、従来の音楽用磁
気テープやビデオテープ等と同様に使用することができ
る。

【００３９】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。

【００４０】実施例１ 表１の原材料を攪拌均一化し、サンドミル工程を任意
（約１時間）行い、磁性塗料を調製した。そして、得ら
れた磁性塗料を、ポリエステルフィルム上に塗布厚５μ
ｍになるように塗布し、磁場配向処理した後、乾燥し、
カレンダー処理を施すことにより塗布型の磁気記録媒体
を得た。

【００４１】なお、表１に示した磁性粉の比表面積は約
２５ｍ²／ｇ（表面積測定装置（ＢＥＴ法）による測
定）であった。また、使用した塩化ビニル酢酸ビニル共
重合体（ａ）の特性は以下の通りであった。

【００４２】酢酸ビニル成分：約１０重量％ 数平均分子量（Ｍｎ）：１８０００（分子量の測定は、
ＧＰＣ法（高速液体クロマトグラフイ（Ｗａｔｅｒ社：
Ｍｏｄｅｌ５００／検出機：ＳｈｏｄｅｘＲＩＳＥ−６
１），カラム（Ｓｈｏｄｅｘ ｋＦ−８０４＋ＫＦ−８
０３＋ＫＦ−８０２＋ＫＦ−８０１））で測定した。） Ｍｗ／Ｍｎ比：２．６ ガラス転移点（Ｔｇ）：７０℃（ガラス転移点の測定は
バイブロン法（昇温速度２．０℃／分，１０Ｈz）で行
った。） 導入極性基：−ＳＯ₃Ｎａ基／０．０５ｍｍｏｌ／ｇ

【００４３】

【表１】 成分 重量部 強磁性酸化鉄粉末（γ−Ｆｅ₂Ｏ₃） １００ 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体（ａ） ２０ カーボンブラック １ アルミナ １ 潤滑剤（ミリスチン酸） １ 分散剤（γ−アミノプロピルトリエトキシシラン） ２ メチルエチルケトン １００ トルエン １００ シクロヘキサノン １００

【００４４】実施例２ 実施例１の場合に比べ、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体
中の酢酸ビニル成分を増やし、しかも水酸基を導入した
場合の影響を確認するために、塩化ビニル酢酸ビニル共
重合体（ａ）に代えて、酢酸ビニル成分が約２０重量％
であり、ビニルアルコール（水酸基−ＯＨ）成分が約２
重量％であり、数平均分子量（Ｍｎ）が１７０００であ
り、Ｍｗ／Ｍｎ比が２．８であり、そしてガラス転移点
（Ｔｇ）が６０℃である塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体（ｂ）を２０重量部使用する以外は、実施例１と同様
にして磁性塗料を調製し、磁気記録媒体を作製した。

【００４５】実施例３ 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体と分子量の比較的小さい
ポリエステルポリウレタン樹脂とを結合剤として併用し
た場合の影響を確認するために、塩化ビニル酢酸ビニル
共重合体（ａ）２０重量部のうち６重量部を、数平均分
子量（Ｍｎ）１４０００、Ｍｗ／Ｍｎ比２．７、そして
ガラス転移点（Ｔｇ）４０℃のポリエステルポリウレタ
ン樹脂（ｃ）に代える以外は、実施例１と同様にして磁
性塗料を調製し、磁気記録媒体を作製した。

【００４６】実施例４ 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体と分子量の比較的小さい
ポリエステルポリウレタン樹脂とを結合剤として併用し
た場合の影響を確認するために、塩化ビニル酢酸ビニル
共重合体（ａ）２０重量部のうち１２重量部を、ポリエ
ステルポリウレタン樹脂（ｃ）に代える以外は、実施例
１と同様にして磁性塗料を調製し、磁気記録媒体を作製
した。

【００４７】実施例５ 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体と分子量の比較的小さい
ポリエステルポリウレタン樹脂とを結合剤として併用し
た場合の影響を確認するために、塩化ビニル酢酸ビニル
共重合体（ｂ）２０重量部のうち１２重量部を、ポリエ
ステルポリウレタン樹脂（ｃ）に代える以外は、実施例
１と同様にして磁性塗料を調製し、磁気記録媒体を作製
した。

【００４８】実施例６ 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体と官能基を導入したポリ
エステルポリウレタン樹脂とを結合剤として併用した場
合の影響を確認するために、塩化ビニル酢酸ビニル共重
合体（ａ）２０重量部のうち１０重量部を、数平均分子
量（Ｍｎ）１３５００、Ｍｗ／Ｍｎ比２．８、ガラス転
移点（Ｔｇ）４５℃、そして官能基として分子中に−Ｓ
Ｏ₃Ｎａ基０．０５ｍｍｏｌ／ｇ含有するポリエステル
ポリウレタン樹脂（ｄ）に代える以外は、実施例１と同
様にして磁性塗料を調製し、磁気記録媒体を作製した。

【００４９】実施例７ 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体と官能基を導入したポリ
エステルポリウレタン樹脂とを結合剤として併用し、且
つ硬化剤を添加した場合の影響を確認するために、塩化
ビニル酢酸ビニル共重合体（ｂ）２０重量部のうち１０
重量部を、ポリエステルポリウレタン樹脂（ｃ）に代
え、且つ塗布前に硬化剤としてヘキサメチレンジイソシ
アネートを２重量部添加する以外は実施例１と同様にし
て磁性塗料を調製し、磁気記録媒体を作製した。

【００５０】実施例８ 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体とポリエステルポリウレ
タン樹脂とニトロセルロースとを結合剤として併用した
場合の影響を確認するために、塩化ビニル酢酸ビニル共
重合体（ａ）２０重量部のうち８重量部をポリエステル
ポリウレタン樹脂（ｃ）に代え、２重量部を数平均分子
量（Ｍｎ）２８０００、Ｍｗ／Ｍｎ比２．３、そしてガ
ラス転移点（Ｔｇ）１００℃のニトロセルロース（ｅ）
に代える以外は、実施例１と同様にして磁性塗料を調製
し、磁気記録媒体を作製した。

【００５１】実施例９ 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体とポリエステルポリウレ
タン樹脂とアセタール樹脂とを結合剤として併用した場
合の影響を確認するために、塩化ビニル酢酸ビニル共重
合体（ａ）２０重量部のうち８重量部を、ポリエステル
ポリウレタン樹脂（ｃ）に代え、２重量部を数平均分子
量（Ｍｎ）２８０００、Ｍｗ／Ｍｎ比１．６、そしてガ
ラス転移点（Ｔｇ）１０５℃のアセタール樹脂（ｆ）に
代える以外は、実施例１と同様にして磁性塗料を調製
し、磁気記録媒体を作製した。

【００５２】実施例１０ 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体とポリエステルポリウレ
タン樹脂とフェノキシ樹脂とを結合剤として併用した場
合の影響を確認するために、塩化ビニル酢酸ビニル共重
合体（ａ）２０重量部のうち８重量部を、ポリエステル
ポリウレタン樹脂（ｃ）に代え、２重量部を数平均分子
量（Ｍｎ）２７０００、Ｍｗ／Ｍｎ比２．３、そしてガ
ラス転移点（Ｔｇ）７５℃のフェノキシ樹脂（ｇ）に代
える以外は、実施例１と同様にして磁性塗料を調製し、
磁気記録媒体を作製した。

【００５３】比較例１ 酢酸ビニル成分が含まれていない結合剤を使用した場合
の影響を確認するために、塩化ビニル酢酸ビニル共重合
体（ａ）２０重量部に代えて、ビニルアルコール成分約
６重量％、数平均分子量（Ｍｎ）２００００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ比２．４、そしてガラス転移点（Ｔｇ）７０℃の塩化
ビニルビニルアルコール共重合体（ｈ）を使用する以外
は、実施例１と同様にして磁性塗料を調製し、磁気記録
媒体を作製した。

【００５４】比較例２ 酢酸ビニル成分の比較的少ない塩化ビニル酢酸ビニル共
重合体（酢酸ビニル成分約３重量％）を結合剤として使
用した場合の影響を確認するために、塩化ビニル酢酸ビ
ニル共重合体（ａ）に代えて、酢酸ビニル成分約３重量
％、ビニルアルコール成分約２重量％、数平均分子量
（Ｍｎ）１７５００、Ｍｗ／Ｍｎ比２．５、そしてガラ
ス転移点（Ｔｇ）７０℃の塩化ビニル酢酸ビニルビニル
アルコール共重合体（ｉ）を使用する以外は、実施例１
と同様にして磁性塗料を調製し、磁気記録媒体を作製し
た。

【００５５】比較例３ 酢酸ビニル成分の比較的多い塩化ビニル酢酸ビニル共重
合体（酢酸ビニル成分約３０重量％）を結合剤として使
用した場合の影響を確認するために、塩化ビニル酢酸ビ
ニル共重合体（ａ）に代えて、酢酸ビニル成分約３０重
量％、数平均分子量（Ｍｎ）１８０００、Ｍｗ／Ｍｎ比
２．５、そしてガラス転移点（Ｔｇ）５５℃の塩化ビニ
ル酢酸ビニル共重合体（ｊ）を使用する以外は、実施例
１と同様にして磁性塗料を調製し、磁気記録媒体を作製
した。

【００５６】比較例４ 数平均分子量が比較的大きい塩化ビニル酢酸ビニル共重
合体（数平均分子量２７０００）を結合剤として使用し
た場合の影響を確認するために、塩化ビニル酢酸ビニル
共重合体（ａ）に代えて、酢酸ビニル成分約１０重量
％、数平均分子量（Ｍｎ）２７０００、Ｍｗ／Ｍｎ比
２．６、そしてガラス転移点（Ｔｇ）７０℃の塩化ビニ
ル酢酸ビニル共重合体（ｋ）を使用する以外は、実施例
１と同様にして磁性塗料を調製し、磁気記録媒体を作製
した。

【００５７】比較例５ 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体に加えて数平均分子量が
比較的大きいポリエステルポリウレタン（数平均分子量
２３０００）を結合剤として併用した場合の影響を確認
するために、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体（ａ）２０
重量部のうち１２重量部を、数平均分子量（Ｍｎ）２３
０００、Ｍｗ／Ｍｎ比２．０、そしてガラス転移点（Ｔ
ｇ）４５℃のポリエステルポリウレタン（ｌ）に代える
以外は、実施例１と同様にして磁性塗料を調製し、磁気
記録媒体を作製した。

【００５８】比較例６ 結合剤中の塩化ビニル酢酸ビニル共重合体（ａ）の含有
量を相対的に低減された場合（塩化ビニル系共重合体３
０重量％）の影響を確認するために、塩化ビニル酢酸ビ
ニル共重合体（ａ）２０重量部のうち１４重量部を、ポ
リエステルポリウレタン（ｃ）に代えること以外は、実
施例１と同様にして磁性塗料を調製し、磁気記録媒体を
作製した。

【００５９】（評価）実施例１〜１０及び比較例１〜６
で得られた磁気記録媒体について、磁気特性（角形比、
残留磁束密度）及び耐久性、走行性、物理特性を以下に
説明するように試験し評価した。また、使用した磁性塗
料の塗料特性を以下に説明するように試験し、評価し
た。

【００６０】磁気特性 磁気特性として、角形比と残留磁束密度とを磁気特性測
定装置（ＶＳＭ、東英工業（株）製）を用いて測定し
た。

【００６１】耐久性 耐久性は、対固定ヘッド１００回走行後の磁性膜欠落
（粉落ち）量を数値化し、比較例１を基準とし相対評価
した。欠落質量が５０％未満の場合“◎“、５０以上８
０％未満の場合“○“、８０以上１２０％未満の場合
“△“、それ以上の場合“דとランク付けした。

【００６２】走行性 走行時のワウフラッターを測定し、得られた数値を、比
較例１の場合に得られた数値に対し相対評価した。数値
が９０％未満の場合“◎“、９０以上１００％未満の場
合“○“、１００以上１１０％未満の場合“△“、１１
０％以上の場合“דとランク付けした。

【００６３】物理特性 物理特性として、磁性膜の３％伸び強度を測定し、比較
例１の場合に得られた強度に対し、１２０％以上の強度
を持つ場合“◎“、１０５％以上２０％未満の場合“○
“、９０％以上１０５％未満の場合“△“、９０％未満
の場合“דととランク付けした。

【００６４】塗料特性 塗料特性として、塗料の粘度をＢ型回転粘度計を用い４
号ローテイターで測定した。得られた粘度結果を、比較
例１の場合に得られた粘度に対し相対評価し、７０％以
下の粘度の場合“◎“、７０％より大きく９０％以下の
場合“○“、９０％より大きく１２０％以下の場合“△
“、１２０％を超える場合“דとランク付けした。

【００６５】なお、比較例１の磁気記録媒体は、各特性
において実用上問題の無いレベルを示していた。

【００６６】得られた評価結果を表２に示す。

【００６７】

【表２】 角形比 残留磁束密度 耐久性 走行性 物理特性 塗料特性 Ｒs[-] Ｂr[mT] 実施例１ 0.87 165 △ △ ○ ○ 実施例２ 0.86 160 ○ △ ○ △ 実施例３ 0.87 165 △ ◎ ○ ○ 実施例４ 0.89 165 △ ○ △ ○ 実施例５ 0.89 165 ○ ○ ○ ◎ 実施例６ 0.89 165 ○ ○ ○ ○ 実施例７ 0.88 160 ◎ ◎ ◎ ○ 実施例８ 0.87 160 ◎ ◎ ○ △ 実施例９ 0.86 160 ○ ○ ○ △ 実施例10 0.89 165 ◎ ◎ ○ ○ 比較例１ 0.88 160 − − − − 比較例２ 0.88 160 △ △ △ △ 比較例３ 0.85 155 △ △ × × 比較例４ 0.87 165 ○ ○ △ × 比較例５ 0.89 160 △ △ △ △比較例６ 0.88 165 △ △ △ △

【００６８】表２から明らかなように、酢酸ビニル成分
を１０又は２０重量％含有する塩化ビニル酢酸ビニル共
重合体を使用した磁気記録媒体は各特性を満足している
ことがわかる。

【００６９】また、硬化剤を添加したり、機能性樹脂を
若干量添加することでその効果を大きくすることが可能
である。しかしながら、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体
の含有量が４０％未満の場合や、同時に添加する結合剤
樹脂の物性によっては充分な効果を引き出すことが難し
くなる。

【００７０】これに対して、酢酸ビニル成分が１０重量
％未満又は２０重量％を超える塩化ビニル酢酸ビニル共
重合体を使用した場合、耐久性、走行性を安定して得る
ことが難しい。また、この分子設計の場合、他結合剤と
の相溶性にも不安定があり物理特性や塗料物性に影響を
与えることがわかる。

【００７１】

【発明の効果】本発明によれば、磁性塗料の結合材とし
て、磁性粉の分散性を改良でき、しかも塗料の塗布性と
安定性とを改善できるものを使用するので、それを使用
する磁気記録媒体の静磁気特性、電磁変換特性、物理特
性等を改善することができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体と、その上に、磁性粉と結
   合剤とからなる磁性塗料を塗布して形成された磁性層と
   からなる塗布型磁気記録媒体において、該結合剤が、数
   平均分子量（Ｍｎ）が２００００以下であって且つ酢酸
   ビニル成分を分子中に１０．０〜２０．０重量％の割合
   で含有する塩化ビニル酢酸ビニル共重合体を含有するこ
   とを特徴とする塗布型磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体の結合剤
   中の含有割合が少なくとも４０重量％である請求項１記
   載の塗布型磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 結合剤が、更に、数平均分子量（Ｍｎ）
   が１５０００以下であって且つ分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
   ｎ）が２．５以上であるポリエステルポリウレタン樹脂
   を含有する請求項１又は２記載の塗布型磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体が、ポリ
   ビニルアルコール成分を含有する請求項１〜３のいずれ
   かに記載の塗布型磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体が、磁性
   粉の分散性を向上させる極性基を含有する請求項１〜４
   のいずれかに記載の塗布型磁気記録媒体。
6. 【請求項６】 磁性塗料が硬化剤を含有する請求項１〜
   ５記載の塗布型磁気記録媒体。