JPH1165040A - 親水性コロイド層、その形成方法、クリーニングフィルム及びハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
親水性コロイド層、その形成方法、クリーニングフィルム及びハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPH1165040A JPH1165040A JP22941597A JP22941597A JPH1165040A JP H1165040 A JPH1165040 A JP H1165040A JP 22941597 A JP22941597 A JP 22941597A JP 22941597 A JP22941597 A JP 22941597A JP H1165040 A JPH1165040 A JP H1165040A
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- colloid layer
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 効果的に溶液中の銀イオンを吸着し、回収す
ることが可能な材料の提供、及び銀汚れの改良された迅
速処理可能なハロゲン化銀写真感光材料の提供。 【解決手段】 銀吸着性粒子を含有する親水性コロイド
塗布液を、フィルム支持体上に塗布し、セット工程を経
てから乾燥して、銀吸着性粒子を含有する親水性コロイ
ド層を形成することを特徴とする親水性コロイド層形成
方法、該親水性コロイド層を有するフィルム及びハロゲ
ン化銀写真感光材料。
ることが可能な材料の提供、及び銀汚れの改良された迅
速処理可能なハロゲン化銀写真感光材料の提供。 【解決手段】 銀吸着性粒子を含有する親水性コロイド
塗布液を、フィルム支持体上に塗布し、セット工程を経
てから乾燥して、銀吸着性粒子を含有する親水性コロイ
ド層を形成することを特徴とする親水性コロイド層形成
方法、該親水性コロイド層を有するフィルム及びハロゲ
ン化銀写真感光材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フィルムに関し、
詳しくは溶液中に溶解している銀イオン及び銀錯体を吸
着可能な親水性コロイド層を有するフィルムに関する。
詳しくは溶液中に溶解している銀イオン及び銀錯体を吸
着可能な親水性コロイド層を有するフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料（単に感光材
料又は感材ともいう）は一般に像様露光後、現像、定
着、水洗及び乾燥の４プロセスで写真処理される。現像
処理の多くは現像主薬を含有する現像液で処理される
が、現像がアルカリ中で行われるので現像主薬の酸化を
防ぎ保存性を向上させるために、通常現像液中に亜硫酸
塩が含有される。ところが、この亜硫酸塩は銀塩を溶解
する性質があるため、ハロゲン化銀写真感光材料中から
現像処理中に銀塩が溶解し、現像液中に溶けだした銀塩
は還元されて金属銀となって析出し、感光材料の表面や
処理槽内壁に付着し銀汚れが生ずることになる。特に搬
送型自動現像機を用いた高温迅速処理においては銀汚れ
が問題となる。
料又は感材ともいう）は一般に像様露光後、現像、定
着、水洗及び乾燥の４プロセスで写真処理される。現像
処理の多くは現像主薬を含有する現像液で処理される
が、現像がアルカリ中で行われるので現像主薬の酸化を
防ぎ保存性を向上させるために、通常現像液中に亜硫酸
塩が含有される。ところが、この亜硫酸塩は銀塩を溶解
する性質があるため、ハロゲン化銀写真感光材料中から
現像処理中に銀塩が溶解し、現像液中に溶けだした銀塩
は還元されて金属銀となって析出し、感光材料の表面や
処理槽内壁に付着し銀汚れが生ずることになる。特に搬
送型自動現像機を用いた高温迅速処理においては銀汚れ
が問題となる。
【０００３】この問題を解決するためには銀塩を溶解さ
せずに保存性を向上させるような化合物の研究や、溶解
してくる銀塩をトラップして析出を防ぐ手段についての
研究がなされてきた。
せずに保存性を向上させるような化合物の研究や、溶解
してくる銀塩をトラップして析出を防ぐ手段についての
研究がなされてきた。
【０００４】例えば、銀スラッジや液汚れの防止剤とし
て２−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール類（英
国特許第９４０，１６９号）、２−メルカプト−１，
３，４−オキサジアゾール類あるいは１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール（米国特許第３，１７３，７
８９号）、Ｄ，Ｌ−６，８−ジチオオクタン酸（米国特
許第３，３１８，７０１号）、ｏ−メルカプト安息香酸
（英国特許第１，１４４，４８１号）、脂肪族メルカプ
トカルボン酸（英国特許第３，６２８，９５５号）、１
−チアゾリジン−４−カルボン酸（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇ
ｒ．Ｓｃｉ．，１３，２３３（１９６５））、ジスルフ
ィド化合物（特開昭５６−３６０２９号）、２−ベンゾ
オキサゾールチオール、２−ベンゾイミダゾールチオー
ル（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，２０，２２０
（１９７６））、アセチレングリコール類（特開昭５５
−９５９４７号）、２−メルカプトベンゾチアゾール−
５−スルホン酸（特開昭５６−７２４４１号）等が知ら
れている。
て２−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール類（英
国特許第９４０，１６９号）、２−メルカプト−１，
３，４−オキサジアゾール類あるいは１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール（米国特許第３，１７３，７
８９号）、Ｄ，Ｌ−６，８−ジチオオクタン酸（米国特
許第３，３１８，７０１号）、ｏ−メルカプト安息香酸
（英国特許第１，１４４，４８１号）、脂肪族メルカプ
トカルボン酸（英国特許第３，６２８，９５５号）、１
−チアゾリジン−４−カルボン酸（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇ
ｒ．Ｓｃｉ．，１３，２３３（１９６５））、ジスルフ
ィド化合物（特開昭５６−３６０２９号）、２−ベンゾ
オキサゾールチオール、２−ベンゾイミダゾールチオー
ル（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，２０，２２０
（１９７６））、アセチレングリコール類（特開昭５５
−９５９４７号）、２−メルカプトベンゾチアゾール−
５−スルホン酸（特開昭５６−７２４４１号）等が知ら
れている。
【０００５】しかしながら、これらの化合物は十分に満
足できるものとは言い難いという問題があった。また、
特開昭６４−５００４７号ではフィルム支持体上に銀イ
オンもしくは金属銀が吸着可能な、例えば５−ラウロイ
ルアミド−２−メルカプトベンゾオキサゾール又はベン
ゾチアゾール等の有機化合物を含有する親水性コロイド
層を有することを特徴とするクリーニングフィルムを、
ハロゲン化銀感光材料を処理することによって溶出され
た銀錯体を含有する現像液に接触させ、銀スラッジを防
止する方法が述べられている。この発明は銀イオンもし
くは金属銀が吸着可能な有機化合物を用いることが特徴
であるが、この有機化合物はその合成工程が多かった
り、困難であったりして、化合物のコストが高くなる欠
点がある。
足できるものとは言い難いという問題があった。また、
特開昭６４−５００４７号ではフィルム支持体上に銀イ
オンもしくは金属銀が吸着可能な、例えば５−ラウロイ
ルアミド−２−メルカプトベンゾオキサゾール又はベン
ゾチアゾール等の有機化合物を含有する親水性コロイド
層を有することを特徴とするクリーニングフィルムを、
ハロゲン化銀感光材料を処理することによって溶出され
た銀錯体を含有する現像液に接触させ、銀スラッジを防
止する方法が述べられている。この発明は銀イオンもし
くは金属銀が吸着可能な有機化合物を用いることが特徴
であるが、この有機化合物はその合成工程が多かった
り、困難であったりして、化合物のコストが高くなる欠
点がある。
【０００６】また、特開平３−２７３２３６号では、フ
ィルム支持体上に現像液中の銀イオンもしくは銀錯体と
物理現像を起こすことの出来る物理現像核を含有する親
水性コロイド層を有することを特徴とするクリーニング
フィルムまたはクリーニングペーパーを、ハロゲン化銀
感光材料を処理することにより溶出された銀錯体を含有
する現像液に接触させ、銀スラッジを防止する方法が述
べられている。この発明は銀イオン及び銀錯体が吸着可
能な物理現像核を含有するクリーニングシート及びクリ
ーニングペーパーを用いることが特徴であるが、これら
のクリーニングシート及びクリーニングペーパーは物理
現像核を用いる機構上、再生利用が不可能であり、ラン
ニングコストが高くなる欠点を持っている。
ィルム支持体上に現像液中の銀イオンもしくは銀錯体と
物理現像を起こすことの出来る物理現像核を含有する親
水性コロイド層を有することを特徴とするクリーニング
フィルムまたはクリーニングペーパーを、ハロゲン化銀
感光材料を処理することにより溶出された銀錯体を含有
する現像液に接触させ、銀スラッジを防止する方法が述
べられている。この発明は銀イオン及び銀錯体が吸着可
能な物理現像核を含有するクリーニングシート及びクリ
ーニングペーパーを用いることが特徴であるが、これら
のクリーニングシート及びクリーニングペーパーは物理
現像核を用いる機構上、再生利用が不可能であり、ラン
ニングコストが高くなる欠点を持っている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
解決すべくなされたものであり、本発明の目的は、銀汚
れの生じない、迅速処理性の優れた安定なハロゲン化銀
写真感光材料及びハロゲン化銀写真感光材料処理用素材
を提供することにある。
解決すべくなされたものであり、本発明の目的は、銀汚
れの生じない、迅速処理性の優れた安定なハロゲン化銀
写真感光材料及びハロゲン化銀写真感光材料処理用素材
を提供することにある。
【０００８】また本発明の目的は、溶液中の銀イオン及
び銀錯体を容易に回収し、再利用するための銀吸着性汎
用素材を提供することにある。
び銀錯体を容易に回収し、再利用するための銀吸着性汎
用素材を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。
記構成により達成された。
【００１０】（１） 銀吸着性粒子を含有する親水性コ
ロイド塗布液を、フィルム支持体上に塗布し、セット工
程を経てから乾燥して、銀吸着性粒子を含有する親水性
コロイド層を形成することを特徴とする親水性コロイド
層形成方法。
ロイド塗布液を、フィルム支持体上に塗布し、セット工
程を経てから乾燥して、銀吸着性粒子を含有する親水性
コロイド層を形成することを特徴とする親水性コロイド
層形成方法。
【００１１】（２） セット工程の条件が親水性コロイ
ド塗布液のセット温度未満の温度で１秒から６０秒のセ
ット工程であることを特徴とする前記１記載の親水性コ
ロイド層形成方法。
ド塗布液のセット温度未満の温度で１秒から６０秒のセ
ット工程であることを特徴とする前記１記載の親水性コ
ロイド層形成方法。
【００１２】（３） 前記１または２記載の親水性コロ
イド層形成方法により形成されたことを特徴とする親水
性コロイド層。
イド層形成方法により形成されたことを特徴とする親水
性コロイド層。
【００１３】（４） 前記銀吸着性粒子が窒素原子と燐
原子を含有することを特徴とする前記３記載の親水性コ
ロイド層。
原子を含有することを特徴とする前記３記載の親水性コ
ロイド層。
【００１４】（５） 前記銀吸着性粒子の粒径が１０ｎ
ｍ〜１００μｍであることを特徴とする前記３記載の親
水性コロイド層。
ｍ〜１００μｍであることを特徴とする前記３記載の親
水性コロイド層。
【００１５】（６） 銀吸着性粒子が、該粒子を含む親
水性コロイド層のバインダー１．０ｇ当たり１０ｍｇ〜
５００ｍｇ含有されていることを特徴とする前記３〜５
のいずれか１項記載の親水性コロイド層。
水性コロイド層のバインダー１．０ｇ当たり１０ｍｇ〜
５００ｍｇ含有されていることを特徴とする前記３〜５
のいずれか１項記載の親水性コロイド層。
【００１６】（７） 前記３〜６のいずれか１項記載の
親水性コロイド層を少なくとも１層有することを特徴と
するクリーニングフィルム。
親水性コロイド層を少なくとも１層有することを特徴と
するクリーニングフィルム。
【００１７】（８） 前記３〜６のいずれか１項記載の
親水性コロイド層を少なくとも１層有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。
親水性コロイド層を少なくとも１層有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。
【００１８】本発明をさらに詳しく説明する。本発明の
銀吸着性粒子は、構造中に窒素原子と燐原子を共に有し
ており銀イオンあるいは銀錯体とクーロン力によって相
互作用して一時的に銀イオンあるいは銀錯体を吸着する
ことができるものが好ましく、さらに親水性コロイド中
で水不溶性の粒子として存在しているものである。例え
ば、下記一般式（１）又は一般式（２）で表される構造
単位を有する化合物が挙げられる。
銀吸着性粒子は、構造中に窒素原子と燐原子を共に有し
ており銀イオンあるいは銀錯体とクーロン力によって相
互作用して一時的に銀イオンあるいは銀錯体を吸着する
ことができるものが好ましく、さらに親水性コロイド中
で水不溶性の粒子として存在しているものである。例え
ば、下記一般式（１）又は一般式（２）で表される構造
単位を有する化合物が挙げられる。
【００１９】
【化１】
【００２０】式中、Ｒ1、Ｒ2は各々置換又は無置換のア
ルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、アルキル
アミノ基、アリールアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、シアノ基、シア
ナート基、イソシアナート基、イソチオシアナート基、
アジド基を表し、Ｒ1、Ｒ2は同じであっても異なってい
ても良い。ｎ１は１以上の正の整数を表し、ｎ１が複数
の場合、Ｒ1又はＲ2は各々同じであっても異なっていて
も良い。
ルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、アルキル
アミノ基、アリールアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、シアノ基、シア
ナート基、イソシアナート基、イソチオシアナート基、
アジド基を表し、Ｒ1、Ｒ2は同じであっても異なってい
ても良い。ｎ１は１以上の正の整数を表し、ｎ１が複数
の場合、Ｒ1又はＲ2は各々同じであっても異なっていて
も良い。
【００２１】
【化２】
【００２２】式中、Ｒ3、Ｒ4は、各々上記一般式（１）
のＲ1、Ｒ2と同義の基を表し、Ｒ3、Ｒ4は同じであって
も異なっていても良い。ｎ２は３以上の正の整数を表
し、Ｒ3又はＲ4は各々同じであっても異なっていても良
い。
のＲ1、Ｒ2と同義の基を表し、Ｒ3、Ｒ4は同じであって
も異なっていても良い。ｎ２は３以上の正の整数を表
し、Ｒ3又はＲ4は各々同じであっても異なっていても良
い。
【００２３】上記一般式（１）及び（２）は、基本骨格
がＰ＝Ｎ結合で構成されるホスファゼン誘導体で、一般
式（１）において、ｎ１は１以上の正の整数であれば特
に限定しないが、好ましくは１以上３０，０００以下で
あり、より好ましくは１以上１０，０００以下であり、
更に好ましくは１以上５，０００以下である。また一般
式（２）において、ｎ２は３以上の正の整数であれば特
に限定しないが、好ましくは３以上１０以下、より好ま
しくは３以上８以下、更に好ましくは３又は４である。
がＰ＝Ｎ結合で構成されるホスファゼン誘導体で、一般
式（１）において、ｎ１は１以上の正の整数であれば特
に限定しないが、好ましくは１以上３０，０００以下で
あり、より好ましくは１以上１０，０００以下であり、
更に好ましくは１以上５，０００以下である。また一般
式（２）において、ｎ２は３以上の正の整数であれば特
に限定しないが、好ましくは３以上１０以下、より好ま
しくは３以上８以下、更に好ましくは３又は４である。
【００２４】これらの化合物群は、Ｐ＝Ｎ結合が線状の
高分子量の化合物群と、環状の化合物群及び環鎖状化合
物群がある。これらの化合物群の合成法を更に詳しく述
べれば、（ＰＮＦ2）3、（ＰＮＦ2）4、（ＰＮＦ2）ｎ
等の側鎖基がＦ原子の三量体、四量体、ｎ量体の化合
物、（ＰＮＣｌ2）3、（ＰＮＣｌ2）4、（ＰＮＣｌ2）
ｎ（ｎ＜１５）等の側鎖基がＣｌ原子の三量体、四量
体、ｎ量体の化合物、（ＰＮＢｒ2）3、（ＰＮＢ
ｒ2）4、（ＰＮＢｒ2）ｎ等の側鎖基がＢｒ原子の三量
体、四量体、ｎ量体の化合物、（ＰＮＩ2）3、（ＰＮＩ
2）4、（ＰＮＩ2）ｎ等の側鎖基がＩ原子の三量体、四
量体、ｎ量体の化合物のハロゲン原子を、Ｃ2Ｈ5ＯＮ
ａ、ＣＦ2ＨＣＦ2ＣＨ2ＯＮａ、Ｃ2Ｈ5ＳＮａ、Ｃ6Ｈ5
ＯＮａ、ＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＯＮａ、（Ｃ6Ｈ5Ｏ）2Ｃａ、ＣＦ
3ＣＨ2ＯＮａのような有機化合物の金属塩との反応、Ｃ
6Ｈ5ＯＨのような水酸基を有する有機化合物もしくはＣ
Ｈ2（ＣＨ3）＝Ｃ−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨのようなアル
コール、Ｃ6Ｈ5ＮＨ2のようなアミン類などのようなＰ
原子上のハロゲン原子と求核置換しうる有機化合物と、
アニリンなどのアミン類、水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウムなどのハロゲン受容体化合物との混合による方法
をあげることができる。
高分子量の化合物群と、環状の化合物群及び環鎖状化合
物群がある。これらの化合物群の合成法を更に詳しく述
べれば、（ＰＮＦ2）3、（ＰＮＦ2）4、（ＰＮＦ2）ｎ
等の側鎖基がＦ原子の三量体、四量体、ｎ量体の化合
物、（ＰＮＣｌ2）3、（ＰＮＣｌ2）4、（ＰＮＣｌ2）
ｎ（ｎ＜１５）等の側鎖基がＣｌ原子の三量体、四量
体、ｎ量体の化合物、（ＰＮＢｒ2）3、（ＰＮＢ
ｒ2）4、（ＰＮＢｒ2）ｎ等の側鎖基がＢｒ原子の三量
体、四量体、ｎ量体の化合物、（ＰＮＩ2）3、（ＰＮＩ
2）4、（ＰＮＩ2）ｎ等の側鎖基がＩ原子の三量体、四
量体、ｎ量体の化合物のハロゲン原子を、Ｃ2Ｈ5ＯＮ
ａ、ＣＦ2ＨＣＦ2ＣＨ2ＯＮａ、Ｃ2Ｈ5ＳＮａ、Ｃ6Ｈ5
ＯＮａ、ＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＯＮａ、（Ｃ6Ｈ5Ｏ）2Ｃａ、ＣＦ
3ＣＨ2ＯＮａのような有機化合物の金属塩との反応、Ｃ
6Ｈ5ＯＨのような水酸基を有する有機化合物もしくはＣ
Ｈ2（ＣＨ3）＝Ｃ−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨのようなアル
コール、Ｃ6Ｈ5ＮＨ2のようなアミン類などのようなＰ
原子上のハロゲン原子と求核置換しうる有機化合物と、
アニリンなどのアミン類、水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウムなどのハロゲン受容体化合物との混合による方法
をあげることができる。
【００２５】ホスファゼン誘導体は、一般にこのように
して合成されるが、置換反応を主体とする合成方法は、
特に限定しない。
して合成されるが、置換反応を主体とする合成方法は、
特に限定しない。
【００２６】また側鎖基の組み合わせとしては、必ずし
も単一の基で構成されなくてもよく、これらの中から複
数選ばれた組み合わせでもよい。この他、Ｃｈｅｍ．Ｒ
ｅｖ．、１９７２、ｖｏｌ．７２、Ｎｏ．４、３１５〜
３５６に示されている化合物に含まれる官能基であって
良い。
も単一の基で構成されなくてもよく、これらの中から複
数選ばれた組み合わせでもよい。この他、Ｃｈｅｍ．Ｒ
ｅｖ．、１９７２、ｖｏｌ．７２、Ｎｏ．４、３１５〜
３５６に示されている化合物に含まれる官能基であって
良い。
【００２７】次に一般式（１）又は（２）で表される化
合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されな
い。なお、以下の具体例において、Ｌは鎖状化合物、Ｃ
は環状化合物、Ｈｙは環状化合物が更に鎖状或いは網目
状につながった構造の環鎖状化合物を表す。
合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されな
い。なお、以下の具体例において、Ｌは鎖状化合物、Ｃ
は環状化合物、Ｈｙは環状化合物が更に鎖状或いは網目
状につながった構造の環鎖状化合物を表す。
【００２８】Ｌ−１ ［ＮＰ（ＮＣＳ）2］n Ｌ−２ ［ＮＰ（ＮＣＯ）2］n Ｌ−３ ［ＮＰ（ＣＯＣＨ3）2］n Ｌ−４ ［ＮＰ（ＣＯＣ17Ｈ35）2］n Ｌ−５ ［ＮＰ（ＣＮ）2］n Ｌ−６ ［ＮＰ（ＯＭｅ）2］n L-7 ［ＮＰ（ＯＥｔ）2］n Ｌ−８ ［ＮＰ（ＯＣＨ2ＣＦ3）2］n Ｌ−９ ［ＮＰ（ＯＣＨ2Ｃ2Ｆ5）2］n Ｌ−１０ ［ＮＰ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）2］n Ｌ−１１ ［ＮＰ（ＯＣＨ2Ｃ3Ｈ7）2］n Ｌ−１２ ［ＮＰ（ＯＣＨ2ＣＦ3）（ＯＣＨ2Ｃ
3Ｆ7）］n Ｌ−１３ ［ＮＰ（ＯＣＨ2（ＣＦ2）6ＣＦ3）2］n Ｌ−１４ ［ＮＰ（ＯＣＨ2Ｃ2Ｆ5）（ＯＣＨ2Ｃ
3Ｆ7）］n Ｌ−１５ ［ＮＰ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）（ＯＣＨ2Ｃ
6Ｆ12Ｈ）］n Ｌ−１６ ［ＮＰ（ＯＰｈ）2］n Ｌ−１７ ［ＮＰ（ＯＣ6Ｈ4Ｆ−ｐ）2］n Ｌ−１８ ［ＮＰ（ＯＣ6Ｈ4ＣＦ3−ｍ）2］n Ｌ−１９ ［ＮＰ（ＯＣ6Ｈ4Ｃｌ−ｐ）2］n Ｌ−２０ ［ＮＰ（ＯＣ6Ｈ3Ｃｌ2−２，４）2］n Ｌ−２１ ［ＮＰ（ＯＣ6Ｈ4ＣＨ3−ｐ）2］n Ｌ−２２ ［ＮＰ（ＯＣ6Ｈ4Ｃ6Ｈ5−ｐ）2］n Ｌ−２３ ［ＮＰ（ＮＨＰｒ−ｎ）2］n Ｌ−２４ ［ＮＰ（ＮＨＢｕ−ｎ）2］n Ｌ−２５ ［ＮＰ（ＮＨＰｈ）2］n Ｌ−２６ ［ＮＰ（ＮＭｅ2）2］n Ｌ−２７ ［ＮＰ（ＮＣ5Ｈ10）2］n Ｌ−２８ ［ＮＰ（ＮＥｔ2）Ｃｌ］n Ｌ−２９ ［ＮＰ（ＮＥｔ2）（ＮＨＥｔ）］n Ｌ−３０ ［ＮＰ（ＮＥｔ2）（ＮＨＰｒ−ｎ）］n Ｌ−３１ ［ＮＰ（ＮＥｔ2）（ＮＨＢｕ−ｎ）］n Ｌ−３２ （ＮＰＰｈ2）n Ｌ−３３ ［ＮＰ（ＳＥｔ）2］n Ｌ−３４ ［ＮＰ（Ｎ3）2］n Ｌ−３５ ［ＮＰ（ＮＨ2）2］ｎ
3Ｆ7）］n Ｌ−１３ ［ＮＰ（ＯＣＨ2（ＣＦ2）6ＣＦ3）2］n Ｌ−１４ ［ＮＰ（ＯＣＨ2Ｃ2Ｆ5）（ＯＣＨ2Ｃ
3Ｆ7）］n Ｌ−１５ ［ＮＰ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）（ＯＣＨ2Ｃ
6Ｆ12Ｈ）］n Ｌ−１６ ［ＮＰ（ＯＰｈ）2］n Ｌ−１７ ［ＮＰ（ＯＣ6Ｈ4Ｆ−ｐ）2］n Ｌ−１８ ［ＮＰ（ＯＣ6Ｈ4ＣＦ3−ｍ）2］n Ｌ−１９ ［ＮＰ（ＯＣ6Ｈ4Ｃｌ−ｐ）2］n Ｌ−２０ ［ＮＰ（ＯＣ6Ｈ3Ｃｌ2−２，４）2］n Ｌ−２１ ［ＮＰ（ＯＣ6Ｈ4ＣＨ3−ｐ）2］n Ｌ−２２ ［ＮＰ（ＯＣ6Ｈ4Ｃ6Ｈ5−ｐ）2］n Ｌ−２３ ［ＮＰ（ＮＨＰｒ−ｎ）2］n Ｌ−２４ ［ＮＰ（ＮＨＢｕ−ｎ）2］n Ｌ−２５ ［ＮＰ（ＮＨＰｈ）2］n Ｌ−２６ ［ＮＰ（ＮＭｅ2）2］n Ｌ−２７ ［ＮＰ（ＮＣ5Ｈ10）2］n Ｌ−２８ ［ＮＰ（ＮＥｔ2）Ｃｌ］n Ｌ−２９ ［ＮＰ（ＮＥｔ2）（ＮＨＥｔ）］n Ｌ−３０ ［ＮＰ（ＮＥｔ2）（ＮＨＰｒ−ｎ）］n Ｌ−３１ ［ＮＰ（ＮＥｔ2）（ＮＨＢｕ−ｎ）］n Ｌ−３２ （ＮＰＰｈ2）n Ｌ−３３ ［ＮＰ（ＳＥｔ）2］n Ｌ−３４ ［ＮＰ（Ｎ3）2］n Ｌ−３５ ［ＮＰ（ＮＨ2）2］ｎ
【００２９】
【化３】
【００３０】Ｃ−１ ［ＮＰ（ＣＦ3）2］3 Ｃ−２ （ＮＰＰｈ2）3 Ｃ−３ （ＮＰＰｈ2）4 Ｃ−４ ［ＮＰ（Ｃ6Ｈ4Ｃｌ−ｐ）2］3 Ｃ−５ ［ＮＰ（ＯＣ6Ｈ4Ｆ−ｐ）2］3 Ｃ−６ ［ＮＰ（ＯＣ6Ｈ4Ｆ−ｐ）2］4 Ｃ−７ （ＮＰＥｔ2）3 Ｃ−８ （ＮＰＥｔ2）4 Ｃ−９ ［ＮＰ（ＣＯＣＨ3）2］3 Ｃ−１０ ［ＮＰ（ＣＯＣ17Ｈ35）2］3 Ｃ−１１ ［ＮＰ（ＣＯＣＨ3）2］4 Ｃ−１２ ［ＮＰ（ＣＯＣ17Ｈ35）2］4 Ｃ−１３ ［ＮＰ（ＯＣＨ2ＣＦ3）2］3 Ｃ−１４ ［ＮＰ（ＯＣＨ2ＣＦ3）2］4 Ｃ−１５ ［ＮＰ（ＯＭｅ2）2］3 Ｃ−１６ ［ＮＰ（ＯＭｅ2）2］4 C-17 ［ＮＰ（ＯＥｔ2）2］3 Ｃ−１８ ［ＮＰ（ＯＥｔ2）2］4 Ｃ−１９ ［ＮＰ（ＯＰｒ−ｉ）2］3 Ｃ−２０ ［ＮＰ（ＯＰｒ−ｉ）2］4 Ｃ−２１ ［ＮＰ（ＯＢｕ−ｎ）2］3 Ｃ−２２ ［ＮＰ（ＯＢｕ−ｎ）2］4 Ｃ−２３ ［ＮＰ（ＯＣＨ2Ｐｈ）2］3 Ｃ−２４ ［ＮＰ（ＯＣＨ2Ｐｈ）2］4 Ｃ−２５ ［ＮＰ（ＯＰｈ）2］3 Ｃ−２６ ［ＮＰ（ＯＰｈ）2］4 Ｃ−２７ ［ＮＰ（ＯＣ6Ｈ4ＣＨ3−ｐ）2］3 Ｃ−２８ ［ＮＰ（ＯＣ6Ｈ4ＣＨ3−ｐ）2］4 Ｃ−２９ ［ＮＰ（ＳＥｔ）2］4 Ｃ−３０ ［ＮＰ（ＳＰｈ）2］3 Ｃ−３１ ［ＮＰ（ＳＰｈ）2］4 Ｃ−３２ ［ＮＰ（ＮＨＭｅ）2］3 Ｃ−３３ ［ＮＰ（ＮＨＭｅ）2］4 Ｃ−３４ ［ＮＰ（ＮＨＥｔ）2］3 Ｃ−３５ ［ＮＰ（ＮＨＥｔ）2］4 Ｃ−３６ ［ＮＰ（ＮＨＢｕ−ｎ）2］3 Ｃ−３７ ［ＮＰ（ＮＨＢｕ−ｎ）2］4 Ｃ−３８ ［ＮＰ（ＮＭｅ2）2］3 Ｃ−３９ ［ＮＰ（ＮＭｅ2）2］4 Ｃ−４０ ［ＮＰ（ＮＥｔ2）2］3 Ｃ−４１ ［ＮＰ（ＮＥｔ2）2］4 Ｃ−４２ ［ＮＰ（ＮＭｅＰｈ）2］3 Ｃ−４３ Ｎ3Ｐ3Ｐｈ3（ＮＨＭｅ）3（ｃｉｓ） Ｃ−４４ Ｎ3Ｐ3Ｐｈ3（ＮＨＭｅ）3（ｔｒａｎｓ） Ｃ−４５ Ｎ3Ｐ3Ｐｈ3（ＮＨＥｔ）3（ｃｉｓ） Ｃ−４６ Ｎ3Ｐ3Ｐｈ3（ＮＨＥｔ）3（ｔｒａｎｓ） Ｃ−４７ Ｎ3Ｐ3（ＮＨＥｔ）4（ＯＣＨ2ＣＦ3）2（ｇ
ｅｍ） Ｃ−４８ Ｎ3Ｐ3（ＮＨＥｔ）4（ＯＣＨ2ＣＦ3）2（ｎ
ｏｎ−ｇｅｍ） Ｃ−４９ Ｎ3Ｐ3（ＯＣ6Ｈ5）4（ＮＨ2）2（ｇｅｍ） Ｃ−５０ Ｎ3Ｐ3（ＯＣ6Ｈ5）4（ＮＨ2）2（ｎｏｎ−
ｇｅｍ） Ｃ−５１ ［ＮＰ（ＮＣＳ）2］3 Ｃ−５２ ［ＮＰ（ＮＣＯ）2］3 Ｃ−５３ ［ＮＰ（ＣＮ）2］3 Ｃ−５４ ［ＮＰ（Ｎ3）2］3 Ｃ−５５ ［ＮＰ（ＯＰｒ−ｎ）2］3 Ｃ−５６ ［ＮＰ（ＯＣＨ2ＣＦ3）2］3 Ｃ−５７ ［ＮＰ（ＳＥｔ）2］3 Ｃ−５８ ［ＮＰ（ＮＨ2）2］3 Ｃ−５９ ［ＮＰ（ＣＦ3）2］4 Ｃ−６０ ［ＮＰ（ＮＣＳ）2］4 Ｃ−６１ ［ＮＰ（ＮＣＯ）2］4 Ｃ−６２ ［ＮＰ（ＣＮ）2］4 Ｃ−６３ ［ＮＰ（ＯＰｒ−ｎ）2］4 Ｃ−６４ ［ＮＰ（ＮＨ2）2］4 Ｃ−６５ ［ＮＰ（ＯＭｅ）2］5 Ｃ−６６ ［ＮＰ（ＮＭｅ2）2］5 Ｃ−６７ ［ＮＰ（ＯＰｈ）2］5 Ｃ−６８ Ｎ5Ｐ5（ＯＣ6Ｈ5）8（ＮＨ2）2（ｇｅｍ） Ｃ−６９ ［ＮＰ（ＯＭｅ）2］6 Ｃ−７０ ［ＮＰ（ＮＭｅ2）2］6 Ｃ−７１ ［ＮＰ（ＯＰｈ）2］6 Ｃ−７２ Ｎ6Ｐ6（ＯＣ6Ｈ5）10（ＮＨ2）2（ｇｅｍ） Ｃ−７３ ［ＮＰ（ＯＭｅ）2］8 Ｃ−７４ ［ＮＰ（ＮＭｅ2）2］8 C-75 ［ＮＰ（ＯＰｈ）2］8 Ｃ−７６ Ｎ8Ｐ8（ＯＣ6Ｈ5）14（ＮＨ2）2（ｇｅｍ）
ｅｍ） Ｃ−４８ Ｎ3Ｐ3（ＮＨＥｔ）4（ＯＣＨ2ＣＦ3）2（ｎ
ｏｎ−ｇｅｍ） Ｃ−４９ Ｎ3Ｐ3（ＯＣ6Ｈ5）4（ＮＨ2）2（ｇｅｍ） Ｃ−５０ Ｎ3Ｐ3（ＯＣ6Ｈ5）4（ＮＨ2）2（ｎｏｎ−
ｇｅｍ） Ｃ−５１ ［ＮＰ（ＮＣＳ）2］3 Ｃ−５２ ［ＮＰ（ＮＣＯ）2］3 Ｃ−５３ ［ＮＰ（ＣＮ）2］3 Ｃ−５４ ［ＮＰ（Ｎ3）2］3 Ｃ−５５ ［ＮＰ（ＯＰｒ−ｎ）2］3 Ｃ−５６ ［ＮＰ（ＯＣＨ2ＣＦ3）2］3 Ｃ−５７ ［ＮＰ（ＳＥｔ）2］3 Ｃ−５８ ［ＮＰ（ＮＨ2）2］3 Ｃ−５９ ［ＮＰ（ＣＦ3）2］4 Ｃ−６０ ［ＮＰ（ＮＣＳ）2］4 Ｃ−６１ ［ＮＰ（ＮＣＯ）2］4 Ｃ−６２ ［ＮＰ（ＣＮ）2］4 Ｃ−６３ ［ＮＰ（ＯＰｒ−ｎ）2］4 Ｃ−６４ ［ＮＰ（ＮＨ2）2］4 Ｃ−６５ ［ＮＰ（ＯＭｅ）2］5 Ｃ−６６ ［ＮＰ（ＮＭｅ2）2］5 Ｃ−６７ ［ＮＰ（ＯＰｈ）2］5 Ｃ−６８ Ｎ5Ｐ5（ＯＣ6Ｈ5）8（ＮＨ2）2（ｇｅｍ） Ｃ−６９ ［ＮＰ（ＯＭｅ）2］6 Ｃ−７０ ［ＮＰ（ＮＭｅ2）2］6 Ｃ−７１ ［ＮＰ（ＯＰｈ）2］6 Ｃ−７２ Ｎ6Ｐ6（ＯＣ6Ｈ5）10（ＮＨ2）2（ｇｅｍ） Ｃ−７３ ［ＮＰ（ＯＭｅ）2］8 Ｃ−７４ ［ＮＰ（ＮＭｅ2）2］8 C-75 ［ＮＰ（ＯＰｈ）2］8 Ｃ−７６ Ｎ8Ｐ8（ＯＣ6Ｈ5）14（ＮＨ2）2（ｇｅｍ）
【００３１】
【化４】
【００３２】
【化５】
【００３３】
【化６】
【００３４】
【化７】
【００３５】
【化８】
【００３６】
【化９】
【００３７】
【化１０】
【００３８】本発明の銀吸着性粒子は、親水性コロイド
中に分散したり、親水性コロイド中で析出させたり、あ
るいは充分に分散したパウダー状のものを親水性コロイ
ド中に混入してもよい。例えば、一般式（１）または
（２）の化合物を親水性コロイド溶液中でパワーディス
パージョンや減圧分散を行ったり、ビーズを用いたメデ
ィア分散やボールミル分散などの方法によって分散した
ものを添加することが可能であるが、本発明はこれらに
限定されるものではない。また、親水性コロイド中での
形状は球状、針状、平板状その他いずれの形状を取って
いてもよい。
中に分散したり、親水性コロイド中で析出させたり、あ
るいは充分に分散したパウダー状のものを親水性コロイ
ド中に混入してもよい。例えば、一般式（１）または
（２）の化合物を親水性コロイド溶液中でパワーディス
パージョンや減圧分散を行ったり、ビーズを用いたメデ
ィア分散やボールミル分散などの方法によって分散した
ものを添加することが可能であるが、本発明はこれらに
限定されるものではない。また、親水性コロイド中での
形状は球状、針状、平板状その他いずれの形状を取って
いてもよい。
【００３９】本発明の銀吸着性粒子の粒径は、その添加
方法によっても異なるが、親水性コロイド中で１０ｎｍ
〜１００μｍであることが好ましく、より好ましくは５
０ｎｍ〜１０μｍであることが好ましい。
方法によっても異なるが、親水性コロイド中で１０ｎｍ
〜１００μｍであることが好ましく、より好ましくは５
０ｎｍ〜１０μｍであることが好ましい。
【００４０】本発明の銀吸着性粒子は、その銀吸着能に
従ってさまざまな添加量で親水性コロイド中に添加する
ことが出来るが、該親水性コロイドのバインダー１．０
ｇ当たり１０ｍｇ〜５００ｍｇであることが好ましく、
より好ましくは２０ｍｇ〜３００ｍｇであることが好ま
しい。
従ってさまざまな添加量で親水性コロイド中に添加する
ことが出来るが、該親水性コロイドのバインダー１．０
ｇ当たり１０ｍｇ〜５００ｍｇであることが好ましく、
より好ましくは２０ｍｇ〜３００ｍｇであることが好ま
しい。
【００４１】本発明における親水性コロイド層のバイン
ダーとしてはゼラチンを用いることが好ましいが、それ
以外の親水性コロイドを単独またはゼラチンと併せて用
いることもできる。例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチン
と他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼ
イン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類など
のセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、デンプン誘導
体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニル
アルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル
アミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾー
ルなどの単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性
高分子物質を用いることが出来る。ゼラチンとしては石
灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチンを用いてもよく、
ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵素分解物など通常工業
的に用いられているものを使用することが出来る。
ダーとしてはゼラチンを用いることが好ましいが、それ
以外の親水性コロイドを単独またはゼラチンと併せて用
いることもできる。例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチン
と他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼ
イン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類など
のセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、デンプン誘導
体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニル
アルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル
アミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾー
ルなどの単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性
高分子物質を用いることが出来る。ゼラチンとしては石
灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチンを用いてもよく、
ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵素分解物など通常工業
的に用いられているものを使用することが出来る。
【００４２】本発明の銀吸着性粒子を含有する親水性コ
ロイド層バインダーの塗布量は添加する銀吸着性粒子の
銀吸着能及び使用目的に従って適宜決められてよい。
ロイド層バインダーの塗布量は添加する銀吸着性粒子の
銀吸着能及び使用目的に従って適宜決められてよい。
【００４３】本発明の銀吸着性粒子を含有する親水性コ
ロイド層を塗布する支持体としては、セルロース、セル
ロース誘導体、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンテレフタレート誘導体、ポリナフタレンテレフタレ
ート、ポリナフタレンテレフタレート誘導体などをはじ
め、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）−１７６４
３号（１９７９年１１月）、ＲＤ−１８７１６号（１９
７９年１１月）及びＲＤ−３０８１１９号（１９８９年
１２月）中に記載されているものが挙げられる。適当な
支持体としてはプラスチックフィルムや紙などで、支持
体表面は塗布層の接着性をよくするために下引き層を設
けたりコロナ放電や紫外線照射などが施されていてもよ
い。また、支持体の厚みは通常写真感光材料の自動現像
機などで搬送可能な厚みであればよく、好ましくは４０
μｍ〜３００μｍであればよい。
ロイド層を塗布する支持体としては、セルロース、セル
ロース誘導体、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンテレフタレート誘導体、ポリナフタレンテレフタレ
ート、ポリナフタレンテレフタレート誘導体などをはじ
め、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）−１７６４
３号（１９７９年１１月）、ＲＤ−１８７１６号（１９
７９年１１月）及びＲＤ−３０８１１９号（１９８９年
１２月）中に記載されているものが挙げられる。適当な
支持体としてはプラスチックフィルムや紙などで、支持
体表面は塗布層の接着性をよくするために下引き層を設
けたりコロナ放電や紫外線照射などが施されていてもよ
い。また、支持体の厚みは通常写真感光材料の自動現像
機などで搬送可能な厚みであればよく、好ましくは４０
μｍ〜３００μｍであればよい。
【００４４】本発明の銀吸着性粒子を含有する親水性コ
ロイド層を少なくとも１層有するフィルムは、該親水性
コロイド層が支持体上に塗布工程後、乾燥工程前にセッ
ト工程を経て得られるフィルムであり、該セット工程の
条件は該銀吸着性粒子含有親水性コロイド溶液のセット
温度未満で１秒から６０秒であればよい。ここでセット
温度とは塗布液の流動性がなくなるときの温度であり、
塗布液の組成によってそれぞれ異なっている。本発明に
おいては、塗布工程中セット工程を経ることが必須であ
る。セット工程を経ない場合、塗布層表面に乾燥ムラに
よるヨレやヒビワレが生じるだけでなく、同一塗布・乾
燥条件の銀吸着性粒子含有親水性コロイド組成であって
も本発明で達成されるべき優れた銀吸着能が発揮できな
い。
ロイド層を少なくとも１層有するフィルムは、該親水性
コロイド層が支持体上に塗布工程後、乾燥工程前にセッ
ト工程を経て得られるフィルムであり、該セット工程の
条件は該銀吸着性粒子含有親水性コロイド溶液のセット
温度未満で１秒から６０秒であればよい。ここでセット
温度とは塗布液の流動性がなくなるときの温度であり、
塗布液の組成によってそれぞれ異なっている。本発明に
おいては、塗布工程中セット工程を経ることが必須であ
る。セット工程を経ない場合、塗布層表面に乾燥ムラに
よるヨレやヒビワレが生じるだけでなく、同一塗布・乾
燥条件の銀吸着性粒子含有親水性コロイド組成であって
も本発明で達成されるべき優れた銀吸着能が発揮できな
い。
【００４５】本発明で、「セット」とは該親水性コロイ
ド溶液をそのセット温度以下に冷却し、溶液の流動性を
なくすことを指す。
ド溶液をそのセット温度以下に冷却し、溶液の流動性を
なくすことを指す。
【００４６】本発明の銀吸着性粒子を含有する親水性コ
ロイド層を少なくとも１層有するフィルムは、例えばク
リーニングフィルムとして用いることが出来る。このク
リーニングフィルムは、例えばハロゲン化銀感光材料の
自動現像機における現像処理時に、ハロゲン化銀感光材
料の現像処理の後に自動現像機に通すことで、処理糟中
やハロゲン化銀写真感光材料表面に生じる銀汚れを低減
することが出来る。さらに、このクリーニングフィルム
は、使用後水洗することで銀吸着能を再生することが容
易であり、繰り返し使用することが出来る。
ロイド層を少なくとも１層有するフィルムは、例えばク
リーニングフィルムとして用いることが出来る。このク
リーニングフィルムは、例えばハロゲン化銀感光材料の
自動現像機における現像処理時に、ハロゲン化銀感光材
料の現像処理の後に自動現像機に通すことで、処理糟中
やハロゲン化銀写真感光材料表面に生じる銀汚れを低減
することが出来る。さらに、このクリーニングフィルム
は、使用後水洗することで銀吸着能を再生することが容
易であり、繰り返し使用することが出来る。
【００４７】また、本発明の銀吸着性粒子を含有する親
水性コロイド層を少なくとも１層有するフィルムは、写
真用途以外にも銀回収の目的で使用することが出来る。
水性コロイド層を少なくとも１層有するフィルムは、写
真用途以外にも銀回収の目的で使用することが出来る。
【００４８】さらに、本発明の銀吸着性粒子を含有する
少なくとも１層の親水性コロイド層はハロゲン化銀写真
感光材料を構成する層のうちいずれの層であってもよ
い。このとき、該親水性コロイド層は感光性ハロゲン化
銀層であっても非感光性層であってもよいが、感光性ハ
ロゲン化銀層の外接隣接層が好ましい。例えば、ハロゲ
ン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層の保護層に本
発明の銀吸着性粒子を含有する親水性コロイド層を用い
ることで、現像処理時の現像処理液中への不必要な銀溶
出を低減することが出来るのみならず、引き続き行われ
る定着処理及び水洗処理によって吸着していた不必要な
銀イオン及び銀錯体を脱着することが可能なので処理後
のハロゲン化銀写真感光材料中における残留銀量にもな
んら問題はない。
少なくとも１層の親水性コロイド層はハロゲン化銀写真
感光材料を構成する層のうちいずれの層であってもよ
い。このとき、該親水性コロイド層は感光性ハロゲン化
銀層であっても非感光性層であってもよいが、感光性ハ
ロゲン化銀層の外接隣接層が好ましい。例えば、ハロゲ
ン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層の保護層に本
発明の銀吸着性粒子を含有する親水性コロイド層を用い
ることで、現像処理時の現像処理液中への不必要な銀溶
出を低減することが出来るのみならず、引き続き行われ
る定着処理及び水洗処理によって吸着していた不必要な
銀イオン及び銀錯体を脱着することが可能なので処理後
のハロゲン化銀写真感光材料中における残留銀量にもな
んら問題はない。
【００４９】本発明の銀吸着性粒子を含有する親水性コ
ロイド層は、当業界で用いられる総てのハロゲン化銀写
真感光材料に含有させることができる。その際、ハロゲ
ン化銀写真感光材料の製造時、該銀吸着性粒子を含有す
る親水性コロイド層の塗布工程においては、前述のセッ
ト工程を経ることが必須であり、また、種々の写真特性
に与える影響を鑑みて該銀吸着性粒子の構造や粒径、添
加量などの好ましい範囲が決められるべきである。また
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理は、一般に用
いられる構成のものを通常の方法で用いることが出来
る。
ロイド層は、当業界で用いられる総てのハロゲン化銀写
真感光材料に含有させることができる。その際、ハロゲ
ン化銀写真感光材料の製造時、該銀吸着性粒子を含有す
る親水性コロイド層の塗布工程においては、前述のセッ
ト工程を経ることが必須であり、また、種々の写真特性
に与える影響を鑑みて該銀吸着性粒子の構造や粒径、添
加量などの好ましい範囲が決められるべきである。また
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理は、一般に用
いられる構成のものを通常の方法で用いることが出来
る。
【００５０】
【実施例】次に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例により限定されるものでは
ない。
が、本発明はこれらの実施例により限定されるものでは
ない。
【００５１】実施例１ １５％ゼラチン水溶液３００ｍｌに対し、表１に記載の
化合物をそれぞれ２２ｇずつ酢酸エチル中に溶解したも
のを加え、減圧状態でパワーディスパージョンによる分
散を行った。この分散物をゼラチン濃度が１０％になる
ように希釈して親水性コロイド塗布液とした。この親水
性コロイド塗布液を、下引き加工したポリエチレンテレ
フタレートベースの下引き加工面に親水性コロイドが
１．０ｇ／ｍ2になるように塗布し、セット、乾燥して
本発明の試料を作製した。比較試料として、この分散希
釈物を同様に下引き加工したポリエチレンテレフタレー
トベースの下引き加工面に親水性コロイドが１．０ｇ／
ｍ2になるように塗布し、セットを行わずに直接乾燥し
たフィルム支持体試料を作製した。
化合物をそれぞれ２２ｇずつ酢酸エチル中に溶解したも
のを加え、減圧状態でパワーディスパージョンによる分
散を行った。この分散物をゼラチン濃度が１０％になる
ように希釈して親水性コロイド塗布液とした。この親水
性コロイド塗布液を、下引き加工したポリエチレンテレ
フタレートベースの下引き加工面に親水性コロイドが
１．０ｇ／ｍ2になるように塗布し、セット、乾燥して
本発明の試料を作製した。比較試料として、この分散希
釈物を同様に下引き加工したポリエチレンテレフタレー
トベースの下引き加工面に親水性コロイドが１．０ｇ／
ｍ2になるように塗布し、セットを行わずに直接乾燥し
たフィルム支持体試料を作製した。
【００５２】このようにして作製した試料をそれぞれ２
５ｃｍ×３０ｃｍに断裁し、試料の銀吸着能を評価し
た。評価は銀濃度が１％の硝酸銀水溶液中に試料を浸し
た後の試料中の含有銀量（ｍｇ／ｍ2）を測定して行っ
た。結果を表１に示す。
５ｃｍ×３０ｃｍに断裁し、試料の銀吸着能を評価し
た。評価は銀濃度が１％の硝酸銀水溶液中に試料を浸し
た後の試料中の含有銀量（ｍｇ／ｍ2）を測定して行っ
た。結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】表１に示すように、本発明のセット工程を
経たフィルム支持体はセット工程を経ないフィルム支持
体に比べて多くの銀を吸着できることがわかった。さら
に、本発明の試料を硝酸銀水溶液に浸した後水洗した場
合、吸着されていた銀は全て脱着されており、水洗後の
洗浄液から相当量の銀を回収することが出来た。
経たフィルム支持体はセット工程を経ないフィルム支持
体に比べて多くの銀を吸着できることがわかった。さら
に、本発明の試料を硝酸銀水溶液に浸した後水洗した場
合、吸着されていた銀は全て脱着されており、水洗後の
洗浄液から相当量の銀を回収することが出来た。
【００５５】実施例２ 下引き処理したポリエチレンテレフタレートに８Ｗ／
（ｍ2・ｍｉｎ）のエネルギーでコロナ放電した後下記
構成の帯電防止液を、下記の付量になる様に３０ｍ／ｍ
ｉｎの速さでロールフィットコーティングパン及びエア
ーナイフを使用して塗布した。
（ｍ2・ｍｉｎ）のエネルギーでコロナ放電した後下記
構成の帯電防止液を、下記の付量になる様に３０ｍ／ｍ
ｉｎの速さでロールフィットコーティングパン及びエア
ーナイフを使用して塗布した。
【００５６】（導電性層を有する支持体の調製）下引き
処理した厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート
にコロナ放電した後、下記構成の帯電防止液を、下記の
付量になる様に７０ｍ／ｍｉｎの速さでロールフィット
コーティングパン及びエアーナイフを使用して塗布し
た。
処理した厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート
にコロナ放電した後、下記構成の帯電防止液を、下記の
付量になる様に７０ｍ／ｍｉｎの速さでロールフィット
コーティングパン及びエアーナイフを使用して塗布し
た。
【００５７】 水溶性導電性ポリマー Ｐ−１ ０．６ｇ／ｍ2 疎水性ポリマー粒子 Ｐ−２ ０．４ｇ／ｍ2 ポリエチレンオキサイド化合物 Ａｏ−１ ０．０６ｇ／ｍ2 硬膜剤Ｅ−１ ０．２ｇ／ｍ2 これを９０℃、２分間乾燥し、１４０℃、９０秒間熱処
理した。この導電性層を支持体の片側に塗布したものを
調製した。
理した。この導電性層を支持体の片側に塗布したものを
調製した。
【００５８】
【化１１】
【００５９】（ハロゲン化銀乳剤の調製）同時混合法を
用いて塩沃臭化銀（塩化銀６２モル％、沃化銀化０．５
モル％他は臭化銀）乳剤を調製した。
用いて塩沃臭化銀（塩化銀６２モル％、沃化銀化０．５
モル％他は臭化銀）乳剤を調製した。
【００６０】なお、最終到達平均粒径の５％が形成され
てから最終到達平均粒径に至るまでの混合工程時にヘキ
サブロモロジウム酸カリウム塩とヘキサクロロイリジウ
ム酸カリウムを、それぞれ銀１モル当たり８×１０-8モ
ルと８×１０-7モル添加した。
てから最終到達平均粒径に至るまでの混合工程時にヘキ
サブロモロジウム酸カリウム塩とヘキサクロロイリジウ
ム酸カリウムを、それぞれ銀１モル当たり８×１０-8モ
ルと８×１０-7モル添加した。
【００６１】得られた乳剤をフェニルイソシアナートで
処理した変性ゼラチンを用いて通常のフロキュレーショ
ン法で脱塩してからゼラチン中に分散し、防ばい剤とし
て下記の〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕を加え平均粒径０．
３０μｍの立方体単分散粒子（変動係数１０％）からな
る乳剤を得た。
処理した変性ゼラチンを用いて通常のフロキュレーショ
ン法で脱塩してからゼラチン中に分散し、防ばい剤とし
て下記の〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕を加え平均粒径０．
３０μｍの立方体単分散粒子（変動係数１０％）からな
る乳剤を得た。
【００６２】
【化１２】
【００６３】この乳剤にクエン酸と塩化ナトリウム及び
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加えた
後、塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムを加えて６０℃で化
学熟成し最高感度に達してから、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モ
ル当たり１ｇ添加して熟成を停止した後、ハロゲン化銀
１モル当たり臭化カリウム６００ｍｇ及び下記構造ＳＤ
−１の増感色素を１５０ｍｇ添加した。
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加えた
後、塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムを加えて６０℃で化
学熟成し最高感度に達してから、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モ
ル当たり１ｇ添加して熟成を停止した後、ハロゲン化銀
１モル当たり臭化カリウム６００ｍｇ及び下記構造ＳＤ
−１の増感色素を１５０ｍｇ添加した。
【００６４】（乳剤塗布液の調製）この乳剤にハロゲン
化銀１モル当りハイドロキノンを４ｇ、下記構造のポリ
マーラテックスＰ−３を１５ｇ、抑制剤ＳＴ−１を１５
０ｍｇ、スチレン−マレイン酸重合体を２ｇ、１Ｎの水
酸化ナトリウム溶液、下記構造Ｓ−１を１．５ｇ及び塗
布助剤としてサポニンと硬膜剤として２，４−ジクロル
−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンのナトリウ
ム塩を添加した。
化銀１モル当りハイドロキノンを４ｇ、下記構造のポリ
マーラテックスＰ−３を１５ｇ、抑制剤ＳＴ−１を１５
０ｍｇ、スチレン−マレイン酸重合体を２ｇ、１Ｎの水
酸化ナトリウム溶液、下記構造Ｓ−１を１．５ｇ及び塗
布助剤としてサポニンと硬膜剤として２，４−ジクロル
−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンのナトリウ
ム塩を添加した。
【００６５】（乳剤保護膜層塗布液の調製）１ｍ2当た
り、ゼラチン１．１ｇを含む水溶液に重亜硫酸ナトリウ
ムのホルマリン付加物を１ｍｇ、１−フェニル−４−ヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドンを５．５ｍｇ、平均
粒径３μｍ及び平均粒径８μｍの単分散シリカをそれぞ
れ１５ｍｇずつ塗布助剤として下記構造Ｓ−２とクエン
酸を添加し、更に硬膜剤としてホルマリンを添加した。
又、フッ素系の界面活性剤ＦＡ−１を塗布量が３×１０
-6モル／ｍ2となるように添加した。更に、実施例１で
作製した銀吸着性粒子を含有する親水性コロイド塗布液
を表２に示すように、一般式（１）又は（２）で表され
る化合物などが０．１ｇ／ｍ2になるように加えた。
り、ゼラチン１．１ｇを含む水溶液に重亜硫酸ナトリウ
ムのホルマリン付加物を１ｍｇ、１−フェニル−４−ヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドンを５．５ｍｇ、平均
粒径３μｍ及び平均粒径８μｍの単分散シリカをそれぞ
れ１５ｍｇずつ塗布助剤として下記構造Ｓ−２とクエン
酸を添加し、更に硬膜剤としてホルマリンを添加した。
又、フッ素系の界面活性剤ＦＡ−１を塗布量が３×１０
-6モル／ｍ2となるように添加した。更に、実施例１で
作製した銀吸着性粒子を含有する親水性コロイド塗布液
を表２に示すように、一般式（１）又は（２）で表され
る化合物などが０．１ｇ／ｍ2になるように加えた。
【００６６】（バッキング層塗布液の調製）１ｍ2当た
り、ゼラチン２．３ｇを含む水溶液に、下記水溶性染料
化合物−１を１００ｍｇ、同−２を２５ｍｇ、同−３を
１００ｍｇ、ポリマーラテックスＰ−１を３５０ｍｇ、
スチレン−マレイン酸重合体を６０ｍｇ、コロイダルシ
リカを１５０ｍｇ、〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕の混合物、
塗布助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、硬
膜剤としてグリオキザール及びＥ−２を５５ｍｇ添加し
攪拌した。
り、ゼラチン２．３ｇを含む水溶液に、下記水溶性染料
化合物−１を１００ｍｇ、同−２を２５ｍｇ、同−３を
１００ｍｇ、ポリマーラテックスＰ−１を３５０ｍｇ、
スチレン−マレイン酸重合体を６０ｍｇ、コロイダルシ
リカを１５０ｍｇ、〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕の混合物、
塗布助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、硬
膜剤としてグリオキザール及びＥ−２を５５ｍｇ添加し
攪拌した。
【００６７】
【化１３】
【００６８】
【化１４】
【００６９】（バッキング層保護膜層塗布液の調製）１
ｍ2当たり、ゼラチン０．７ｇを含む水溶液に、Ｓ−２
を７ｍｇ、平均粒径５．５μｍの単分散ポリメチルメタ
アクリレートの分散物、〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕の混合
物、スチレン−マレイン酸重合体を添加し攪拌し、更に
硬膜剤としてグリオキザール及び２，４−ジクロル−６
−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンのナトリウム塩
を添加した。
ｍ2当たり、ゼラチン０．７ｇを含む水溶液に、Ｓ−２
を７ｍｇ、平均粒径５．５μｍの単分散ポリメチルメタ
アクリレートの分散物、〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕の混合
物、スチレン−マレイン酸重合体を添加し攪拌し、更に
硬膜剤としてグリオキザール及び２，４−ジクロル−６
−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンのナトリウム塩
を添加した。
【００７０】（試料の作成）上記帯電防止層を有するポ
リエチレンテレフタレートフィルム支持体上の片側に１
５Ｗ／（ｍ2・ｍｉｎ）のエネルギーでコロナ放電した
後、上記帯電防止層を有する側に以上のようにして調製
したバッキング層塗布液及びバッキング層保護膜層塗布
液を塗布した。また支持体上の片側に１５Ｗ／（ｍ2・
ｍｉｎ）のエネルギーでコロナ放電した後、乳剤層及び
乳剤保護膜層を塗布した。尚乳剤層は銀量４．０ｍｇ／
ｍ2、ゼラチン量１．７ｍｇ／ｍ2になるように塗布し、
塗布工程後セット工程・乾燥工程を経て作成した本発明
の試料、及び塗布工程後セット工程を経ずに乾燥工程を
経て作成した比較用試料を得た。
リエチレンテレフタレートフィルム支持体上の片側に１
５Ｗ／（ｍ2・ｍｉｎ）のエネルギーでコロナ放電した
後、上記帯電防止層を有する側に以上のようにして調製
したバッキング層塗布液及びバッキング層保護膜層塗布
液を塗布した。また支持体上の片側に１５Ｗ／（ｍ2・
ｍｉｎ）のエネルギーでコロナ放電した後、乳剤層及び
乳剤保護膜層を塗布した。尚乳剤層は銀量４．０ｍｇ／
ｍ2、ゼラチン量１．７ｍｇ／ｍ2になるように塗布し、
塗布工程後セット工程・乾燥工程を経て作成した本発明
の試料、及び塗布工程後セット工程を経ずに乾燥工程を
経て作成した比較用試料を得た。
【００７１】次いで下記の現像液及び定着液を用い製版
自動現像機ＧＱ・２６ＳＲ（コニカ製）にて下記条件で
現像処理した。
自動現像機ＧＱ・２６ＳＲ（コニカ製）にて下記条件で
現像処理した。
【００７２】〈処理条件〉処理条件は以下の通りであ
る。
る。
【００７３】 〔現像液処方〕 （組成Ａ） 純水 １５０ｍｌ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ２ｇ ジエチレングリコール ５０ｇ 亜硫酸カリウム（５５％Ｗ／Ｖ水溶液） １３０ｍｌ 炭酸カリウム ５０ｇ ハイドロキノン １５ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ２００ｍｇ 水酸化カリウム使用液のｐＨを１０．５にする量 臭化カリウム ４．５ｇ （組成Ｂ） 純水 ３ｍｌ ジエチレングリコール ５０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ２５ｍｇ 酢酸（９０％水溶液） ０．３ｍｌ ５−ニトロインダゾール １１０ｍｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ５００ｍｇ 現像液の使用時に水５００ｍｌ中に上記組成Ａ、組成Ｂの順に溶かし、１リッ トルに仕上げて用いた。
【００７４】 〔定着液処方〕 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２．５％Ｗ／Ｖ水溶液） ２３０ｍｌ 亜硫酸ナトリウム ９．５ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 ２８ｇ 硼酸 ６．７ｇ クエン酸ナトリウム・２水塩 ２ｇ 酢酸（９０％Ｗ／Ｗ水溶液）使用液のｐＨを４．７にする量 （組成Ｂ） 純水 １７ｍｌ 硫酸（５０％Ｗ／Ｗ水溶液） ２．５ｇ 硫酸アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3換算含量が８．１％Ｗ／Ｗ水溶液） ２１ｇ 定着液の使用時に水５００ｍｌ中に上記組成Ａ、組成Ｂの順に溶かし、１リッ トルに仕上げて用いた。
【００７５】〔現像処理条件〕 工 程 温 度 時間 現 像 ３８℃ １２秒 定 着 ３５℃ １０秒 水 洗 常 温 １０秒 乾 燥 ５０℃ １３秒 合 計 ４５秒 各工程時間は次工程までのいわゆるワタリ搬送時間も含
む。
む。
【００７６】補充液は現像液及び定着液の組成と同一の
ものを使用し、現像２５０ｃｃ／ｍ2、定着４００ｃｃ
／ｍ2の割合で補充しながら試料を３０ｍ2処理した。
ものを使用し、現像２５０ｃｃ／ｍ2、定着４００ｃｃ
／ｍ2の割合で補充しながら試料を３０ｍ2処理した。
【００７７】（現像汚れの評価）処理後の銀汚れの有無
を調べるために、３．５×１２ｃｍのフィルム片を未露
光で処理してフィルム表面の汚れを目視観察した。現像
汚れの評価は５段階評価とし、汚れの最も酷いものをラ
ンク１とし、汚れのないものをランク５とした。ランク
３未満では実用上許容できない状態である。結果を表２
に示す。
を調べるために、３．５×１２ｃｍのフィルム片を未露
光で処理してフィルム表面の汚れを目視観察した。現像
汚れの評価は５段階評価とし、汚れの最も酷いものをラ
ンク１とし、汚れのないものをランク５とした。ランク
３未満では実用上許容できない状態である。結果を表２
に示す。
【００７８】
【表２】
【００７９】表２に示すように、本発明のセット工程を
経るハロゲン化銀写真感光材料は、比較のセット工程を
経ないハロゲン化銀写真感光材料と比べて銀汚れのレベ
ルがよいことがわかった。
経るハロゲン化銀写真感光材料は、比較のセット工程を
経ないハロゲン化銀写真感光材料と比べて銀汚れのレベ
ルがよいことがわかった。
【００８０】
【発明の効果】以上詳しく説明したように、本発明によ
り効果的に溶液中の銀イオンを吸着し、回収することが
可能な材料を提供することが出来た。また、本発明の材
料を用いることで、銀汚れの改良された迅速処理可能な
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することが出来た。
り効果的に溶液中の銀イオンを吸着し、回収することが
可能な材料を提供することが出来た。また、本発明の材
料を用いることで、銀汚れの改良された迅速処理可能な
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することが出来た。
Claims (8)
- 【請求項１】 銀吸着性粒子を含有する親水性コロイド
塗布液を、フィルム支持体上に塗布し、セット工程を経
てから乾燥して、銀吸着性粒子を含有する親水性コロイ
ド層を形成することを特徴とする親水性コロイド層形成
方法。 - 【請求項２】 セット工程の条件が親水性コロイド塗布
液のセット温度未満の温度で１秒から６０秒のセット工
程であることを特徴とする請求項１記載の親水性コロイ
ド層形成方法。 - 【請求項３】 請求項１または２記載の親水性コロイド
層形成方法により形成されたことを特徴とする親水性コ
ロイド層。 - 【請求項４】 前記銀吸着性粒子が窒素原子と燐原子を
含有することを特徴とする請求項３記載の親水性コロイ
ド層。 - 【請求項５】 前記銀吸着性粒子の粒径が１０ｎｍ〜１
００μｍであることを特徴とする請求項３記載の親水性
コロイド層。 - 【請求項６】 銀吸着性粒子が、該粒子を含む親水性コ
ロイド層のバインダー１．０ｇ当たり１０ｍｇ〜５００
ｍｇ含有されていることを特徴とする請求項３〜５のい
ずれか１項記載の親水性コロイド層。 - 【請求項７】 請求項３〜６のいずれか１項記載の親水
性コロイド層を少なくとも１層有することを特徴とする
クリーニングフィルム。 - 【請求項８】 請求項３〜６のいずれか１項記載の親水
性コロイド層を少なくとも１層有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22941597A JPH1165040A (ja) | 1997-08-26 | 1997-08-26 | 親水性コロイド層、その形成方法、クリーニングフィルム及びハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22941597A JPH1165040A (ja) | 1997-08-26 | 1997-08-26 | 親水性コロイド層、その形成方法、クリーニングフィルム及びハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1165040A true JPH1165040A (ja) | 1999-03-05 |
Family
ID=16891878
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22941597A Pending JPH1165040A (ja) | 1997-08-26 | 1997-08-26 | 親水性コロイド層、その形成方法、クリーニングフィルム及びハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1165040A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003501511A (ja) * | 1999-05-27 | 2003-01-14 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | セラマー組成物およびそれから製造される帯電防止性耐摩耗性セラマー |
| JP2005059001A (ja) * | 2003-07-31 | 2005-03-10 | Cluster Technology Co Ltd | 析出方法 |
-
1997
- 1997-08-26 JP JP22941597A patent/JPH1165040A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003501511A (ja) * | 1999-05-27 | 2003-01-14 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | セラマー組成物およびそれから製造される帯電防止性耐摩耗性セラマー |
| JP2005059001A (ja) * | 2003-07-31 | 2005-03-10 | Cluster Technology Co Ltd | 析出方法 |
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