JPH1160848A - ４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物及び該樹脂組成物層を有する積層体 - Google Patents
４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物及び該樹脂組成物層を有する積層体Info
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- JPH1160848A JPH1160848A JP21535097A JP21535097A JPH1160848A JP H1160848 A JPH1160848 A JP H1160848A JP 21535097 A JP21535097 A JP 21535097A JP 21535097 A JP21535097 A JP 21535097A JP H1160848 A JPH1160848 A JP H1160848A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 ポリエステル樹脂層と４−メチル−１−ペン
テン系重合体層を積層した、耐熱性、離型性、機械物
性、真空成形性にも優れた積層体の提供。 【解決手段】 （Ａ）ＭＦＲ（温度２６０℃、荷重５．
０ｋｇ）が、１乃至４００ｇ／１０分の範囲にある、不
飽和カルボン酸でグラフト量０．１乃至１０重量％の範
囲でグラフト変性された４−メチル−１−ペンテン系重
合体 ４０乃至９５重量部、（Ｂ）ＭＦＲ（温度１９０
℃、荷重２．１６ｋｇ）が、０．１乃至１００ｇ／１０
分の範囲にある高圧法低密度ポリエチレン２乃至３０重
量部、及び（Ｃ）極限粘度〔η〕が０．５以上（３０
℃，９８％Ｈ２ＳＯ４）、融点が１９０乃至２７０℃
（ＤＳＣ法）の範囲にあるポリアミド２乃至４０重量部
を、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計１００重
量部基準で含む。
テン系重合体層を積層した、耐熱性、離型性、機械物
性、真空成形性にも優れた積層体の提供。 【解決手段】 （Ａ）ＭＦＲ（温度２６０℃、荷重５．
０ｋｇ）が、１乃至４００ｇ／１０分の範囲にある、不
飽和カルボン酸でグラフト量０．１乃至１０重量％の範
囲でグラフト変性された４−メチル−１−ペンテン系重
合体 ４０乃至９５重量部、（Ｂ）ＭＦＲ（温度１９０
℃、荷重２．１６ｋｇ）が、０．１乃至１００ｇ／１０
分の範囲にある高圧法低密度ポリエチレン２乃至３０重
量部、及び（Ｃ）極限粘度〔η〕が０．５以上（３０
℃，９８％Ｈ２ＳＯ４）、融点が１９０乃至２７０℃
（ＤＳＣ法）の範囲にあるポリアミド２乃至４０重量部
を、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計１００重
量部基準で含む。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、基材との接着強度
に優れた４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物及び該
樹脂組成物層をポリエステル樹脂から成る基材に積層し
て成る積層体に関する。より詳細には、耐熱性、ポリエ
ステル基材との接着強度、押出ラミネート成形加工性に
優れ、ネックインと耳揺れが顕著に改善され、ドローダ
ウンやサージングが発生せず且つ、ポリエステル樹脂か
らなる基材との積層体とした場合に離型性層として優れ
た離型性を示す４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成
物、及び該樹脂組成物層をポリエステル基材に積層して
成る耐熱性、層間接着強度に優れ、且つ離型性等の諸特
性に優れ、また真空成形性にも優れた積層体に関する。
に優れた４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物及び該
樹脂組成物層をポリエステル樹脂から成る基材に積層し
て成る積層体に関する。より詳細には、耐熱性、ポリエ
ステル基材との接着強度、押出ラミネート成形加工性に
優れ、ネックインと耳揺れが顕著に改善され、ドローダ
ウンやサージングが発生せず且つ、ポリエステル樹脂か
らなる基材との積層体とした場合に離型性層として優れ
た離型性を示す４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成
物、及び該樹脂組成物層をポリエステル基材に積層して
成る耐熱性、層間接着強度に優れ、且つ離型性等の諸特
性に優れ、また真空成形性にも優れた積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】食品の加熱調理用容器等の食品用容器と
しての素材には、耐熱性に優れていること、調理済みの
食品がきれいに取り出せることが要求されることから、
良好な離型性が、また容器として複雑な形状が要求され
ることから真空成形に際し形状再現性が良好であること
が要求されている。
しての素材には、耐熱性に優れていること、調理済みの
食品がきれいに取り出せることが要求されることから、
良好な離型性が、また容器として複雑な形状が要求され
ることから真空成形に際し形状再現性が良好であること
が要求されている。
【０００３】ポリエステル樹脂、例えばポリエチレンテ
レフタレート樹脂は、耐熱性に優れ、成形性にも優れる
ことから、食品用容器、包装材としての用途に広く用い
られている。しかしながら、ポリエステル樹脂は、離型
性に劣るため、例えば食品の加熱調理用容器として使用
した場合に、調理済み食品が表面にこびりついて残って
しまう、等の不都合があった。一方、４−メチル−１−
ペンテン系重合体は、融点が２２０〜２４０℃であるた
め耐熱性が高く、また離型性にも優れているため、各種
容器などに用いられている。
レフタレート樹脂は、耐熱性に優れ、成形性にも優れる
ことから、食品用容器、包装材としての用途に広く用い
られている。しかしながら、ポリエステル樹脂は、離型
性に劣るため、例えば食品の加熱調理用容器として使用
した場合に、調理済み食品が表面にこびりついて残って
しまう、等の不都合があった。一方、４−メチル−１−
ペンテン系重合体は、融点が２２０〜２４０℃であるた
め耐熱性が高く、また離型性にも優れているため、各種
容器などに用いられている。
【０００４】そこで、ポリエステル樹脂の表面に、４−
メチル−１−ペンテン系重合体を積層することが考えら
れる。しかしながら、単にポリエステル樹脂と４−メチ
ル−１−ペンテン系重合体を積層しただけでは、両層が
接着しないため全く実用に供し得ない。またポリエステ
ル樹脂にアンカーコート処理を施しても同様に接着しな
い。
メチル−１−ペンテン系重合体を積層することが考えら
れる。しかしながら、単にポリエステル樹脂と４−メチ
ル−１−ペンテン系重合体を積層しただけでは、両層が
接着しないため全く実用に供し得ない。またポリエステ
ル樹脂にアンカーコート処理を施しても同様に接着しな
い。
【０００５】特開平２−１０７４３８号公報には、４−
メチル−１−ペンテン系重合体層（Ａ）と中間層（Ｂ）
と熱可塑性樹脂層（Ｃ）とからなる積層体であって、中
間層（Ｂ）が、エチレン・αオレフィンランダム共重合
体と、粘着付与剤と、不飽和カルボン酸変性ポリオレフ
ィンからなる組成物であることを特徴とする積層体が開
示され、熱可塑性樹脂層としては、ポリエステルを用い
ることができることが記載されている。しかしながらこ
の場合には、接着強度が今一つ充分とは言えず、また耐
熱性についてもさらなる向上が求められていた。
メチル−１−ペンテン系重合体層（Ａ）と中間層（Ｂ）
と熱可塑性樹脂層（Ｃ）とからなる積層体であって、中
間層（Ｂ）が、エチレン・αオレフィンランダム共重合
体と、粘着付与剤と、不飽和カルボン酸変性ポリオレフ
ィンからなる組成物であることを特徴とする積層体が開
示され、熱可塑性樹脂層としては、ポリエステルを用い
ることができることが記載されている。しかしながらこ
の場合には、接着強度が今一つ充分とは言えず、また耐
熱性についてもさらなる向上が求められていた。
【０００６】そこで、優れた離型性と耐熱性を有し、さ
らに真空成形も可能な材料をうるため、ポリエステル樹
脂層と４−メチル−１−ペンテン系重合体層を積層する
にあたり、両層の持つ耐熱性を保持したまま、強固に接
着することのできる手段が求められている。
らに真空成形も可能な材料をうるため、ポリエステル樹
脂層と４−メチル−１−ペンテン系重合体層を積層する
にあたり、両層の持つ耐熱性を保持したまま、強固に接
着することのできる手段が求められている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な従来技術に伴う改善すべき点を改良しようとするもの
であって、ポリエステル樹脂層と４−メチル−１−ペン
テン系重合体層を積層するにあたり、両層の持つ耐熱性
を保持したまま、強固に接着することのできる樹脂組成
物、および該樹脂組成物を用いた、耐熱性、離型性、機
械物性に優れ、また真空成形性にも優れた積層体を提供
することを目的としている。
な従来技術に伴う改善すべき点を改良しようとするもの
であって、ポリエステル樹脂層と４−メチル−１−ペン
テン系重合体層を積層するにあたり、両層の持つ耐熱性
を保持したまま、強固に接着することのできる樹脂組成
物、および該樹脂組成物を用いた、耐熱性、離型性、機
械物性に優れ、また真空成形性にも優れた積層体を提供
することを目的としている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は上記の課題を解
決するために以下のような４−メチル−１−ペンテン系
樹脂組成物を提供するものであり、該樹脂組成物（以下
単に第一の樹脂組成物とも呼ぶ）は、（Ａ）メルトフロ
ーレート（温度２６０℃、荷重５．０ｋｇ）が、１乃至
４００ｇ／１０分の範囲にある、一部または全部が不飽
和カルボン酸またはその誘導体によりグラフト量０．１
乃至１０重量％の範囲でグラフト変性された４−メチル
−１−ペンテン系重合体 ４０乃至９５重量部、（Ｂ）
メルトフローレート（温度１９０℃、荷重２．１６ｋ
ｇ）が、０．１乃至１００ｇ／１０分の範囲にある高圧
法低密度ポリエチレン２乃至２０重量部、及び（Ｃ）９
８％濃硫酸中、１％濃度で測定したときの極限粘度（η
ｒｅｌ）が１．５以上であり且つＤＳＣ法により測定し
た融点が１９０乃至２７０℃の範囲にあるポリアミド２
乃至４０重量部を、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分
の合計１００重量部基準で含む。本発明の別の４−メチ
ル−１−ペンテン系樹脂組成物（以下単に第二の樹脂組
成物とも呼ぶ）は、（Ａ）メルトフローレート（温度２
６０℃、荷重５．０ｋｇ）が、１乃至４００ｇ／１０分
の範囲にある、少なくとも一部が不飽和カルボン酸また
はその誘導体によりグラフト量０．１乃至１０重量％の
範囲でグラフト変性された４−メチル−１−ペンテン系
重合体 ４０乃至９５重量部、（Ｂ）メルトフローレー
ト（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が、０．１乃至
１００ｇ／１０分の範囲にある高圧法低密度ポリエチレ
ン２乃至２０重量部、及び（Ｃ）９８％濃硫酸中、３０
℃で測定したときの極限粘度（ηｒｅｌ）が０．５以上
であり且つＤＳＣ法により測定した融点が１９０乃至２
７０℃の範囲にあるポリアミド２乃至４０重量部を、上
記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計１００重量部基
準で含み、更に（Ｄ）メルトフロ・レート（温度１９０
℃、荷重５．０ｋｇ）が０．１乃至５０ｇ／１０分であ
り、密度が０．８５ｇ／ｃｍ3 以上で、エチレン含有量
が３０乃至９５モル％で、少なくとも一部が一部が不飽
和カルボン酸またはその誘導体によりグラフト量０．１
乃至１０重量％の範囲でグラフト変性されたエチレン・
α−オレフィン共重合体０．１乃至３０重量部を上記
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計１００重量部基準
で含む。
決するために以下のような４−メチル−１−ペンテン系
樹脂組成物を提供するものであり、該樹脂組成物（以下
単に第一の樹脂組成物とも呼ぶ）は、（Ａ）メルトフロ
ーレート（温度２６０℃、荷重５．０ｋｇ）が、１乃至
４００ｇ／１０分の範囲にある、一部または全部が不飽
和カルボン酸またはその誘導体によりグラフト量０．１
乃至１０重量％の範囲でグラフト変性された４−メチル
−１−ペンテン系重合体 ４０乃至９５重量部、（Ｂ）
メルトフローレート（温度１９０℃、荷重２．１６ｋ
ｇ）が、０．１乃至１００ｇ／１０分の範囲にある高圧
法低密度ポリエチレン２乃至２０重量部、及び（Ｃ）９
８％濃硫酸中、１％濃度で測定したときの極限粘度（η
ｒｅｌ）が１．５以上であり且つＤＳＣ法により測定し
た融点が１９０乃至２７０℃の範囲にあるポリアミド２
乃至４０重量部を、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分
の合計１００重量部基準で含む。本発明の別の４−メチ
ル−１−ペンテン系樹脂組成物（以下単に第二の樹脂組
成物とも呼ぶ）は、（Ａ）メルトフローレート（温度２
６０℃、荷重５．０ｋｇ）が、１乃至４００ｇ／１０分
の範囲にある、少なくとも一部が不飽和カルボン酸また
はその誘導体によりグラフト量０．１乃至１０重量％の
範囲でグラフト変性された４−メチル−１−ペンテン系
重合体 ４０乃至９５重量部、（Ｂ）メルトフローレー
ト（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が、０．１乃至
１００ｇ／１０分の範囲にある高圧法低密度ポリエチレ
ン２乃至２０重量部、及び（Ｃ）９８％濃硫酸中、３０
℃で測定したときの極限粘度（ηｒｅｌ）が０．５以上
であり且つＤＳＣ法により測定した融点が１９０乃至２
７０℃の範囲にあるポリアミド２乃至４０重量部を、上
記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計１００重量部基
準で含み、更に（Ｄ）メルトフロ・レート（温度１９０
℃、荷重５．０ｋｇ）が０．１乃至５０ｇ／１０分であ
り、密度が０．８５ｇ／ｃｍ3 以上で、エチレン含有量
が３０乃至９５モル％で、少なくとも一部が一部が不飽
和カルボン酸またはその誘導体によりグラフト量０．１
乃至１０重量％の範囲でグラフト変性されたエチレン・
α−オレフィン共重合体０．１乃至３０重量部を上記
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計１００重量部基準
で含む。
【０００９】本発明で使用される（Ａ）４−メチル−１
−ペンテン系重合体は、８０重量％以上の４−メチル−
１−ペンテン成分単位と２０重量％以下の炭素数２乃至
２０のα−オレフィン成分単位から成るランダム共重合
体であることが好ましい。
−ペンテン系重合体は、８０重量％以上の４−メチル−
１−ペンテン成分単位と２０重量％以下の炭素数２乃至
２０のα−オレフィン成分単位から成るランダム共重合
体であることが好ましい。
【００１０】本発明で使用される（Ｂ）高圧法低密度ポ
リエチレンは、密度０．９１０乃至０．９３５ｇ／ｃｍ
3 、メルトフローレート（１９０℃、荷重２．１６ｋ
ｇ）１．０乃至１００ｇ／１０分の低密度ポリエチレン
であることが好ましい。
リエチレンは、密度０．９１０乃至０．９３５ｇ／ｃｍ
3 、メルトフローレート（１９０℃、荷重２．１６ｋ
ｇ）１．０乃至１００ｇ／１０分の低密度ポリエチレン
であることが好ましい。
【００１１】本発明で使用される（Ｃ）ポリアミドは、
脂肪族ポリアミドであることが好ましく、脂肪族ポリア
ミドのうちでもナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４
６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、
ナイロン１２及びそれらの共重合体からなる群より選ば
れた少なくとも１種であることが特に好ましい。
脂肪族ポリアミドであることが好ましく、脂肪族ポリア
ミドのうちでもナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４
６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、
ナイロン１２及びそれらの共重合体からなる群より選ば
れた少なくとも１種であることが特に好ましい。
【００１２】本発明で使用される（Ｄ）変性エチレン・
α−オレフィン共重合体は、メルトフロ・レート（温度
１９０℃、荷重５．０ｋｇ）が０．１乃至５０ｇ／１０
分であり、密度が０．８５０乃至０．９００ｇ／ｃｍ3
であり、エチレン含有量が３０乃至９５モル％であり、
Ｘ線法による結晶化度が３０％以下であるエチレン・α
−オレフィン共重合体であることが好ましい。
α−オレフィン共重合体は、メルトフロ・レート（温度
１９０℃、荷重５．０ｋｇ）が０．１乃至５０ｇ／１０
分であり、密度が０．８５０乃至０．９００ｇ／ｃｍ3
であり、エチレン含有量が３０乃至９５モル％であり、
Ｘ線法による結晶化度が３０％以下であるエチレン・α
−オレフィン共重合体であることが好ましい。
【００１３】本発明に用いる変性４−メチル−１−ペン
テン系重合体（Ａ）及び変性エチレン・α−オレフィン
系重合体（Ｄ）は、マレイン酸、ナジック酸又はこれら
の酸無水物により変性されたものであることが好まし
い。
テン系重合体（Ａ）及び変性エチレン・α−オレフィン
系重合体（Ｄ）は、マレイン酸、ナジック酸又はこれら
の酸無水物により変性されたものであることが好まし
い。
【００１４】また、本発明によれば、［Ｉ］前記第一の
樹脂組成物或いは第二の樹脂組成物から成る層を、［I
I］ポリエステル樹脂からなる基材層に、積層して成る
積層体が提供される。
樹脂組成物或いは第二の樹脂組成物から成る層を、［I
I］ポリエステル樹脂からなる基材層に、積層して成る
積層体が提供される。
【００１５】本発明の積層体においては、４−メチル−
１−ペンテン系重合体層、前記４−メチル−１−ペンテ
ン系樹脂組成物層、及びポリエステル樹脂からなる基材
層がこの順序に積層されていることが好ましい。
１−ペンテン系重合体層、前記４−メチル−１−ペンテ
ン系樹脂組成物層、及びポリエステル樹脂からなる基材
層がこの順序に積層されていることが好ましい。
【００１６】本発明の積層体においては、基材層を構成
するポリエステル樹脂が、テレフタル酸成分単位をジカ
ルボン酸成分単位中８０モル％以上の量で含み、エチレ
ングリコール成分単位をジヒドロキシ化合物成分単位中
８０モル％以上の量で含むことが好ましい。また、前記
ポリエステル樹脂は、極限粘度［η］が０．５乃至１．
４であることが好ましい。
するポリエステル樹脂が、テレフタル酸成分単位をジカ
ルボン酸成分単位中８０モル％以上の量で含み、エチレ
ングリコール成分単位をジヒドロキシ化合物成分単位中
８０モル％以上の量で含むことが好ましい。また、前記
ポリエステル樹脂は、極限粘度［η］が０．５乃至１．
４であることが好ましい。
【００１７】
［作用］本発明では、樹脂組成物のベース樹脂として、
特定のメルトフローレート及びグラフト率の変性４−メ
チル−１−ペンテン系重合体を選択し、これを特定の高
圧法低密度ポリエチレン及びポリアミド、或いは更に変
性エチレン・α−オレフィン共重合体と組み合わせる。
ベース樹脂として、変性４−メチル−１−ペンテン系重
合体を用いることは、基体層であるポリエステル或いは
更に４−メチル−１−ペンテン系重合体との接着性を確
保するために必須不可欠であると共に、本発明で規定し
たものを用いることにより、高圧法低密度ポリエチレン
やポリアミドとの相溶性を向上させることができる。ま
た、高圧法低密度ポリエチレンを配合することにより、
ドローダウンや耳揺れを防止しつつ押出ラミネート加工
性を顕著に改善することができ、ポリアミドを配合する
ことにより、ポリエステルとの接着性を顕著に向上させ
ることができる。
特定のメルトフローレート及びグラフト率の変性４−メ
チル−１−ペンテン系重合体を選択し、これを特定の高
圧法低密度ポリエチレン及びポリアミド、或いは更に変
性エチレン・α−オレフィン共重合体と組み合わせる。
ベース樹脂として、変性４−メチル−１−ペンテン系重
合体を用いることは、基体層であるポリエステル或いは
更に４−メチル−１−ペンテン系重合体との接着性を確
保するために必須不可欠であると共に、本発明で規定し
たものを用いることにより、高圧法低密度ポリエチレン
やポリアミドとの相溶性を向上させることができる。ま
た、高圧法低密度ポリエチレンを配合することにより、
ドローダウンや耳揺れを防止しつつ押出ラミネート加工
性を顕著に改善することができ、ポリアミドを配合する
ことにより、ポリエステルとの接着性を顕著に向上させ
ることができる。
【００１８】更に、各樹脂成分を、本発明で規定した量
比で含む樹脂組成物は、耐熱性、離型性、機械物性に優
れ、また真空成形性にも優れた積層体を提供することが
できる。
比で含む樹脂組成物は、耐熱性、離型性、機械物性に優
れ、また真空成形性にも優れた積層体を提供することが
できる。
【００１９】［変性４−メチル−１−ペンテン系重合体
（Ａ）］本発明のこの樹脂組成物で用いる変性４−メチ
ル−１−ペンテン系重合体（Ａ）は、一部または全部が
不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト変性され
たものである。そのベースポリマーとしては、４−メチ
ル−１−ペンテンの単独重合体、もしくは４−メチル−
１−ペンテンと他のα−オレフィン、例えばエチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１
−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等
の炭素数が２乃至２０のα−オレフィンとの共重合体が
使用される。
（Ａ）］本発明のこの樹脂組成物で用いる変性４−メチ
ル−１−ペンテン系重合体（Ａ）は、一部または全部が
不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト変性され
たものである。そのベースポリマーとしては、４−メチ
ル−１−ペンテンの単独重合体、もしくは４−メチル−
１−ペンテンと他のα−オレフィン、例えばエチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１
−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等
の炭素数が２乃至２０のα−オレフィンとの共重合体が
使用される。
【００２０】（Ａ）成分のベースポリマーが共重合体の
場合、かかる共重合体としては、４−メチル−１−ペン
テン成分単位を８０重量％以上の量で含む４−メチル−
１−ペンテン単位を主体とした共重合体が、樹脂組成物
の耐熱性の点から好ましい。好ましい共重合成分は、１
−ドデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンある
いは１−エイコセンである。
場合、かかる共重合体としては、４−メチル−１−ペン
テン成分単位を８０重量％以上の量で含む４−メチル−
１−ペンテン単位を主体とした共重合体が、樹脂組成物
の耐熱性の点から好ましい。好ましい共重合成分は、１
−ドデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンある
いは１−エイコセンである。
【００２１】該４−メチル−１−ペンテン系重合体にグ
ラフトする不飽和カルボン酸又はその誘導体としては、
例えば、マレイン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロ
トン酸、ナジック酸、アクリル酸、メタクリル酸等の不
飽和カルボン酸、または、その誘導体、例えば上記不飽
和カルボン酸の酸無水物、イミド、アミド、エステル等
を挙げることが出来る。該誘導体として、具体的には、
マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレ
イン酸モノメチル、グリシジルマレート等を例示でき
る。これらの中では、不飽和カルボン酸またはその酸無
水物が好適であり、特に、マレイン酸、ナジック酸、そ
れらの酸無水物がとりわけ好適である。
ラフトする不飽和カルボン酸又はその誘導体としては、
例えば、マレイン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロ
トン酸、ナジック酸、アクリル酸、メタクリル酸等の不
飽和カルボン酸、または、その誘導体、例えば上記不飽
和カルボン酸の酸無水物、イミド、アミド、エステル等
を挙げることが出来る。該誘導体として、具体的には、
マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレ
イン酸モノメチル、グリシジルマレート等を例示でき
る。これらの中では、不飽和カルボン酸またはその酸無
水物が好適であり、特に、マレイン酸、ナジック酸、そ
れらの酸無水物がとりわけ好適である。
【００２２】この様な不飽和カルボン酸またはその誘導
体から選ばれるグラフトモノマーを前記４−メチル−１
−ペンテン系重合体にグラフト共重合して変性物を製造
するには、従来公知の方法を用いることが出来、該４−
メチル−１−ペンテン系重合体を溶融させグラフトモノ
マーを添加してグラフト共重合させる溶融変性法、ある
いは溶媒に溶解させグラフトモノマーを添加してグラフ
ト共重合させる溶液変性法等を用いることが出来る。
体から選ばれるグラフトモノマーを前記４−メチル−１
−ペンテン系重合体にグラフト共重合して変性物を製造
するには、従来公知の方法を用いることが出来、該４−
メチル−１−ペンテン系重合体を溶融させグラフトモノ
マーを添加してグラフト共重合させる溶融変性法、ある
いは溶媒に溶解させグラフトモノマーを添加してグラフ
ト共重合させる溶液変性法等を用いることが出来る。
【００２３】４−メチル−１−ペンテン系重合体に前記
変性用モノマーを効率よくグラフトさせて変性４−メチ
ル−１−ペンテン系重合体（Ａ）を得るには、ラジカル
開始剤の存在下に反応を行うことが好ましく、この場合
グラフト化反応は通常６０乃至３５０℃の温度で行われ
る。ラジカル開始剤の使用割合は、４−メチル−１−ペ
ンテン系重合体１００重量部に対して通常０．００１乃
至２重量部の範囲である。ラジカル開始剤としては、ジ
クミルパーオキサイド、ジーｔｅｒｔーブチルパーオキ
サイド、２、５ージメチルー２、５ージ（ｔｅｒｔーブ
チルパーオキシ）ヘキシンー３、２、５ージメチルー
２、５ージ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、
１、４ービス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン等の有機パーオキサイドが好ましい。
変性用モノマーを効率よくグラフトさせて変性４−メチ
ル−１−ペンテン系重合体（Ａ）を得るには、ラジカル
開始剤の存在下に反応を行うことが好ましく、この場合
グラフト化反応は通常６０乃至３５０℃の温度で行われ
る。ラジカル開始剤の使用割合は、４−メチル−１−ペ
ンテン系重合体１００重量部に対して通常０．００１乃
至２重量部の範囲である。ラジカル開始剤としては、ジ
クミルパーオキサイド、ジーｔｅｒｔーブチルパーオキ
サイド、２、５ージメチルー２、５ージ（ｔｅｒｔーブ
チルパーオキシ）ヘキシンー３、２、５ージメチルー
２、５ージ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、
１、４ービス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン等の有機パーオキサイドが好ましい。
【００２４】本発明で用いられる変性４−メチル−１−
ペンテン系重合体（Ａ）は、その変性量が、グラフトモ
ノマー重量（ベースポリマー当たり）として０．０１乃
至１０重量％、特に、１乃至５重量％の範囲で変性され
ることが好ましく、グラフト変性量が前記範囲にある場
合は、組成物中の（Ｂ）及び（Ｃ）成分、或いは更に
（Ｄ）成分との相溶性が良く、積層体とした際、層間接
着性に優れ、また積層体を製造する際のラミネーション
成形性が良好である。
ペンテン系重合体（Ａ）は、その変性量が、グラフトモ
ノマー重量（ベースポリマー当たり）として０．０１乃
至１０重量％、特に、１乃至５重量％の範囲で変性され
ることが好ましく、グラフト変性量が前記範囲にある場
合は、組成物中の（Ｂ）及び（Ｃ）成分、或いは更に
（Ｄ）成分との相溶性が良く、積層体とした際、層間接
着性に優れ、また積層体を製造する際のラミネーション
成形性が良好である。
【００２５】本発明に用いるグラフト変性４−メチル−
１−ペンテン系重合体は、全体が変性されていても、一
部分が変性されていてもよく、またグラフト変性４−メ
チル−１−ペンテン系重合体と未変性の４−メチル−１
−ペンテン系重合体とのブレンド物であってもよい。
１−ペンテン系重合体は、全体が変性されていても、一
部分が変性されていてもよく、またグラフト変性４−メ
チル−１−ペンテン系重合体と未変性の４−メチル−１
−ペンテン系重合体とのブレンド物であってもよい。
【００２６】本発明のグラフト変性４−メチル−１−ペ
ンテン系重合体（Ａ）としてはメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じ、温度２６０℃、荷
重５ｋｇの条件で測定）の値が１乃至４００ｇ／１０分
の範囲にあるものを使用することが出来、１０乃至３０
０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。グラフト変
性４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）のＭＦＲが
この範囲にあると、樹脂組成物の接着性に優れる。
ンテン系重合体（Ａ）としてはメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じ、温度２６０℃、荷
重５ｋｇの条件で測定）の値が１乃至４００ｇ／１０分
の範囲にあるものを使用することが出来、１０乃至３０
０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。グラフト変
性４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）のＭＦＲが
この範囲にあると、樹脂組成物の接着性に優れる。
【００２７】又、４−メチル−１−ペンテン系重合体
（Ａ）の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）成分合計量１００重量部当たり、３０乃至９５重
量部、特に、４５乃至９５重量部の範囲が耐熱性の点で
好ましく、６０乃至９０重量部の範囲がより好ましく、
更に６５乃至８５重量部の範囲が特に好ましい。
（Ａ）の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）成分合計量１００重量部当たり、３０乃至９５重
量部、特に、４５乃至９５重量部の範囲が耐熱性の点で
好ましく、６０乃至９０重量部の範囲がより好ましく、
更に６５乃至８５重量部の範囲が特に好ましい。
【００２８】［高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）］本発
明の４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物で用いられ
る高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）としては、ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８に準じて温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ
の条件下で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が
０．１〜１００ｇ／１０分の範囲にあるものを使用する
ことができるが、それらの内でも、密度が０．９１０乃
至０．９３５ｇ／ｃｍ3 、メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が１．０乃至１００ｇ／１０分の各範囲にあるもの
を使用することが好ましい。特に、密度０．９１５乃至
０．９３０ｇ／ｃｍ3 、融点１００乃至１１０℃、ＭＦ
Ｒ １乃至５０ｇ／１０分のものを使用することが好ま
しい。
明の４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物で用いられ
る高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）としては、ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８に準じて温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ
の条件下で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が
０．１〜１００ｇ／１０分の範囲にあるものを使用する
ことができるが、それらの内でも、密度が０．９１０乃
至０．９３５ｇ／ｃｍ3 、メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が１．０乃至１００ｇ／１０分の各範囲にあるもの
を使用することが好ましい。特に、密度０．９１５乃至
０．９３０ｇ／ｃｍ3 、融点１００乃至１１０℃、ＭＦ
Ｒ １乃至５０ｇ／１０分のものを使用することが好ま
しい。
【００２９】高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の配合量
は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分合計量１
００重量部当たり、２乃至３０重量部、好ましくは３乃
至２０重量部、特に好ましくは５乃至１５重量部であ
る。高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の配合量がこの範
囲にあると、例えば押し出しラミネーション法で積層体
を製造する場合に、４−メチル−１−ペンテン系樹脂組
成物層、あるいは４−メチル−１−ペンテン系重合体と
４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物を重ねて押し出
す場合は、両層のネックインや耳揺れが小さく、また組
成物の耐熱性が保たれる。
は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分合計量１
００重量部当たり、２乃至３０重量部、好ましくは３乃
至２０重量部、特に好ましくは５乃至１５重量部であ
る。高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の配合量がこの範
囲にあると、例えば押し出しラミネーション法で積層体
を製造する場合に、４−メチル−１−ペンテン系樹脂組
成物層、あるいは４−メチル−１−ペンテン系重合体と
４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物を重ねて押し出
す場合は、両層のネックインや耳揺れが小さく、また組
成物の耐熱性が保たれる。
【００３０】［ポリアミド（Ｃ）］本発明で使用できる
ポリアミド（Ｃ）とは、ジアミン成分とジカルボン酸成
分との重縮合反応あるいはラクタムの開環重合、アミノ
カルボン酸の重縮合によって得られるものをいう。この
うち脂肪族ポリアミドが接着強度の点から好ましい。
ポリアミド（Ｃ）とは、ジアミン成分とジカルボン酸成
分との重縮合反応あるいはラクタムの開環重合、アミノ
カルボン酸の重縮合によって得られるものをいう。この
うち脂肪族ポリアミドが接着強度の点から好ましい。
【００３１】脂肪族ポリアミドとは、主鎖中の炭化水素
部が直鎖状アルキレン基であるものをいう。脂肪族ポリ
アミドには、例えばε−カプロラクタム、１１−アミノ
ウンデカン酸、ω−ラウロラクタム、１２−アミノウン
デカン酸等のラクタムまたはアミノカルボン酸から得ら
れるポリアミド、ヘキサメチレンジアミン、ジアミノブ
タン等のジアミンと、セバシン酸、アジピン酸、ドデカ
ン二酸等のジカルボン酸とを重縮合して得られるポリア
ミド、およびラクタムまたはアミノカルボン酸と、ジア
ミンおよびジカルボン酸を共重合して得られるポリアミ
ドなどが挙げられる。具体的に好ましいポリアミドとし
ては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナ
イロン１１、ナイロン６１２、ナイロン１２、ナイロン
４６等が挙げられる。特にナイロン６、ナイロン６６、
ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン６１２、ナイ
ロン１２、或いはこれらの共重合ポリアミドが、接着強
度、積層体製造時のラミネーション成形性の点から好ま
しい。
部が直鎖状アルキレン基であるものをいう。脂肪族ポリ
アミドには、例えばε−カプロラクタム、１１−アミノ
ウンデカン酸、ω−ラウロラクタム、１２−アミノウン
デカン酸等のラクタムまたはアミノカルボン酸から得ら
れるポリアミド、ヘキサメチレンジアミン、ジアミノブ
タン等のジアミンと、セバシン酸、アジピン酸、ドデカ
ン二酸等のジカルボン酸とを重縮合して得られるポリア
ミド、およびラクタムまたはアミノカルボン酸と、ジア
ミンおよびジカルボン酸を共重合して得られるポリアミ
ドなどが挙げられる。具体的に好ましいポリアミドとし
ては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナ
イロン１１、ナイロン６１２、ナイロン１２、ナイロン
４６等が挙げられる。特にナイロン６、ナイロン６６、
ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン６１２、ナイ
ロン１２、或いはこれらの共重合ポリアミドが、接着強
度、積層体製造時のラミネーション成形性の点から好ま
しい。
【００３２】用いるポリアミドは、接着層の機械的な特
性からいって、少なくともフィルムを形成するに足る分
子量を有するべきであり、９８％濃硫酸中、３０℃で測
定したときの極限粘度（η）が０．５以上であるべきで
あり、０．８以上２．０以上であるのが好ましい。
性からいって、少なくともフィルムを形成するに足る分
子量を有するべきであり、９８％濃硫酸中、３０℃で測
定したときの極限粘度（η）が０．５以上であるべきで
あり、０．８以上２．０以上であるのが好ましい。
【００３３】また、用いるポリアミドは、ＤＳＣ法によ
り測定した融点が１９０乃至２７０℃の範囲にあるのが
よく、融点が上記範囲よりも低いポリアミドを用いたの
では、接着部の耐熱性が不十分となり、融点が上記範囲
よりも高くなると樹脂組成物の溶融が困難となったり、
加工性が低下するようになる。
り測定した融点が１９０乃至２７０℃の範囲にあるのが
よく、融点が上記範囲よりも低いポリアミドを用いたの
では、接着部の耐熱性が不十分となり、融点が上記範囲
よりも高くなると樹脂組成物の溶融が困難となったり、
加工性が低下するようになる。
【００３４】上記ポリアミド（Ｃ）の配合量は、
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計量１００重量部当
たり、２乃至４０重量部である。特に、２乃至３０重量
部の範囲が好ましく、３乃至２０重量部の範囲がより好
ましく、更に５乃至１５重量部の範囲が接着強度、積層
体製造時のラミネーション成形性の点から特に好まし
い。
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計量１００重量部当
たり、２乃至４０重量部である。特に、２乃至３０重量
部の範囲が好ましく、３乃至２０重量部の範囲がより好
ましく、更に５乃至１５重量部の範囲が接着強度、積層
体製造時のラミネーション成形性の点から特に好まし
い。
【００３５】［変性エチレン・α−オレフィン系重合体
（Ｄ）］本発明の第二の樹脂組成物に用いる変性エチレ
ン・α−オレフィン共重合体（Ｄ）は、エチレン・α−
オレフィン共重合体を不飽和カルボン酸又はその誘導体
により、グラフト変性して得られるものである。本発明
の不飽和カルボン酸変性エチレン・α−オレフィン共重
合体に使用されるエチレン・α−オレフィン共重合体
は、エチレンと炭素数３から２０のα−オレフィンの共
重合体である。炭素数３から２０のα−オレフィンとし
ては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、１ーデセン、１ードデセン、１ーテトラデセ
ン、１ーヘキサデセン、１ーオクタデセン、１ーエイコ
セン等が挙げられ、この中でも、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましく、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテンが接着強度の面からよ
り好ましい。エチレン／αオレフィンの比率としては３
０／７０から９５／５のモル比の範囲にあるのがよい。
（Ｄ）］本発明の第二の樹脂組成物に用いる変性エチレ
ン・α−オレフィン共重合体（Ｄ）は、エチレン・α−
オレフィン共重合体を不飽和カルボン酸又はその誘導体
により、グラフト変性して得られるものである。本発明
の不飽和カルボン酸変性エチレン・α−オレフィン共重
合体に使用されるエチレン・α−オレフィン共重合体
は、エチレンと炭素数３から２０のα−オレフィンの共
重合体である。炭素数３から２０のα−オレフィンとし
ては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、１ーデセン、１ードデセン、１ーテトラデセ
ン、１ーヘキサデセン、１ーオクタデセン、１ーエイコ
セン等が挙げられ、この中でも、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましく、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテンが接着強度の面からよ
り好ましい。エチレン／αオレフィンの比率としては３
０／７０から９５／５のモル比の範囲にあるのがよい。
【００３６】変性に用いられる不飽和カルボン酸、変性
方法などは（Ａ）と同様のものが使用できる。
方法などは（Ａ）と同様のものが使用できる。
【００３７】本発明の不飽和カルボン酸変性エチレン・
α−オレフィン共重合体（Ｄ）は、その変性量が、グラ
フトモノマー重量（ベースポリマー当たり）として０．
０１乃至１０重量％、特に、１乃至５重量％の範囲で変
性されることが好ましく、グラフト変性量が前記範囲内
であると、他の樹脂との相溶性が良好である。
α−オレフィン共重合体（Ｄ）は、その変性量が、グラ
フトモノマー重量（ベースポリマー当たり）として０．
０１乃至１０重量％、特に、１乃至５重量％の範囲で変
性されることが好ましく、グラフト変性量が前記範囲内
であると、他の樹脂との相溶性が良好である。
【００３８】本発明の不飽和カルボン酸変性エチレン・
α−オレフィン共重合体（Ｄ）は、通常、そのメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準
じ、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定した
値が０．１乃至５０ｇ／１０分の範囲にあることが、樹
脂組成物の加工性と物性との兼ね合いから好ましい。
α−オレフィン共重合体（Ｄ）は、通常、そのメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準
じ、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定した
値が０．１乃至５０ｇ／１０分の範囲にあることが、樹
脂組成物の加工性と物性との兼ね合いから好ましい。
【００３９】本発明の不飽和カルボン酸変性エチレン・
α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、密度が０．８５０ｇ
／ｃｍ3 以上、特に０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ3
であり、通常Ｘ線で測定した結晶化度が３０％以下であ
ることが、樹脂組成物の耐衝撃性改善に効果がある。
α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、密度が０．８５０ｇ
／ｃｍ3 以上、特に０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ3
であり、通常Ｘ線で測定した結晶化度が３０％以下であ
ることが、樹脂組成物の耐衝撃性改善に効果がある。
【００４０】本発明のこの不飽和カルボン酸またはその
誘導体でグラフト変性された変性エチレン・α−オレフ
ィン共重合体（Ｄ）の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）成分の合計量１００重量部当たり、０．１〜３０
重量部、好ましくは０．２〜１５重量部、更に好ましく
は１〜１０重量部である。
誘導体でグラフト変性された変性エチレン・α−オレフ
ィン共重合体（Ｄ）の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）成分の合計量１００重量部当たり、０．１〜３０
重量部、好ましくは０．２〜１５重量部、更に好ましく
は１〜１０重量部である。
【００４１】グラフト変性エチレン・α−オレフィン共
重合体（Ｄ）の配合量が上記範囲内にあると、組成物中
の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分との相溶性が良く、積
層体とした際に層間接着性が良好であり、また積層体製
造時にもラミネーション成形性が良好であり、樹脂組成
物の機械的或いは熱的な耐衝撃性にも優れている。
重合体（Ｄ）の配合量が上記範囲内にあると、組成物中
の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分との相溶性が良く、積
層体とした際に層間接着性が良好であり、また積層体製
造時にもラミネーション成形性が良好であり、樹脂組成
物の機械的或いは熱的な耐衝撃性にも優れている。
【００４２】［４−メチル−１−ペンテン系重合体組成
物］本発明の４−メチル−１−ペンテン系重合体組成物
は、組成物としてのＭＦＲが１〜４００ｇ／１０分、特
に１００〜２５０ｇ／１０分の範囲にあることが好まし
く、この範囲にあると、接着強度に優れ、また積層体製
造時のラミネーション成形性に優れる。
物］本発明の４−メチル−１−ペンテン系重合体組成物
は、組成物としてのＭＦＲが１〜４００ｇ／１０分、特
に１００〜２５０ｇ／１０分の範囲にあることが好まし
く、この範囲にあると、接着強度に優れ、また積層体製
造時のラミネーション成形性に優れる。
【００４３】本発明の４−メチル−１−ペンテン系樹脂
成物を得るには、上記した（Ａ）変性４−メチル−１−
ペンテン系重合体、（Ｂ）高圧法低密度ポリエチレンお
よび（Ｃ）ポリアミド、或いは更に（Ｄ）変性エチレン
・α−オレフィン共重合体の各々の所定量を、種々公知
の方法、例えばＶ型ブレンダー、リボンブレンダー、ヘ
ンシェルミキサー、タンブラーブレンダーでドライブレ
ンドするか、或いはニーダー、バンバリーミキサー、一
軸或いは二軸の溶融混練装置等で溶融混練し、造粒或い
は粉砕する等の方法で調製する。
成物を得るには、上記した（Ａ）変性４−メチル−１−
ペンテン系重合体、（Ｂ）高圧法低密度ポリエチレンお
よび（Ｃ）ポリアミド、或いは更に（Ｄ）変性エチレン
・α−オレフィン共重合体の各々の所定量を、種々公知
の方法、例えばＶ型ブレンダー、リボンブレンダー、ヘ
ンシェルミキサー、タンブラーブレンダーでドライブレ
ンドするか、或いはニーダー、バンバリーミキサー、一
軸或いは二軸の溶融混練装置等で溶融混練し、造粒或い
は粉砕する等の方法で調製する。
【００４４】本発明の４−メチル−１−ペンテン系樹脂
組成物にはシランカップリング剤、耐候安定剤、耐熱安
定剤、スリップ剤、核剤、顔料、染料等通常ポリオレフ
ィンに添加して使用される各種配合剤を本発明の目的を
損なわない範囲で添加してもよい。
組成物にはシランカップリング剤、耐候安定剤、耐熱安
定剤、スリップ剤、核剤、顔料、染料等通常ポリオレフ
ィンに添加して使用される各種配合剤を本発明の目的を
損なわない範囲で添加してもよい。
【００４５】［４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物
／ポリエステル基材積層体］本発明の４−メチル−１−
ペンテン系樹脂組成物は、ポリエステル樹脂からなる基
材に対する接着性に優れ、また耐熱性、押出ラミネート
成形加工性に優れているところから、ポリエステル樹脂
からなる基材と積層して優れた性能を発揮する。それ
故、本発明によれば、第２に、本発明の４−メチル−１
−ペンテン系樹脂組成物層をポリエステル樹脂からなる
基材層に積層した積層体が提供される。
／ポリエステル基材積層体］本発明の４−メチル−１−
ペンテン系樹脂組成物は、ポリエステル樹脂からなる基
材に対する接着性に優れ、また耐熱性、押出ラミネート
成形加工性に優れているところから、ポリエステル樹脂
からなる基材と積層して優れた性能を発揮する。それ
故、本発明によれば、第２に、本発明の４−メチル−１
−ペンテン系樹脂組成物層をポリエステル樹脂からなる
基材層に積層した積層体が提供される。
【００４６】本発明の積層体の基材として用いられるポ
リエステル樹脂とは、ジカルボン酸成分単位とジヒドロ
キシ化合物成分単位とから構成されるものをいう。通
常、ジカルボン酸成分単位の８０モル％以上、好ましく
は９０モル％以上がテレフタル酸成分単位であり、ジヒ
ドロキシ化合物成分単位の８０モル％以上、好ましくは
９０モル％以上がエチレングリコール成分単位であるこ
とが望ましい。
リエステル樹脂とは、ジカルボン酸成分単位とジヒドロ
キシ化合物成分単位とから構成されるものをいう。通
常、ジカルボン酸成分単位の８０モル％以上、好ましく
は９０モル％以上がテレフタル酸成分単位であり、ジヒ
ドロキシ化合物成分単位の８０モル％以上、好ましくは
９０モル％以上がエチレングリコール成分単位であるこ
とが望ましい。
【００４７】テレフタル酸以外のジカルボン酸成分単位
としては、具体的には、フタル酸、イソフタール酸、２
−メチルテレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４’
−ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−または−１，４
−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−４，４’−ジカ
ルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；シュウ酸、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジ
カルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸から誘導された単位
が挙げられ、エチレングリコール以外のジヒドロキシ化
合物成分単位としては、トリメチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ドデ
カメチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール等の脂肪族グリコール；、シクロヘキ
サンジオール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族
グリコール；ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＳ
等）、ヒドロキノン、１，３−ビス（２−ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン、２，２−ビス（ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパン、のエチレンオキサイド付加物等を
挙げることができる。ビス（４−β−ヒドロキシエトキ
シフェニル）スルフォン等の芳香族ジヒドロキシ化合物
等から誘導された単位が挙げられる。
としては、具体的には、フタル酸、イソフタール酸、２
−メチルテレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４’
−ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−または−１，４
−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−４，４’−ジカ
ルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；シュウ酸、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジ
カルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸から誘導された単位
が挙げられ、エチレングリコール以外のジヒドロキシ化
合物成分単位としては、トリメチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ドデ
カメチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール等の脂肪族グリコール；、シクロヘキ
サンジオール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族
グリコール；ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＳ
等）、ヒドロキノン、１，３−ビス（２−ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン、２，２−ビス（ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパン、のエチレンオキサイド付加物等を
挙げることができる。ビス（４−β−ヒドロキシエトキ
シフェニル）スルフォン等の芳香族ジヒドロキシ化合物
等から誘導された単位が挙げられる。
【００４８】本発明に用いるポリエステルは、更に、ベ
ンゾイル安息香酸、ジフェニルスルフォンモノカルボン
酸、ステアリン酸、メトキシポリエチレングリコール、
フェノキシポリエチレングリコール等の一官能化合物か
ら誘導された単位や、トリメチロールメタン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多官
能性化合物より誘導された成分単位を少量、例えば２モ
ル％以下の量で含有してもよい。
ンゾイル安息香酸、ジフェニルスルフォンモノカルボン
酸、ステアリン酸、メトキシポリエチレングリコール、
フェノキシポリエチレングリコール等の一官能化合物か
ら誘導された単位や、トリメチロールメタン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多官
能性化合物より誘導された成分単位を少量、例えば２モ
ル％以下の量で含有してもよい。
【００４９】本発明においては、熱可塑性ポリエステル
樹脂としては、テレフタル酸成分単位量およびエチレン
グリコール成分単位量がそれぞれ上記範囲内であれば、
ジカルボン酸成分単位としてテレフタル酸成分単位以外
に上記のような他のジカルボン酸成分単位が１種または
２種以上含まれ、ジヒドロキシ化合物成分単位としてエ
チレングリコール成分単位以外に上記のような他のジヒ
ドロキシ化合物成分単位が１種または２種以上含まれた
共重合体（共重合ポリエステル）であってもよく、また
ポリエチレンテレフタレートと、他のポリエステル
（例：上記「他のジカルボン酸成分単位」と「他のジヒ
ドロキシ化合物成分単位」とからなるポリエステル）と
の混合物（混合ポリエステル）であってもよい。
樹脂としては、テレフタル酸成分単位量およびエチレン
グリコール成分単位量がそれぞれ上記範囲内であれば、
ジカルボン酸成分単位としてテレフタル酸成分単位以外
に上記のような他のジカルボン酸成分単位が１種または
２種以上含まれ、ジヒドロキシ化合物成分単位としてエ
チレングリコール成分単位以外に上記のような他のジヒ
ドロキシ化合物成分単位が１種または２種以上含まれた
共重合体（共重合ポリエステル）であってもよく、また
ポリエチレンテレフタレートと、他のポリエステル
（例：上記「他のジカルボン酸成分単位」と「他のジヒ
ドロキシ化合物成分単位」とからなるポリエステル）と
の混合物（混合ポリエステル）であってもよい。
【００５０】このような熱可塑性ポリエステル樹脂は、
実質上線状であり、このことは該熱可塑性ポリエステル
樹脂がｏ−クロロフェノールに溶解することによって確
認される。
実質上線状であり、このことは該熱可塑性ポリエステル
樹脂がｏ−クロロフェノールに溶解することによって確
認される。
【００５１】このような熱可塑性ポリエステル樹脂のｏ
−クロロフェノール中２５℃で測定した極限粘度［η］
は、通常、０．５乃至１．４ｄｌ／ｇ、好ましくは０．
６乃至１．１ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。
−クロロフェノール中２５℃で測定した極限粘度［η］
は、通常、０．５乃至１．４ｄｌ／ｇ、好ましくは０．
６乃至１．１ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。
【００５２】なお、該熱可塑性ポリエステル樹脂の極限
粘度［η］は、次の方法によって測定される。即ち、該
熱可塑性ポリエステル樹脂をｏ−クロロフェノールに、
１ｇ／１００ｍｌの濃度で溶かし、２５℃でウベローデ
型毛細管粘度計を用いて溶液粘度の測定を行い、その後
ｏ−クロロフェノールを徐々に添加して、低濃度側の溶
液粘度を測定し、０％濃度に外挿して極限粘度［η］を
求める。
粘度［η］は、次の方法によって測定される。即ち、該
熱可塑性ポリエステル樹脂をｏ−クロロフェノールに、
１ｇ／１００ｍｌの濃度で溶かし、２５℃でウベローデ
型毛細管粘度計を用いて溶液粘度の測定を行い、その後
ｏ−クロロフェノールを徐々に添加して、低濃度側の溶
液粘度を測定し、０％濃度に外挿して極限粘度［η］を
求める。
【００５３】なお、このような熱可塑性ポリエステル樹
脂は、従来公知の製造方法によって製造することができ
る。また、上記熱可塑性ポリエステル樹脂には、架橋
剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、離型
剤、無機充填剤、顔料、分散剤、顔料あるいは染料など
の各種配合剤が配合されてもよい。
脂は、従来公知の製造方法によって製造することができ
る。また、上記熱可塑性ポリエステル樹脂には、架橋
剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、離型
剤、無機充填剤、顔料、分散剤、顔料あるいは染料など
の各種配合剤が配合されてもよい。
【００５４】本発明の積層体では、ポリエステル樹脂を
基材として用いる。基材層の厚さは、通常１０乃至５０
０μｍ、好ましくは５０乃至１００μｍである。
基材として用いる。基材層の厚さは、通常１０乃至５０
０μｍ、好ましくは５０乃至１００μｍである。
【００５５】本発明の積層体を製造するには、前記ポリ
エステル樹脂からなる基材に本発明の４−メチル−１−
ペンテン系樹脂組成物層を積層する。該組成物層は紙基
材の片面に積層されてもよいし、両面に積層してもよ
い。組成物層の厚さは、通常１０乃至１２０μｍ程度で
あり、２０乃至４０μｍの範囲が好ましい。
エステル樹脂からなる基材に本発明の４−メチル−１−
ペンテン系樹脂組成物層を積層する。該組成物層は紙基
材の片面に積層されてもよいし、両面に積層してもよ
い。組成物層の厚さは、通常１０乃至１２０μｍ程度で
あり、２０乃至４０μｍの範囲が好ましい。
【００５６】積層方法としては、例えば（ａ）あらかじ
め形成されたポリエステル層に、４−メチル−１−ペン
テン系樹脂組成物、必要に応じて４−メチル−１−ペン
テン系重合体を押出ラミネートする方法、（ｂ）あらか
じめ形成されたポリエステル層および４−メチル−１−
ペンテン系重合体に４−メチル−１−ペンテン系樹脂組
成物を用いて押出ラミネートする方法（サンドイッチラ
ミネーション）、（ｃ）あらかじめ形成された４−メチ
ル−１−ペンテン系重合体層に、中間層に用いる４−メ
チル−１−ペンテン系樹脂組成物および基材として用い
るポリエステル樹脂を押出ラミネートする方法、（ｄ）
基材として用いるポリエステル樹脂、４−メチル−１−
ペンテン系樹脂組成物、必要に応じて４−メチル−１−
ペンテン系重合体を多層構造を有する多層ダイを用い、
共押出成形する方法、（ｅ）あらかじめ形成されたポリ
エステル層、４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物
層、必要に応じて使用する４−メチル−１−ペンテン系
重合体層を加熱圧縮成形することによる方法、等が挙げ
られる。特に（ａ）の方法が好ましい。
め形成されたポリエステル層に、４−メチル−１−ペン
テン系樹脂組成物、必要に応じて４−メチル−１−ペン
テン系重合体を押出ラミネートする方法、（ｂ）あらか
じめ形成されたポリエステル層および４−メチル−１−
ペンテン系重合体に４−メチル−１−ペンテン系樹脂組
成物を用いて押出ラミネートする方法（サンドイッチラ
ミネーション）、（ｃ）あらかじめ形成された４−メチ
ル−１−ペンテン系重合体層に、中間層に用いる４−メ
チル−１−ペンテン系樹脂組成物および基材として用い
るポリエステル樹脂を押出ラミネートする方法、（ｄ）
基材として用いるポリエステル樹脂、４−メチル−１−
ペンテン系樹脂組成物、必要に応じて４−メチル−１−
ペンテン系重合体を多層構造を有する多層ダイを用い、
共押出成形する方法、（ｅ）あらかじめ形成されたポリ
エステル層、４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物
層、必要に応じて使用する４−メチル−１−ペンテン系
重合体層を加熱圧縮成形することによる方法、等が挙げ
られる。特に（ａ）の方法が好ましい。
【００５７】例えば、（ａ）あらかじめ形成されたポリ
エステル層に、４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物
を押出ラミネートする方法では、ポリエステルからなる
フィルムに溶融した本発明の４−メチル−１−ペンテン
系樹脂組成物をシングルラミネーターによって押出ラミ
ネートすることにより、ポリエステルからなる基材上に
４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物からなる層を形
成させることが出来る。
エステル層に、４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物
を押出ラミネートする方法では、ポリエステルからなる
フィルムに溶融した本発明の４−メチル−１−ペンテン
系樹脂組成物をシングルラミネーターによって押出ラミ
ネートすることにより、ポリエステルからなる基材上に
４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物からなる層を形
成させることが出来る。
【００５８】あらかじめ形成された層に本発明の４−メ
チル−１−ペンテン系樹脂組成物を押出ラミネートする
場合は、押出ラミネーターを使用することができる。ま
た共押出を行う場合は、フラットダイを用いるＴダイ
法、サーキュラーダイを用いるインフレーション法など
を用いることができる。フラットダイはブラックボック
スを使用したシングルマニフォールド形式あるいはマル
チマニフォールド形式のいずれを用いてもよい。インフ
レーション法に用いるダイについても公知のダイを用い
ることができる。
チル−１−ペンテン系樹脂組成物を押出ラミネートする
場合は、押出ラミネーターを使用することができる。ま
た共押出を行う場合は、フラットダイを用いるＴダイ
法、サーキュラーダイを用いるインフレーション法など
を用いることができる。フラットダイはブラックボック
スを使用したシングルマニフォールド形式あるいはマル
チマニフォールド形式のいずれを用いてもよい。インフ
レーション法に用いるダイについても公知のダイを用い
ることができる。
【００５９】本発明の４−メチル−１−ペンテン系樹脂
組成物は、特に上記（ａ）のような製造方法で積層体を
製造する場合には、樹脂組成物層がネックインを起こす
ことが少なく、耳揺れが小さいため、生産性よく積層体
を製造することができるという利点を有する。
組成物は、特に上記（ａ）のような製造方法で積層体を
製造する場合には、樹脂組成物層がネックインを起こす
ことが少なく、耳揺れが小さいため、生産性よく積層体
を製造することができるという利点を有する。
【００６０】本発明の４−メチル−１−ペンテン系樹脂
組成物は、既に述べた通り、それ自体優れた離型性、耐
熱性を有する故、該樹脂組成物層をそのまま離型性層と
して使用することが出来るのは勿論であるが、上記のポ
リエステル基材層に本発明の４−メチル−１−ペンテン
系樹脂組成物層を積層し、その上に更に４−メチル−１
−ペンテン系重合体層を積層した３層以上の多層構成と
することも出来、この態様では、本発明の樹脂組成物層
は主として基材層と４−メチル−１−ペンテン系重合体
層との接着層として機能する。
組成物は、既に述べた通り、それ自体優れた離型性、耐
熱性を有する故、該樹脂組成物層をそのまま離型性層と
して使用することが出来るのは勿論であるが、上記のポ
リエステル基材層に本発明の４−メチル−１−ペンテン
系樹脂組成物層を積層し、その上に更に４−メチル−１
−ペンテン系重合体層を積層した３層以上の多層構成と
することも出来、この態様では、本発明の樹脂組成物層
は主として基材層と４−メチル−１−ペンテン系重合体
層との接着層として機能する。
【００６１】この場合、４−メチル−１−ペンテン系重
合体層の厚みは、通常１０乃至２００μｍ、好ましくは
２０乃至１００μｍ、より好ましくは３０乃至５０μｍ
である。
合体層の厚みは、通常１０乃至２００μｍ、好ましくは
２０乃至１００μｍ、より好ましくは３０乃至５０μｍ
である。
【００６２】この態様の積層体は、本発明の４−メチル
−１−ペンテン系樹脂組成物が特に耐熱性に優れている
ところからベーキングカートン用等の用途に特に好適に
使用できる。
−１−ペンテン系樹脂組成物が特に耐熱性に優れている
ところからベーキングカートン用等の用途に特に好適に
使用できる。
【００６３】本発明のポリエステルを基材とした積層体
の製造に際しては、該積層紙の層間接着強度を更に向上
させるため、ポリエステル基材に対してコロナ処理、ア
ンカーコート処理等の表面処理を施してもよく、又本発
明の４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物溶融膜に対
してオゾン処理を施してもよい。勿論、これら両処理を
併用することもできる。
の製造に際しては、該積層紙の層間接着強度を更に向上
させるため、ポリエステル基材に対してコロナ処理、ア
ンカーコート処理等の表面処理を施してもよく、又本発
明の４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物溶融膜に対
してオゾン処理を施してもよい。勿論、これら両処理を
併用することもできる。
【００６４】更に、ポリエステル樹脂からなる基材層に
本発明の４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物層を積
層し、その上に更に４−メチル−１−ペンテン樹脂層を
積層した積層体は耐熱性に更に優れているだけでなく、
離型性、表面光沢性に優れ、食品包装用材料として特に
好適であり、さらにはベーキングカートン、オーブン用
のトレイ等の食品加熱調理用容器材料として好適であ
る。また、本発明の積層体は、たとえば食品加熱調理用
容器を成形するにあたり、真空成形を容易に行うことが
できるという特徴を有する。真空成形とは、たとえば加
熱した樹脂板を型にしっかりと固定し、真空で型面へ板
を引きつけて成形する方法であり、曲面を有する容器な
どの成形においてよく用いられる方法の一つである。４
−メチルペンテン−１系重合体は、真空成形には適して
いないが、本発明の積層体とすることで、驚くべきこと
に真空成形が容易に行えるようになった。
本発明の４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物層を積
層し、その上に更に４−メチル−１−ペンテン樹脂層を
積層した積層体は耐熱性に更に優れているだけでなく、
離型性、表面光沢性に優れ、食品包装用材料として特に
好適であり、さらにはベーキングカートン、オーブン用
のトレイ等の食品加熱調理用容器材料として好適であ
る。また、本発明の積層体は、たとえば食品加熱調理用
容器を成形するにあたり、真空成形を容易に行うことが
できるという特徴を有する。真空成形とは、たとえば加
熱した樹脂板を型にしっかりと固定し、真空で型面へ板
を引きつけて成形する方法であり、曲面を有する容器な
どの成形においてよく用いられる方法の一つである。４
−メチルペンテン−１系重合体は、真空成形には適して
いないが、本発明の積層体とすることで、驚くべきこと
に真空成形が容易に行えるようになった。
【００６５】又、更に、本発明の４−メチル−１−ペン
テン系樹脂組成物をポリエステル基材に積層してなる積
層体は、例えばフレキシブルプリント基板製造用の離型
フイルム等に好適に用いることが出来る。
テン系樹脂組成物をポリエステル基材に積層してなる積
層体は、例えばフレキシブルプリント基板製造用の離型
フイルム等に好適に用いることが出来る。
【００６６】
【実施例】以下に、本発明を実施例により更に詳細に説
明する。以下の実施例に於いて、積層体のラミネーシヨ
ン成形条件及びその積層体の評価試験は各々下記の方
法、条件で実施したものである。
明する。以下の実施例に於いて、積層体のラミネーシヨ
ン成形条件及びその積層体の評価試験は各々下記の方
法、条件で実施したものである。
【００６７】［積層体の成形条件１］ 使用押出ラミ機：住友重機製 ６５ｍｍφ共押出ラミネ
ーター 加工条件： 温度 Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／ＸＨ／ＦＢ／Ｄ１〜Ｄ
５：３００／３５０／３２０／３２０／３２０／３２０
／３２０〜３２０℃ 冷却ロール セミマットロール 基材 ポリエステル樹脂フィルム（５０μｍ、積層面コ
ロナ処理） コート幅（設定値） ５００ｍｍ 加工速度 ５０ｍ／分、１００ｍ／分 樹脂加工厚み ポリエステル樹脂フィルム／樹脂組成物
＝５０μｍ／３０μｍ エアーギャップ １３０ｍｍ アンカーコート処理 ポリエステル樹脂基材（コロナ処
理）面に対してアンカーコート処理剤を塗布。 アンカーコート剤の配合処方： コロナートＬ（日本ウレタン工業（株）製） １５９ｇ ニッポラン１１００ ８４ｇ 酢酸エチル ３７５７ｇ オゾン処理 樹脂溶融膜に対して実施、 処理量 35〜40ｇ／ｍ3 ×2ｍ3
ーター 加工条件： 温度 Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／ＸＨ／ＦＢ／Ｄ１〜Ｄ
５：３００／３５０／３２０／３２０／３２０／３２０
／３２０〜３２０℃ 冷却ロール セミマットロール 基材 ポリエステル樹脂フィルム（５０μｍ、積層面コ
ロナ処理） コート幅（設定値） ５００ｍｍ 加工速度 ５０ｍ／分、１００ｍ／分 樹脂加工厚み ポリエステル樹脂フィルム／樹脂組成物
＝５０μｍ／３０μｍ エアーギャップ １３０ｍｍ アンカーコート処理 ポリエステル樹脂基材（コロナ処
理）面に対してアンカーコート処理剤を塗布。 アンカーコート剤の配合処方： コロナートＬ（日本ウレタン工業（株）製） １５９ｇ ニッポラン１１００ ８４ｇ 酢酸エチル ３７５７ｇ オゾン処理 樹脂溶融膜に対して実施、 処理量 35〜40ｇ／ｍ3 ×2ｍ3
【００６８】［積層体の成形条件２］ 使用押出ラミ機：住友重機製 ６５ｍｍφ共押出ラミネ
ーター 加工条件： Ｎｏ．１押出機 温度 Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／ＸＨ／ＦＢ／Ｄ１〜Ｄ
５：３００／３５０／３２０／３２０／３２０／３２０
／３２０〜３２０℃ Ｎｏ．２押出機 温度 Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／ＸＨ／ＦＢ／Ｄ１〜Ｄ
５：３００／３５０／３２０／３２０／３２０／３２０
／３２０〜３２０℃ 冷却ロール セミマットロール 基材 ポリエステル樹脂フィルム（５０μｍ、積層面コ
ロナ処理） コート幅（設定値） ５００ｍｍ 加工速度 ５０ｍ／分、１００ｍ／分 樹脂加工厚み ポリエステル樹脂フィルム／樹脂組成物
／４−メチル−１−ペンテン・１−デセン共重合体＝５
０μｍ／１５μｍ／１５μｍ エアーギャップ １３０ｍｍ アンカーコート処理 ポリエステル樹脂基材（コロナ処
理）面に対してアンカーコート処理剤を塗布。 アンカーコート剤の配合処方： コロナートＬ（日本ウレタン工業（株）製）１５９ｇ ニッポラン１１００ ８４ｇ 酢酸エチル ３７５７ｇ オゾン処理 樹脂溶融膜に対して実施、 処理量 35〜40ｇ／ｍ3 ×2ｍ3
ーター 加工条件： Ｎｏ．１押出機 温度 Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／ＸＨ／ＦＢ／Ｄ１〜Ｄ
５：３００／３５０／３２０／３２０／３２０／３２０
／３２０〜３２０℃ Ｎｏ．２押出機 温度 Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／ＸＨ／ＦＢ／Ｄ１〜Ｄ
５：３００／３５０／３２０／３２０／３２０／３２０
／３２０〜３２０℃ 冷却ロール セミマットロール 基材 ポリエステル樹脂フィルム（５０μｍ、積層面コ
ロナ処理） コート幅（設定値） ５００ｍｍ 加工速度 ５０ｍ／分、１００ｍ／分 樹脂加工厚み ポリエステル樹脂フィルム／樹脂組成物
／４−メチル−１−ペンテン・１−デセン共重合体＝５
０μｍ／１５μｍ／１５μｍ エアーギャップ １３０ｍｍ アンカーコート処理 ポリエステル樹脂基材（コロナ処
理）面に対してアンカーコート処理剤を塗布。 アンカーコート剤の配合処方： コロナートＬ（日本ウレタン工業（株）製）１５９ｇ ニッポラン１１００ ８４ｇ 酢酸エチル ３７５７ｇ オゾン処理 樹脂溶融膜に対して実施、 処理量 35〜40ｇ／ｍ3 ×2ｍ3
【００６９】［積層体の真空成形］得られた積層体を真
空成形によりトレーに成形した。用いた真空成形装置、
成形条件及びトレー形状を下記に示す。
空成形によりトレーに成形した。用いた真空成形装置、
成形条件及びトレー形状を下記に示す。
【００７０】
【表１】
【００７１】真空成形したトレーの形状及び寸法を図１
（側断面図）及び図２（上面図）に示す。
（側断面図）及び図２（上面図）に示す。
【００７２】［評価項目、方法］ ネックイン； 紙基材上にダイ幅を５００ｍｍ（設定
値）にして樹脂を押出コートした後、コート方向に１ｍ
間隔で２０ヶ所の点について、実際にコートされた幅を
測定して下記式によりネックインを求めた。 Ｗｎ：樹脂コート幅（ｍｍ） ｎ＝１〜２０ ネックイン＝５００−（Ｗ１＋Ｗ２＋ … Ｗ２０）／
２０ 耳揺れ； ラミ加工時、目視による観察及び前記２
０個のコート幅測定値の偏差値σ（ｍｍ）で表した。 樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）の測定；４
−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物のペレットのＭＦ
ＲはＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して荷重：５Ｋｇ，温
度：２６０℃の条件で測定した。 ビカット軟化点の測定；射出成型法によりシリンダー温
度３００℃で成形した試験片（１２．５ｍｍ（幅）×１
２０ｍｍ（長）×３ｍｍ（厚））を測定用試料とし、Ｊ
ＩＳ ７２０６に準じてビカット軟化点を測定した。 樹脂組成物層とポリエステル基材層との接着強度の測
定；上記ラミネーション成型法（加工速度５０ｍ／分）
で得られたラミネートから幅１５ｍｍの短冊状試験片を
作製し、引張試験機を用いて１８０度剥離試験を３００
ｍｍ／分の試験速度で行い層間剥離強度を測定した。 積層体の耐熱性評価；積層体を上述した真空成形により
トレーに成形し、そのトレーについて耐熱性を下記の各
試験により評価した。
値）にして樹脂を押出コートした後、コート方向に１ｍ
間隔で２０ヶ所の点について、実際にコートされた幅を
測定して下記式によりネックインを求めた。 Ｗｎ：樹脂コート幅（ｍｍ） ｎ＝１〜２０ ネックイン＝５００−（Ｗ１＋Ｗ２＋ … Ｗ２０）／
２０ 耳揺れ； ラミ加工時、目視による観察及び前記２
０個のコート幅測定値の偏差値σ（ｍｍ）で表した。 樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）の測定；４
−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物のペレットのＭＦ
ＲはＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して荷重：５Ｋｇ，温
度：２６０℃の条件で測定した。 ビカット軟化点の測定；射出成型法によりシリンダー温
度３００℃で成形した試験片（１２．５ｍｍ（幅）×１
２０ｍｍ（長）×３ｍｍ（厚））を測定用試料とし、Ｊ
ＩＳ ７２０６に準じてビカット軟化点を測定した。 樹脂組成物層とポリエステル基材層との接着強度の測
定；上記ラミネーション成型法（加工速度５０ｍ／分）
で得られたラミネートから幅１５ｍｍの短冊状試験片を
作製し、引張試験機を用いて１８０度剥離試験を３００
ｍｍ／分の試験速度で行い層間剥離強度を測定した。 積層体の耐熱性評価；積層体を上述した真空成形により
トレーに成形し、そのトレーについて耐熱性を下記の各
試験により評価した。
【００７３】（１）オーブン・ケーキ焼き試験 真空成形で成形した積層体のトレーに以下に示すレシペ
の処方品を所定量入れ、オーブン温度、１８０℃、２０
０℃、２２０℃の各温度で、加熱時間２０分で、ケーキ
を焼き、積層体トレーのデラミ現象（ポリエステル樹脂
層と樹脂組成物の剥がれ、膨らみ発生現象）の程度、積
層体からのケーキの剥がれ易さの程度等を目視で観察
し、耐熱性を評価した。 オーブン・レンジ；ナショナル・オーブンレンジ NE-A
740 （２）サラダオイル加熱試験 真空成形で成形した積層体のトレーに、サラダオイル１
００ｇを入れて、電子レンジで加熱し、所定時間加熱
後、積層体トレーからのオイルの滲み出し、積層体のデ
ラミ現象等を目視で確認して耐熱性を評価した。 （３）フライドチキン加熱試験 真空成形で成形した積層体のトレーに、市販の冷凍フラ
イドチキンを１個入れて所定時間電子レンジで加熱し、
積層体からのオイルの滲み出し、積層体のデラミ現象等
を目視で確認して耐熱性を評価した。
の処方品を所定量入れ、オーブン温度、１８０℃、２０
０℃、２２０℃の各温度で、加熱時間２０分で、ケーキ
を焼き、積層体トレーのデラミ現象（ポリエステル樹脂
層と樹脂組成物の剥がれ、膨らみ発生現象）の程度、積
層体からのケーキの剥がれ易さの程度等を目視で観察
し、耐熱性を評価した。 オーブン・レンジ；ナショナル・オーブンレンジ NE-A
740 （２）サラダオイル加熱試験 真空成形で成形した積層体のトレーに、サラダオイル１
００ｇを入れて、電子レンジで加熱し、所定時間加熱
後、積層体トレーからのオイルの滲み出し、積層体のデ
ラミ現象等を目視で確認して耐熱性を評価した。 （３）フライドチキン加熱試験 真空成形で成形した積層体のトレーに、市販の冷凍フラ
イドチキンを１個入れて所定時間電子レンジで加熱し、
積層体からのオイルの滲み出し、積層体のデラミ現象等
を目視で確認して耐熱性を評価した。
【００７４】なお、本発明の４−メチル−１−ペンテン
系樹脂組成物で用いる（Ａ）成分は、下記の方法で調製
した無水マレイン酸グラフト変性４−メチル−１−ペン
テン重合体を使用した。
系樹脂組成物で用いる（Ａ）成分は、下記の方法で調製
した無水マレイン酸グラフト変性４−メチル−１−ペン
テン重合体を使用した。
【００７５】［無水マレイン酸グラフト変性４−メチル
−１−ペンテン重合体の調製］４−メチル−１−ペンテ
ンのホモポリマー（〔η〕＝１．７ｄｌ／ｇ、ＭＦＲ＝
１００ｇ／１０分）１００重量部を使用し、トルエン溶
媒中、ジクミルパーオキサイド触媒の存在下、１４５℃
で無水マレイン酸によるグラフト反応を行った。得られ
た反応物に大量のアセトンを加え、グラフト変性ポリマ
ーを析出させ、これを濾別し、アセトンで十分洗浄して
無水マレイン酸グラフト変性４−メチル−１−ペンテン
重合体（以下、Ｍ−ＰＭＰと略称する）を得た。このＭ
−ＰＭＰの無水マレイン酸単位のグラフト割合は４．０
重量％であった。又、１３５℃、デカリン中に於ける極
限粘度は０．４ｄｌ／ｇであった。
−１−ペンテン重合体の調製］４−メチル−１−ペンテ
ンのホモポリマー（〔η〕＝１．７ｄｌ／ｇ、ＭＦＲ＝
１００ｇ／１０分）１００重量部を使用し、トルエン溶
媒中、ジクミルパーオキサイド触媒の存在下、１４５℃
で無水マレイン酸によるグラフト反応を行った。得られ
た反応物に大量のアセトンを加え、グラフト変性ポリマ
ーを析出させ、これを濾別し、アセトンで十分洗浄して
無水マレイン酸グラフト変性４−メチル−１−ペンテン
重合体（以下、Ｍ−ＰＭＰと略称する）を得た。このＭ
−ＰＭＰの無水マレイン酸単位のグラフト割合は４．０
重量％であった。又、１３５℃、デカリン中に於ける極
限粘度は０．４ｄｌ／ｇであった。
【００７６】［実施例１］上記Ｍ−ＰＭＰ ５重量部及
び４−メチル−１−ペンテン・１ーデセン共重合体（デ
セン含有量２．２重量％、ＭＦＲ：１８０ｇ／１０分）
７５重量部（合計ＭＦＲ１９０）に対して低密度ポリ
エチレン（三井化学工業（株）社製、商品名：ミラソン
１１Ｐ，ＭＦＲ：７．２ｇ／１０分、密度：０．９１７
ｇ／ｃｍ3）１０重量部、ナイロン６（（η）：１．
０）１０重量部及び無水マレイン酸グラフト変性エチレ
ン・α−オレフィン共重合体（三井石油化学工業（株）
社製、商品名：タフマーＭＨ５０２０、ＭＦＲ＝０．
５、Ｍ値＝１．０）１０重量部を押出機に供給して２６
０℃で溶融ブレンドし、組成物（組成物）を製造し
た。次いで得られた組成物のＭＦＲ，ビカット軟化点
を測定した。又、この組成物のラミネーション成形性
（ネックイン、耳揺れ）を評価し、更に、得られた積層
体の接着強度を測定した。更に、積層体から真空成形に
よりトレーを作製し、耐熱性を評価した。結果を表２に
示す。
び４−メチル−１−ペンテン・１ーデセン共重合体（デ
セン含有量２．２重量％、ＭＦＲ：１８０ｇ／１０分）
７５重量部（合計ＭＦＲ１９０）に対して低密度ポリ
エチレン（三井化学工業（株）社製、商品名：ミラソン
１１Ｐ，ＭＦＲ：７．２ｇ／１０分、密度：０．９１７
ｇ／ｃｍ3）１０重量部、ナイロン６（（η）：１．
０）１０重量部及び無水マレイン酸グラフト変性エチレ
ン・α−オレフィン共重合体（三井石油化学工業（株）
社製、商品名：タフマーＭＨ５０２０、ＭＦＲ＝０．
５、Ｍ値＝１．０）１０重量部を押出機に供給して２６
０℃で溶融ブレンドし、組成物（組成物）を製造し
た。次いで得られた組成物のＭＦＲ，ビカット軟化点
を測定した。又、この組成物のラミネーション成形性
（ネックイン、耳揺れ）を評価し、更に、得られた積層
体の接着強度を測定した。更に、積層体から真空成形に
よりトレーを作製し、耐熱性を評価した。結果を表２に
示す。
【００７７】この樹脂組成物のラミネート成形性、接
着強度、積層体の真空成形性、及びトレーの耐熱性は全
て良好であった。
着強度、積層体の真空成形性、及びトレーの耐熱性は全
て良好であった。
【００７８】［実施例２］Ｍ−ＰＭＰ ６重量部、及び
４−メチル−１−ペンテン・１−デセン共重合体 ６
４重量部 （デセン含有量２．２重量％、ＭＦＲ：１８
０ｇ／１０分）（合計ＭＦＲ２００）に対して、 高圧
法低密度ポリエチレン（三井石油化学工業（株）社製、
商品名：ミラソンＭ−１１Ｐ、ＭＦＲ：７．２ｇ／１０
分、密度０．９１７ｇ／ｃｍ3 ）１０重量部、ナイロン
６（（η）１．０）２０重量部、及びグラフト変性エチ
レン・α−オレフィン共重合体（三井石油化学工業
（株）社製、商品名：タフマーＭＨ５０２０、ＭＦＲ：
０．５ｇ／１０分、Ｍ値＝１．０） １０重量部を押出
機にて供給して、上記溶融ブレンド条件で溶融ブレンド
し、組成物（組成物）を製造した。次いで、得られた
組成物について、ＭＦＲ、ビカット軟化点を測定し
た。また、この組成物のポリエステル基材に対する押出
ラミネーション成形を上記押出ラミネーション条件でポ
リエステル樹脂基材に対して行い、ラミネーション成形
性（ネックイン、耳揺れ）を評価し、更に、得られた積
層体の接着強度を測定した。更に、積層体から真空成形
によりトレーを作成し、耐熱性を評価した。その結果を
表２に示す。
４−メチル−１−ペンテン・１−デセン共重合体 ６
４重量部 （デセン含有量２．２重量％、ＭＦＲ：１８
０ｇ／１０分）（合計ＭＦＲ２００）に対して、 高圧
法低密度ポリエチレン（三井石油化学工業（株）社製、
商品名：ミラソンＭ−１１Ｐ、ＭＦＲ：７．２ｇ／１０
分、密度０．９１７ｇ／ｃｍ3 ）１０重量部、ナイロン
６（（η）１．０）２０重量部、及びグラフト変性エチ
レン・α−オレフィン共重合体（三井石油化学工業
（株）社製、商品名：タフマーＭＨ５０２０、ＭＦＲ：
０．５ｇ／１０分、Ｍ値＝１．０） １０重量部を押出
機にて供給して、上記溶融ブレンド条件で溶融ブレンド
し、組成物（組成物）を製造した。次いで、得られた
組成物について、ＭＦＲ、ビカット軟化点を測定し
た。また、この組成物のポリエステル基材に対する押出
ラミネーション成形を上記押出ラミネーション条件でポ
リエステル樹脂基材に対して行い、ラミネーション成形
性（ネックイン、耳揺れ）を評価し、更に、得られた積
層体の接着強度を測定した。更に、積層体から真空成形
によりトレーを作成し、耐熱性を評価した。その結果を
表２に示す。
【００７９】
【表２】 耐熱性試験（試験後の積層体の状況） オーブン試験 １８０℃ デラミ現象無し デラミ現象無し ２００℃ デラミ現象無し デラミ現象無し ２２０℃ デラミ現象無し デラミ現象無し サラダオイル試験 １８７℃ デラミ現象無し デラミ現象無し １９２℃ デラミ現象無し デラミ現象無し ２０４℃ デラミ現象無し デラミ現象無し フライドチキン加熱試験 ２分加熱 デラミ現象無し デラミ現象無し ３分加熱 デラミ現象無し デラミ現象無し ５分加熱 デラミ現象無し デラミ現象無し
【００８０】［実施例３］実施例１で製造した４−メチ
ル−１−ペンテン系樹脂組成物（組成物）を中間層と
して、ポリエステル樹脂層を基材層として、４−メチル
−１−ペンテン・１−デセン共重合体（デセン含有量
２．２重量％、ＭＦＲ：１８０ｇ／１０分）を最表面層
として、上記押出ラミネーション条件で共押出ラミネー
ション成形を行い、ポリエステル樹脂／組成物／４−
メチル−１−ペンテン・１−デセン共重合体からなる積
層体を製造した。ラミネーション成形性（ネックイン、
耳揺れ）を評価した。また、ポリエステル基材層と組成
物層との間の接着強度を測定した。更に、得られた積層
体から真空成形によりトレーを作成し、耐熱性を評価し
た。その結果を表３に示す。
ル−１−ペンテン系樹脂組成物（組成物）を中間層と
して、ポリエステル樹脂層を基材層として、４−メチル
−１−ペンテン・１−デセン共重合体（デセン含有量
２．２重量％、ＭＦＲ：１８０ｇ／１０分）を最表面層
として、上記押出ラミネーション条件で共押出ラミネー
ション成形を行い、ポリエステル樹脂／組成物／４−
メチル−１−ペンテン・１−デセン共重合体からなる積
層体を製造した。ラミネーション成形性（ネックイン、
耳揺れ）を評価した。また、ポリエステル基材層と組成
物層との間の接着強度を測定した。更に、得られた積層
体から真空成形によりトレーを作成し、耐熱性を評価し
た。その結果を表３に示す。
【００８１】［実施例４］実施例２で製造した４−メチ
ル−１−ペンテン系樹脂組成物（組成物）を中間層と
して、ポリエステル樹脂層を基材層として、４−メチル
−１−ペンテン・１−デセン共重合体（デセン含有量
２．２重量％、ＭＦＲ：１８０ｇ／１０分）を最表面層
として、上記押出ラミネーション条件で共押出ラミネー
ション成形を行い、ポリエステル樹脂／組成物／４−
メチル−１−ペンテン・１−デセン共重合体からなる積
層体を製造した。ラミネーション成形性（ネックイン、
耳揺れ）を評価した。また、ポリエステル基材層と組成
物層との間の接着強度を測定した。更に、得られた積
層体から真空成形によりトレーを作成し、耐熱性を評価
した。その結果を表３に示す。
ル−１−ペンテン系樹脂組成物（組成物）を中間層と
して、ポリエステル樹脂層を基材層として、４−メチル
−１−ペンテン・１−デセン共重合体（デセン含有量
２．２重量％、ＭＦＲ：１８０ｇ／１０分）を最表面層
として、上記押出ラミネーション条件で共押出ラミネー
ション成形を行い、ポリエステル樹脂／組成物／４−
メチル−１−ペンテン・１−デセン共重合体からなる積
層体を製造した。ラミネーション成形性（ネックイン、
耳揺れ）を評価した。また、ポリエステル基材層と組成
物層との間の接着強度を測定した。更に、得られた積
層体から真空成形によりトレーを作成し、耐熱性を評価
した。その結果を表３に示す。
【００８２】
【表３】 実施例 実施例３ 実施例４ ラミ加工性 ネックイン[mm] １２６ １３４ 耳揺れ[mm] ２．５ ２．２ 積層体 接着強度[N/15mm] ０．０８ ０．１１ 耐熱性試験（試験後の積層体の状況） オーブン試験 １８０℃ デラミ現象無し デラミ現象無し ２００℃ デラミ現象無し デラミ現象無し ２２０℃ デラミ現象無し デラミ現象無し サラダオイル試験 １８７℃ デラミ現象無し デラミ現象無し １９２℃ デラミ現象無し デラミ現象無し ２０４℃ デラミ現象無し デラミ現象無し フライドチキン加熱試験 ２分加熱 デラミ現象無し デラミ現象無し ３分加熱 デラミ現象無し デラミ現象無し ５分加熱 デラミ現象無し デラミ現象無し
【００８３】［実施例５］実施例１で得られた積層体に
ついて、シートの余熱時間を種々変更して、真空成形性
を評価した（余熱時間以外は実施例１と同様の条件で、
厚み０．５ｍｍとなるように真空成形を行った）。結果
を表４に示す。その結果、短い余熱時間で且つ広い成形
条件（シート余熱時間の幅が広いことを表す）におい
て、厚みむらの少ない真空成形体が得られた。尚、表中
のＳＢ及びＤＤは次の意味を有する。ＳＢ（スプリング
バック）：樹脂シートが余分に余熱され、溶融すると、
一旦シートの収縮が起こる。これをスプリングバックと
表現した。この現象が起こらないことは、樹脂シートが
十分溶融していないことを示しており、このような状態
から真空成形することは一般に困難である。ＤＤ（ドロ
ーダウン）：樹脂シートが余熱され、溶融した場合に、
自重に耐えられずに形が崩れてしまうことがある。これ
をドローダウンと表現した。このような状態から真空成
形すると、厚みむらができたり、表面にしわができたり
するので好ましくない。
ついて、シートの余熱時間を種々変更して、真空成形性
を評価した（余熱時間以外は実施例１と同様の条件で、
厚み０．５ｍｍとなるように真空成形を行った）。結果
を表４に示す。その結果、短い余熱時間で且つ広い成形
条件（シート余熱時間の幅が広いことを表す）におい
て、厚みむらの少ない真空成形体が得られた。尚、表中
のＳＢ及びＤＤは次の意味を有する。ＳＢ（スプリング
バック）：樹脂シートが余分に余熱され、溶融すると、
一旦シートの収縮が起こる。これをスプリングバックと
表現した。この現象が起こらないことは、樹脂シートが
十分溶融していないことを示しており、このような状態
から真空成形することは一般に困難である。ＤＤ（ドロ
ーダウン）：樹脂シートが余熱され、溶融した場合に、
自重に耐えられずに形が崩れてしまうことがある。これ
をドローダウンと表現した。このような状態から真空成
形すると、厚みむらができたり、表面にしわができたり
するので好ましくない。
【００８４】
【表４】 シート余熱時間（秒） 余熱シートの状態 成形品の状態 ３０．０ ＳＢ起こらず 厚みムラあり ３４．０ ＳＢややあり 若干厚みムラあり ３５．０ ＳＢ起こり、ＤＤなし 厚みムラなし ３６．０ ＳＢ起こり、ＤＤなし 厚みムラなし ３９．０ ＳＢ起こり、若干ＤＤあり 厚みムラなし ４０．０ ＤＤあり 全体に厚み薄くなる ４１．０ ＤＤ大 底部薄すぎる
【００８５】［比較例１］実施例１の樹脂組成物に代
えて、４−メチル−１−ペンテン系重合体（ＭＦＲ＝２
２ｇ／１０分、ダイヤレン１２４（Ｃ12とＣ14との混合
物）含有量５．１重量％）を用いた以外はこの比較積層
体について、実施例５と同様にして、シートの余熱時間
を種々変更して、真空成形性を評価した。尚、余熱時間
以外は実施例１と同様の条件で、厚み０．５ｍｍとなる
ように真空成形を行った。結果を表５に示す。比較例１
は、未変性の４−メチル−１−ペンテン系重合体を、そ
のまま真空成形するものであるが、実施例１の積層体に
比して、真空成形性に劣っている。即ち、余熱時間が実
施例１と同程度ではシートが軟化しないため成形でき
ず、余熱時間をさらに長くした条件で試みた場合にも、
ドローダウンが発生して、得られた成形体は厚みむら、
表面のしわを有し、満足のいくものではなかった。
えて、４−メチル−１−ペンテン系重合体（ＭＦＲ＝２
２ｇ／１０分、ダイヤレン１２４（Ｃ12とＣ14との混合
物）含有量５．１重量％）を用いた以外はこの比較積層
体について、実施例５と同様にして、シートの余熱時間
を種々変更して、真空成形性を評価した。尚、余熱時間
以外は実施例１と同様の条件で、厚み０．５ｍｍとなる
ように真空成形を行った。結果を表５に示す。比較例１
は、未変性の４−メチル−１−ペンテン系重合体を、そ
のまま真空成形するものであるが、実施例１の積層体に
比して、真空成形性に劣っている。即ち、余熱時間が実
施例１と同程度ではシートが軟化しないため成形でき
ず、余熱時間をさらに長くした条件で試みた場合にも、
ドローダウンが発生して、得られた成形体は厚みむら、
表面のしわを有し、満足のいくものではなかった。
【００８６】
【表５】 シート余熱時間（秒） 余熱シートの状態 成形品の状態 ４４．５ ＳＢ起こらず 厚みムラ、表面シワあり ４６．３ ＳＢとＤＤが同時発生 厚みムラ、表面シワあり ４７．０ ＤＤ若干あり 厚みムラ、表面シワあり ５０．０ ＤＤ大 厚みムラ、表面シワあり
【００８７】［比較例２］実施例１で用いたＭ−ＰＭＰ
５重量部、実施例１で用いた４−メチル−１−ペンテ
ン・デセン−１共重合体 ７５重量部、及び実施例１で
用いた高圧法低密度ポリエチレン ２０重量部を下記の
溶融ブレンド条件で溶融ブレンドし、組成物（比較組成
物）のペレットを製造した。 押出機：池貝鉄工（株）製 二軸押出機（ＰＣＭ ４０
ｍｍφ） 押出温度：C1/C2/C3/C4/C5/C6/AD/D=240/260/260/260/2
60/260/260/260 [℃]
５重量部、実施例１で用いた４−メチル−１−ペンテ
ン・デセン−１共重合体 ７５重量部、及び実施例１で
用いた高圧法低密度ポリエチレン ２０重量部を下記の
溶融ブレンド条件で溶融ブレンドし、組成物（比較組成
物）のペレットを製造した。 押出機：池貝鉄工（株）製 二軸押出機（ＰＣＭ ４０
ｍｍφ） 押出温度：C1/C2/C3/C4/C5/C6/AD/D=240/260/260/260/2
60/260/260/260 [℃]
【００８８】次いで、得られた比較組成物について、Ｍ
ＦＲ、ビカット軟化点を測定した。また、上記比較組成
物を中間層として、ポリエステル樹脂層を基材層とし
て、４−メチル−１−ペンテン・１−デセン共重合体
（デセン含有量２．２重量％、ＭＦＲ：１８０ｇ／１０
分）を最表面層として、前記積層体成形条件−２で共押
出ラミネーション成形を行い、ポリエステル樹脂／比較
組成物／４−メチル−１−ペンテン・１−デセン共重合
体からなる積層体を製造した。ラミネーション成形性
（ネックイン、耳揺れ）を評価した。また、ポリエステ
ル基材層と比較組成物層との間の接着強度を測定した。
その結果を表６に示す。
ＦＲ、ビカット軟化点を測定した。また、上記比較組成
物を中間層として、ポリエステル樹脂層を基材層とし
て、４−メチル−１−ペンテン・１−デセン共重合体
（デセン含有量２．２重量％、ＭＦＲ：１８０ｇ／１０
分）を最表面層として、前記積層体成形条件−２で共押
出ラミネーション成形を行い、ポリエステル樹脂／比較
組成物／４−メチル−１−ペンテン・１−デセン共重合
体からなる積層体を製造した。ラミネーション成形性
（ネックイン、耳揺れ）を評価した。また、ポリエステ
ル基材層と比較組成物層との間の接着強度を測定した。
その結果を表６に示す。
【００８９】
【表５】
【００９０】比較例２は、ナイロンを含まない２成分系
であるため、ポリエステルに全く接着性を示さなかっ
た。
であるため、ポリエステルに全く接着性を示さなかっ
た。
【００９１】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、溶融成形性、押
出ラミネート加工性、ポリエステルとの接着性、接着部
の耐熱性等の組み合わせに優れている。この樹脂組成物
は、４−メチル−１−ペンテン系重合体に対しては勿論
のこと、ポリエステルに対しても強固に接着した積層体
を製造することができる。この積層体は、真空成形性に
も優れているため、真空成形が容易であり、耐熱性、離
型性、耐層間剥離性等の組み合わせに優れた容器を提供
することができる。
出ラミネート加工性、ポリエステルとの接着性、接着部
の耐熱性等の組み合わせに優れている。この樹脂組成物
は、４−メチル−１−ペンテン系重合体に対しては勿論
のこと、ポリエステルに対しても強固に接着した積層体
を製造することができる。この積層体は、真空成形性に
も優れているため、真空成形が容易であり、耐熱性、離
型性、耐層間剥離性等の組み合わせに優れた容器を提供
することができる。
【図１】 実施例において、真空成形したトレーの形状
及び寸法を示す側断面図である。
及び寸法を示す側断面図である。
【図２】 実施例において、真空成形したトレーの形状
及び寸法を示す上面図である。
及び寸法を示す上面図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 77/00 Ｃ０８Ｌ 77/00
Claims (11)
- 【請求項１】 （Ａ）メルトフローレート（温度２６０
℃、荷重５．０ｋｇ）が、１乃至４００ｇ／１０分の範
囲にある、一部または全部が不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体によりグラフト量０．１乃至１０重量％の範囲
でグラフト変性された４−メチル−１−ペンテン系重合
体 ４０乃至９５重量部、（Ｂ）メルトフローレート
（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が、０．１乃至１
００ｇ／１０分の範囲にある高圧法低密度ポリエチレン
２乃至３０重量部、及び（Ｃ）９８％濃硫酸中、３０℃
で測定したときの極限粘度（η）が０．５以上であり且
つＤＳＣ法により測定した融点が１９０乃至２７０℃の
範囲にあるポリアミド２乃至４０重量部を、上記
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計１００重量部基準
で含むことを特徴とする４−メチル−１−ペンテン系樹
脂組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）メルトフローレート（温度２６０
℃、荷重５．０ｋｇ）が、１乃至４００ｇ／１０分の範
囲にある、少なくとも一部が不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体によりグラフト量０．１乃至１０重量％の範囲
でグラフト変性された４−メチル−１−ペンテン系重合
体 ４０乃至９５重量部、（Ｂ）メルトフローレート
（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が、０．１乃至１
００ｇ／１０分の範囲にある高圧法低密度ポリエチレン
２乃至３０重量部、及び（Ｃ）９８％濃硫酸中、３０℃
で測定したときの極限粘度（η）が０．５以上であり且
つＤＳＣ法により測定した融点が１９０乃至２７０℃の
範囲にあるポリアミド２乃至４０重量部を、上記
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計１００重量部基準
で含み、更に（Ｄ）メルトフロ・レート（温度１９０
℃、荷重５．０ｋｇ）が０．１乃至５０ｇ／１０分であ
り、密度が０．８５ｇ／ｃｍ3 以上で、エチレン含有量
が３０乃至９５モル％で、少なくとも一部が不飽和カル
ボン酸またはその誘導体によりグラフト量０．１乃至１
０重量％の範囲でグラフト変性されたエチレン・α−オ
レフィン共重合体０．１乃至３０重量部を上記（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計１００重量部基準で含むこ
とを特徴とする４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成
物。 - 【請求項３】 前記（Ａ）４−メチル−１−ペンテン系
重合体が、８０重量％以上の４−メチル−１−ペンテン
成分単位と２０重量％以下の炭素数２乃至２０のα−オ
レフィン成分単位から成るランダム共重合体である請求
項１または２に記載の４−メチル−１−ペンテン系樹脂
組成物。 - 【請求項４】 前記（Ｂ）高圧法低密度ポリエチレン
が、密度０．９１０乃至０．９３５ｇ／ｃｍ3 、メルト
フローレート（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）１．０乃
至１００ｇ／１０分の低密度ポリエチレンである請求項
１または２に記載の４−メチル−１−ペンテン系樹脂組
成物。 - 【請求項５】 前記（Ｃ）のポリアミドが脂肪族ポリア
ミドである請求項１または２に記載の４−メチル−１−
ペンテン系樹脂組成物。 - 【請求項６】 前記脂肪族ポリアミド（Ｄ）が、ナイロ
ン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン６１０、
ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２及びそれ
らの共重合体からなる群より選択された少なくとも１種
であることを特徴とする請求項５記載の４−メチル−１
−ペンテン系樹脂組成物。 - 【請求項７】前記（Ｄ）のエチレン・α−オレフィン共
重合体がメルトフロ・レート（温度１９０℃、荷重５．
０ｋｇ）が０．１乃至５０ｇ／１０分であり、密度が
０．８５０乃至０．９００ｇ／ｃｍ3 であり、エチレン
含有量が３０乃至９５モル％であり、Ｘ線法による結晶
化度が３０％以下であるエチレン・α−オレフィン共重
合体であることを特徴とする請求項２に記載の４−メチ
ル−１−ペンテン系樹脂組成物。 - 【請求項８】 請求項１乃至７のいずれかに記載の４−
メチル−１−ペンテン系樹脂組成物の層をポリエステル
樹脂からなる基材層に積層して成る積層体。 - 【請求項９】 ４−メチル−１−ペンテン系重合体層、
前記請求項１乃至７のいずれかに記載の４−メチル−１
−ペンテン系樹脂組成物層、及びポリエステルからなる
基材層がこの順序に積層されて成る積層体。 - 【請求項１０】 前記基材層を構成するポリエステル樹
脂が、テレフタル酸成分単位をジカルボン酸成分単位中
８０モル％以上の量で含み、エチレングリコール成分単
位をジヒドロキシ化合物成分単位中８０モル％以上の量
で含むことを特徴とする請求項８または９に記載の積層
体。 - 【請求項１１】 前記ポリエステル樹脂が、極限粘度
［η］が０．５乃至１．４の範囲にあることを特徴とす
る請求項８乃至１０のいずれかに記載の積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21535097A JP3707911B2 (ja) | 1997-08-08 | 1997-08-08 | ４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物及び該樹脂組成物層を有する積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21535097A JP3707911B2 (ja) | 1997-08-08 | 1997-08-08 | ４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物及び該樹脂組成物層を有する積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1160848A true JPH1160848A (ja) | 1999-03-05 |
| JP3707911B2 JP3707911B2 (ja) | 2005-10-19 |
Family
ID=16670851
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21535097A Expired - Lifetime JP3707911B2 (ja) | 1997-08-08 | 1997-08-08 | ４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物及び該樹脂組成物層を有する積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3707911B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012053423A1 (ja) | 2010-10-19 | 2012-04-26 | 三井化学株式会社 | ポリ－４－メチル－１－ペンテン系樹脂組成物および該組成物から得られる成形体 |
| CN114603955A (zh) * | 2022-05-11 | 2022-06-10 | 宁波长阳科技股份有限公司 | 一种3d打印制程用三层复合离型膜及其制备方法 |
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1997
- 1997-08-08 JP JP21535097A patent/JP3707911B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| WO2012053423A1 (ja) | 2010-10-19 | 2012-04-26 | 三井化学株式会社 | ポリ－４－メチル－１－ペンテン系樹脂組成物および該組成物から得られる成形体 |
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