JPH1160510A - ジイソブチレンの精製方法 - Google Patents
ジイソブチレンの精製方法Info
- Publication number
- JPH1160510A JPH1160510A JP23329097A JP23329097A JPH1160510A JP H1160510 A JPH1160510 A JP H1160510A JP 23329097 A JP23329097 A JP 23329097A JP 23329097 A JP23329097 A JP 23329097A JP H1160510 A JPH1160510 A JP H1160510A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butyl alcohol
- tertiary
- diisobutylene
- water
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ジイソブチレン及びターシャリー‐ブチルア
ルコールを含む混合物からターシャリー‐ブチルアルコ
ールを簡便、迅速、かつ経済的に除去することにより、
ジイソブチレンを精製する方法を提供する。 【解決手段】 ジイソブチレン及びターシャリー‐ブチ
ルアルコールを含む混合物からターシャリー‐ブチルア
ルコールを除去してジイソブチレンを精製する方法にお
いて、該混合物の全量に対して重量比で０．５〜１．１
の水を添加することにより、該混合物中に存在するター
シャリー‐ブチルアルコールを水により抽出除去する方
法。
ルコールを含む混合物からターシャリー‐ブチルアルコ
ールを簡便、迅速、かつ経済的に除去することにより、
ジイソブチレンを精製する方法を提供する。 【解決手段】 ジイソブチレン及びターシャリー‐ブチ
ルアルコールを含む混合物からターシャリー‐ブチルア
ルコールを除去してジイソブチレンを精製する方法にお
いて、該混合物の全量に対して重量比で０．５〜１．１
の水を添加することにより、該混合物中に存在するター
シャリー‐ブチルアルコールを水により抽出除去する方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ジイソブチレン及
びターシャリー‐ブチルアルコールを含む混合物からタ
ーシャリー‐ブチルアルコールを除去してジイソブチレ
ンを精製する方法に関する。
びターシャリー‐ブチルアルコールを含む混合物からタ
ーシャリー‐ブチルアルコールを除去してジイソブチレ
ンを精製する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在、ナフサのスチームクラッキングあ
るいは流動接触分解により生ずるＣ4留分は、まず、ブ
タジエンの回収に付された後、次いでイソブチレンの回
収に供されている。イソブチレンを回収する方法として
は、例えば直接水和法、硫酸抽出法、オキシラン法等の
ようにイソブチレンを水と反応させて中間体としてター
シャリー‐ブチルアルコール（以下ではＴＢＡと略すこ
とがある）を生成する方法、あるいはメタノールと反応
させて中間体としてメチルターシャリー‐ブチルエーテ
ルを生成する方法等が知られている。上記のＴＢＡを中
間体とする方法においては、イソブチレンはＴＢＡを熱
分解することにより回収されるが、この際、同時にイソ
ブチレンの二量体であるジイソブチレン（以下ではＤＩ
Ｂと略すことがある）が副生する。ＤＩＢはｐ‐ターシ
ャリー‐オクチルフェノール等のアルキルフェノール合
成の原料として有用であるが、前記行程で副生したＤＩ
Ｂには熱分解原料であるＴＢＡを１０〜４０重量％含む
ため、使用に際してはこれを除去する必要がある。しか
しながら、蒸留では、ＴＢＡを除去するために多段数の
蒸留塔を必要とし、かつ、多量の熱エネルギーをも必要
とするため経済的ではない。従って、上記のＤＩＢ及び
ＴＢＡを含有する混合物（以下では粗ＤＩＢと略すこと
がある）は、例えば自家燃焼用の燃料等に使用されてい
るに過ぎなかった。
るいは流動接触分解により生ずるＣ4留分は、まず、ブ
タジエンの回収に付された後、次いでイソブチレンの回
収に供されている。イソブチレンを回収する方法として
は、例えば直接水和法、硫酸抽出法、オキシラン法等の
ようにイソブチレンを水と反応させて中間体としてター
シャリー‐ブチルアルコール（以下ではＴＢＡと略すこ
とがある）を生成する方法、あるいはメタノールと反応
させて中間体としてメチルターシャリー‐ブチルエーテ
ルを生成する方法等が知られている。上記のＴＢＡを中
間体とする方法においては、イソブチレンはＴＢＡを熱
分解することにより回収されるが、この際、同時にイソ
ブチレンの二量体であるジイソブチレン（以下ではＤＩ
Ｂと略すことがある）が副生する。ＤＩＢはｐ‐ターシ
ャリー‐オクチルフェノール等のアルキルフェノール合
成の原料として有用であるが、前記行程で副生したＤＩ
Ｂには熱分解原料であるＴＢＡを１０〜４０重量％含む
ため、使用に際してはこれを除去する必要がある。しか
しながら、蒸留では、ＴＢＡを除去するために多段数の
蒸留塔を必要とし、かつ、多量の熱エネルギーをも必要
とするため経済的ではない。従って、上記のＤＩＢ及び
ＴＢＡを含有する混合物（以下では粗ＤＩＢと略すこと
がある）は、例えば自家燃焼用の燃料等に使用されてい
るに過ぎなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ジイソブチ
レン及びターシャリー‐ブチルアルコールを含む混合物
からターシャリー‐ブチルアルコールを簡便、迅速、か
つ経済的に除去することにより、ジイソブチレンを精製
する方法を提供するものである。
レン及びターシャリー‐ブチルアルコールを含む混合物
からターシャリー‐ブチルアルコールを簡便、迅速、か
つ経済的に除去することにより、ジイソブチレンを精製
する方法を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく種々の検討を行った。その結果、ジイソブ
チレン及びターシャリー‐ブチルアルコールを含む混合
物に下記所定量の水を添加すれば、エマルジョンの生成
がなく、かつターシャリー‐ブチルアルコールを効率的
に抽出し得ることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
を解決すべく種々の検討を行った。その結果、ジイソブ
チレン及びターシャリー‐ブチルアルコールを含む混合
物に下記所定量の水を添加すれば、エマルジョンの生成
がなく、かつターシャリー‐ブチルアルコールを効率的
に抽出し得ることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
【０００５】即ち、本発明は、（１）ジイソブチレン及
びターシャリー‐ブチルアルコールを含む混合物からタ
ーシャリー‐ブチルアルコールを除去してジイソブチレ
ンを精製する方法において、該混合物の全量に対して重
量比で０．５〜１．１の水を添加することにより、該混
合物中に存在するターシャリー‐ブチルアルコールを水
により抽出除去する方法である。
びターシャリー‐ブチルアルコールを含む混合物からタ
ーシャリー‐ブチルアルコールを除去してジイソブチレ
ンを精製する方法において、該混合物の全量に対して重
量比で０．５〜１．１の水を添加することにより、該混
合物中に存在するターシャリー‐ブチルアルコールを水
により抽出除去する方法である。
【０００６】好ましい態様として、（２）ジイソブチレ
ン及びターシャリー‐ブチルアルコールを含む混合物
が、１０〜４０重量％のターシャリー‐ブチルアルコー
ルを含み、抽出操作後に得たジイソブチレンが１重量％
以下のターシャリー‐ブチルアルコールを含む上記
（１）記載の方法、（３）ジイソブチレン及びターシャ
リー‐ブチルアルコールを含む混合物の全量に対して重
量比で０．８〜１．０の水を添加する上記（１）又は
（２）記載の方法を挙げることができる。
ン及びターシャリー‐ブチルアルコールを含む混合物
が、１０〜４０重量％のターシャリー‐ブチルアルコー
ルを含み、抽出操作後に得たジイソブチレンが１重量％
以下のターシャリー‐ブチルアルコールを含む上記
（１）記載の方法、（３）ジイソブチレン及びターシャ
リー‐ブチルアルコールを含む混合物の全量に対して重
量比で０．８〜１．０の水を添加する上記（１）又は
（２）記載の方法を挙げることができる。
【０００７】本発明者らは更に検討を行った。その結
果、ジイソブチレン及びターシャリー‐ブチルアルコー
ルを含む混合物をジイソブチレンで希釈して、ターシャ
リー‐ブチルアルコール含有量を低下せしめれば、ター
シャリー‐ブチルアルコール含有量の低下に伴って、水
によるターシャリー‐ブチルアルコールの抽出率を著し
く高め得ることを見出した。図１は、水抽出前後でのジ
イソブチレン及びターシャリー‐ブチルアルコールを含
む混合物中のターシャリー‐ブチルアルコール濃度を示
したものであり、水の添加量は、ジイソブチレンとター
シャリー‐ブチルアルコールの混合物に対して重量比で
０．８である。ここで、水抽出によるターシャリー‐ブ
チルアルコールの除去率｛ここで、除去率＝［１−（水
抽出後のＴＢＡ濃度／水抽出前のＴＢＡ濃度）］×１０
０（％）である。｝を算出すれば、水抽出前のターシャ
リー‐ブチルアルコールの濃度が４０重量％のとき約３
２％、３０重量％のとき約４０％、２０重量％のとき約
５５％、１５重量％のとき約６３％、そして１０重量％
のとき約８０％となり、混合物中のターシャリー‐ブチ
ルアルコールの濃度が低くなる程、除去率は著しく増加
することが分かる。該関係に基いて、本発明者らは下記
の発明を完成するに至った。即ち、（４）抽出操作後に
得たジイソブチレンの一部を水抽出工程に還流する上記
（１）〜（３）のいずれか一つに記載の方法である。
果、ジイソブチレン及びターシャリー‐ブチルアルコー
ルを含む混合物をジイソブチレンで希釈して、ターシャ
リー‐ブチルアルコール含有量を低下せしめれば、ター
シャリー‐ブチルアルコール含有量の低下に伴って、水
によるターシャリー‐ブチルアルコールの抽出率を著し
く高め得ることを見出した。図１は、水抽出前後でのジ
イソブチレン及びターシャリー‐ブチルアルコールを含
む混合物中のターシャリー‐ブチルアルコール濃度を示
したものであり、水の添加量は、ジイソブチレンとター
シャリー‐ブチルアルコールの混合物に対して重量比で
０．８である。ここで、水抽出によるターシャリー‐ブ
チルアルコールの除去率｛ここで、除去率＝［１−（水
抽出後のＴＢＡ濃度／水抽出前のＴＢＡ濃度）］×１０
０（％）である。｝を算出すれば、水抽出前のターシャ
リー‐ブチルアルコールの濃度が４０重量％のとき約３
２％、３０重量％のとき約４０％、２０重量％のとき約
５５％、１５重量％のとき約６３％、そして１０重量％
のとき約８０％となり、混合物中のターシャリー‐ブチ
ルアルコールの濃度が低くなる程、除去率は著しく増加
することが分かる。該関係に基いて、本発明者らは下記
の発明を完成するに至った。即ち、（４）抽出操作後に
得たジイソブチレンの一部を水抽出工程に還流する上記
（１）〜（３）のいずれか一つに記載の方法である。
【０００８】好ましい態様として、（５）ジイソブチレ
ン及びターシャリー‐ブチルアルコールを含む混合物と
還流されたジイソブチレンとの混合物が、１７重量％以
下のターシャリー‐ブチルアルコールを含み、かつ抽出
操作を１〜２回行う上記（４）記載の方法、（６）ジイ
ソブチレン及びターシャリー‐ブチルアルコールを含む
混合物と還流されたジイソブチレンを含む混合物が、１
０〜１７重量％のターシャリー‐ブチルアルコールを含
む上記（５）記載の方法を挙げることができる。
ン及びターシャリー‐ブチルアルコールを含む混合物と
還流されたジイソブチレンとの混合物が、１７重量％以
下のターシャリー‐ブチルアルコールを含み、かつ抽出
操作を１〜２回行う上記（４）記載の方法、（６）ジイ
ソブチレン及びターシャリー‐ブチルアルコールを含む
混合物と還流されたジイソブチレンを含む混合物が、１
０〜１７重量％のターシャリー‐ブチルアルコールを含
む上記（５）記載の方法を挙げることができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明において、「エマルジョン
の生成」とは、ジイソブチレン及びターシャリー‐ブチ
ルアルコールを含む混合物に水を加えて約１分間攪拌混
合し、次いで１０分間静置した後に油相と水相との界面
に少しでもエマルジョン層が残存することを意味する。
の生成」とは、ジイソブチレン及びターシャリー‐ブチ
ルアルコールを含む混合物に水を加えて約１分間攪拌混
合し、次いで１０分間静置した後に油相と水相との界面
に少しでもエマルジョン層が残存することを意味する。
【００１０】本発明の方法において、水の添加量は、ジ
イソブチレン及びターシャリー‐ブチルアルコールを含
む混合物中に実質的にエマルジョンを生成しない量であ
り、ジイソブチレン及びターシャリー‐ブチルアルコー
ルを含む混合物の全量に対して重量比で上限が好ましく
は１．１、より好ましくは１．０であり、下限が好まし
くは０．５、より好ましくは０．８である。実器での操
作においては、０．８が特に好ましく用いられる。上記
上限を超えるとエマルジョンが生成し、上記下限未満で
は１回の抽出操作での抽出効率（体積当り）が悪い。
イソブチレン及びターシャリー‐ブチルアルコールを含
む混合物中に実質的にエマルジョンを生成しない量であ
り、ジイソブチレン及びターシャリー‐ブチルアルコー
ルを含む混合物の全量に対して重量比で上限が好ましく
は１．１、より好ましくは１．０であり、下限が好まし
くは０．５、より好ましくは０．８である。実器での操
作においては、０．８が特に好ましく用いられる。上記
上限を超えるとエマルジョンが生成し、上記下限未満で
は１回の抽出操作での抽出効率（体積当り）が悪い。
【００１１】本発明において処理されるジイソブチレン
及びターシャリー‐ブチルアルコールを含む混合物には
特に制限はない。好ましくは、イソブチレンを含む混合
物から直接水和法、硫酸抽出法、オキシラン法等により
中間体としてターシャリー‐ブチルアルコールを生成せ
しめた後にイソブチレンを回収する操作で生ずるもので
ある。例えば、ナフサのスチームクラッキング又は流動
接触分解から生成されるブタン‐ブテン留分から、ブタ
ジエンを除去した後に蒸留操作によりイソブタン、イソ
ブチレン及び１‐ブテンを含む混合物を回収し、次い
で、上記回収された混合物から例えば硫酸抽出によりイ
ソブチレンを回収する工程で生ずる留分である。より詳
細に説明すれば以下の通りである。まず上記ブタン‐ブ
テン留分からブタジエンを除去する。ブタジエンが大量
に含まれる場合には硫酸銅アンモニア水溶液等による溶
剤抽出により、少量の場合には選択的水素化等により除
去する。次いで、ブタジエン除去後の留分は、通常の蒸
留操作により二つの留分に分離される。塔頂からはイソ
ブタン、イソブチレン及び１‐ブテンの混合物が、そし
て塔底からはブタン及び２‐ブテンの混合物が得られ
る。塔頂留分からのイソブチレンの除去は例えば硫酸に
よる抽出を用いて行われ、イソブタン及び１‐ブテンと
分離される。抽出液中には、イソブチレンの硫酸塩、そ
の他ターシャリー‐ブチルアルコールが含まれる。これ
を再生塔に送り、塔底から硫酸を回収し、塔頂からはイ
ソブチレンモノマーを主成分とする留分を回収する。該
塔頂留分を更に精製してイソブチレンを得る。この際、
蒸留残液としてジイソブチレン及びターシャリー‐ブチ
ルアルコールを含む混合物が得られる。このようにして
得られたジイソブチレン及びターシャリー‐ブチルアル
コールを含む混合物は、好ましくは１０〜４０重量％の
ターシャリー‐ブチルアルコールを含む。
及びターシャリー‐ブチルアルコールを含む混合物には
特に制限はない。好ましくは、イソブチレンを含む混合
物から直接水和法、硫酸抽出法、オキシラン法等により
中間体としてターシャリー‐ブチルアルコールを生成せ
しめた後にイソブチレンを回収する操作で生ずるもので
ある。例えば、ナフサのスチームクラッキング又は流動
接触分解から生成されるブタン‐ブテン留分から、ブタ
ジエンを除去した後に蒸留操作によりイソブタン、イソ
ブチレン及び１‐ブテンを含む混合物を回収し、次い
で、上記回収された混合物から例えば硫酸抽出によりイ
ソブチレンを回収する工程で生ずる留分である。より詳
細に説明すれば以下の通りである。まず上記ブタン‐ブ
テン留分からブタジエンを除去する。ブタジエンが大量
に含まれる場合には硫酸銅アンモニア水溶液等による溶
剤抽出により、少量の場合には選択的水素化等により除
去する。次いで、ブタジエン除去後の留分は、通常の蒸
留操作により二つの留分に分離される。塔頂からはイソ
ブタン、イソブチレン及び１‐ブテンの混合物が、そし
て塔底からはブタン及び２‐ブテンの混合物が得られ
る。塔頂留分からのイソブチレンの除去は例えば硫酸に
よる抽出を用いて行われ、イソブタン及び１‐ブテンと
分離される。抽出液中には、イソブチレンの硫酸塩、そ
の他ターシャリー‐ブチルアルコールが含まれる。これ
を再生塔に送り、塔底から硫酸を回収し、塔頂からはイ
ソブチレンモノマーを主成分とする留分を回収する。該
塔頂留分を更に精製してイソブチレンを得る。この際、
蒸留残液としてジイソブチレン及びターシャリー‐ブチ
ルアルコールを含む混合物が得られる。このようにして
得られたジイソブチレン及びターシャリー‐ブチルアル
コールを含む混合物は、好ましくは１０〜４０重量％の
ターシャリー‐ブチルアルコールを含む。
【００１２】ジイソブチレン及びターシャリー‐ブチル
アルコールを含む混合物から水抽出によりターシャリー
‐ブチルアルコールを除去する方法には特に制限はな
く、バッチ式、連続式のいずれを使用することもでき
る。水による抽出時間は短く、十分な攪拌を伴えば極め
て迅速に完了することができる。好ましくは３０秒間〜
１分間である。攪拌の方法にも制限はなく、例えば、通
常の攪拌機を使用してもよいし、あるいは連続式におい
てはオリフィス等のラインミキサーを使用することもで
きる。更に、抽出後の油水分離も極めて迅速に完了す
る。油水分離時間は好ましくは５〜１５分程度であり、
温度による油水分離時間の変化も殆どない。油水分離
は、好ましくは常温、より好ましくは０〜５０℃で行わ
れ、かつ好ましくは液の気化が著しくない程度の圧力例
えば１．０〜６．０ kg/cm2 で行われる。更に本発明に
おいては、抽出操作後に得たジイソブチレンの一部を水
抽出工程に還流することが好ましい。これによりジイソ
ブチレン及びターシャリー‐ブチルアルコールを含む混
合物中のターシャリー‐ブチルアルコール含有量を低下
せしめて、ターシャリー‐ブチルアルコールの水による
抽出率を著しく高めることができる。また、この効果を
用いれば、少ない抽出回数でターシャリー‐ブチルアル
コール含有量が１重量％以下の高純度ジイソブチレンを
回収することができる。該還流量は、３回以下、好まし
くは２回以下の抽出回数、供給混合物中のターシャリー
‐ブチルアルコール濃度１０〜４０重量％の場合に、ジ
イソブチレン及びターシャリー‐ブチルアルコールを含
む混合物の量に対して、好ましくは１〜５倍、特に好ま
しくは２〜３倍である。また、還流後のジイソブチレン
及びターシャリー‐ブチルアルコールを含む混合物中の
ターシャリー‐ブチルアルコール濃度を好ましくは１７
重量％以下、特に好ましくは１０〜１７重量％にすれ
ば、２回以下の水抽出で、ターシャリー‐ブチルアルコ
ール含有量が１重量％以下の高純度ジイソブチレンを回
収することができる。
アルコールを含む混合物から水抽出によりターシャリー
‐ブチルアルコールを除去する方法には特に制限はな
く、バッチ式、連続式のいずれを使用することもでき
る。水による抽出時間は短く、十分な攪拌を伴えば極め
て迅速に完了することができる。好ましくは３０秒間〜
１分間である。攪拌の方法にも制限はなく、例えば、通
常の攪拌機を使用してもよいし、あるいは連続式におい
てはオリフィス等のラインミキサーを使用することもで
きる。更に、抽出後の油水分離も極めて迅速に完了す
る。油水分離時間は好ましくは５〜１５分程度であり、
温度による油水分離時間の変化も殆どない。油水分離
は、好ましくは常温、より好ましくは０〜５０℃で行わ
れ、かつ好ましくは液の気化が著しくない程度の圧力例
えば１．０〜６．０ kg/cm2 で行われる。更に本発明に
おいては、抽出操作後に得たジイソブチレンの一部を水
抽出工程に還流することが好ましい。これによりジイソ
ブチレン及びターシャリー‐ブチルアルコールを含む混
合物中のターシャリー‐ブチルアルコール含有量を低下
せしめて、ターシャリー‐ブチルアルコールの水による
抽出率を著しく高めることができる。また、この効果を
用いれば、少ない抽出回数でターシャリー‐ブチルアル
コール含有量が１重量％以下の高純度ジイソブチレンを
回収することができる。該還流量は、３回以下、好まし
くは２回以下の抽出回数、供給混合物中のターシャリー
‐ブチルアルコール濃度１０〜４０重量％の場合に、ジ
イソブチレン及びターシャリー‐ブチルアルコールを含
む混合物の量に対して、好ましくは１〜５倍、特に好ま
しくは２〜３倍である。また、還流後のジイソブチレン
及びターシャリー‐ブチルアルコールを含む混合物中の
ターシャリー‐ブチルアルコール濃度を好ましくは１７
重量％以下、特に好ましくは１０〜１７重量％にすれ
ば、２回以下の水抽出で、ターシャリー‐ブチルアルコ
ール含有量が１重量％以下の高純度ジイソブチレンを回
収することができる。
【００１３】次に、本発明を図２に示したフローに従っ
て説明する。該フローは抽出操作後に得たジイソブチレ
ンの還流を伴う２回抽出の例である。ジイソブチレン及
びターシャリー‐ブチルアルコールを含む供給混合物、
水及び還流ジイソブチレンは、夫々配管１、３及び２を
通って所定の混合比で供給され、次いで、第一ラインミ
キサーａ及び続く配管４により十分攪拌混合されて水に
よるターシャリー‐ブチルアルコールの抽出を完了す
る。抽出完了後、第一分離槽Ａに供給されて、該分離槽
底部から配管５を経てターシャリー‐ブチルアルコール
と水の混合物が除去される。第一分離槽Ａを出たターシ
ャリー‐ブチルアルコール含有量が低下されたジイソブ
チレン混合物は更に、配管６を通して水と混合され、次
いで、第二ラインミキサーｂ及び続く配管７により十分
攪拌混合されて水によるターシャリー‐ブチルアルコー
ルの第二回目の抽出を完了する。抽出完了後、第二分離
槽Ｂに供給されて、該分離槽底部から配管８を経てター
シャリー‐ブチルアルコールと水の混合物が除去され、
配管９からは高純度ジイソブチレンが回収される。
て説明する。該フローは抽出操作後に得たジイソブチレ
ンの還流を伴う２回抽出の例である。ジイソブチレン及
びターシャリー‐ブチルアルコールを含む供給混合物、
水及び還流ジイソブチレンは、夫々配管１、３及び２を
通って所定の混合比で供給され、次いで、第一ラインミ
キサーａ及び続く配管４により十分攪拌混合されて水に
よるターシャリー‐ブチルアルコールの抽出を完了す
る。抽出完了後、第一分離槽Ａに供給されて、該分離槽
底部から配管５を経てターシャリー‐ブチルアルコール
と水の混合物が除去される。第一分離槽Ａを出たターシ
ャリー‐ブチルアルコール含有量が低下されたジイソブ
チレン混合物は更に、配管６を通して水と混合され、次
いで、第二ラインミキサーｂ及び続く配管７により十分
攪拌混合されて水によるターシャリー‐ブチルアルコー
ルの第二回目の抽出を完了する。抽出完了後、第二分離
槽Ｂに供給されて、該分離槽底部から配管８を経てター
シャリー‐ブチルアルコールと水の混合物が除去され、
配管９からは高純度ジイソブチレンが回収される。
【００１４】以下、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例により限定されるもの
ではない。
明するが、本発明はこれら実施例により限定されるもの
ではない。
【００１５】
＜水添加量とエマルジョン生成との関係＞試料として、
ターシャリー‐ブチルアルコールを２０重量％含む、ジ
イソブチレンとターシャリー‐ブチルアルコールの混合
物（粗ＤＩＢ）を使用した。
ターシャリー‐ブチルアルコールを２０重量％含む、ジ
イソブチレンとターシャリー‐ブチルアルコールの混合
物（粗ＤＩＢ）を使用した。
【００１６】水の添加量を粗ＤＩＢに対して重量比で
０．５０から３．００まで変化させてエマルジョンの生
成の有無を調査した。
０．５０から３．００まで変化させてエマルジョンの生
成の有無を調査した。
【００１７】実験は、２．０リットルの容器に粗ＤＩＢ
０．４リットルを入れ、次いで所定量の水を入れた後、
約１分間激しく攪拌し、次いで１０分間静置してエマル
ジョン生成の有無を目視で調査した。結果を表１に示
す。
０．４リットルを入れ、次いで所定量の水を入れた後、
約１分間激しく攪拌し、次いで１０分間静置してエマル
ジョン生成の有無を目視で調査した。結果を表１に示
す。
【００１８】
【表１】 表１ 水／粗ＤＩＢ重量比 エマルジョンの生成の有無 0.5 〜0.9 無（エマルジョンの生成は全くない） 0.9 〜1.1 無（エマルジョンが一旦生成するが数分で消失） 1.1 〜1.5 有（少量ではあるがエマルジョンが器壁に生成） 1.5 〜3.0 有（エマルジョンが生成） 表１に示すように、ジイソブチレン及びターシャリー‐
ブチルアルコールの全量に対する水の重量比が、０．５
〜１．１の間では、エマルジョンの生成は認められない
ことが分かった。
ブチルアルコールの全量に対する水の重量比が、０．５
〜１．１の間では、エマルジョンの生成は認められない
ことが分かった。
【００１９】次に、試料として、ターシャリー‐ブチル
アルコールを２８重量％及び３９重量％含む、ジイソブ
チレンとターシャリー‐ブチルアルコールの混合物（粗
ＤＩＢ）を使用した。水と粗ＤＩＢの重量比が夫々０．
９、１．５及び２．０となる量の水を加え、エマルジョ
ンの生成の有無を調査した。
アルコールを２８重量％及び３９重量％含む、ジイソブ
チレンとターシャリー‐ブチルアルコールの混合物（粗
ＤＩＢ）を使用した。水と粗ＤＩＢの重量比が夫々０．
９、１．５及び２．０となる量の水を加え、エマルジョ
ンの生成の有無を調査した。
【００２０】いずれの場合にも、重量比０．９ではエマ
ルジョンの生成は全くなく、容易に油水分離を達成する
ことができた。重量比１．５では壁面に僅かに付着する
程度ではあるがエマルジョンが確実に生成し、油水分離
は可能であったものの０．９の場合に比べて遅かった。
重量比２．０では多量のエマルジョンが生成し、丸一日
経過してもエマルジョンは消滅せず、油水分離はできな
かった。
ルジョンの生成は全くなく、容易に油水分離を達成する
ことができた。重量比１．５では壁面に僅かに付着する
程度ではあるがエマルジョンが確実に生成し、油水分離
は可能であったものの０．９の場合に比べて遅かった。
重量比２．０では多量のエマルジョンが生成し、丸一日
経過してもエマルジョンは消滅せず、油水分離はできな
かった。
【００２１】このようにターシャリー‐ブチルアルコー
ルの含有量が異なっても、ジイソブチレン及びターシャ
リー‐ブチルアルコールの全量に対する水の重量比を
０．５０〜１．１０とすれば、エマルジョンは生成しな
いことが分かった。
ルの含有量が異なっても、ジイソブチレン及びターシャ
リー‐ブチルアルコールの全量に対する水の重量比を
０．５０〜１．１０とすれば、エマルジョンは生成しな
いことが分かった。
【００２２】
【実施例１】試料として、ターシャリー‐ブチルアルコ
ールを夫々４０、３０、２５、２０、１７、１５及び１
０重量％含む、ジイソブチレンとターシャリー‐ブチル
アルコールの混合物（粗ＤＩＢ）を使用した。
ールを夫々４０、３０、２５、２０、１７、１５及び１
０重量％含む、ジイソブチレンとターシャリー‐ブチル
アルコールの混合物（粗ＤＩＢ）を使用した。
【００２３】水の添加量は、粗ＤＩＢに対する重量比
で、いずれも０．８とした。
で、いずれも０．８とした。
【００２４】２．０リットルのフラスコに粗ＤＩＢ１．
０リットルを入れ、次いで所定量の水を入れた後、約１
分間激しく攪拌し、次いで１０分間静置した後、水層を
分離して油層を得る。該油層について、ターシャリー‐
ブチルアルコールの含有量が１．０重量％以下になるま
で、同一の操作を繰り返して水抽出を完了した。
０リットルを入れ、次いで所定量の水を入れた後、約１
分間激しく攪拌し、次いで１０分間静置した後、水層を
分離して油層を得る。該油層について、ターシャリー‐
ブチルアルコールの含有量が１．０重量％以下になるま
で、同一の操作を繰り返して水抽出を完了した。
【００２５】抽出後のＤＩＢ中のターシャリー‐ブチル
アルコールの含有量は、ガスクロマトグラフィーにより
測定した。
アルコールの含有量は、ガスクロマトグラフィーにより
測定した。
【００２６】結果を表２に示す。
【００２７】
【表２】 表２ 粗DIB 中のTBA 各回抽出後のTBA 含有量(wt%) 必要抽出回数 含有量(wt%) １回 ２回 ３回 ４回 (回) 40 27.0 15.5 5.9 1.0 以下 4 (32.5) (43.6) (61.7) (83.1以上) 30 18.0 8.0 1.2 1.0 以下 4 (40.0) (55.8) (85.0) (-) 25 13.9 4.8 1.0以下 - 3 (44.4) (65.5) (79.2 以上) 20 9.8 1.8 1.0以下 - 3 (51.0) (81.6) (-) 17 7.0 1.0 - - 2 (58.8) (85.7) 15 5.6 1.0以下 - - 2 (62.7) (82.1 以上) 10 1.9 1.0以下 - - 2 (81.0) (-) ＊：括弧内はターシャリー‐ブチルアルコールの除去率(%) いずれのターシャリー‐ブチルアルコール濃度の場合に
おいても、ターシャリー‐ブチルアルコール含有量が１
重量％以下の高純度のＤＩＢを得ることができた。
おいても、ターシャリー‐ブチルアルコール含有量が１
重量％以下の高純度のＤＩＢを得ることができた。
【００２８】また、粗ＤＩＢ中のターシャリー‐ブチル
アルコールの含有量が低い程、水による抽出率（ＴＢＡ
除去率）が増加し、粗ＤＩＢ中のターシャリー‐ブチル
アルコールの含有量が１７％以下では２回の抽出操作で
ターシャリー‐ブチルアルコール含有量が１重量％以下
の高純度のＤＩＢを得ることができることが分かった。
アルコールの含有量が低い程、水による抽出率（ＴＢＡ
除去率）が増加し、粗ＤＩＢ中のターシャリー‐ブチル
アルコールの含有量が１７％以下では２回の抽出操作で
ターシャリー‐ブチルアルコール含有量が１重量％以下
の高純度のＤＩＢを得ることができることが分かった。
【００２９】
【実施例２】本実施例は、ターシャリー‐ブチルアルコ
ールの含有量が低い程、水による抽出率が増加するとい
う上記知見に基き、抽出操作後に得た高純度ジイソブチ
レンの還流の効果を連続装置により試験したものであ
る。
ールの含有量が低い程、水による抽出率が増加するとい
う上記知見に基き、抽出操作後に得た高純度ジイソブチ
レンの還流の効果を連続装置により試験したものであ
る。
【００３０】試料として、ターシャリー‐ブチルアルコ
ールを４０重量％含む、ジイソブチレンとターシャリー
‐ブチルアルコールの混合物（粗ＤＩＢ）を使用した。
ールを４０重量％含む、ジイソブチレンとターシャリー
‐ブチルアルコールの混合物（粗ＤＩＢ）を使用した。
【００３１】実験は、図２のフローシートに示す連続装
置を使用し、配管１における粗ＤＩＢの供給量を約４５
０ｋｇ／時間に設定した。
置を使用し、配管１における粗ＤＩＢの供給量を約４５
０ｋｇ／時間に設定した。
【００３２】水の添加量は、各分離槽に供給するジイソ
ブチレン及びターシャリー‐ブチルアルコールの全量に
対する重量比で０．８とした。
ブチレン及びターシャリー‐ブチルアルコールの全量に
対する重量比で０．８とした。
【００３３】また、ターシャリー‐ブチルアルコールを
抽出除去した後の高純度ジイソブチレンを、粗ＤＩＢに
対して夫々重量比で１倍、２倍又は３倍量還流して水に
よるターシャリー‐ブチルアルコールの抽出を実施し
た。
抽出除去した後の高純度ジイソブチレンを、粗ＤＩＢに
対して夫々重量比で１倍、２倍又は３倍量還流して水に
よるターシャリー‐ブチルアルコールの抽出を実施し
た。
【００３４】ターシャリー‐ブチルアルコールの含有量
は、実施例１と同じくガスクロマトグラフィーにより測
定した。
は、実施例１と同じくガスクロマトグラフィーにより測
定した。
【００３５】結果を表３に示す。
【００３６】
【表３】 表３ 粗DIB 中の 還流量 還流後の粗DIB 中 各回抽出後のTBA 濃度(wt%) TBA 濃度(wt%) のTBA 濃度(wt%) １回 ２回 40 0 40.0 27.1 15.4 (32.3) (43.2) 40 1 21.0 10.2 2.0 (51.4) (80.4) 40 2 13.7 4.3 0.5 (68.6) (88.4) 40 3 10.2 2.0 0.3 (80.4) (85.0) ＊：括弧内はターシャリー‐ブチルアルコールの除去率(%) このように、抽出操作後に得た高純度のジイソブチレン
を適当量還流して粗ＤＩＢ中のターシャリー‐ブチルア
ルコールの含有量を低減すれば、ターシャリー‐ブチル
アルコールの除去効率を高めることができることが示さ
れた。また、ターシャリー‐ブチルアルコールの含有量
を還流により１７重量％以下に低下させれば、僅か２回
の水抽出によりターシャリー‐ブチルアルコール含有量
が１重量％以下の高純度のジイソブチレンを回収するこ
とができた。
を適当量還流して粗ＤＩＢ中のターシャリー‐ブチルア
ルコールの含有量を低減すれば、ターシャリー‐ブチル
アルコールの除去効率を高めることができることが示さ
れた。また、ターシャリー‐ブチルアルコールの含有量
を還流により１７重量％以下に低下させれば、僅か２回
の水抽出によりターシャリー‐ブチルアルコール含有量
が１重量％以下の高純度のジイソブチレンを回収するこ
とができた。
【００３７】
【発明の効果】本発明は、ジイソブチレン及びターシャ
リー‐ブチルアルコールを含む混合物からターシャリー
‐ブチルアルコールを簡便、迅速、かつ経済的に除去す
ることにより、ジイソブチレンを精製する方法を提供す
る。
リー‐ブチルアルコールを含む混合物からターシャリー
‐ブチルアルコールを簡便、迅速、かつ経済的に除去す
ることにより、ジイソブチレンを精製する方法を提供す
る。
【図１】水抽出前後でのジイソブチレン及びターシャリ
ー‐ブチルアルコールを含む混合物中のターシャリー‐
ブチルアルコールの濃度を示した図である。
ー‐ブチルアルコールを含む混合物中のターシャリー‐
ブチルアルコールの濃度を示した図である。
【図２】本発明の一実施態様のフローを示す図である。
Ａ：第一分離槽 Ｂ：第二分離槽 ａ：第一ラインミキサー ｂ：第二ラインミキサー １：ターシャリー‐ブチルアルコール及びジイソブチレ
ンを含む供給混合物の供給配管 ２：ジイソブチレン還流配管 ３：水供給配管 ４〜９：配管
ンを含む供給混合物の供給配管 ２：ジイソブチレン還流配管 ３：水供給配管 ４〜９：配管
Claims (5)
- 【請求項１】 ジイソブチレン及びターシャリー‐ブチ
ルアルコールを含む混合物からターシャリー‐ブチルア
ルコールを除去してジイソブチレンを精製する方法にお
いて、該混合物の全量に対して重量比で０．５〜１．１
の水を添加することにより、該混合物中に存在するター
シャリー‐ブチルアルコールを水により抽出除去する方
法。 - 【請求項２】 ジイソブチレン及びターシャリー‐ブチ
ルアルコールを含む混合物が、１０〜４０重量％のター
シャリー‐ブチルアルコールを含み、抽出操作後に得た
ジイソブチレンが１重量％以下のターシャリー‐ブチル
アルコールを含む請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 ジイソブチレン及びターシャリー‐ブチ
ルアルコールを含む混合物の全量に対して重量比で０．
８〜１．０の水を添加する請求項１又は２記載の方法。 - 【請求項４】 抽出操作後に得たジイソブチレンの一部
を水抽出工程に還流する請求項１〜３のいずれか一つに
記載の方法。 - 【請求項５】 ジイソブチレン及びターシャリー‐ブチ
ルアルコールを含む混合物と還流されたジイソブチレン
との混合物が、１７重量％以下のターシャリー‐ブチル
アルコールを含み、かつ抽出操作を１〜２回行う請求項
４記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23329097A JPH1160510A (ja) | 1997-08-15 | 1997-08-15 | ジイソブチレンの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23329097A JPH1160510A (ja) | 1997-08-15 | 1997-08-15 | ジイソブチレンの精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1160510A true JPH1160510A (ja) | 1999-03-02 |
Family
ID=16952795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23329097A Pending JPH1160510A (ja) | 1997-08-15 | 1997-08-15 | ジイソブチレンの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1160510A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011521946A (ja) * | 2008-05-29 | 2011-07-28 | ライオンデル ケミカル テクノロジー、 エル．ピー． | ジイソブチレンプロセス |
| US9314784B2 (en) | 2009-03-26 | 2016-04-19 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Olefin dimers and method for producing and washing olefin dimers |
| WO2018018651A1 (zh) * | 2016-07-29 | 2018-02-01 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种分离叔丁醇与二异丁烯的方法和系统 |
-
1997
- 1997-08-15 JP JP23329097A patent/JPH1160510A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011521946A (ja) * | 2008-05-29 | 2011-07-28 | ライオンデル ケミカル テクノロジー、 エル．ピー． | ジイソブチレンプロセス |
| US9314784B2 (en) | 2009-03-26 | 2016-04-19 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Olefin dimers and method for producing and washing olefin dimers |
| WO2018018651A1 (zh) * | 2016-07-29 | 2018-02-01 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种分离叔丁醇与二异丁烯的方法和系统 |
| JP2019518025A (ja) * | 2016-07-29 | 2019-06-27 | ワンファ ケミカル グループ カンパニー，リミテッド | ｔｅｒｔ−ブタノールとジイソブチレンとを分離する方法およびシステム |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20080114820A (ko) | 3차 올레핀 및 지방족 알콜의 제조 방법 | |
| EP0567338B1 (en) | Method of phenol extraction from phenol tar | |
| FR2549825A1 (fr) | Procede pour la recuperation de butene-1 de qualite appropriee pour la polymerisation | |
| JPH04226925A (ja) | 炭素数４の炭化水素流れからジメチルエーテルとメタノールを除去する方法 | |
| US2581102A (en) | Removal of oxygenated organic compounds from hydrocarbons | |
| US4956513A (en) | Recovery of BF3 from olefin oligomer process | |
| JPS60166631A (ja) | Ｃ↓５−炭化水素混合物からイソプレンを取得する方法 | |
| JP2004511620A (ja) | 炭化水素流からの含酸素化合物の分離 | |
| JPH0578262A (ja) | 抽出蒸溜によるブテンとブタンとの分離方法 | |
| JP2016525574A (ja) | 酸化アルキレン分離システム、方法及び装置 | |
| TWI471305B (zh) | 從含苯乙烯的原料中回收苯乙烯的方法和系統 | |
| JPS606334B2 (ja) | 高純度イソブチレンの製造法 | |
| JPH1160510A (ja) | ジイソブチレンの精製方法 | |
| AU668771B2 (en) | Process for separating hydrocarbon mixtures by extractive distillation | |
| EP1363866B1 (en) | Method and apparatus for the preparation of triptane and/or triptene | |
| KR100223709B1 (ko) | 에탄올과의혼합물로부터에틸t-부틸에테르를분리하는방법 | |
| CN109824475B (zh) | 一种利用混合碳四中异丁烯水合生产叔丁醇的方法 | |
| SU584758A3 (ru) | Способ выделени винилацетата | |
| JPH0729944B2 (ja) | パラフイン系およびオレフイン系ｃ▲下４▼炭化水素の分離法 | |
| JP2002193875A (ja) | メタクリル酸の回収方法 | |
| JPS6236022B2 (ja) | ||
| US4743360A (en) | Process for removing basic nitrogen compounds from gas oils | |
| CN213232061U (zh) | 用于纯化1-己烯的设备 | |
| CN218980490U (zh) | 一种适用于c4-c16单碳费托油的三元共沸精馏装置 | |
| EP3868743B1 (en) | Propylene oxide purification system and method for producing propylene oxide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A625 | Written request for application examination (by other person) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A625 Effective date: 20040311 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20070515 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20070517 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20070913 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |