JPH115855A - ポリエステルフィルムおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】機械特性、表面易滑性、耐磨耗性、透明性、電
気特性に優れ、かつ、表面欠点・オリゴマーが少ない高
品質のポリエステルフィルムおよびその製造方法を提供
する。 【解決手段】非液晶性ポリエステル（Ａ）と該非液晶性
ポリエステル（Ａ）中で相分離構造を形成するポリマー
（Ｂ）からなるポリエステルフィルムにおいて、少なく
とも一方のフィルム表層部におけるポリマー（Ｂ）の分
散ドメインの平均長径Ｌと平均短径Ｄのアスペクト比Ｌ
／Ｄがフィルム中央層部における分散ドメインのＬ／Ｄ
よりも小さくする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、従来のポリエステ
ルフィルムの物性・品質を大幅に向上させたポリエステ
ルフィルム、具体的には、剛性、強靱性、易滑性、耐磨
耗性、透明性、電気特性などに優れ、かつ、オリゴマー
含有量、熱分解ゲル化物含有量が少ないポリエステルフ
ィルムおよびその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルムの品質、物性を高
める方法として、ポリマーブレンドの手法について近年
頻繁に検討されている。特に、液晶性ポリエステルと非
液晶性ポリエステルとのブレンドに関する検討が世界的
に活発であり、特公平３ー４５１０４号公報、国際公開
ＷＯ８７ー０５９１９号再公表公報、特公平７ー３７５
７７号公報、特開昭５７ー２５３５４号公報などで代表
される、多くの発明がなされている。液晶性ポリエステ
ルは、一般にヤング率が高いため、ポリエステルフィル
ム中に微分散させることにより、ポリエステルフィルム
の補強強化が可能である。また、別の活用法として、液
晶性ポリエステルの高流動性を利用したものがある。液
晶性ポリエステルは、ポリマーの流動性を向上させて押
出工程で発生する剪断発熱を抑制する効果を持つので、
ポリエステルフィルム中の熱分解ゲル化物やオリゴマー
を低減してポリエステルフィルムの品質向上を図る上で
有効である。

【０００３】液晶性ポリエステルの形態が繊維状の形で
存在すれば、ヤング率が顕著に向上することが特公平７
ー３７５７７号公報などで報告されている。しかしなが
ら、この様に液晶性ポリエステルがフィルム中で繊維形
態を有する場合、該繊維の配向方向のヤング率は向上す
るが、表面易滑性、耐磨耗性などの表面特性が悪化して
しまうという問題があった。また、従来の液晶性ポリエ
ステルを非液晶性ポリエステルに添加・ブレンドして製
膜すると、ポリエステルフィルム中での液晶性ポリエス
テルの分散径が可視光線の波長（４００〜９００ｎｍ）
並みまたはそれ以上に大きいため、フィルムの透明性が
悪化するという問題があった。特に、液晶性ポリエステ
ルの平均分散径が大きく、１μｍ以上の場合には、液晶
性ポリマーの個々の分散ドメインの形が球型、偏球型、
繊維型、層型、小判型等のいずれの場合であっても、フ
ィルムの表面特性、透明性の低下が顕著であった。

【０００４】以上述べた表面特性および透明性の悪化の
問題は、ヤング率その他の品質を高めるなどの目的で、
ポリエステルフィルム中の液晶性ポリエステルの含有率
を多くするとさらに顕著になることは無論であり、ヤン
グ率と表面特性を同時に満足するポリエステルフィルム
が得られなかった。磁気テープ用ベースフィルム用途
等、表面特性が問題となる用途への展開に際しては、液
晶性ポリエステルを含有するポリエステルフィルムに優
れた表面特性を有したポリマー層を積層しなければなら
なかった。

【０００５】尚、上記説明では、非液晶性ポリエステル
とブレンドするポリマーとして、液晶性ポリエステルを
用いた場合の例を述べたが、ポリオレフィン系、ポリス
チレン系やポリカーボネイト系など、該非液晶性ポリエ
ステルと相分離構造を形成する他のポリマーをブレンド
した場合においても、分散ドメインの形状に起因する要
求特性の変化といった観点では、同様の問題があると思
われる。ポリマーブレンドの手法により高品質のポリエ
ステルフィルムを得るには、さらなる改良技術が求めら
れているのが現状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
従来技術の問題点を解決し、機械特性、表面易滑性、耐
磨耗性、透明性、電気特性に優れ、かつ、表面欠点・オ
リゴマーが少ない高品質のポリエステルフィルムおよび
その製造方法を得ることである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、非液晶性
ポリエステル（Ａ）と該非液晶性ポリエステル（Ａ）中
で相分離構造を形成するポリマー（Ｂ）からなるポリエ
ステルフィルムにおいて、フィルムの厚み方向に分布す
る該ポリマー（Ｂ）のドメイン形状を制御し、該ポリエ
ステルフィルムの物性、品質を高める方法について鋭意
検討した。その結果、非液晶性ポリエステル（Ａ）中
で、ポリマー（Ｂ）のフィルム表層部の分散ドメインの
平均長径Ｌと平均短径Ｄのアスペクト比Ｌ／Ｄ（＝Ｑ
ｓ）をフィルム中央層部のＬ／Ｄ（＝Ｑｃ）よりも小さ
くすることにより、高いヤング率を有し、かつ表面易滑
性、耐磨耗性に優れたフィルムが得られることを見出し
た。

【０００８】また、そのフイルムの製造方法として、ポ
リマー（Ｂ）の分散ドメインのＱｓをＱｃよりも小さく
するには、非液晶性ポリエステル（Ａ）とポリマー
（Ｂ）からなる樹脂組成物を、該非液晶性ポリエステル
（Ａ）の降温時の結晶化開始温度以上、融点以下の温度
条件で溶融押出成形した後、長手方向に３〜１０倍、幅
方向に３〜１０倍の倍率で延伸し、しかる後に１５０℃
以上、該非液晶性ポリエステル（Ａ）の融点未満の温度
で熱固定する方法が有効であることを見出し、本発明を
完成させるに至った。すなわち、本発明は、「非液晶性
ポリエステル（Ａ）中で相分離構造を形成するポリマー
（Ｂ）の分散ドメインのアスペクト比Ｌ／Ｄが、フィル
ム中央層部よりも表層部で小さいことを特徴とするポリ
エステルフィルムとその製造法」を骨子とするものであ
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明で使用する非液晶性ポリエ
ステル（Ａ）の代表的なものとしては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキ
サメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、お
よびそれらの共重合体等が挙げられる。勿論、主鎖にエ
ーテル成分を有したポリエステル、例えば、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、ポリテトラメチレングリコールなどを共重合
したものでもよい。本発明の場合、固有粘度が０．６以
上、好ましくは０．８以上、さらに好ましくは１．０以
上のポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レートが好ましい。非液晶性ポリエステル（Ａ）の固有
粘度が大きいと、(1) 該液晶性ポリエステル中で相分離
構造を形成するポリマー（Ｂ）が可視光の波長（４００
〜９００ｎｍ）以下のサイズに微分散化し易く、易滑性
かつ耐磨耗性に優れた表面が得られ易い、(2) ポリマー
（Ｂ）の分散ドメインのＬ／Ｄが表層よりも中央層で大
きくなり易く、ポリエステルフィルムのヤング率、靭性
が向上し易い、ので好ましい。かかる固有粘度の高い非
液晶性ポリエステルを得る手段としては、固相重合法が
最も好ましく用いられる。また、非液晶性ポリエステル
（Ａ）の融点については、ポリマー（Ｂ）と同等または
それ以上であると非液晶性ポリエステル（Ａ）中でポリ
マー（Ｂ）の分散ドメインのＬ／Ｄが表層よりも中央層
で大きくなり易いため好ましい。

【００１０】一般にポリマーとは分子量が非常に大きい
分子であり、通常取り扱われるポリマーの分子量は１万
から数百万であるが、本発明では、この分子量の範囲に
限定されることはない。分子量が１万以下の低分子も本
発明のポリマー（Ｂ）の範囲に含まれる。また、本発明
では溶融成形性のポリマーを扱うので、非液晶性ポリエ
ステル中で相分離している分散ドメインがポリマーか否
かは、フィルムとフィルムを再溶融して得られるキャス
トフィルムの状態でドメイン形状が変化すればポリマー
であると判断することができる。本発明で使用するポリ
マー（Ｂ）は、溶融成形性で、上記非液晶性ポリエステ
ル（Ａ）中で相分離構造を形成するものであれば、単独
ポリマーでも共重合ポリマーでも良い。共重合ポリマー
は交互、ブロック、ランダム共重合体およびこれらの混
合物のいずれのポリマーでもよい。ポリエステル系のポ
リマーブレンドで一般に使用されている、ポリエステル
系、ポリイミド系、ポリエステルイミド系、ポリエステ
ルアミド系、ポリアリレート系、ポリカーボネイト系、
ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリビニル系の各
種ポリマー等が好適に使用できる。

【００１１】本発明では、非液晶性ポリエステル（Ａ）
の融点よりも少なくとも２０℃低いビカット軟化温度
（ＴＢ）を有するポリマーが好ましい。このようなポリ
マーは、フィルム表層と中央層における分散ドメインの
アスペクト比の比率Ｑｃ／Ｑｓが大きくなり易く、本発
明で開示するポリエステルフィルムを得る上で好適であ
る。より好ましいポリマー（Ｂ）のＴＢの範囲は、非液
晶性ポリエステル（Ａ）の融点−３０℃以下、融点−２
００℃以上であり、特に好ましくは非液晶性ポリエステ
ル（Ａ）の融点−４０℃以下、融点−１２０℃以上であ
る。非液晶性ポリエステル（Ａ）の融点−２００℃未満
のＴＢを有するポリマーは、分散ドメインのＬ／Ｄがフ
ィルム表層においても大きくなり、フィルムの表面特性
の低下を招いたり、押出ホッパー等での粘着等、ハンド
リングの問題があるため好ましくない。

【００１２】本発明のポリマー（Ｂ）としては、主鎖に
剛直部位を含むポリマーが好ましく、例えば主鎖にメソ
ゲン基（液晶性の構造単位）を含有する共重合ポリエス
テル、共重合ポリエステルアミド、ポリエステルイミド
等のイミド環を主鎖に含むポリマーが好ましい。尚、メ
ソゲン基を含有する共重合ポリエステル、共重合ポリエ
ステルアミドは、液晶性であっても非液晶性であっても
よい。また、本発明では、ポリマー内部に密度むらによ
るドメイン構造を有するポリマー、例えばＡＢ交互層の
ように、ミクロ相分離構造を有する共重合ポリマーがポ
リマー（Ｂ）として特に好ましい。このようなミクロ相
分離構造を有したポリマー（Ｂ）は、非液晶性ポリエス
テル中で微分散化し易く、該分散ドメインのアスペクト
比の比率Ｑｃ／Ｑｓが大きくなり易いため好ましい。共
重合ポリエステルおよびポリエステルアミドの具体例と
しては、特開平３ー４７８６１号公報などがある。ま
た、イミド環を主鎖に有するポリマーまたはオリゴマー
の具体例としては、特開平８ー１５７６４２号公報、特
開平８ー１５７５９６号公報、特開平８ー２２５７４１
号公報、特許第２５５８３３９号公報などがある。最も
好ましいポリマー（Ｂ）は、芳香族オキシカルボニル単
位、芳香族ジオキシ単位、芳香族ジカルボニル単位、ア
ルキレンジオキシ単位などから選ばれた構造単位からな
る共重合ポリエステルであり、その具体例としては、下
記（Ｉ）、（II）、（III ）および（IV）の構造単位か
らなる共重合ポリエステル、（Ｉ）、（III ）および
（IV）の構造単位からなる共重合ポリエステル、
（Ｉ）、（II）および（IV）の構造単位からなる共重合
ポリエステルから選ばれた一種以上であるものが挙げら
れる。

【００１３】

【化４】 （但し式中のＲ１は、

【化５】 を示し、Ｒ２は

【化６】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ３は、

【化７】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示し、構造単位［（（II）＋（II
I ）］と構造単位（IV）は実質的に等モルである。） 上記構造単位（Ｉ）はｐーヒドロキシ安息香酸および／
または６ーヒドロキシー２ーナフトエ酸から生成したポ
リエステルの構造単位を、構造単位（II）は、４、４´
ージヒドロキシビフェニル、３、３´、５、５´ーテト
ラメチルー４、４´ージヒドロキシビフェニル、ハイド
ロキノン、ｔーブチルハイドロキノン、フェニルハイド
ロキノン、２、６ージヒドキシナフタレン、２、７ージ
ヒドキシナフタレン、２、２´ービス（４ーヒドロキシ
フェニル）プロパンおよび４、４´ージヒドロキシジフ
ェニルエーテルから選ばれた芳香族ジヒドロキシ化合物
から生成した構造単位を、構造単位（III ）はエチレン
グリコールから生成した構造単位を、構造単位（IV）
は、テレフタル酸、イソフタル酸、４、４´ージフェニ
ルジカルボン酸、２、６ーナフタレンジカルボン酸、
１、２ービス（フェノキシ）エタンー４、４´ージカル
ボン酸、１、２ービス（２ークロルフェノキシ）エタン
ー４、４´ージカルボン酸および４、４´ージフェニル
エーテルジカルボン酸から選ばれた芳香族ジカルボン酸
から生成した構造単位を各々示す。

【００１４】また、上記構造単位（Ｉ）、（II）および
（IV）からなる共重合ポリエステルの場合は、Ｒ１が

【化８】 であり、Ｒ２が

【化９】 から選ばれた一種以上であり、Ｒ３が

【化１０】 から選ばれた一種以上であるものが好ましい。

【００１５】また、上記構造単位（Ｉ）、（III ）およ
び（IV）からなる共重合ポリエステルの場合は、Ｒ１が

【化１１】 であり、Ｒ３が

【化１２】 であるものが特に好ましい。

【００１６】また、上記構造単位（Ｉ）、（II）、（II
I ）および（IV）からなる共重合ポリエステルの場合
は、Ｒ１が

【化１３】 であり、Ｒ２が

【化１４】 であり、Ｒ３が

【化１５】 であるものが特に好ましい。

【００１７】本発明では、共重合量を、ポリマーを形成
し得る繰返し構造単位のモル比から計算し、モル％で表
す。上記好ましい共重合ポリエステルの場合には、構造
単位（Ｉ）、構造単位（II）＋（IV）、構造単位（III
）＋（IV）がポリマーを形成し得る繰返し構造単位で
あり、これらの共重合モル比から共重合量が計算でき
る。

【００１８】構造単位（Ｉ）、（II）＋（IV）、（III
）＋（IV）の共重合モル比は任意であるが、非液晶性
ポリエステル中での微分散性、分散ドメインの制御、ヤ
ング率の向上の点から、メソゲン基の共重合量は、５〜
９５モル％であり、好ましくは２０〜８０モル％であ
る。メソゲン基である構造単位（Ｉ）、（II）＋（IV）
の共重合量が５モル％よりも低くなると、ヤング率の向
上効果、押出工程での剪断発熱抑制効果が得られにく
く、また９５モル％よりも高くなると分散性が低下し、
ポリエステルフィルム表面の荒れが激しくなるので好ま
しくない。

【００１９】上記構造単位（Ｉ）、（II）、（III ）お
よび（IV）からなる共重合ポリエステルの場合は、上記
構造単位［（Ｉ）＋（II）＋（III ）］に対する
［（Ｉ）＋（II）］のモル分率は５〜９５モル％であ
り、２０〜８０％がより好ましく、４０〜７５モル％が
最も好ましい。また、構造単位［（Ｉ）＋（II）＋（II
I ）］に対する（III ）のモル分率は９５〜５モル％で
あり、８０〜２０モル％がより好ましく、６０〜２５モ
ル％が最も好ましい。また、構造単位（Ｉ）／（II）の
モル比は流動性の点から、好ましくは７５／２５〜９５
／５であり、より好ましくは７８／２２〜９３／７であ
る。また、構造単位（IV）のモル数は構造単位［（II）
＋（III ）］のトータルモル数と実質的に等しい。

【００２０】また、上記構造単位（Ｉ）、（III ）およ
び（IV）からなる共重合ポリエステルの場合は、上記構
造単位（Ｉ）は［（Ｉ）＋（III ）］の５〜９５モル％
が好ましく、２０〜８０モル％がより好ましく、４０〜
７５モル％が最も好ましい。構造単位（IV）は構造単位
（III ）と実質的に等モルである。

【００２１】さらに上記構造単位（Ｉ）、（II）および
（IV）からなる共重合ポリエステルの場合は、単独では
なく、構造単位（Ｉ）、（II）、（III ）および（IV）
からなる共重合ポリエステルまたは／および構造単位
（Ｉ）、（III ）および（IV）からなる共重合ポリエス
テルのブレンドポリマーとして用いることが好ましい。
このブレンドポリマーの場合においても、前記同様に、
構造単位［（Ｉ）＋（II）＋（III ）］に対する
［（Ｉ）＋（II）］のモル分率は５〜９５モル％が好ま
しく、２０〜８０％がより好ましく、４０〜７５モル％
が最も好ましい。

【００２２】以上述べた説明中の「実質的に」とは、必
要に応じてポリエステルの末端基をカルボキシル基末端
あるいはヒドロキシル末端基のいずれかを多くすること
ができることを意味し、このような場合には構造単位
（IV）のモル数は構造単位［（II）＋（III ）］のトー
タルモル数と完全には等しくない。

【００２３】上記好ましい共重合ポリエステルを重縮合
する際には、上記構造単位（Ｉ）〜（IV）を構成する成
分以外に、３、３´ージフェニルジカルボン酸、２、２
´ージフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレ
フタル酸などの脂環式ジカルボン酸、クロルハイドロキ
ノン、メチルハイドロキノン、４、４´ージヒドロキシ
ジフェニルスルフォン、４、４´ージヒドロキシジフェ
ニルスルフィド、４、４´ージヒドロキシベンゾフェノ
ンなどの芳香族ジオール、１、４ーブタンジオール、
１、６ーヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
１、４ーシクロヘキサンジオール、１、４ーシクロヘキ
サンジメタノール等の脂肪族、脂環式ジオールおよびｍ
ーヒドロキシ安息香酸、２、６ーヒドロキシナフトエ酸
などの芳香族ヒドロキシカルボン酸およびｐーアミノフ
ェノール、ｐーアミノ安息香酸などを本発明の目的を損
なわない程度の少割合の範囲でさらに共重合せしめるこ
とができる。

【００２４】本発明における共重合ポリエステルの製造
方法は、特に制限がなく、公知のポリエステルの重縮合
法に準じて製造できる。

【００２５】例えば、上記の好ましく用いられる共重合
ポリエステルの製造法において、上記構造単位（III ）
を含まない場合は下記（１）および（２）、構造単位
（III）を含む場合は下記（３）の製造方法が好まし
い。

【００２６】（１）ｐーアセトキシ安息香酸および４、
４´ージアセトキシビフェニル、４、４´ージアセトキ
シベンゼンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル
化物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸から脱酢
酸重縮合反応によって製造する方法。

【００２７】（２）ｐーヒドロキシ安息香酸および４、
４´ージヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの
芳香族ジヒドロキシ化合物、テレフタル酸などの芳香族
ジカルボン酸に無水酢酸を反応させて、フェノール性水
酸基をアシル化した後、脱酢酸重縮合反応によって製造
する方法。

【００２８】（３）ポリエチレンテレフタレートなどの
ポリエステルのポリマ、オリゴマまたはビス（βーヒド
ロキシエチル）テレフタレートなどの芳香族ジカルボン
酸のビス（βーヒドロキシエチル）エステルの存在下で
（１）または（２）の方法により製造する方法。

【００２９】これらの重縮合反応は無触媒でも進行する
が、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸カリウ
ムおよび酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、金属マグ
ネシウムなどの金属化合物を添加した方が好ましい場合
もある。

【００３０】本発明では、低粘度のポリマー（Ｂ）、す
なわち、溶融粘度比（非液晶性ポリエステル（Ａ）の溶
融粘度（ηＡ ）／非液晶性ポリエステル（Ａ）とブレ
ンドした時に相分離構造を形成するポリマー（Ｂ）の溶
融粘度（ηＢ ））を大きくするポリマー（Ｂ）が好ま
しい。本発明の目的は、非液晶性ポリエステルに低粘度
のポリマーを添加した場合ほど効果的に達成できるから
である。この溶融粘度比は、少なくとも５以上であるこ
とが望ましく、さらには、好ましくは１０以上、より好
ましくは５０以上、特に好ましくは２００以上である。
本発明者らの知見によれば、２００以上、１０万以下が
最も好ましい。従って、ポリマー（Ｂ）の溶融粘度は、
使用する非液晶性ポリエステルの溶融粘度にもよるが、
マトリックスを構成する非液晶性ポリエステルの融点＋
１５℃、剪断速度１００秒ー１の条件下で、１００Ｐａ
・秒程度以下であることが望ましく、好ましくは１０Ｐ
ａ・秒以下、さらに好ましくは１Ｐａ・秒以下である。
このような低い溶融粘度を有し、本発明の目的を達成す
る上で特に好適に用いることのできる共重合ポリエステ
ルは、上記構造単位（Ｉ）、（II）、（III ）および
（IV）からなる共重合ポリエステルである。この共重合
ポリエステルは、その分散ドメインのアスペクト比の比
率Ｑｃ／Ｑｓが大きくなり易いため、ポリエステルフィ
ルムの品質を高める上で特に有効である。

【００３１】該ポリマー（Ｂ）の添加量は、本発明の目
的を達成できる適量であれば特に限定されないが、全ポ
リマーの０．０１〜４０重量％、好ましくは０．０５〜
２０重量％、さらに好ましくは０．１〜５重量％の範囲
が良い。添加量が０．０１重量％未満であったり、逆に
４０重量％を超えると本発明の効果を得ることが難しく
なるので好ましくない。

【００３２】本発明でいうフィルムの表層とは、図１に
示すように、厚みＴのポリエステルフィルムにおいてフ
ィルム表面からＴ／８の深さの部分であり、フィルムの
中央層とは厚みがＴ／２の中央部分である。非液晶性ポ
リエステル（Ａ）中において、ポリマー（Ｂ）の個々の
分散ドメインは、球型、偏球型、繊維型、小判型などの
形をとるが、フィルム全体の構造から判断される分散ド
メインの形状は、表層部では小判状、偏球状、または球
状、中央層では小判状、繊維状または層状であることが
好ましい。ポリマー（Ｂ）の分散ドメインの表層と中央
層におけるアスペクト比の比率Ｑｃ／Ｑｓは２以上、３
００以下であることが好ましく、さらに好ましくは５以
上、１５０以下、最も好ましくは１０以上、１００以下
である。ポリマー（Ｂ）の分散ドメインのアスペクト比
の比率Ｑｃ／Ｑｓが２未満であったり、 Ｑｃ／Ｑｓが
３００を越えると、高ヤング率と表面易滑性、耐磨耗性
を両立することが難しくなる。

【００３３】ポリマー（Ｂ）の分散ドメインのＬ／Ｄ
は、フィルム全体の構造から判断されるものであり、フ
ィルム表層または中央層の各層に含まれているポリマー
（Ｂ）の分散ドメインの平均的な形状を示す幾何学的指
数である。尚、本発明でいう平均長径Ｌおよび平均短径
Ｄは下記（１）および（２）式から求めることができ
る。

【００３４】 Ｌ＝ｍａｘ［Ｉ、Ｊ、Ｋ］ ・・・・（１） Ｄ＝（Ｉ＋Ｊ＋Ｋ−Ｌ）／２ ・・・・（２） ここで、Ｉ、Ｊ、Ｋは、ポリマー（Ｂ）のドメインのフ
ィルムの長手方向、幅方向、および厚み方向の最大長さ
の平均値に対応する。ｍａｘ［Ｉ、Ｊ、Ｋ］はＩ、Ｊ、
Ｋの長さを比較して、最も大きな値を選択する関数であ
る。尚、Ｉ，Ｊ，Ｋは、後述するように透過型電子顕微
鏡を用いて測定し、１００個の分散ドメインを用いて算
出する。また、本発明では、Ｉ，Ｊ，Ｋの平均値をポリ
マー（Ｂ）からなるドメインの平均分散径という。尚、
Ｉ，Ｊ，Ｋは、後述するように、透過型電子顕微鏡を用
いて測定し、表層と中央層で各々１００個の分散ドメイ
ンを無作為に用いて算出する。

【００３５】本発明でいう小判状とは、ポリマー（Ｂ）
からなる複数の分散ドメインから算出される上記形状指
数Ｉ，Ｊ，Ｋが下記（３）および（４）の関係を満足す
る形状である。

【００３６】 ０．０２＜（Ｉ／Ｊ）＜５０ ・・・・（３） Ｋ＜（１／２）・Ｓ［Ｉ、Ｊ］ ・・・・（４） ここで、ＳはＩとＪの長さを比較して、短い方の値を選
択する関数であり、Ｉ＞Ｊの場合はＳ［Ｉ、Ｊ］はＪで
あり、Ｉ＜Ｊの場合はＳ［Ｉ、Ｊ］はＩである。また、
Ｉ，Ｊ，Ｋが（３）、（４）式の範囲から外れる場合、
本発明では、フィルム中に存在している分散ドメインの
形状を下記のように表現する。

【００３７】球状 ：Ｉ＝Ｊ＝Ｋ 偏球状：Ｉ／Ｊが１／３以上、３未満であり、（４）式
を満足しない。

【００３８】繊維状：Ｉ／Ｊが１／３未満または３以上
であり、（４）式を満足しない。

【００３９】層状 ：（３）式を満足しないが、（４）
式を満足する。

【００４０】また、本発明では、個々の分散ドメインの
形についても、上記と同様に表現し、（５）、（６）式
を満足するドメインの形を小判型という。尚、本発明で
は、フィルム面と平行な切断面に現れる分散ドメインが
円、楕円またはこれらが一部変形した形の板型または薄
片型の分散ドメインも小判型ドメインに含まれる。ドメ
インの形が（５）、（６）式の範囲から外れる場合は、
上記ドメイン形状に関する判断基準と同様の基準をもと
に、本発明ではドメインの形を球型、偏球型、繊維型、
層型と表現する。

【００４１】 ０．０２＜（ｉ／ｊ）＜５０ ・・・・（５） ｋ＜（１／２）・Ｓ［ｉ、ｊ］ ・・・・（６） ここで、ｉ、ｊ、ｋはポリマー（Ｂ）からなる個々の分
散ドメインのフィルムの長手方向、幅方向、および厚み
方向の最大長さである。

【００４２】また、本発明では、ポリマー（Ｂ）の分散
ドメインのフィルム表層部におけるアスペクト比Ｑｓは
１〜２０であることが好ましく、さらに好ましくは１〜
１０、最も好ましくは１〜３である。また、フィルム表
層部におけるポリマー（Ｂ）の分散ドメインの平均長径
Ｌは、０．０１〜３μｍであることが好ましく、さらに
好ましくは０．０１〜１．０μｍ、最も好ましくは０．
０２〜０．５μｍである。フィルム表層部のアスペクト
比Ｑｓが２０を越えたり、分散ドメインの平均長径Ｌが
３μｍを越えるとフィルムの表面特性が悪化するので好
ましくない。

【００４３】本発明では、フィルムの長手方向（ＭＤ）
のヤング率（ＹＭＤ）と幅方向（ＴＤ）のヤング率（Ｙ
ＴＤ）幅方向の和、すなわちトータルヤング率は、ポリ
マー（Ｂ）の剛直性、添加量にもよるが、８〜３０ＧＰ
ａである。トータルヤング率のより好ましい範囲は１０
〜２５ＧＰａであり、特に好ましい範囲は１２〜２０Ｇ
Ｐａである。トータルヤング率が８ＧＰａ未満ではフィ
ルムとしての実用性に乏しく、また、３０ＧＰａを越え
ると、フィルムの表面特性が悪化し易いので好ましくな
い。

【００４４】本発明のフィルムの表面粗さＲａは０．５
〜１００ｎｍであり、動摩擦係数μｋは０．３０以下で
ある。表面粗さＲａの好ましい範囲は０．５〜３０ｎｍ
であり、より好ましくは１〜１０ｎｍであり、特に好ま
しい範囲は２〜７である。ポリマー（Ｂ）の添加量を
０．１〜５重量％とし、ポリマー（Ｂ）を平均分散径１
μｍ未満のサイズで前記（３）式を満足する形状に微分
散させると、磁気テープ用途、特にメタル・蒸着テープ
用ベースフィルムの必須要件とされている、表面粗さＲ
ａが１〜１０ｎｍのフィルムを得ることが容易となるの
で好ましい。表面粗さＲａが０．５ｎｍ未満であるとフ
ィルムの滑りが悪いため、フィルムの巻取工程でトラブ
ルが生じ易く、また、これとは逆に表面粗さＲａが１０
０ｎｍを越えると各種フィルム用途に展開する際に問題
が生じることが多いので好ましくない。

【００４５】本発明で開示するポリマー（Ｂ）の分散ド
メインの形は溶融押出時に使用するスクリューによって
変化する。本発明では、スクリューはフルフライト、バ
リアフライト等、いかなる形状のスクリューを使用して
もよいが、ポリマー（Ｂ）の微分散化を促進し、フィル
ムの表面易滑性および耐磨耗性を向上させるためには、
スクリューの長さと直径の比が２０以上の各種ミキシン
グ型スクリューを使用することが好ましい。ミキシング
型スクリューとは、スクリュー圧縮部、計量部またはこ
れらの中間の位置にミキシング部を有するスクリューで
あり、例えばフルーテッドバリア、ダルメージ、ユニメ
ルト、多条ピン等を有したスクリューが挙げられる。

【００４６】本発明のポリエステルフィルム中における
非液晶性ポリエステル（Ａ）の環状三量体の含有率は、
本発明のポリマー（Ｂ）を特定量添加することにより、
０．１〜１．０重量％に低減することができる。ポリエ
ステルフィルム中の非液晶性ポリエステル（Ａ）の環状
三量体の含有率は、ポリエステルフィルムを製造する際
に用いる非液晶性ポリエステル（Ａ）にもよるが、固相
重合を施した固有粘度の高い非液晶性ポリエステル
（Ａ）に前記溶融粘度比（ηＡ／ηＢ）が５以上のポリ
マー（Ｂ）を適量添加すると、溶融押出時のオリゴマー
増量が激減し、その結果、環状三量体の含有率の低いポ
リエステルフィルムが得られる。このオリゴマー量の低
減では、上述した主鎖にメソゲン基を有する共重合ポリ
エステル、共重合ポリエステルアミド、共重合ポリエス
テルイミド、数平均分子量が１５００〜１００００の低
分子量の熱可塑性ポリイミドがポリマー（Ｂ）として特
に好ましい。環状三量体の含有率のより好ましい範囲
は、０．１〜０．６重量％であり、さらに好ましくは
０．１〜０．４重量％である。ポリエステルフィルム中
の環状三量体の含有率を０．１重量％未満にすること
は、非液晶性ポリエステル（Ａ）の原料チップ中の環状
３量体が通常０．１重量％以上であるため、非常に難し
い。

【００４７】また、環状三量体の含有率が１．０重量％
より大きいと、製膜時のオリゴマー汚れが顕著となり、
フィルム品質や工程管理上の問題となるので好ましくな
い。尚、本発明のポリエステルフィルム中には、非液晶
性ポリエステル（Ａ）と共重合ポリエステル（Ｂ）以外
に本発明の効果を阻害しない範囲であれば、非液晶性ポ
リエステル（Ａ）と共重合ポリエステル（Ｂ）の相溶化
剤、可塑剤、耐候剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯
電防止剤、増白剤、着色剤、導電剤などを添加してもか
まわない。相溶化剤については、平均屈折率が前記非液
晶性ポリエステル（Ａ）とポリマー（Ｂ）の中間の値で
ある相溶化剤がポリエステルフィルムの機械特性および
表面特性の向上の点で好ましい。

【００４８】また、本発明のポリエステルフィルムは単
膜でもよいが、片面に他のポリマー層、例えばポリエス
テル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデ
ン、アクリル系ポリマーなどを積層してもよい。また、
易接着性、帯電防止性を付与するために、少なくとも片
面にコーティング層を設けることも好ましく行うことが
できる。

【００４９】本発明のポリエステルフィルムは、未延
伸、未配向フィルムでもよいが、公知の方法により一軸
あるいは二軸延伸、熱固定した配向フィルムとすること
が好ましい。フィルムのヤング率、表面易滑性、耐磨耗
性、透明性、電気特性などがより顕著に向上するからで
ある。尚、本発明で対象とするフィルムの厚みは０．５
〜３００μｍであるが、好ましくは１〜１００μｍ、さ
らに好ましくは２〜３０μｍであり、特に磁気テープ用
途では２〜１０μｍが好ましい。

【００５０】ポリマー（Ｂ）の分散ドメインのＱｓをＱ
ｃよりも小さくするには、非液晶性ポリエステル（Ａ）
とポリマー（Ｂ）からなる樹脂組成物を、下記(1) 、
(2) 、(3) を満足する条件で溶融押出成形した後、長手
方向に３〜１０倍、幅方向に３〜１０倍の倍率で延伸
し、かかる後に１５０℃以上、該非液晶性ポリエステル
（Ａ）の融点未満の温度で熱固定することが好ましい。
本発明では、少なくとも(1)を満足する条件で押出成形
する必要があり、(2) 、(3) の条件を組み合わせると、
本発明で目的とするポリエステルフィルムがさらに得ら
れ易くなるので好ましい。

【００５１】(1) 押出成形温度を、該非液晶性ポリエ
ステル（Ａ）の降温時の結晶化開始温度以上、融点以下
に設定。

【００５２】(2) キャスト時のドラフト比を３〜５０
に設定する。

【００５３】(3) ランド部の長さが１０〜７０ｍｍの
口金を使用。

【００５４】押出成形温度は、非液晶性ポリエステル
（Ａ）の（降温時の結晶化開始温度＋２℃）以上、（融
点−２℃）以下がより好ましく、（降温時の結晶化開始
温度＋５℃）以上、（融点−５℃）以下がさらに好まし
い。溶融成形温度が非液晶性ポリエステル（Ａ）の融点
を越えると、ＱｓがＱｃよりも小さいフィルムが得られ
にく、また、溶融成形温度が非液晶性ポリエステル
（Ａ）の降温時の結晶化開始温度未満ではポリマーの固
化によりトラブルが生じるので好ましくない。尚、本発
明でいう押出成形温度とは、Ｔダイ内部の中央部のポリ
マー温度である。

【００５５】Ｔダイによりシート状に押出す時のドラフ
ト比は、５〜３０がより好ましく、最も好ましくは７〜
２０である。ドラフト比が３未満であると、共重合ポリ
エステルの分散ドメインが、表層と中央層で共に球状、
偏球状となり、フィルム表層部と中央層部のアスペクト
比が同等になるので好ましくない。一方、ドラフト比が
５０を越えると、表層と中央層で共に繊維状または層状
になって、フィルム表層部と中央層部のアスペクト比の
比率Ｑｃ／Ｑｓが小さくなるので好ましくない。Ｔダイ
の口金ランド部の長さは１５〜５０ｍｍにすることがよ
り好ましく、２０〜４０ｍｍがさらに好ましい。口金ラ
ンド部の長さが１０ｍｍ未満では、本発明で目的とす
る、ＱｓがＱｃよりも小さいフィルムが得られにくいの
で好ましくない。また、口金ランド部の長さが７０ｍｍ
を越えると、厚み調整が困難になってフィルムの品質が
低下するばかりでなく、薄物のフィルムではフィルム破
れも多発し易いので好ましくない。尚、ポリマー（Ｂ）
からなる分散ドメインのＱｃおよびＱｓの大小関係は、
溶融ポリマーの冷却速度にも影響を受けるので、これら
を後述する好ましい条件に設定しておくことが重要であ
る。

【００５６】次に、本発明のポリエステルフィルムを製
造する方法について説明するが、本発明がかかる例に限
定されないことは無論である。

【００５７】ここでは非液晶性ポリエステル（Ａ）とし
てポリエチレンテレフタレート、該非液晶性ポリエステ
ル（Ａ）と相分離構造を形成するポリマー（Ｂ）として
ｐーヒドロキシ安息香酸６０モル％とポリエチレンテレ
フタレート４０モル％の共重合ポリエステルを用いた例
を示すが、使用するポリエステルにより製造条件は異な
る。常法に従って、テレフタル酸とエチレングリコール
からエステル化し、または、テレフタル酸ジメチルとエ
チレングリコールをエステル交換により、ビス−β−ヒ
ドロキシエチルテレフタレート（ＢＨＴ）を得る。次に
このＢＨＴを重合槽に移行しながら、真空下で２８０℃
に加熱して重合反応を進める。ここで、固有粘度が０．
５程度のポリエステルを得る。得られたポリエステルを
ペレット状で減圧下において固相重合する。固相重合す
る場合は、あらかじめ１８０℃以下の温度で予備結晶化
させた後、１９０〜２５０℃で１ｍｍＨｇ程度の減圧
下、１０〜５０時間固相重合し、使用する共重合ポリエ
ステルの溶融粘度の５倍以上になるように重合度を上昇
させる。

【００５８】次に、該高粘度のポリエチレンテレフタレ
ートと共重合ポリエステルをドライブレンドした原料
や、これらを一旦溶融・混練し共重合ポリエステルを微
分散化させたマスター原料、さらには本発明のフィルム
の回収原料を単独、または適度に上記２〜３種類の原料
を混合した原料を、１８０℃で３時間以上真空乾燥した
のち、固有粘度が低下しないように窒素気流下、あるい
は真空下で２８０℃に加熱された単軸または二軸押出機
に供給し、各種の方法により製膜する。この時、押出機
のスクリュー剪断速度（＝πＤＮ／ｈ、Ｄ：スクリュー
直径、Ｎ：スクリュー回転数、ｈ：スクリュー計量部の
溝深さ）は２０秒ー１以上とする。スクリュー剪断速度
は、５０秒ー１以上がより好ましいが、３００秒ー１以
上に大きくすると、剪断発熱によってポリマーが熱分解
ゲル化したり、オリゴマー量が増加するので好ましくな
い。口金内部のポリマー温度、ドラフト比、口金のラン
ド長は、前記(1) 〜(3) で示した条件に設定すると、共
重合ポリエステルの分散ドメインのＬ／Ｄが、中央層部
よりも表層部で小さくなり易いので好ましい。ここで、
キャスト時のポリマーの冷却速度は、１５０℃／秒以上
の冷却速度が好ましく、エアーや水でフィルムを直接冷
却し、フィルムの冷却速度をコントロールすることも好
適に行うことができる。フィルム中央層よりもフィルム
表層を早く冷却すると、共重合ポリエステルの分散ドメ
インのＱｃ／Ｑｓが大きくなるので好ましい。

【００５９】また、溶融押出では異物を除去するため
に、各種のフィルター、例えば焼結金属、多孔性セラミ
ックス、サンド、金網などを用いることが好ましい。こ
の時、フィルター通過時の剪断速度は１０秒ー１以下の
低いものであり、固有粘度の高い非液晶性ポリエステル
（Ａ）のみでは濾過通過時の圧力が高くなるが、本発明
で開示する共重合ポリエステルを添加することにより、
濾過時の圧力を実用範囲まで低下させ易くなる。共重合
ポリエステルの添加のみでは濾過時の圧力が充分に低下
しない場合は、公知の低圧損タイプのフィルターを用い
ることが好ましい。

【００６０】その後、シート状のキャストフィルムを８
０〜１８０℃の加熱ロール群で加熱し、縦方向に３〜１
０倍に１段もしくは２段以上の多段で延伸し、２０〜５
０℃の冷却ロール群で冷却する。続いて、公知のテンタ
ーに導いて、該フィルムの両端をクリップで把持しなが
ら、８０〜１８０℃に加熱された熱風雰囲気中で加熱
し、横方向に３〜１０倍に１段もしくは２段以上の多段
で延伸する。続いて、該フィルムに１５０℃以上、ポリ
エチレンテレフタレートの融点未満の温度で熱固定を施
す。熱固定は緊張下または１．０５〜１．５の微延伸下
で行ってもよく、また熱寸法安定性をさらに向上させる
ために、縦または／および幅方向に弛緩することも好ま
しく行なわれる。また、必要に応じ、熱固定を行う前
に、再縦延伸および／または再横延伸を行うこともでき
る。

【００６１】

【物性の測定方法ならびに効果の評価方法】

（１）固有粘度 ２５℃で、オルトクロロフェノール中０．１ｇ／ｍｌ濃
度で測定した値である。単位は［ｄｌ／ｇ］で示す。

【００６２】（２）溶融粘度 高下式フローテスターを用いて、２８０℃、剪断速度１
００秒−１の時の値を測定した。単位は［Ｐａ・秒］で
表す。

【００６３】（３）融点、降温結晶化開始温度 パーキンエルマー社製のＤＳＣ（示差走査熱量計）ＩＩ
型を用いて測定した。試料１０ｍｇをＤＳＣ装置にセッ
トし、３００℃の温度で５分間溶融した後、液体窒素中
で急冷する。この試料を１０℃／分で昇温し、ガラス転
移点、冷結晶化温度を検知した後、さらに昇温を続け、
結晶融解に基づく吸熱ピーク温度を融点Ｔｍとした。ま
た、３００℃の溶融状態から１０℃／分で降温し、結晶
化が始まり発熱が生じる温度を降温結晶化開始温度Ｔｍ
ｃｓ、結晶化発熱ピーク温度を降温結晶化温度Ｔｍｃと
した。

【００６４】（４）ビカット軟化温度 ＪＩＳ−Ｋ７２０６記載の方法に従って、ビカット軟化
温度を測定した。

【００６５】（５）ヤング率 テンシロン型引張試験（オリエンテック社製）に幅１０
ｍｍ、チャック間長さ１００ｍｍになるようにサンプル
をセットし、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下で引張速度
２００ｍｍ／分で引張試験を行い求めた。

【００６６】（６）表面粗さＲａ 小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０を用い
て、表面粗さＲａを測定した。条件は下記のとおりであ
り、フィルム幅方向に走査して２０回測定した時の平均
値をもって値とした。

【００６７】 ・触針先端半径：０．５μｍ ・触針荷重 ：５ｍｇ ・測定長 ：１ｍｍ ・カットオフ値：０．０８ｍｍ 尚、Ｒａの定義は、例えば、奈良治郎著「表面粗さの測
定・評価法」（総合技術センター、１９８３）に示され
ているものである。

【００６８】（７）耐磨耗性、動摩擦係数 フィルムを幅１／２インチのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行試験機を用いてステンレス製ガイドピン
（表面粗度：Ｒａで１００ｎｍ）上を走行させる（走行
速度２５０ｍ／分、巻き付け角６０゜、出側張力９０
ｇ、走行回数１回）。この時、フィルムに入った傷を顕
微鏡で観察し、幅２．５μｍ以上の傷がテープ幅あたり
２本未満は優、２本以上１０本未満は良、１０本以上は
不良と判定した。この耐磨耗性は優が望ましいが、良で
も実用的には使用可能である。

【００６９】また、この時、初期のμｋを下記の式によ
り求めた。

【００７０】μｋ＝２．２０ｌｏｇ（９０／Ｔ） ここで、Ｔは入側の張力である。このμｋが０．３０以
下だと滑り性良好、０．３０を越えると滑り性不良と判
断した。このμｋ値０．３０は、印刷工程など加工工程
で滑り性不良によるトラブルが発生するか否かの臨界点
である。

【００７１】（８）ポリマー（Ｂ）の分散ドメインの形
状指数Ｉ，Ｊ，Ｋ、平均長径Ｌ、平均短径Ｄ、アスペク
ト比Ｑｓ、Ｑｃ ポリエステルフィルムを(1) 長手方向に平行かつフィル
ム面に垂直な方向、(2) 幅方向に平行かつフィルム面に
垂直な方向、(3) フィルム面に対して平行な方向に切断
し、その切断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察す
る。(1) の切断面に現れるポリマー（Ｂ）のドメインの
フィルムの厚み方向の最大長さ（ｌａ）と長手方向の最
大長さ（ｌｂ）、(2) の切断面に現れるポリマー（Ｂ）
のドメインのフィルムの厚み方向の最大長さ（ｌｃ）と
幅方向の最大長さ（ｌｄ）、および(3) の切断面に現れ
るポリマー（Ｂ）のドメインの長手方向の最大長さ（ｌ
ｅ）と幅方向の最大長さ（ｌｆ）を、直接観察または顕
微鏡写真により、フィルムの表層と中央層に対して各々
求める。尚、これらｌａ、ｌｂ、ｌｃ、ｌｄ、ｌｅ、ｌ
ｆは、各切断面の表層および中央層の各層に分布する分
散ドメインを無作為に用い、１００個のドメインに対し
て求めた（図１、２）。相分離構造を形成するドメイン
と非液晶性ポリエステルの境界は、ＴＥＭ画像の濃淡に
より判断し、境界部分が幅を有すると認められる場合に
は非液晶性ポリエステルまたはポリマー（Ｂ）と判断で
きる２点の中心の位置を境界とした（図２）。また、ポ
リマー（Ｂ）のドメイン内部にも、ミクロ相分離構造な
どにより濃淡が認められる場合には、非液晶性ポリエス
テルに対するポリマー（Ｂ）の全体の輪郭部を境界部と
して境界を決めた。

【００７２】次いで、ポリマー（Ｂ）の分散ドメインの
形状指数Ｉ，Ｊ，Ｋを求める。Ｉは（ｌｂの平均値＋ｌ
ｅの平均値）／２、Ｊは（ｌｄの平均値＋ｌｆの平均
値）／２、Ｋは（ｌａの平均値＋ｌｃの平均値）／２と
した。平均長径Ｌと平均短径Ｄは、上記Ｉ，Ｊ，Ｋと前
記（１）式および（２）式により決定し、その比率Ｌ／
Ｄをアスペクト比とした。また、フィルム表層部のアス
ペクト比Ｑｓと中央層でのアスペクト比Ｑｃの比率Ｑｃ
／Ｑｓは、フィルムの表裏で２つある表層部のＱｓを比
較して、小さい方のＬ／ＤをＱｓとして採用し求めた。

【００７３】尚、分散ドメインがポリマーであるか否か
は、フィルムと本フィルムを再度、溶融押出して得られ
るキャストフィルムの分散ドメインの形状指数の比較に
より行う。本発明では、上記形状指数の少なくとも一つ
が１０％以上変化する時に、分散ドメインがポリマーで
あると判断する。

【００７４】

【実施例】本発明を実施例、比較例に基づいて説明す
る。

【００７５】実施例１（表１〜３） 非晶性ポリエステル（Ａ）として、固有粘度０．６３
（ｄｌ／ｇ）の無粒子系のポリエチレンテレフタレート
原料（融点２５８℃、降温結晶化開始温度２３０℃）を
用いた。ポリマー（Ｂ）としては、下記原料から重縮合
した共重合ポリエステルＡ（融点２５０℃、ビカット軟
化点１６５℃、液晶開始温度２１５℃、溶融粘度１０Ｐ
ａ・秒）を用いた。

【００７６】 ［共重合ポリエステルＡの原料］ 共重合モル比 ヒドロキシ安息香酸 ７２．５ ４、４´ージヒドロキシビフェニル ７．５ エチレングリコール ２０．０ テレフタル酸 ２７．５ 該ポリエチレンテレフタレート８０重量％、共重合ポリ
エステルＡ２０．０重量％を乾燥した後、二軸混練機で
溶融混練し、共重合ポリエステルＡを約１μｍのサイズ
に微分散させたマスターチップを作成した。次いで該ポ
リエチレンテレフタレート５０．０重量％、上記共重合
ポリエステルＡの２０％マスターチップ５０．０重量％
を乾燥し、該混合体を長さと直径の比が２８のバリアフ
ライトスクリューを備えた１５０ｍｍ単軸押出機に供給
し、２８５℃にて、スクリュー剪断速度１００秒ー１で
溶融混合計量させた後、繊維焼結ステンレス金属フィル
ター（５μｍカット）内を剪断速度１０秒ー１で通過さ
せた後、Ｔダイ内部のポリマー温度を２４０℃に設定し
て、口金ランド長が３０ｍｍのＴダイを用いて、ドラフ
ト比１０でシート状に押出成形し、２５℃に保たれた冷
却ドラムに静電荷を印加させながら密着冷却固化した。
尚、この時のポリマーの冷却速度はエアーチャンバーを
使用して３００℃／秒にコントロールした。続いて、該
キャストフィルムを長手方向にロール式延伸機にて９５
℃で４倍延伸した後、テンターに導入し、９５℃で４倍
延伸後、一旦６０℃に冷却した後、２３０℃で熱固定し
て、厚さ２５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得
た。かくして得られたフィル中での共重合ポリエステル
Ａのモルフォロジーを表２に、フィルム特性を表３に示
す。共重合ポリエステルの個々の分散ドメインは、表層
部で球型または小判型、中央層部で繊維または小判型で
あり、分散ドメイン全体の形状は、表層で偏球状、中央
層で小判状であった。フィルムのＱｃ／Ｑｓは１０であ
り、高ヤング率を有し、かつ表面易滑性、耐磨耗性に優
れた高品質のポリエステルフィルムが得られた。

【００７７】

【表１】

【表２】

【表３】 実施例２〜７、比較例１〜３（表１〜３） ＰＥＴの固有粘度、共重合ポリエステルＡの添加量、溶
融粘度およびキャスト条件（口金内部のポリマー温度、
ドラフト比）を変更し、実施例１と同様に製膜し、ポリ
エステルフィルムを得た。本実施例および比較例では、
長手方向の延伸温度、倍率を１１５℃、４．５倍、幅方
向の延伸温度・倍率を１３０℃、５．０倍とした。

【００７８】ＰＥＴの固有粘度を高くすると、中央層で
のドメイン配向が高まってＱｃ／Ｑｓの値が大きくな
り、実施例１よりも高ヤング率のポリエステルフィルム
が得られた（実施例２、３）。また、添加量、共重合ポ
リエステルＡの溶融粘度、溶融押出温度を変更した場合
においても、ＰＥＴの融点以下、降温結晶化開始温度以
上で溶融押出を行うと、共重合ポリエステルＡのＱｃ／
Ｑｓの値が大きくなり、高ヤング率かつ表面特性に優れ
たポリエステルフィルムが得られた（実施例４〜７）。

【００７９】これに対して、ＰＥＴの溶融押出を２９０
℃、すなわち通常の押出温度であるＰＥＴの融点以上の
温度で行うと、Ｑｃ／Ｑｓが１になり、所望のポリエス
テルフィルムが得られなかった。キャスト時のドラフト
比が小さいと、フィルム表層と中央層共に、共重合ポリ
エステルＡの分散ドメインが偏球状となり、低いヤング
率のフィルムしか得られなかった（比較例１）。また、
ＰＥＴの融点以上のポリマー温度でドラフト比を大きく
してキャストすると、共重合ポリエステルＡは、フィル
ム表層と中央層で共に繊維状の分散ドメインを形成し、
フィルムの表面特性が悪化した（比較例２、３）。

【００８０】実施例８（表１〜３） 非晶性ポリエステル（Ａ）として、固有粘度０．６３
（ｄｌ／ｇ）の無粒子系のポリエチレンテレフタレート
原料を用いた。ポリマー（Ｂ）としては、下記原料から
重縮合した共重合ポリエステルＢ（融点２１０℃、ビカ
ット軟化点１４０℃、液晶開始温度１８５℃、溶融粘度
３Ｐａ・秒）を用いた。

【００８１】 ［共重合ポリエステルＢの原料］ 共重合モル比 ヒドロキシ安息香酸 ４２．５ ４、４´ージヒドロキシビフェニル ７．５ エチレングリコール ５０．０ テレフタル酸 ５７．５ 該ポリエチレンテレフタレート９８．０重量％、共重合
ポリエステルＢ２．０重量％を乾燥し、該混合体を長さ
と直径の比が２８、スクリュー先端にミキシング部を有
するバリアフライトスクリューを備えた１５０ｍｍ単軸
押出機に供給し、２８５℃にて、スクリュー剪断速度１
００秒ー１で溶融混合計量させた後、繊維焼結ステンレ
ス金属フィルター（１μｍカット）内を剪断速度１０秒
ー１で通過させた後、ランド長３０ｍｍのＴダイを用い
て、ポリマー温度２４０℃、ドラフト比１０でシート状
に押出成形し、２５℃に保たれた冷却ドラムに静電荷を
印加させながら密着冷却固化した。尚、この時のポリマ
ーの冷却速度はエアーチャンバーを使用して３００℃／
秒にコントロールした。その後、実施例１同様に、逐次
二軸延伸および熱処理を施して、二軸配向ポリエステル
フィルムを得た。共重合ポリエステルＢは前記実施例で
使用した共重合ポリエステルＡよりも微分散性が良好で
あり、かくして得られたフィルムは、高ヤング率でかつ
表面易滑性と耐磨耗性を有した高品質のポリエステルフ
ィルムであった。

【００８２】実施例９〜１１、比較例４、５（表１、
３） ＰＥＴの固有粘度、共重合ポリエステルＢの添加量、押
出キャスト条件（ポリマー温度、ドラフト比）を変更
し、実施例８と同様に製膜して、ポリエステルフィルム
を得た。本実施例および比較例では、長手方向の延伸温
度、倍率を１１５℃、４．５倍、幅方向の延伸温度・倍
率を１３０℃、５．０倍とした。実施例１〜３で見られ
た高分子量化による傾向は、共重合ポリエステルＢを用
いた場合においても同様であった。固有粘度が１．０お
よび１．４という、より高い固有粘度のＰＥＴを使用す
ると、共重合ポリエステルＢの分散ドメインはより小さ
くなり、ポリエステルフィルムのヤング率が向上した
（実施例９、１０）。また、共重合ポリエステルＢの添
加量を０．５重量％に少なくすると、フィルムのヤング
率は幾分小さくなったが、この場合においても、表面特
性に優れた高品質のポリエステルフィルムが得られた
（実施例１１）。

【００８３】一方、溶融押出時のポリマー温度をＰＥＴ
の融点以上に設定すると、共重合ポリエステルＢのアス
ペクト比の比率Ｑｃ／Ｑｓが１となり、本発明のフィル
ムが得られなかった。分散性良好な共重合ポリエステル
Ｂを使用しているため、表面粗さの小さいフィルムが得
られたが、ヤング率が小さく、表面特性も不良であった
（比較例４、５）。

【００８４】実施例１２、１３ 非液晶性ポリエステル（Ａ）として、固有粘度０．６２
のポリエチレンー２、６ーナフタレート（ＰＥＮ：融点
２６２℃）を使用して、実施例１または８と同様の方法
で製膜し二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。本実施
例では、長手方向の延伸温度、倍率を１３５℃、５．０
倍、幅方向の延伸温度・倍率を１４０℃、５．０倍とし
た。かくして得られたフィルムでは、共重合ポリエステ
ルＡまたはＢの分散ドメインが実施例１、８のＰＥＴフ
ィルムよりも小さくなった。また、フィルム表層と中央
層における分散ドメインのアスペクト比の比率Ｑｃ／Ｑ
ｓが大きくなり、高ヤング率でかつ優れた表面特性を有
するポリエステルフィルムが得られた。

【００８５】

【発明の効果】本発明は、非液晶性ポリエステル（Ａ）
と該非液晶性ポリエステル（Ａ）と相分離構造を形成す
るポリマー（Ｂ）からなるポリエステルフィルムにおい
て、フィルム表層と中央層における該ポリマー（Ｂ）の
分散ドメインの形状を制御し、フィルムの剛性、表面易
滑性、耐磨耗性を改良して品質向上を図るものであり、
磁気記録用、電気絶縁用、感熱転写リボン用、感熱孔版
印刷用、包装用など各種フィルム用途に広く活用が可能
である。

【図面の簡単な説明】

【図１】フィルム断面のＴＥＭ写真の模式図であり、ポ
リマー（Ｂ）の各ドメインに濃淡があり、個々の分散ド
メインの形にもむらがある場合を例示した。非液晶性ポ
リエステル（Ａ）は図中の白色部、ポリマー（Ｂ）は相
分離している分散ドメインに対応する。

【図２】フィルム面に平行な切断面に現れるポリマー
（Ｂ）の分散ドメインの模式図であり、非液晶性ポリエ
ステル（Ａ）との境界が幅を有すると認められる場合を
例示した。

【符号の説明】

Ｌｓ‥‥境界の幅の半分の長さ ｌｅ‥‥分散ドメインのフィルムの長手方向の最大長さ ｌｆ‥‥分散ドメインのフィルムの幅方向の最大長さ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】非液晶性ポリエステル（Ａ）と該非液晶性
   ポリエステル（Ａ）中で相分離構造を形成するポリマー
   （Ｂ）からなり、少なくとも一方のフィルム表層部にお
   けるポリマー（Ｂ）の分散ドメインの平均長径Ｌと平均
   短径Ｄのアスペクト比Ｌ／Ｄがフィルム中央層部におけ
   る分散ドメインのＬ／Ｄよりも小さいことを特徴とする
   ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】ポリマー（Ｂ）の分散ドメインのフィルム
   表層部のＬ／Ｄ（＝Ｑｓ）とフィルム中央層部のＬ／Ｄ
   （＝Ｑｃ）の比率Ｑｃ／Ｑｓが２以上、３００以下であ
   ることを特徴とする請求項１記載のポリエステルフィル
   ム。
3. 【請求項３】フィルム表層部におけるポリマー（Ｂ）の
   分散ドメインのＱｓが１〜２０であり、平均長径Ｌが
   ０．０１〜３μｍであることを特徴とする請求項１また
   は２記載のポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】ポリマー（Ｂ）が非液晶性ポリエステル
   （Ａ）の融点よりも少なくとも２０℃低いビカット軟化
   温度を有するポリマーであることを特徴とする請求項１
   〜３のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】ポリマー（Ｂ）が主鎖にメソゲン基を含有
   する共重合ポリエステルであることを特徴とする請求項
   １〜４のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
6. 【請求項６】主鎖中のメソゲン基の共重合量が５〜９５
   モル％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか
   に記載のポリエステルフィルム。
7. 【請求項７】ポリマー（Ｂ）をポリエステルフィルム中
   に０．０１〜４０重量％含有することを特徴とする請求
   項１〜６のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
8. 【請求項８】非液晶性ポリエステル（Ａ）とポリマー
   （Ｂ）の溶融粘度比（ηＡ／ηＢ）が５以上であること
   を特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のポリエス
   テルフィルム。
9. 【請求項９】ポリマー（Ｂ）が下記（Ｉ）、（III ）お
   よび（IV）の構造単位からなる共重合ポリエステル、
   （Ｉ）、（II）および（IV）の構造単位からなる共重合
   ポリエステル、（Ｉ）、（II）、（III ）および（IV）
   の構造単位からなる共重合ポリエステルから選ばれた少
   なくとも一種であることを特徴とする請求項１〜８のい
   ずれかに記載のポリエステルフィルム。 【化１】 （但し、式中のＲ１は、 【化２】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ２は、 【化３】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
   原子または塩素原子を示し、構造単位［（（II）＋（II
   I ）］と構造単位（IV）は実質的に等モルである。）
10. 【請求項１０】前記非液晶性ポリエステル（Ａ）の固有
    粘度が０．６以上であることを特徴とする請求項１〜９
    のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
11. 【請求項１１】前記非液晶性ポリエステル（Ａ）が、ポ
    リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
    およびそれらの変性体よりなる群から選ばれた少なくと
    も一種であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれ
    かに記載のポリエステルフィルム。
12. 【請求項１２】該ポリエステルフィルムの長手方向と幅
    方向のヤング率の和が８〜３０ＧＰａであることを特徴
    とする請求項１〜１１のいずれかに記載のポリエステル
    フィルム。
13. 【請求項１３】フィルムの表面粗さＲａが０．５〜１０
    ０、動摩擦係数μｋが０．３以下であることを特徴とす
    る請求項１〜１２のいずれかに記載のポリエステルフィ
    ルム。
14. 【請求項１４】ポリエステルフィルムが一軸または二軸
    に配向されたフィルムであることを特徴とする請求項１
    〜１３のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
15. 【請求項１５】非液晶性ポリエステル（Ａ）と、該非液
    晶性ポリエステル（Ａ）とブレンドした場合に相分離構
    造を形成するポリマー（Ｂ）からなる樹脂組成物を、該
    非液晶性ポリエステル（Ａ）の降温結晶化開始温度以
    上、融点以下の温度条件で溶融押出成形した後、長手方
    向に３〜１０倍、幅方向に３〜１０倍の倍率で延伸し、
    しかる後に１５０℃以上、該非液晶性ポリエステル
    （Ａ）の融点未満の温度で熱固定することを特徴とする
    ポリエステルフィルムの製造方法。
16. 【請求項１６】ランド部の長さが１０〜７０ｍｍの口金
    を使用し、キャスト時のドラフト比を３〜５０とするこ
    とを特徴とする請求項１５記載のポリエステルフィルム
    の製造方法。