JPH11541A - 中空糸膜及びその製造方法 - Google Patents
中空糸膜及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH11541A JPH11541A JP16965397A JP16965397A JPH11541A JP H11541 A JPH11541 A JP H11541A JP 16965397 A JP16965397 A JP 16965397A JP 16965397 A JP16965397 A JP 16965397A JP H11541 A JPH11541 A JP H11541A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hollow fiber
- fiber membrane
- water
- resin
- polysulfone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリビニルピロリドンを用いたポリスルホン
系樹脂の中空糸膜に含まれる微粒子が極めて少なく、か
つ微粒子の流出が短時間で終了する中空糸膜を提供す
る。 【解決手段】 ポリスルホン系樹脂とポリビニルピロリ
ドンとを含む紡糸原液を湿式又は乾湿式紡糸して得られ
る中空糸膜であって、１０リットル／分／ｍ2の通水量
で３０分通水した後に中空糸膜から脱落する粒径０．２
μｍ以上の微粒子の数が膜面積１ｍ2あたりの透水量１
ｃｃにつき１０個以下である中空糸膜、及びこの中空糸
膜を、紡糸し非溶媒中で凝固させた後、中空糸膜をポリ
スルホン系樹脂とポリビニルピロリドンとの共通溶媒と
水との混合液にて処理して中空糸膜に含まれる粒径０．
２μｍ以上の微粒子を除去することにより製造する。
系樹脂の中空糸膜に含まれる微粒子が極めて少なく、か
つ微粒子の流出が短時間で終了する中空糸膜を提供す
る。 【解決手段】 ポリスルホン系樹脂とポリビニルピロリ
ドンとを含む紡糸原液を湿式又は乾湿式紡糸して得られ
る中空糸膜であって、１０リットル／分／ｍ2の通水量
で３０分通水した後に中空糸膜から脱落する粒径０．２
μｍ以上の微粒子の数が膜面積１ｍ2あたりの透水量１
ｃｃにつき１０個以下である中空糸膜、及びこの中空糸
膜を、紡糸し非溶媒中で凝固させた後、中空糸膜をポリ
スルホン系樹脂とポリビニルピロリドンとの共通溶媒と
水との混合液にて処理して中空糸膜に含まれる粒径０．
２μｍ以上の微粒子を除去することにより製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリスルホン系樹
脂とポリビニルピロリドンからなり、濾過時に中空糸膜
から脱落する微粒子の少ない中空糸膜及びその製造方法
に関する。
脂とポリビニルピロリドンからなり、濾過時に中空糸膜
から脱落する微粒子の少ない中空糸膜及びその製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ポリビニルピロリドンを添加
せるポリスルホン系樹脂中空糸膜を湿式又は乾湿式紡糸
法により製造する方法については公知であり、ポリビニ
ルピロリドンは、ポリスルホン系樹脂中空糸膜の膜構造
を制御するため、また膜に親水性を付与するために用い
られている。しかしながら、ポリビニルピロリドンを添
加した際には、ポリスルホン系樹脂中空糸膜の製造時、
特にその凝固の過程で、用いたポリスルホン系樹脂、ポ
リビニルピロリドンにそれぞれ由来する微粒子が生ずる
ことがあり、これら微粒子が中空糸膜の膜中或いは膜表
面に含まれると、透水時に中空糸膜の濾液中に微粒子が
流出してくるという問題を生ずる。
せるポリスルホン系樹脂中空糸膜を湿式又は乾湿式紡糸
法により製造する方法については公知であり、ポリビニ
ルピロリドンは、ポリスルホン系樹脂中空糸膜の膜構造
を制御するため、また膜に親水性を付与するために用い
られている。しかしながら、ポリビニルピロリドンを添
加した際には、ポリスルホン系樹脂中空糸膜の製造時、
特にその凝固の過程で、用いたポリスルホン系樹脂、ポ
リビニルピロリドンにそれぞれ由来する微粒子が生ずる
ことがあり、これら微粒子が中空糸膜の膜中或いは膜表
面に含まれると、透水時に中空糸膜の濾液中に微粒子が
流出してくるという問題を生ずる。
【０００３】したがって、ポリビニルピロリドンを添加
せるポリスルホン系樹脂の中空糸膜の製造においては、
中空糸膜に含まれる微粒子を除去することは、極めて重
要なことであるが、未だかかる中空糸膜に含まれる微粒
子を除去する有効な方法がないのが現状である。
せるポリスルホン系樹脂の中空糸膜の製造においては、
中空糸膜に含まれる微粒子を除去することは、極めて重
要なことであるが、未だかかる中空糸膜に含まれる微粒
子を除去する有効な方法がないのが現状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、中空糸膜に
含まれる微粒子を除去する有効な方法を見い出したこと
に基づくものであり、本発明の目的は、ポリビニルピロ
リドンを用いたポリスルホン系樹脂の中空糸膜に含まれ
る微粒子が極めて少なく、かつ微粒子の流出が短時間で
終了する中空糸膜を提供することにある。
含まれる微粒子を除去する有効な方法を見い出したこと
に基づくものであり、本発明の目的は、ポリビニルピロ
リドンを用いたポリスルホン系樹脂の中空糸膜に含まれ
る微粒子が極めて少なく、かつ微粒子の流出が短時間で
終了する中空糸膜を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリスルホン
系樹脂とポリビニルピロリドン（以下、ＰＶＰと略す）
とを共通溶媒に溶解し、湿式又は乾湿式紡糸して得られ
る中空糸膜であって、１０リットル／分／ｍ2の通水量
で３０分通水した後に中空糸膜から脱落する粒径０．２
μｍ以上の微粒子の数が膜面積１ｍ2あたりの透水量１
ｃｃにつき１０個以下であることを特徴とする中空糸
膜、
系樹脂とポリビニルピロリドン（以下、ＰＶＰと略す）
とを共通溶媒に溶解し、湿式又は乾湿式紡糸して得られ
る中空糸膜であって、１０リットル／分／ｍ2の通水量
で３０分通水した後に中空糸膜から脱落する粒径０．２
μｍ以上の微粒子の数が膜面積１ｍ2あたりの透水量１
ｃｃにつき１０個以下であることを特徴とする中空糸
膜、
【０００６】及び、ポリスルホン系樹脂とＰＶＰを用い
て中空糸膜を湿式又は乾湿式紡糸法により製造する方法
において、ポリビニルピロリドンを添加したポリスルホ
ン系樹脂の溶媒溶液を紡糸原液として紡糸し、非溶媒中
で凝固させた後、得られる中空糸膜をポリスルホン系樹
脂とＰＶＰとの共通溶媒と水との混合液にて処理して中
空糸膜に含まれる粒径０．２μｍ以上の微粒子を除去す
ることを特徴とする中空糸膜の製造方法、にある。
て中空糸膜を湿式又は乾湿式紡糸法により製造する方法
において、ポリビニルピロリドンを添加したポリスルホ
ン系樹脂の溶媒溶液を紡糸原液として紡糸し、非溶媒中
で凝固させた後、得られる中空糸膜をポリスルホン系樹
脂とＰＶＰとの共通溶媒と水との混合液にて処理して中
空糸膜に含まれる粒径０．２μｍ以上の微粒子を除去す
ることを特徴とする中空糸膜の製造方法、にある。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の中空糸膜におけるポリス
ルホン系樹脂としては、ポリスルホン樹脂、ポリアリル
スルホン樹脂及びポリエーテルスルホン樹脂が挙げら
れ、これらは、化１、化２及び化３でそれぞれ表される
構造を繰り返し単位とする高分子化合物であり、ポリス
ルホン系樹脂が、好ましくはポリアリルスルホン樹脂及
び／又はポリエーテルスルホン樹脂であり、より好まし
くはポリアリルスルホン樹脂及びポリエーテルスルホン
樹脂の混合物であって、ポリアリルスルホン樹脂／ポリ
エーテルスルホン樹脂の混合比（重量比）で９５／５〜
５／９５の混合物である。
ルホン系樹脂としては、ポリスルホン樹脂、ポリアリル
スルホン樹脂及びポリエーテルスルホン樹脂が挙げら
れ、これらは、化１、化２及び化３でそれぞれ表される
構造を繰り返し単位とする高分子化合物であり、ポリス
ルホン系樹脂が、好ましくはポリアリルスルホン樹脂及
び／又はポリエーテルスルホン樹脂であり、より好まし
くはポリアリルスルホン樹脂及びポリエーテルスルホン
樹脂の混合物であって、ポリアリルスルホン樹脂／ポリ
エーテルスルホン樹脂の混合比（重量比）で９５／５〜
５／９５の混合物である。
【０００８】
【化１】
【０００９】
【化２】
【００１０】
【化３】
【００１１】本発明の中空糸膜は、ポリスルホン系樹脂
とＰＶＰとを共通溶媒に溶解し、この溶液を紡糸原液と
して紡糸口金よりポリスルホン系樹脂の非溶媒中に直接
紡出する湿式紡糸法又は一旦空気中に紡出した後ポリス
ルホン系樹脂の非溶媒中に導く乾湿式紡糸法により紡糸
し、非溶媒中で凝固させる方法によるものである。
とＰＶＰとを共通溶媒に溶解し、この溶液を紡糸原液と
して紡糸口金よりポリスルホン系樹脂の非溶媒中に直接
紡出する湿式紡糸法又は一旦空気中に紡出した後ポリス
ルホン系樹脂の非溶媒中に導く乾湿式紡糸法により紡糸
し、非溶媒中で凝固させる方法によるものである。
【００１２】そして、本発明の中空糸膜においては、１
０リットル／分／ｍ2の通水量で３０分通水した後に中
空糸膜から脱落する粒径０．２μｍ以上の微粒子の数が
膜面積１ｍ2あたりの透水量１ｃｃにつき１０個（１０
個／ｃｃ／ｍ2）以下であることを特徴とする。微粒子
の数が１０個／ｃｃ／ｍ2を超えると、中空糸膜の透水
時に濾液中に微粒子が流出し、濾過膜としては好ましく
ない。
０リットル／分／ｍ2の通水量で３０分通水した後に中
空糸膜から脱落する粒径０．２μｍ以上の微粒子の数が
膜面積１ｍ2あたりの透水量１ｃｃにつき１０個（１０
個／ｃｃ／ｍ2）以下であることを特徴とする。微粒子
の数が１０個／ｃｃ／ｍ2を超えると、中空糸膜の透水
時に濾液中に微粒子が流出し、濾過膜としては好ましく
ない。
【００１３】本発明の中空糸膜は、ポリビニルピロリド
ンが中空糸膜製造の際に添加されたポリスルホン系樹脂
の中空糸膜の製造方法において、好ましくはポリスルホ
ン系樹脂とＰＶＰとを共通溶媒に溶解し、湿式又は乾湿
式紡糸法により紡糸し、非溶媒中で凝固させた後、得ら
れる中空糸膜をポリスルホン系樹脂とＰＶＰとの共通溶
媒と水とからなる混合液にて処理して中空糸膜に含まれ
る粒径０．２μｍ以上の微粒子を除去することにより製
造される。
ンが中空糸膜製造の際に添加されたポリスルホン系樹脂
の中空糸膜の製造方法において、好ましくはポリスルホ
ン系樹脂とＰＶＰとを共通溶媒に溶解し、湿式又は乾湿
式紡糸法により紡糸し、非溶媒中で凝固させた後、得ら
れる中空糸膜をポリスルホン系樹脂とＰＶＰとの共通溶
媒と水とからなる混合液にて処理して中空糸膜に含まれ
る粒径０．２μｍ以上の微粒子を除去することにより製
造される。
【００１４】中空糸膜の製造の際の湿式又は乾湿式紡糸
法としては、特にその紡糸条件には制限はなく、公知の
任意の方法が用いられる。紡糸口金としては、中空糸膜
を形成し得る任意の紡糸口金が用いられ、例えば二重管
ノズル等の紡糸口金を用い、紡糸口金の中心部にポリス
ルホン系樹脂の非溶媒を、外周部に紡糸原液を分配して
紡糸する。また、紡糸原液におけるポリスルホン系樹脂
の溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン等が用いられ、特にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが
好ましく用いられる。ポリスルホン系樹脂の非溶媒とし
ては、水又は水と溶媒の混合液が用いられる。
法としては、特にその紡糸条件には制限はなく、公知の
任意の方法が用いられる。紡糸口金としては、中空糸膜
を形成し得る任意の紡糸口金が用いられ、例えば二重管
ノズル等の紡糸口金を用い、紡糸口金の中心部にポリス
ルホン系樹脂の非溶媒を、外周部に紡糸原液を分配して
紡糸する。また、紡糸原液におけるポリスルホン系樹脂
の溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン等が用いられ、特にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが
好ましく用いられる。ポリスルホン系樹脂の非溶媒とし
ては、水又は水と溶媒の混合液が用いられる。
【００１５】本発明の中空糸膜の製造の際に微粒子の除
去に用いられる混合液におけるポリスルホン系樹脂とＰ
ＶＰとの共通溶媒としては、紡糸原液に用いたと同じ溶
媒を用いることが好ましく、特にＮ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミドが好ましく用いられる。
去に用いられる混合液におけるポリスルホン系樹脂とＰ
ＶＰとの共通溶媒としては、紡糸原液に用いたと同じ溶
媒を用いることが好ましく、特にＮ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミドが好ましく用いられる。
【００１６】混合液としては、共通溶媒と水との混合比
が、好ましくは重量比で溶媒／水＝２０／８０〜７０／
３０、より好ましくは４０／６０〜６０／４０の混合液
を用いる。混合比が２０／８０未満の溶剤が少ない場合
は、微粒子除去効果が低く、混合比が７０／３０を超え
て溶剤が多すぎる場合は、中空糸膜の損傷を招く。
が、好ましくは重量比で溶媒／水＝２０／８０〜７０／
３０、より好ましくは４０／６０〜６０／４０の混合液
を用いる。混合比が２０／８０未満の溶剤が少ない場合
は、微粒子除去効果が低く、混合比が７０／３０を超え
て溶剤が多すぎる場合は、中空糸膜の損傷を招く。
【００１７】混合液にての処理は、中空糸膜に含まれる
微粒子が除去し得るものであればスプレイ処理、パディ
ング処理でもよいが、混合液に浸漬する浸漬処理である
ことが好ましい。浸漬処理の場合は、中空糸膜を混合液
である処理液中に浸漬するだけでもよいが、浸漬の間中
空糸膜との接触状態が絶えずかわるように処理液を攪拌
流動させることが好ましく、また微粒子除去効率をより
高めるうえで、浸漬下に、中空糸膜を束ねその端部から
側面或いは中空内を処理液を通過させる、中空ボビンに
巻き取り巻層部に処理液を通過させる等によって行って
もよい。
微粒子が除去し得るものであればスプレイ処理、パディ
ング処理でもよいが、混合液に浸漬する浸漬処理である
ことが好ましい。浸漬処理の場合は、中空糸膜を混合液
である処理液中に浸漬するだけでもよいが、浸漬の間中
空糸膜との接触状態が絶えずかわるように処理液を攪拌
流動させることが好ましく、また微粒子除去効率をより
高めるうえで、浸漬下に、中空糸膜を束ねその端部から
側面或いは中空内を処理液を通過させる、中空ボビンに
巻き取り巻層部に処理液を通過させる等によって行って
もよい。
【００１８】処理時の混合液の温度は、微粒子除去効果
の点で高い程よく、８０℃以上で行うことが好ましい。
また、処理時間は、共通溶剤の混合比、温度によっても
異なり、好ましくは１時間以上、より好ましくは３時間
以上とするが、中空糸膜の生産性を考慮して適宜決めら
れる。
の点で高い程よく、８０℃以上で行うことが好ましい。
また、処理時間は、共通溶剤の混合比、温度によっても
異なり、好ましくは１時間以上、より好ましくは３時間
以上とするが、中空糸膜の生産性を考慮して適宜決めら
れる。
【００１９】また、混合液にての処理は、中空糸膜の製
造過程の非溶媒中での凝固が完了した後であれば特に限
定されるものではないが、湿潤状態の中空糸膜に適用す
ることが好ましく、凝固から巻き取りまでの連続ライン
中で行ってもよいし、また、処理時間、処理装置を考慮
しオフラインで行ってもよい。
造過程の非溶媒中での凝固が完了した後であれば特に限
定されるものではないが、湿潤状態の中空糸膜に適用す
ることが好ましく、凝固から巻き取りまでの連続ライン
中で行ってもよいし、また、処理時間、処理装置を考慮
しオフラインで行ってもよい。
【００２０】本発明の中空糸膜の製造方法においては、
このようにポリスルホン系樹脂とＰＶＰとの共通溶媒と
水とからなる混合液にて中空糸膜を処理することによ
り、中空糸膜製造時に用いたポリスルホン系樹脂、ＰＶ
Ｐが凝固の過程でそれぞれの相分離温度や凝固速度等の
相違により生じて中空糸膜に含まれた粒径０．２μｍ以
上の微粒子が除去され、中空糸膜に含まれる微粒子が極
めて少なくなるので微粒子の流出が短時間で終了する中
空糸膜が得られる。
このようにポリスルホン系樹脂とＰＶＰとの共通溶媒と
水とからなる混合液にて中空糸膜を処理することによ
り、中空糸膜製造時に用いたポリスルホン系樹脂、ＰＶ
Ｐが凝固の過程でそれぞれの相分離温度や凝固速度等の
相違により生じて中空糸膜に含まれた粒径０．２μｍ以
上の微粒子が除去され、中空糸膜に含まれる微粒子が極
めて少なくなるので微粒子の流出が短時間で終了する中
空糸膜が得られる。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。なお、中空糸膜の評価は、次の方法に拠った。 〈微粒子流出試験〉中空糸膜の膜面積を約１．５ｍ2と
したモジュールを作製し、このモジュールに純水をアウ
ト−インに１０リットル／分／ｍ2の量通水し、濾液中
に含まれる微粒子数の測定を行った。
る。なお、中空糸膜の評価は、次の方法に拠った。 〈微粒子流出試験〉中空糸膜の膜面積を約１．５ｍ2と
したモジュールを作製し、このモジュールに純水をアウ
ト−インに１０リットル／分／ｍ2の量通水し、濾液中
に含まれる微粒子数の測定を行った。
【００２２】（実施例１）ポリアリルスルホン樹脂（帝
人アモコ（株）製ＲＡＤＥＬ Ｒ−５０００）１０．３
重量％、ポリエーテルスルホン樹脂（帝人アモコ（株）
製ＲＡＤＥＬ Ａ−１００）６．９重量％、ＰＶＰ（分
子量１．１×１０6）１．０重量％及びＰＶＰ（分子量
４×１０4）４．０重量％をＮ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミドに加熱溶解して紡糸原液を調製した。紡糸口金とし
て二重管ノズルを用い、ノズルの中心部にＮ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド６８重量％水溶液を、外周部に紡糸原
液をそれぞれ分配して吐出させ、３０ｍｍの空気層を介
してＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６８重量％水溶液中
に導いて凝固させ、１４ｍ／分の速度で引き取って外径
約６００μｍの中空糸膜を得た。
人アモコ（株）製ＲＡＤＥＬ Ｒ−５０００）１０．３
重量％、ポリエーテルスルホン樹脂（帝人アモコ（株）
製ＲＡＤＥＬ Ａ−１００）６．９重量％、ＰＶＰ（分
子量１．１×１０6）１．０重量％及びＰＶＰ（分子量
４×１０4）４．０重量％をＮ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミドに加熱溶解して紡糸原液を調製した。紡糸口金とし
て二重管ノズルを用い、ノズルの中心部にＮ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド６８重量％水溶液を、外周部に紡糸原
液をそれぞれ分配して吐出させ、３０ｍｍの空気層を介
してＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６８重量％水溶液中
に導いて凝固させ、１４ｍ／分の速度で引き取って外径
約６００μｍの中空糸膜を得た。
【００２３】得られた中空糸膜を長さ６００ｍｍに切断
し、切断された中空糸膜約２４００本を円柱状に束ね、
内径４５ｍｍの円筒状容器に挿入充填し、下方の切断端
部面から上方の切断端部面への方向に円筒状容器内に、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４０／水６０（重量比）
の８０℃の混合液を、３００ミリリットル／分で３時間
循環通液させた。次いで、８０℃の水に３０分浸漬して
水洗した。処理された中空糸膜の微粒子流出試験による
濾液中に含まれる微粒子数は、３０分間通水後に約２〜
３個／ｃｃ／ｍ2となった。表１に混合液による処理条
件、処理中空糸膜からの微粒子流出状況等をまとめて示
した。
し、切断された中空糸膜約２４００本を円柱状に束ね、
内径４５ｍｍの円筒状容器に挿入充填し、下方の切断端
部面から上方の切断端部面への方向に円筒状容器内に、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４０／水６０（重量比）
の８０℃の混合液を、３００ミリリットル／分で３時間
循環通液させた。次いで、８０℃の水に３０分浸漬して
水洗した。処理された中空糸膜の微粒子流出試験による
濾液中に含まれる微粒子数は、３０分間通水後に約２〜
３個／ｃｃ／ｍ2となった。表１に混合液による処理条
件、処理中空糸膜からの微粒子流出状況等をまとめて示
した。
【００２４】（実施例２）実施例１において得られた中
空糸膜を長さ６００ｍｍに切断し、切断された中空糸膜
約２４００本を円柱状に束ねたものを、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド４０／水６０（重量比）の８０℃の混合
液の浴中に７２時間静置浸漬した。次いで８０℃の水に
３０分浸漬して水洗した。処理された中空糸膜の微粒子
流出試験による濾液中に含まれる微粒子数は、３０分間
通水後に約５〜６個／ｃｃ／ｍ2となった。表１に混合
液による処理条件、処理中空糸膜からの微粒子流出状況
等をまとめて示した。
空糸膜を長さ６００ｍｍに切断し、切断された中空糸膜
約２４００本を円柱状に束ねたものを、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド４０／水６０（重量比）の８０℃の混合
液の浴中に７２時間静置浸漬した。次いで８０℃の水に
３０分浸漬して水洗した。処理された中空糸膜の微粒子
流出試験による濾液中に含まれる微粒子数は、３０分間
通水後に約５〜６個／ｃｃ／ｍ2となった。表１に混合
液による処理条件、処理中空糸膜からの微粒子流出状況
等をまとめて示した。
【００２５】（実施例３）実施例２において、処理液の
混合液をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０／水８０
（重量比）の混合液に代え、静置浸漬時間を３時間に変
更した以外は、実施例２と同様にして中空糸膜を処理し
た。処理された中空糸膜の微粒子流出試験による濾液中
に含まれる微粒子数は、３０分間通水後に約５〜６個／
ｃｃ／ｍ2となった。表１に混合液による処理条件、処
理中空糸膜からの微粒子流出状況等をまとめて示した。
混合液をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０／水８０
（重量比）の混合液に代え、静置浸漬時間を３時間に変
更した以外は、実施例２と同様にして中空糸膜を処理し
た。処理された中空糸膜の微粒子流出試験による濾液中
に含まれる微粒子数は、３０分間通水後に約５〜６個／
ｃｃ／ｍ2となった。表１に混合液による処理条件、処
理中空糸膜からの微粒子流出状況等をまとめて示した。
【００２６】（実施例４）実施例２において、処理液の
混合液をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６０／水４０
（重量比）の混合液に代え、静置浸漬時間を３時間に変
更した以外は、実施例２と同様にして中空糸膜を処理し
た。処理された中空糸膜の微粒子流出試験による濾液中
に含まれる微粒子数は、３０分間通水後に約２〜３個／
ｃｃ／ｍ2となった。表１に混合液による処理条件、処
理中空糸膜からの微粒子流出状況等をまとめて示した。
混合液をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６０／水４０
（重量比）の混合液に代え、静置浸漬時間を３時間に変
更した以外は、実施例２と同様にして中空糸膜を処理し
た。処理された中空糸膜の微粒子流出試験による濾液中
に含まれる微粒子数は、３０分間通水後に約２〜３個／
ｃｃ／ｍ2となった。表１に混合液による処理条件、処
理中空糸膜からの微粒子流出状況等をまとめて示した。
【００２７】（比較例１）実施例１において、処理液の
混合液を水に代えた以外は、実施例１と同様にして中空
糸膜を処理した。処理された中空糸膜の微粒子流出試験
による濾液中に含まれる微粒子数は、２時間通水後にお
いても約１５００個／ｃｃ／ｍ2であった。表１に混合
液による処理条件、処理中空糸膜からの微粒子流出状況
等をまとめて示した。
混合液を水に代えた以外は、実施例１と同様にして中空
糸膜を処理した。処理された中空糸膜の微粒子流出試験
による濾液中に含まれる微粒子数は、２時間通水後にお
いても約１５００個／ｃｃ／ｍ2であった。表１に混合
液による処理条件、処理中空糸膜からの微粒子流出状況
等をまとめて示した。
【００２８】（比較例２）実施例１において、処理液の
混合液を水に代え、循環通液時間を９６時間に変更した
以外は、実施例１と同様にして中空糸膜を処理した。処
理された中空糸膜の微粒子流出試験による濾液中に含ま
れる微粒子数は、２時間通水後においても約８００個／
ｃｃ／ｍ2であった。表１に混合液による処理条件、処
理中空糸膜からの微粒子流出状況等をまとめて示した。
混合液を水に代え、循環通液時間を９６時間に変更した
以外は、実施例１と同様にして中空糸膜を処理した。処
理された中空糸膜の微粒子流出試験による濾液中に含ま
れる微粒子数は、２時間通水後においても約８００個／
ｃｃ／ｍ2であった。表１に混合液による処理条件、処
理中空糸膜からの微粒子流出状況等をまとめて示した。
【００２９】（比較例３）実施例２において、処理液の
混合液を水に代え、静置浸漬時間を３時間に変更した以
外は、実施例２と同様にして中空糸膜を処理した。処理
された中空糸膜の微粒子流出試験による濾液中に含まれ
る微粒子数は、２時間通水後においても約２０００個／
ｃｃ／ｍ2であった。表１に混合液による処理条件、処
理中空糸膜からの微粒子流出状況等をまとめて示した。
混合液を水に代え、静置浸漬時間を３時間に変更した以
外は、実施例２と同様にして中空糸膜を処理した。処理
された中空糸膜の微粒子流出試験による濾液中に含まれ
る微粒子数は、２時間通水後においても約２０００個／
ｃｃ／ｍ2であった。表１に混合液による処理条件、処
理中空糸膜からの微粒子流出状況等をまとめて示した。
【００３０】（比較例４）実施例２において、処理液の
混合液をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８０／水２０
（重量比）の混合液に代えた以外は、実施例２と同様に
して中空糸膜を処理した。処理された中空糸膜は、膜の
一部が溶解し、膜性能の劣るものとなった。表１に混合
液による処理条件、処理中空糸膜からの微粒子流出状況
等をまとめて示した。
混合液をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８０／水２０
（重量比）の混合液に代えた以外は、実施例２と同様に
して中空糸膜を処理した。処理された中空糸膜は、膜の
一部が溶解し、膜性能の劣るものとなった。表１に混合
液による処理条件、処理中空糸膜からの微粒子流出状況
等をまとめて示した。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【発明の効果】本発明の中空糸膜は、中空糸膜の製造時
に用いたポリスルホン系樹脂、ＰＶＰにそれぞれ由来し
中空糸膜の内部或いは表面に遊離して付着して含まれる
微粒子が極めて少なく、その微粒子の流出が短時間で終
了するポリスルホン系樹脂の中空糸膜であり、また本発
明方法によって、かかるポリスルホン系樹脂の中空糸膜
を得ることが可能であり、本発明によるポリスルホン系
樹脂の中空糸膜は、限外濾過、精密濾過等に好適に用い
られる。
に用いたポリスルホン系樹脂、ＰＶＰにそれぞれ由来し
中空糸膜の内部或いは表面に遊離して付着して含まれる
微粒子が極めて少なく、その微粒子の流出が短時間で終
了するポリスルホン系樹脂の中空糸膜であり、また本発
明方法によって、かかるポリスルホン系樹脂の中空糸膜
を得ることが可能であり、本発明によるポリスルホン系
樹脂の中空糸膜は、限外濾過、精密濾過等に好適に用い
られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 水田 真彦 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社中央技術研究所内
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリスルホン系樹脂とポリビニルピロリ
ドンとを共通溶媒に溶解し、湿式又は乾湿式紡糸して得
られる中空糸膜であって、１０リットル／分／ｍ2の通
水量で３０分通水した後に中空糸膜から脱落する粒径
０．２μｍ以上の微粒子の数が膜面積１ｍ2あたりの透
水量１ｃｃにつき１０個以下であることを特徴とする中
空糸膜。 - 【請求項２】 ポリスルホン系樹脂が、ポリアリルスル
ホン樹脂及び／又はポリエーテルスルホン樹脂である請
求項１記載の中空糸膜。 - 【請求項３】 ポリスルホン系樹脂が、ポリアリルスル
ホン樹脂及びポリエーテルスルホン樹脂の混合物であっ
て、ポリアリルスルホン樹脂／ポリエーテルスルホン樹
脂の混合比（重量比）で９５／５〜５／９５の混合物で
ある請求項１記載の中空糸膜。 - 【請求項４】 ポリスルホン系樹脂とポリビニルピロリ
ドンを用いて中空糸膜を湿式又は乾湿式紡糸法により製
造する方法において、ポリビニルピロリドンを添加した
ポリスルホン系樹脂の溶媒溶液を紡糸原液として紡糸
し、非溶媒中で凝固させた後、得られる中空糸膜をポリ
スルホン系樹脂とポリビニルピロリドンとの共通溶媒と
水との混合液にて処理して中空糸膜に含まれる粒径０．
２μｍ以上の微粒子を除去することを特徴とする中空糸
膜の製造方法。 - 【請求項５】 ポリスルホン系樹脂とポリビニルピロリ
ドンとの共通溶媒と水との混合液として重量比で溶媒／
水＝２０／８０〜７０／３０の混合液を用い、１時間以
上浸漬処理する請求項４記載の中空糸膜の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16965397A JPH11541A (ja) | 1997-06-12 | 1997-06-12 | 中空糸膜及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16965397A JPH11541A (ja) | 1997-06-12 | 1997-06-12 | 中空糸膜及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11541A true JPH11541A (ja) | 1999-01-06 |
Family
ID=15890462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16965397A Pending JPH11541A (ja) | 1997-06-12 | 1997-06-12 | 中空糸膜及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11541A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010506709A (ja) * | 2006-10-18 | 2010-03-04 | ガンブロ・ルンディア・エービー | 中空繊維膜および中空繊維膜の製造方法 |
| JP2011072859A (ja) * | 2009-09-29 | 2011-04-14 | Kurita Water Ind Ltd | ろ過膜の洗浄方法および洗浄剤 |
-
1997
- 1997-06-12 JP JP16965397A patent/JPH11541A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010506709A (ja) * | 2006-10-18 | 2010-03-04 | ガンブロ・ルンディア・エービー | 中空繊維膜および中空繊維膜の製造方法 |
| JP2011072859A (ja) * | 2009-09-29 | 2011-04-14 | Kurita Water Ind Ltd | ろ過膜の洗浄方法および洗浄剤 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5504560B2 (ja) | 液体処理用の中空糸膜 | |
| WO2007125943A1 (ja) | 高分子多孔質中空糸膜 | |
| US5151227A (en) | Process for continuous spinning of hollow-fiber membranes using a solvent mixture as a precipitation medium | |
| JPH02151636A (ja) | 等方性の微孔性ポリスルホン膜の製造法 | |
| RU2689595C1 (ru) | Способ получения мембран для ультрафильтрации водных сред | |
| CN109289542A (zh) | 具有光Fenton催化性能的抗污染超滤膜制备方法 | |
| KR960004612B1 (ko) | 다공성막 및 그 제조방법 | |
| JPWO2009104705A1 (ja) | 耐ファウリング性に優れる中空糸型限外ろ過膜 | |
| CN108479395B (zh) | 一种正渗透膜及其制备方法 | |
| JP2008284471A (ja) | 高分子多孔質中空糸膜 | |
| JP4269576B2 (ja) | 微多孔膜の製造方法 | |
| JPS5891732A (ja) | ポリフツ化ビニリデン系樹脂多孔膜及びその製法 | |
| CN109173753A (zh) | 铸膜液、超滤膜、反渗透复合膜或者纳滤复合膜 | |
| JP3255385B2 (ja) | ポリスルホン系中空糸膜およびその製造方法 | |
| JP2941944B2 (ja) | 紡糸方法及びその製品 | |
| JPS63296940A (ja) | ポリフッ化ビニリデン系樹脂多孔性膜およびその製造方法 | |
| JPH11541A (ja) | 中空糸膜及びその製造方法 | |
| KR100581206B1 (ko) | 폴리불화비닐리덴계 다공성 중공사막과 그 제조방법 | |
| JP3805634B2 (ja) | 多孔質中空糸膜及びその製造方法 | |
| WO2016182015A1 (ja) | 多孔質中空糸膜及びその製造方法 | |
| JP6155908B2 (ja) | 中空糸膜の製造方法 | |
| JP3169404B2 (ja) | 高透水性能半透膜の製造方法 | |
| JP2010082509A (ja) | 多孔質膜 | |
| JP2000202256A (ja) | 複合中空糸膜の製造方法、製造装置および複合中空糸膜 | |
| JP2008194647A (ja) | 中空糸膜 |