JPH11509252A

JPH11509252A - ポリプロピレンのポリエーテルアミン修飾

Info

Publication number: JPH11509252A
Application number: JP9505926A
Authority: JP
Inventors: エバンス，ランドール・ケイ; ドミンゲス，リチヤード・ジエイ・ジー; クラーク，リチヤード・ジエイ
Original assignee: ハンツマン・ペトロケミカル・コーポレーシヨン
Priority date: 1995-07-07
Filing date: 1996-07-08
Publication date: 1999-08-17
Also published as: US6140416A; ATE177124T1; DK0837895T3; AU6675296A; WO1997003108A1; NO980040D0; ES2129982T3; EP0837895A1; US5783630A; US5965667A; DE69601643D1; BR9609513A; MX9800029A; NO980040L; KR19990028782A; EP0837895B1; DE69601643T2

Abstract

(57)【要約】官能化ポリプロピレンとポリエーテルアミンの反応物とポリプロピレンのブレンド物を含むコンパンドを開示し、ここでは、通常の混合装置内で上記ポリエーテルアミンを上記官能化ポリプロピレンにグラフト化させる。このブレンド物にエラストマー、例えばＥＰゴムなどおよび／または充填材、例えばガラスなどを含めることも可能である。また、通常の混合装置内でポリプロピレンと一緒に溶融させることで上記官能化ポリプロピレンと上記ポリエーテルアミンの反応生成物を生じさせる方法も開示する。本発明のブレンド物は有利に塗装可能な自動車車体部品の製造で用いるに有用である。約３６から約４４個のエチレン単位と約１から約６個のプロピレン単位を含むポリエーテルモノアミン、それの製造方法およびブレンド物。

Description

【発明の詳細な説明】ポリプロピレンのポリエーテルアミン修飾本発明は、官能化（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ）ポリプロピレンとポリエーテルアミンの反応物で構成させた新規なオレフィンポリマーに関する。本発明は、また、この新規なオレフィンポリマーとポリプロピレンを含有する熱可塑性樹脂ブレンド物にも関する。本発明はまたポリエーテルアミン類にも関する。ポリブレンド物（ｐｏｌｙｂｌｅｎｄｓ）用相溶化剤（ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｚｅｒｓ）をインサイチュー（ｉｎｓｉｔｕ）で生じさせることが急速に普及してきている。最近の数年、反応性基を存在させることで２種以上のポリマー類から成る混合物の相溶化剤として働き得るグラフトもしくはブロックもしくはランダムコポリマーを生じさせるのが有利であると言ったケースが益々報告されている。従来技術であるProcess Requirememts of the Reactive Compatibiliza tion of Nylon 6/Polypropylene Blends S.S.Dagli,M.Xanthos及びJ.A.Biensenb erger 著：Polymer Processing Institute at Stevens Institute of Technolog y,Hoboken,N.J.07030には、修飾（ｍｏｄｉｆｉｅｄ）ポリプロピレンにアクリル酸をグラフト化させた（ｇｒａｆｔｅｄ）ものをナイロン−６とポリプロピレンのブレンド物と一緒に用いることが開示されている。ポリプロピレン含有熱可塑性樹脂組成物は本技術分野でよく知られている（例えば米国特許第５，２０８，０８１号）。米国特許第５，１７９，１６４号には成形品の製造で用いるに適切なポリプロピレン／ポリアミド組成物が記述されている。上記特許には接着促進剤として用いるにエチレンのコポリマーが有用であることが記述されている。更に、上記特許には、そのエチレンのコポリマーを製造する場合にマレイン酸が適切なモノマーであることが示されている。加うるに、マレート化（ｍａｌｅａｔｅｄ）ポリプロピレンは商業的に入手可能である。ヨーロッパ特許出願公開第０３６７８３２号には酸無水物基を有するオレフィンポリマーを含有する樹脂組成物が開示されている。米国特許第５，１７９，１６４号の場合と同様に、その新規な化合物をポリアミドとブレンドしている。日本特許４６００３８３８にはポリエチレングリコールのノニルフェニルエーテルとトリエチルアミンを含有する無水マレイン酸修飾ポリプロピレン組成物が開示されている。日本特許６０１９５１２０には無水マレイン酸をグラフト化させたポリエチレンとポリエチレンとジエチレントリアミンを含有する成形物が開示されている。しかしながら、本発明では無水マレイン酸をポリエーテルアミン類と協力させて用い、そのようにすると樹脂の特性が予想外に向上する。発明の要約本発明は、官能化ポリプロピレンとポリエーテルアミンの反応生成物とポリプロピレン（「ＰＰ」）のブレンド物を含むコンパンドであり、ここでは、通常の混合装置内で上記ポリエーテルアミンを上記官能化ポリプロピレンにグラフト化させる。グラフト化は、上記ポリエーテルアミンのアミン官能性が上記官能化ポリプロピレンの無水物成分と反応して反応生成物を生じること、例えば第一級アミンが無水マレイン酸と反応してイミドを生じることなどを意味する。本発明は、また、上記官能化ポリプロピレンと上記ポリエーテルアミンの反応生成物を製造する方法であり、ここでは、これを通常の混合装置内でポリプロピレンと一緒に溶融させることで行う。これに関して、本発明のコンパンドブレンド物の調製は、ポリエーテルアミンと官能化ポリプロピレンとポリプロピレンを上記ポリエーテルアミンが上記官能化ポリプロピレンと反応して例えばイミド基を有する反応生成物が生じるような温度で押出し加工機に供給することによる反応性押出し加工で実施可能である。本発明はまたポリエーテルモノアミンであり、これはエチレンオキサイド単位を約３６から約４４個含みかつプロピレンオキサイド単位を約１から約６個含む。エチレンオキサイド単位およびプロピレンオキサイド単位は、上記ポリエーテルモノアミンに組み込まれたエチレンオキサイド残基およびプロピレンオキサイド残基を意味する、即ちそれぞれ−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−および−ＣＨ₂ＣＨＣＨ₃Ｏ− に相当する単位を意味する。本発明は更に官能化ポリプロピレンとポリエーテルモノアミンの反応生成物とポリプロピレンを含有するブレンド物の製造方法にも関し、ここでは、ポリプロピレンとポリエーテルモノアミンと官能化ポリプロピレンを溶融させてブレンド物を生じさせることで上記製造を行う。本発明は更にポリエーテルモノアミンと官能化ポリプロピレンの反応生成物とポリプロピレンを含有するブレンド物にも向けたものである。本発明の組成物は、自動車の車体の成形部品の製造で用いるに有用であり、そのような部品には、熱可塑性ポリオレフィン（「ＴＰＯ」）を基としていて直接塗装可能な自動車車体部品が含まれる。また、本組成物はガラスなどの如き充填材を含有する成形品の製造で用いるにも有用であると考える。更に、本発明の組成物はフィルム（印刷可能フィルムを包含）の製造、繊維（染色可能なＰＰ繊維不織物を包含）の製造、そして電子構成要素、例えば半導体チップなど用の包装材料（この場合の包装材料は静電気を消散させ得ることで上記チップを損傷から保護するものである）で用いるにも有用であり得ると考えている。更に、本発明の組成物は多層フィルムにおいてポリエチレンのバリヤー特性を向上させかつ結合層としてのポリエチレンの修飾で用いるにも有用であり得ると考えている。更に、本発明の組成物はポリプロピレンを基とする補強用繊維としてコンクリート用添加剤として用いるにも有用であり得ると考えている。好適な態様の説明マレート化ポリプロピレンとポリエーテルアミンの反応生成物とポリプロピレンのブレンド物は、ポリプロピレンとマレート化ポリプロピレンのブレンド物に比較して、向上した塗装性、向上した耐衝撃性、および優れた鋳型流動性（ｍｏｌｄｆｌｏｗａｂｉｌｉｔｙ）を示す。自動車の生産では、プラスチックが益々用いられるようになってきている。バンパー、スポイラー、フェンダー、サイドバンプストリップなどの如き用途で用いるに衝撃改質ＰＰが特に適切であることが確認されている。従って、本発明の向上した特性を有する熱可塑性樹脂ブレンド物は潜在的な商業的有用性を大いに有する。本発明に従う上記樹脂組成物はエンジニアリング（ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）プラスチックとして有用であり、このようなプラスチックは、輸送機（自動車、船など）、装置、工具、電子器具、電気器具、スポーツ用品、レジャー用品などの分野における構造部材、および連結具、管など用の材料である。適切なポリプロピレンはポリマー化学で公知で、例えば Kunststoff-Handbuch,IV巻,Polyolefins,R.Vieweg,A.Schley及びA.Schwarz編集C arol Hanser Verlag,Munich,1969,などに記述されていて、商業的に入手可能であることから、詳細に示す必要はないであろう。官能化ＰＰは、モノマーをグラフト化させたＰＰである。そのようなグラフト化の通常方法はフリーラジカル反応による方法である。本発明の実施におけるマレート化ポリプロピレンは、無水マレイン酸もしくはそれの相当物とプロピレンから作られたコポリマー（無水マレイン酸部分が主にコポリマーのバックボーンに存在するような）ではない。官能化ポリプロピレンの製造で用いるに適切なモノマー類は、例えば炭素原子数が１２以下のオレフィン系不飽和モノカルボン酸、例えばアクリル酸もしくはメタアクリル酸など、そして相当するｔ−ブチルエステル、例えば（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルなど、炭素原子数が１２以下のオレフィン系不飽和ジカルボン酸、例えばフマル酸、マレイン酸およびイタコン酸など、そして相当するモノ−および／またはジ−ｔ−ブチルエステル、例えばフマル酸モノ−もしくはジ−ｔ−ブチルおよびマレイン酸モノ−もしくはジ−ｔ− ブチルなど、炭素原子数が１２以下の無水オレフィン系不飽和ジカルボン酸、例えば無水マレイン酸など、炭素原子数が１２以下のスルホ含有もしくはスルホニル含有オレフィン系不飽和モノマー類、例えばｐ−スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロペンスルホン酸または２−スルホニル（メタ）アクリレートなど、炭素原子数が１２以下のオキサゾリニル含有オレフィン系不飽和モノマー類、例えばビニルオキサゾリン類およびビニルオキサゾリン誘導体など、そして炭素原子数が１２以下のエポキシ含有オレフィン系不飽和モノマー類、例えば（メタ）アクリル酸グリシジルまたはアリルグリシジルエーテルなどである。官能化ポリプロピレンの調製で用いるに最も好適なモノマーは無水マレイン酸である。本発明の実施で用いる官能化ポリプロピレンの数平均分子量は幅広い範囲であり得る。この官能化ポリプロピレンを用いて塗装可能品、例えば自動車の車体の部品などを製造する場合、この官能化ポリプロピレンの数平均分子量を好適には約３，０００以上にしそして好適には約２０，０００以下、より好適には約１０，０００以下にする。現在商業的に入手可能なマレート化ポリプロピレンの代表的な例はＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌから名称ＥＰＯＬＥＮＥＥ−４３の下で入手可能なものである。そのような比較的低い分子量を有する官能化ポリプロピレン類を本発明の実施に従ってポリエーテルアミン類と反応させると、その結果として押出し加工された組成物は、明らかに、より容易に塗装することができるようになる。この官能化ポリプロピレンが利用される他の用途、例えば堅さおよび強度を高くする目的でガラス充填材が添加される用途などでは、より高い平均数分子量、例えば約４０，０００以上で約６０，０００以下のものが使用可能である。ガラス充填材とポリプロピレンは一般に混和しないことから、それらを組み合わせると、一般に、結果として得られる組成物に空隙が生じる。比較的高い分子量を有する材料はガラスを「湿らす」ことから、ガラス充填材粒子とポリプロピレンの結合がより高くなり得ることで、その結果として得られる組成物内の空隙量が少なくなる。適切な無水物官能化ポリプロピレンは下記の構造：を含み、ここで、ＰＰはポリプロピレンである。上記構造において、ポリプロピレンが線状である時のポリプロピレンは１個または２個のモノマーと結合し得る一方でポリプロピレンが分枝している時にはモノマーが３個以上含まれ得ると理解されるべきである。モノマー類は典型的に１個または２個存在する。適切なポリエーテルアミン類には、分子量が約１５０から約１２，０００のモノアミン類、ジアミン類およびトリアミン類が含まれる。好適なポリエーテルアミン類の分子量は約１，０００から約３，０００である。適切なモノアミン類を用語解に示し、それにはJEFFAMINE M-1000.JEFFAMINE M-2070，および JEFFAMIN E M-2005.が含まれる。適切なジアミン類にはJEFFAMINE ED-6000,JEFFAMINE ED- 4000,JEFFAMINE ED-2001.JEFFAMINE D-2000,JEFFAMINE D-4000,JEFFAMINE ED-90 0,JEFFMAMINE ED-600,及びJEFFAMINE D-400.が含まれる。適切なトリアミン類にはJEFFAMINE ET-3000,JEFFAMINE T-3000 及び JEFFAMINE T-5000.が含まれる。好適なポリエーテルアミン類には JEFFMINE M-2070 及びJEFFMINE ED-2001が含まれる。本発明のより好適なポリエーテルアミン類は約１５００から約２０００の範囲の分子量を有するものである。本発明の実施ではモノアミン類およびジアミン類が好適である。このポリエーテルアミンに適切なポリエーテルブロックには、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールのコポリマー類、ポリ（１，２−ブチレングリコール）、およびポリ（テトラメチレングリコール）が含まれる。よく知られている方法を用いて上記グリコール類をアミン化することで、上記ポリエーテルアミン類を生じさせることができる。一般的には、よく知られている方法、例えばメトキシ開始反応またはヒドロキシ開始反応などを用いて、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドまたはそれらの組み合わせから上記グリコール類を製造する。エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの両方を用いる場合、ランダムポリエーテルが望まれる時には上記オキサイド類を同時に反応させ、或はブロックポリエーテルが望まれる時にはそれらを逐次的に反応させてもよい。特に好適なポリエーテルアミンは、約３６から約４４個のエチレンオキサイド単位と約１から約６個のプロピレンオキサイド単位を含むポリエーテルモノアミンである。１つの態様では、上記ポリエーテルモノアミン類に約２０００から約２２００の分子量を持たせる。別の態様では、上記ポリエーテルモノアミンに約４０から約４３個のエチレンオキサイド単位と約２．４から約３個のプロピレンオキサイド単位を含める。特定のポリエーテルモノアミンは式：［式中、ｍは約３６から約４４でありそしてｎは約１から約６である］で表され、これには、ｍが約４０から約４３でｎが約２．４から約３のポリエーテルモノアミン類ばかりでなく、分子量が約２０００から約２２００である上記式で表される化合物も含まれる。本発明の１つの態様では、エチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドまたはそれらの組み合わせから上記ポリエーテルアミン類を調製する。このポリエーテルアミンをエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドまたはそれらの組み合わせから調製する場合、エチレンオキサイドの量を、モルを基準にして一般にポリエーテルアミンの約５０パーセント以上、好適には約７５パーセント以上、より好適には約９０パーセント以上にする。本発明の１つの態様では、本組成物に、ポリオール類およびアミン類（ポリアルキレンポリアミン類およびアルカノールアミン類を包含）も本明細書に開示する如きポリエーテルアミン類でない如何なるアミンも存在させないようにしてもよい。同様に、上記ポリエーテルアミンにエーテル結合およびアミン基以外の官能基を存在させないようにしてもよい。本発明の実施で用いるポリエーテルアミン類は、よく知られているアミン化技術を用いて調製可能であり、例えば米国特許第3,654,370; 4,152,353 ; 4,618,717; 4,766,245; 4,960,942; 4,973,761; 5,003,107; 5,3 52,835; 5,422,042;及び 5,457,147.などに記述されている如き技術を用いて調製可能である。このポリエーテルアミン類の調製を、一般的には、触媒、例えばニッケル含有触媒、例えばＮｉ／Ｃｕ／Ｃｒ触媒などの存在下でポリオール、例えばポリエーテルポリオールなどをアンモニアでアミン化することで行う。官能化ＰＰとポリエーテルアミンと任意にまたＰＰの混合は通常の混合装置内で実施可能であり、そのような装置には、バッチ式ミキサー、連続式ミキサー、ニーダー、および押出し加工機が含まれる。大部分の用途で好適な混合装置は押出し加工機である。本発明に従う構造成分であるＰＰ／官能化ＰＰ／ポリエーテルアミンに加えて、衝撃強度を向上させる衝撃改良剤、有利には衝撃改良用エラストマー類を樹脂組成物に加えることも可能である。本発明で用いる衝撃改良用エラストマー類は技術者に知られている。その例は、エチレン、プロピレン、ブタジエンおよびアクリレート類、例えばメタアクリレート類など、またはそれらの混合物を基とするゴムである。他の例にはＥＰゴムおよびＥＰＤＭゴムが含まれ、自動車の車体部品を製造する用途ではＥＰゴム（エチレンとプロピレンのゴム）が好適である。現在商業的に入手可能なＥＰゴムの代表的な例はＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌが名称ＶＩＳＴＡＬＯＮ８７８の下で販売しているゴムである。適切な衝撃改良用エラストマー類は、例えばMethoden der organischen Chemi e(Houben-Weyl),XIV/1巻．Makromolekulare Chemie(Georg-Thieme-Verlag,Stutt gart,1961),、３９０から４０６頁、そしてＣ．Ｂ．Ｂｕｃｋｎａｌの専攻論文であるToughened Plastics(Applied Publishers,London.1977).などに記述されている。ポリプロピレンとエラストマー類、例えばＥＰゴムなどを含有する組成物は通常「ＴＰＯ」と呼ばれており、これは熱可望性ポリオレフィンを表す。ＴＰＯ類は、通常、自動車の車体の成形部品、例えばバンパーファシアなどの製造で用いられている。そのような成形品にはまた他の成分、例えば本明細書の以下に記述する如き充填材などが含まれている可能性がある。ＴＰＯを基とする組成物は、エラストマーが入っていない組成物の場合と同様な様式で調製可能である。ＴＰＯ類は一般に配合グレードまたは反応槽グレードで販売されている。現在商業的に入手可能なＴＰＯの代表的な例を以下に示す実施例１−４の上のパラグラフに記述する。上記ポリエーテルアミンと官能化ポリプロピレンと任意に少量のＰＰまたはＴＰＯを反応させて反応生成物の濃縮物を生じさせてもよくそしてその後にその反応生成物の濃縮物をポリプロピレンまたはＴＰＯと一緒にブレンドしてもよいと考えている。本発明のこのような面では、上記ポリエーテルアミンで上記濃縮物の約１０から約５０重量パーセントを構成させる。ポリエーテルアミンとマレート化ＰＰの反応生成物を混ぜものなしに調製する場合、押出し加工機などの如き混合装置を用いて、その反応生成物をポリプロピレンまたはＴＰＯおよび他の所望組成を有する任意成分と一緒に所望レベルでブレンドまたはコンパンド化（ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｄ）してもよい。通常は上記反応の希釈でＰＰを用いてもよいと理解されるべきである。ミキサーの種類に応じて、上記混合物を混合装置に導入するに先立って上記反応生成物とポリプロピレンと他の任意成分を固体として徹底的に混合してもよい。また、運転中に上記成分を混合するミキサーを利用することも可能である。いずれの場合でも、上記ミキサーの運転中、上記固体を溶融させるように上記成分を加熱した後、その溶融した成分を混合して最終的な組成物を生じさせる。本発明に従う樹脂組成物に入れる構造成分であるＰＰと官能化ＰＰとポリエーテルアミンおよび任意の衝撃改良剤に加えて、また、補強材および／または添加剤を上記樹脂に含めることも可能である。この使用する補強材は、収縮を制御しかつ熱膨張率を制御する補強用充填材、例えば炭素または炭素繊維、粘土、チョーク、タルクおよびマイカなど、堅さを向上させるガラス（ビードまたは繊維）などであってもよい。更に、このような充填材は接着促進剤および／またはサイジング剤で仕上げ処理されているものであってもよい。加うるに、ホスファイトもしくはヒンダードフェノールまたは両方を安定剤（フリーラジカル捕捉剤として）として添加することも可能である。組成物にガラス充填材を含める場合、高い堅さを有する組成物が望まれている時にはガラス充填材を約４０％に及んで上記組成物に含めてもよい。より典型的にはガラス充填材を組成物中約２％から約１０％の量で用いる。本発明の組成物にガラス充填材を含めると、有利に、その組成物は一般にポリプロピレンとガラスが入っている組成物で典型的に生じる空隙を実質的に含まない。理論で範囲を限定することを望むものでないが、ポリエーテルアミンとマレート化ポリプロピレンの反応生成物はガラスを「湿らす」働きをすることでガラスとポリプロピレンの結合がより高くなる（混和性がより高くなる）と考えている。本発明のこの面では、本明細書の上に記述したように平均分子量が約４０，０００から約６０，０００のマレート化ポリプロピレンを用いるのが好適である。好適な官能化ポリプロピレンは下記の構造：［ここで、ＰＰはポリプロピレンである］で表されるマレート化ポリプロピレンである。好適なポリエーテルアミン類はモノアミン類およびジアミン類である。好適なモノアミン類ばかりでなく好適なジアミン類の分子量は約２００から約４０００である。好適なジアミン類の分子量は約１４８から約６０００である。より好適なモノアミン類およびジアミン類の分子量は約１，０００から約３，０００である。好適な官能化ポリプロピレン、即ちマレート化ポリプロピレンと好適なポリエーテルアミンの間の好適な反応生成物は下記の式：［式中、ａは、ｂ：ｃが約０：１００から１００：０の場合、約５から５０，０００であり、ｘは約１から３であり、そしてＲは、水素、または官能性がｘのアルキル基（即ちｘが２の場合のＲは二価である）であり、ここで、上記アルキル基は炭素原子を１から１０個有する］で表される。適切な熱可塑性樹脂組成物にはＰＰを約６６から約８０重量％、マレート化ＰＰを約２０から約３０重量％およびポリエーテルアミンを約２から約１０重量％含めてもよい。例えば自動車の車体部品の製造で用いられるＴＰＯを基とする組成物の場合のように、本組成物にエラストマー類を含める場合、この組成物に一般的にはマレート化ＰＰを約５から約４０重量％、ポリエーテルアミンを約２から約１０重量％、およびＰＰを約５０から約９３重量％含め、ここで、上記パーセントは本組成物に含める上記成分の重量を基準にしたパーセントである。エラストマーを含有させる好適な組成物には、マレート化ＰＰを約１５から約３０重量％、ポリエーテルアミンを約２から約８重量％、およびＰＰを約６２から約８３重量％含める。好適な通常の混合装置は押出し加工機であり、この押出し加工機の滞留時間を約２５から３００秒にして、その間に、約１７５から３００℃で上記ポリエーテルアミンをマレート化ポリプロピレンにグラフト化させる。本発明の典型的な組成物の場合、そのような温度範囲より高くすると劣化が起こり始め、そして上記範囲より低いと、本組成物は一般に溶融しない。ポリプロピレンは、混合用ブレンド物に含める非反応性成分である。好適な温度範囲は約１９０から２６０℃である。本発明に従う組成物から成形した成形品は一般に直接塗装可能である。この目的で一般的に用いる塗料の代表的な例には、ウレタンを基とする塗料およびメラミンを基とする塗料が含まれる。このような塗料は通常の技術を用いて塗布可能である。本発明の組成物は、有利に、塩素を用いた前処理なしに、そして任意に下塗りなしに（下塗りは使用可能であるが）、直接塗装可能である。本実施例では、バレル装置が９個と混練りゾーンが３カ所と排気セクションが１つ備わっている３０ｍｍのＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ２軸押出し加工機（ＺＳＫ３０）を用いて連続コンパンド化（ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ）を実施したが、ここでは、供給順を、全成分を同じ場所（押出し加工機のホッパー）に供給する総合供給（ｃｏｍｂｉｎｅｄｆｅｅｄ）にした。本発明の特徴を説明する下記の実施例は制限することを意図したものでない。本実施例では、マレート化ポリプロピレンのマレイン酸官能性をポリエーテルアミンのアミン官能性の量を基準にして化学量論的過剰量で用いた。以下に示す実施例１−２では、本発明のポリエーテルアミン類を含有させることで修飾を受けたＴＰＯを基とする（熱可塑性オレフィンを基とする）組成物（表１Ａおよび２Ａ）、上記組成物の物性（表１Ｂおよび２Ｂ）、そして上記組成物の塗料接着性（表１Ｃ、２Ｃ、４Ａおよび４Ｂ）を示す。実施例１−４に示す表において、下記の用語は下記の意味を有する。「ＨＩＭＯＮＴＣＡ５３Ａ」は、ポリプロピレン（「ＰＰ」）とエチレンプロピレンゴム（「ＥＰゴム」）を含有する反応槽グレードのＴＰＯであり、これはＨｉｍｏｎｔから入手可能で、中間的なメルトフローを示すとして記述可能である。「Ｐｈｅｎｏｌ」は、Ａｌｂｅｍａｒｌｅから入手可能なヒンダードフェノール安定剤であるＥＴＨＡＮＯＸ３３０である。「ＥＰＯＬＥＮＥＥ−４３」は、ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌから入手可能なマレート化ＰＰであり、それをプロトンＮＭＲで測定した時のマレート化度（ｍａｌｅａｔｉｏｎ）は約４重量％である。「ＨＩＭＯＮＴＬＢ１５０１６１」は、高いメルトフローを示す反応槽グレードのＴＰＯである。「ＡＭＯＣＯ１０１６」は、これの供給業者であるＡｍｏｃｏＣｈｅｍｉｃａｌが示すように２３０℃で約５ｇ／分のメルトフロー率を示すＰＰである。「ＤＥＸＦＬＥＸＤ−１６１」は、ＰＰとＥＰゴムをコンパンド化したＴＰＯであり、これの供給業者であるＤ＆ＳＰｌａｓｔｉｃｓＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌは、上記ＴＰＯが示すメルトフローは中間的であると記述している。「ＮＩＣＨＩＢＡＮ」は、日本の会社から入手可能なテープの商標を指す。「ＳＴＡＭＹＬＡＮＰ」は、エチレンをバックボーンに５−１０％含有する衝撃（ｉｍｐａｃｔ）ＥＰコポリマーであり、これをＩＳＯＲ１１３３手順を用いて２３０℃／２．１６ｋｇで試験した時のメルトフローは、供給業者であるＤｕｔｃｈＳｔａｔｅＭｉｎｅｓ（「ＤＳＭ」）が報告しているように４．７ｄｇ／分であり、これはＤＳＭから入手可能である。「ＫＥＬＴＡＮＴＰ−０５５２−２」は、ＩＳＯＲ１１３３手順を用いて２３０℃／２．１６ｋｇで試験した時のメルトフローが供給業者であるＤＳＭが報告しているように６．５ｄｇ／分であるＴＰＯである。「ＶＩＳＴＡＬＯＮ８７８」はＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＥＰゴムである。「Ｗ／ＩＰＡ」は、塗装に先立ってイソプロパノールによる拭き取りを行うことを意味し、そして「Ｗ／ＯＩＰＡ」は、イソプロパノールによる拭き取りを行わないで塗装することを意味する。実施例１−４では、サンプル組成物を射出成形で張力用Ｉ型棒材に成形してこれを接着試験で用いた。これらの実施例では下記の手順を用いた。ポリプロピレンとマレート化ポリプロピレンとポリエーテルアミンと抗酸化剤を手で混合してブレンド物を得た後、これをフィードホッパーに入れた。押出し加工機のヒーターバンドを下記のプロファイルに設定する：フィードスロート（ｆｅｅｄｔｈｒｏａｔ）２００℃、２２０℃、２２０℃、２２０℃、２２０℃ 、２２０℃ダイス面。上記ブレンド物をＷｅｒｎｅｒＰｆｌｅｉｄｅｒｅｒＺＳＫ３０２軸押出し加工機のフィードスロートに供給する。コンパンド化した生成物を水浴で冷却してペレット状にした。ＥＮＧＥＬ５５トン射出成形機を下記の条件で用いて試験片の射出成形を行った：加熱ゾーン：ノズルノズルの隣供給ゾーン供給ゾーン１９９℃ １９６℃ １９６℃ １９６℃ 鋳型温度２７℃ 物理試験片を５０％の相対湿度下２４℃で４８時間かけて平衡状態にした。ＡＳＴＭＤ６３８に従い、ＩＮＳＴＲＯＮフレーム（ｆｒａｍｅ）で、張力測定を１０ｃｍ／分のクロスヘッド速度で行った。ＡＳＴＭＤ７９０に従い、曲げ特性の測定を１．２５ｃｍ／分のクロスヘッド速度で行った。アイゾッド衝撃特性をＡＳＴＭＤ２５６に従って測定した。力学機械的分光測定（ｄｙｎａｍｉｃａｌｍｅｃｈａｎｉｃａｌｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）（ＤＭＳ）をＲＨＥＯＭＥＴＲＩＣＳＲＤＳ−１１を用いて実施した。寸法が１２ｍｍｘ５０ｍｍｘ３ｍｍの射出成形棒材を長方形捩れモードにおいて１Ｈｚで試験した。サンプルにかかる歪みは典型的に０．０５％から０．２％の範囲であった。測定の結果、試験した領域に渡って歪みに敏感でないことが示された。窒素雰囲気下２℃／分の加熱速度で−１２０℃からサンプルが溶融するまで記憶モジュールおよび損失モジュールばかりでなくｔａｎデルタも測定した。５０％の相対湿度下２４℃で２４時間条件付けした後のサンプルに試験を受けさせた。塗料接着試験には、４インチの射出成形盤にＲＥＤＳＰＯＴＰＡＩＮＴＳが供給している自動車用２成分系白色ウレタン塗料を塗装することを伴わせた。この塗料の塗装を高容積の低圧ＢＩＮＫＳスプレーガンで行う。この塗装した盤を８０℃で３０分間焼き付ける。この試験片を２４時間条件付けした後、クロスハッチ／テープ接着試験を用いて試験を行ったが、この試験では、歯が数枚付いている刻み具（ｍｕｌｔｉｂｌａｄｅｄｓｃｒｉｂｅ）を用いて上記盤上に正方形を１００個生じさせる（正方形当たり約２ｍｍｘ２ｍｍ）。次に、上記正方形の上にテープ片（ＳｃｏｔｃｈＢａｎｄ２０４０、３Ｍ）を付着させた後、そのテープを上記盤から引き離す。表に示すパーセントは、上記テープを上記盤から引き離した後に残存する塗装正方形の数を示している。実施例１ ³ ４０個のエチレンオキサイド単位と２．４個のプロピレンオキサイド単位を含むポリエーテルモノアミン［これは一般に用語解でＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（商標）Ｍ−２０７０で示す式で表され、これをＨｕｎｔｓｍａｎＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ内では「ＸＴＪ−４１８」と呼んでいる］⁴ ＶＩＳＴＡＬＯＮ８７８ ¹ ＳｃｏｔｃｈＢｒａｎｄ２０４０² 対照実施例２ ³ ４０個のエチレンオキサイド単位と２．４個のプロピレンオキサイド単位を含むポリエーテルモノアミン［これは一般に用語解でＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（商標）Ｍ−２０７０で示す式で表され、これをＨｕｎｔｓｍａｎＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ内では「ＸＴＪ−４１８」と呼んでいる］⁴ ＡＭＯＣＯ１０１６ ¹ ＳｃｏｔｃｈＢｒａｎｄ２０４０² 対照実施例１−２は、ＴＰＯを本発明のマレート化ＰＰとポリエーテルアミンの反応生成物で修飾すると直接塗装可能な組成物が得られることを実証している。このような塗装性は、自動車の車体部品、例えばバンパーファシアなどの製造で用いられるＴＰＯの直接塗装を商業的に受け入れられるレベルで容易に行うのは不可能な点で、驚くべきことでありかつ予想外である。今までは、ＴＰＯを基とする自動車車体成形部品を塗装可能にする目的で、その部品を低分子量の塩素化ポリエチレンと溶媒で構成されている接着促進剤で処理することが行われており、その結果として、毒性のある廃棄流れが生じ、それを適切に処分する必要がありかつそれが上記部品のコストに加わっていた。別法として、上記部品をプラズマ照射で熱処理するか、或は上記部品の表面をある程度焼くことも可能であろう。また、そのような手順も高価であり、更に、手順によってバッチからバッチで変化することが原因で結果が変動する傾向がありかつ作業者による誤差も起こり得る。本発明の実施に従って調製した組成物は、この上に記述した試験手順を基準にした塗料接着性が実施例１−２の場合約７５パーセント以上、好適には約８５パーセント以上、より好適には約９０パーセント以上、最も好適には約９５パーセント以上であるように、下塗りの有り無しに拘らず一般に直接塗装可能である。本発明に従って調製した組成物は、よく知られている通常の成形技術をいた標準的な条件下で、成形製造品の製造で使用可能である。例えば、標準的な射出成形技術を用いることができる。本発明の特定組成物（ブレンド物）は、驚くべきことに、ＴＯＰを基にした組成物の射出成形中に溶融組成物が鋳型に注入される時の圧力がポリエーテルアミンを存在させていない組成物に比較して低くなり得るように、向上した流動性を示すことを見い出した。成形品の所望形状は、その製品の最終使用に応じて多様であり得る。例えば、本発明のゴム含有組成物を射出成形することで自動車の車体部品、例えばバンパーファシアなどを製造することができる。実施例３メタノールをエトキシル化（エチレンオキサイド／メタノールのモル比を約４３：１にして）した後、プロピレンオキサイドを約３モル用いてプロポキシル化してポリオールを生じさせることにより、全アセチル化可能物（ｔｏｔａｌａｃｅｔｙｌａｔａｂｌｅｓ）の分析値が０．４７４ｍｅｑ／ｇ（２１１０ｇ／当量）のポリオールを調製した。管状反応槽にアミン化用触媒を５９４ｇ入れ、これに上記ポリオール（１．０ポンド／時）とアンモニア（１．２５ポンド／時）と水素（４２ポンド／時）（ＳＴＰ）を同時に供給した。上記反応槽を２０００ｐｓｉｇ下２８０℃に保持した。流出物を集め、アンモニアと水と軽質材料を除去した後、分析を行った結果、下記の通りであった：全アセチル化可能物は０．４７３ｍｅｑ／ｇで全アミンは０．４５４ｍｅｑ／ｇで第一級アミンは０．４５０ｍｅｑ／ｇ。このようにして生じさせたポリエーテルモノアミンにはエチレンオキサイド単位が約４３個含まれており、それの当量重量（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔｗｅｉｇｈｔ）は約２１１０であった。このポリエーテルモノアミンを本明細書では「ＸＴＪ−４１８」と呼ぶ。実施例４実施例３のポリエーテルモノアミンを含有させたブレンド物を調製したが、ここでは、上記ブレンド物に表４Ａおよび４Ｂに示す如き成分を含有させそしてそれらはそこに示す特性を示す。表４Ａでは、ポリプロピレンとマレート化ＰＰ（ＨＩＭＯＮＴＣＡ５３Ａ）とアミン類を含有させた組成物を用いた。表４Ｂでは、ＴＰＯを基にした組成物を用いる。表４Ａ−４Ｂにおいて、１０個のプロピレンオキサイド単位と３２個のエチレンオキサイド単位を含むポリエーテルモノアミンをＪＥＦＦＡＭＩＮＥＭ−２０７０で表す。ＪＥＦＦＡＭＩＮＥＭ−２０７０の場合のデータ点は、ＸＴＪ−４１８の場合のデータとは対照的に、比較の目的を意図したものである。実施例４は、実施例３のポリエーテルモノアミンを用いると優れた塗料接着性が達成されることを実証している。表４Ａにおいて、ＸＴＪ−４１８は８０％に及ぶ接着性をもたらす一方でＪＥＦＦＡＭＩＮＥＭ−２０７０の場合の接着性は５３％を越える接着性にならないことが理解されるであろう。更に、自動車産業では接着性が１００％未満であると商業的用途で受け入れられないと見なされることは理解されるであろう。用語解ここで、Ｒ＝ＨまたはＣＨ₃であり、ｍは約３から３２であり、そしてｎは約１０から３２である。ここで、Ｄ−２０００の場合のｘは約３３であり、Ｄ−４０００の場合のｘは約６８であり、そしてＤ−４００の場合のｘは約５．６である。ここで、ＥＤ−６００の場合のｂは約８．５でａ＋ｃは約２．５であり、ＥＤ− ９００の場合のｂは約１５．５でａ＋ｃは約２．５であり、ＥＤ−２０−１の場合のｂは約４０．５でａ＋ｃは約２．５であり、ＥＤ−４０００の場合のｂは約８６．０でａ＋ｃは約２．５であり、そしてＥＤ−６０００の場合のｂは約１３２．０でａ＋ｃは約３．０である。ここで、Ｔ−３０００の場合はｘ＋ｙ＋ｚ＝５０でＴ−５０００の場合はｘ＋ｙ＋ｚ＝８３である。ここで、ｘ＋ｙ＋ｚ＝５７でａ＋ｂ＋ｃ＝４である。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９７年５月２３日【補正内容】明細書ポリプロピレンのポリエーテルアミン修飾本発明は、官能化（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ）ポリプロピレンとポリエーテルアミンの反応物で構成させた新規なオレフィンポリマーに関する。本発明は、また、この新規なオレフィンポリマーとポリプロピレンを含有する熱可塑性樹脂ブレンド物にも関する。本発明はまたポリエーテルアミン類にも関する。ポリブルンド物（ｐｏｌｙｂｌｅｎｄｓ）用相溶化剤（ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｌｚｅｒｓ）をインサイチュー（ｉｎｓｉｔｕ）で生じさせることが急速に普及してきている。最近の数年、反応性基を存在させることで２種以上のポリマー類から成る混合物の相溶化剤として働き得るグラフトもしくはブロックもしくはランダムコポリマーを生じさせるのが有利であると言ったケースが益々報告されている。従来技術であるProcess Requirements of the Reactive Compatibiliza tion of Nylon6/Polyprpylene Blends S.S.Dagli,M.Xanthos及びJ.A.Biensenber ger著：Polymer Processing Institute at Stevens Institute of Technology,H oboken,N.J.07030には、修飾（ｍｏｄｉｆｉｅｄ）ポリプロピレンにアクリル酸をグラフト化させた（ｇｒａｆｔｅｄ）ものをナイロン−６とポリプロピレンのブルンド物と一緒に用いることが開示されている。ポリプロピレン含有熱可塑性樹脂組成物は本技術分野でよく知られている（例えば米国特許第５，２０８，０８１号）。米国特許第５，１７９，１６４号には成形品の製造で用いるに適切なポリプロピレン／ポリアミド組成物が記述されている。上記特許には接着促進剤として用いるにエチレンのコポリマーが有用であることが記述されている。更に、上記特許には、そのエチレンのコポリマーを製造する場合にマレイン酸が適切なモノマーであることが示されている。加うるに、マレート化（ｍａｌｅａｔｅｄ）ポリプロピレンは商業的に入手可能である。ヨーロッパ特許出願公開第０３６７８３２号には酸無水物基を有するオレフィンポリマーを含有する樹脂組成物が開示されている。米国特許第５，１７９，１６４号の場合と同様に、その新規な化合物をポリアミドとブレンドしている。日本特許４６００３８３８にはポリエチレングリコールのノニルフェニルエーテルとトリエチルアミンを含有する無水マレイン酸修飾ポリプロピレン組成物が開示されている。日本特許６０１９５１２０には無水マレイン酸をグラフト化させたポリエチレンとポリエチレンとジエチレントリアミンを含有する成形物が開示されている。しかしながら、本発明では無水マレイン酸をポリエーテルアミン類と協力させて用い、そのようにすると樹脂の特性が予想外に向上する。本発明は、官能化ポリプロピレンとポリエーテルアミンの反応生成物とポリプロピレン（「ＰＰ」）のブレンド物を含むコンパンドであり、ここでは、通常の混合装置内で上記ポリエーテルアミンを上記官能化ポリプロピレンにグラフト化させる。グラフト化は、上記ポリエーテルアミンのアミン官能性が上記官能化ポリプロピレンの無水物成分と反応して反応生成物を生じること、例えば第一級アミンが無水マレイン酸と反応してイミドを生じることなどを意味する。本発明は、また、上記官能化ポリプロピレンと上記ポリエーテルアミンの反応生成物を製造する方法であり、ここでは、これを通常の混合装置内でポリプロピレンと一緒に溶融させることで行う。これに関して、本発明のコンパンドブレンド物の調製は、ポリエーテルアミンと官能化ポリプロピレンとポリプロピレンを上記ポリエーテルアミンが上記官能化ポリプロピレンと反応して例えばイミド基を有する反応生成物が生じるような温度で押出し加工機に供給することによる反応性押出し加工で実施可能である。本発明はまたポリエーテルモノアミンであり、これはエチレンオキサイド単位を約３６から約４４個含みかつプロピレンオキサイド単位を約１から約６個含む。エチレンオキサイド単位およびプロピレンオキサイド単位は、上記ポリエーテルモノアミンに組み込まれたエチレンオキサイド残基およびプロピレンオキサイド残基を意味する、即ちそれぞれ−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−および−ＣＨ₂ＣＨＣＨ₃Ｏ− に相当する単位を意味する。本発明は更に官能化ポリプロピレンとポリエーテルモノアミンの反応生成物とポリプロピレンを含有するブレンド物の製造方法にも関し、ここでは、ポリプロピレンとポリエーテルモノアミンと官能化ポリプロピレンを溶融させてブレンド物を生じさせることで上記製造を行う。本発明は更にポリエーテルモノアミンと官能化ポリプロピレンの反応生成物とポリプロピレンを含有するブレンド物にも向けたものである。本発明の組成物は、自動車の車体の成形部品の製造で用いるに有用であり、そのような部品には、熱可塑性ポリオレフィン（「ＴＰＯ」）を基としていて直接塗装可能な自動車車体部品が含まれる。また、本組成物はガラスなどの如き充填材を含有する成形品の製造で用いるにも有用であると考える。更に、本発明の組成物はフィルム（印刷可能フィルムを包含）の製造、繊維（染色可能なＰＰ繊維不織物を包含）の製造、そして電子構成要素、例えば半導体チップなど用の包装材料（この場合の包装材料は静電気を消散させ得ることで上記チップを損傷から保護するものである）で用いるにも有用であり得ると考えている。更に、本発明の組成物は多層フィルムにおいてポリエチレンバリヤー特性を向上させかつ結合層としてのポリエチレンの修飾で用いるにも有用であり得ると考えている。更に、本発明の組成物はポリプロピレンを基とする補強用繊維としてコンクリート用添加剤として用いるにも有用であり得ると考えている。マレート化ポリプロピレンとポリエーテルアミンの反応生成物とポリプロピレンのブレンド物は、ポリプロピレンとマレート化ポリプロピレンのブレンド物に比較して、向上した塗装性、向上した耐衝撃性、および優れた鋳型流動性（ｍｏｌｄｆｌｏｗａｂｉｌｉｔｙ）を示す。自動車の生産では、プラスチックが益々用いられるようになってきている。バンパー、スポイラー、フェンダー、サイドバンプストリップなどの如き用途で用いるに衝撃改質ＰＰが特に適切であることが確認されている。従って、本発明の向上した特性を有する熱可塑性樹脂ブレンド物は潜在的な商業的有用性を大いに有する。本発明に従う上記樹脂組成物はエンジニアリング（ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）プラスチックとして有用であり、このようなプラスチックは、輸送機（自動車、船など）、装置、工具、電子器具、電気器具、スポーツ用品、レジャー用品などの分野における構造部材、および連結具、管など用の材料である。適切なポリプロピレンはポリマー化学で公知で、例えばKunststoff-Handbuch, volumeIV巻，Polyolefins,Vieweg,A.Sehley及びA.Schwarz.編集 Carol Hanser V erlag,Munich,1969, などに記述されていて、商業的に入手可能であることから、詳細に示す必要はないであろう。官能化ＰＰは、モノマーをグラフト化させたＰＰである。そのようなグラフト化の通常方法はフリーラジカル反応による方法である。本発明の実施におけるマレート化ポリプロピレンは、無水マレイン酸もしくはそれの相当物とプロピレンから作られたコポリマー（無水マレイン酸部分が主にコポリマーのバックボーンに存在するような）ではない。官能化ポリプロピレンの製造で用いるに適切なモノマー類は、例えば炭素原子数が１２以下のオレフィン系不飽和モノカルボン酸、例えばアクリル酸もしくはメタアクリル酸など、そして相当するｔ−ブチルエステル、例えば（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルなど、炭素原子数が１２以下のオレフィン系不飽和ジカルボン酸、例えばフマル酸、マレイン酸およびイタコン酸など、そして相当するモノ−および／またはジ−ｔ−ブチルエステル、例えばフマル酸モノ−もしくはジ−ｔ−ブチルおよびマレイン酸モノ−もしくはジ−ｔ− ブチルなど、炭素原子数が１２以下の無水オレフィン系不飽和ジカルボン酸、例えば無水マレイン酸など、炭素原子数が１２以下のスルホ含有もしくはスルホニル含有オレフィン系不飽和モノマー類、例えばｐ−スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロペンスルホン酸または２−スルホニル（メタ）アクリレートなど、炭素原子数が１２以下のオキサゾリニル含有オレフィン系不飽和モノマー類、例えばビニルオキサゾリン類およびビニルオキサゾリン誘導体など、そして炭素原子数が１２以下のエポキシ含有オレフィン系不飽和モノマー類、例えば（メタ）アクリル酸グリシジルまたはアリルグリシジルエーテルなどである。官能化ポリプロピレンの調製で用いるに最も好適なモノマーは無水マレイン酸である。本発明の実施で用いる官能化ポリプロピレンの数平均分子量は幅広い範囲であり得る。この官能化ポリプロピレンを用いて塗装可能品、例えば自動車の車体の部品などを製造する場合、この官能化ポリプロピレンの数平均分子量を好適には約３，０００以上にしそして好適には約２０，０００以下、より好適には約１０，０００以下にする。現在商業的に入手可能なマレート化ポリプロピレンの代表的な例はＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌから名称ＥＰＯＬＥＮＥＥ−４３の下で入手可能なものである。そのような比較的低い分子量を有する官能化ポリプロピレン類を本発明の実施に従ってポリエーテルアミン類と反応させると、その結果として押出し加工された組成物は、明らかに、より容易に塗装することができるようになる。この官能化ポリプロピレンが利用される他の用途、例えば堅さおよび強度を高くする目的でガラス充填材が添加される用途などでは、より高い平均数分子量、例えば４０，０００以上で６０，０００以下のものが使用可能である。ガラス充填材とポリプロピレンは一般に混和しないことから、それらを組み合わせると、一般に、結果として得られる組成物に空隙が生じる。比較的高い分子量を有する材料はガラスを「湿らす」ことから、ガラス充填材粒子とポリプロピレンの結合がより高くなり得ることで、その結果として得られる組成物内の空隙量が少なくなる。適切な無水物官能化ポリプロピレンは下記の構造：を含み、ここで、ＰＰはポリプロピレンである。上記構造において、ポリプロピレンが線状である時のポリプロピレンは１個または２個のモノマーと結合し得る一方でポリプロピレンが分枝している時にはモノマーが３個以上含まれ得ると理解されるべきである。モノマー類は典型的に１個または２個存在する。適切なポリエーテルアミン類には、分子量が１５０から１２，０００のモノアミン類が含まれる。好適なポリエーテルアミン類の分子量は１，０００から３，０００である。適切なモノアミン類を用語解に示し、それにはJEFFAMINE M-1000 ,JEFFAMINE M-2070，及び JEFFAMINE M-2005.が含まれる。好適なポリエーテルアミンはＪＥＦＦＡＭＩＮＥＭ−２０７０である。本発明のより好適なポリエーテルアミン類は１５００から２０００の範囲の分子量を有するものである。このポリエーテルアミンに適切なポリエーテルブロックには、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールのコポリマー類、ポリ（１，２−ブチレングリコール）、およびポリ（テトラメチレングリコール）が含まれる。よく知られている方法を用いて上記グリコール類をアミン化することで、上記ポリエーテルアミン類を生じさせることができる。一般的には、よく知られている方法、例えばメトキシ開始反応またはヒドロキシ開始反応などを用いて、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドまたはそれらの組み合わせから上記グリコール類を製造する。エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの両方を用いる場合、ランダムポリエーテルが望まれる時には上記オキサイド類を同時に反応させ、或はブロックポリエーテルが望まれる時にはそれらを逐次的に反応させてもよい。特に好適なポリエーテルアミンは、３６から４４個のエチレンオキサイド単位と１から６個のプロピレンオキサイド単位を含むポリエーテルモノアミンである。１つの態様では、上記ポリエーテルモノアミン類に２０００から２２００の分子量を持たせる。別の態様では、上記ポリエーテルモノアミンに４０から４３個のエチレンオキサイド単位と２．４から３個のプロピレンオキサイド単位を含める。特定のポリエーテルモノアミンは式：［式中、ｍは３６から４４でありそしてｎは１から６である］で表され、これには、ｍが４０から４３でｎが２．４から３のポリエーテルモノアミン類ばかりでなく、分子量が２０００から２２００である上記式で表される化合物も含まれる。本発明の１つの態様では、エチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドまたはそれらの組み合わせから上記ポリエーテルアミン類を調製する。このポリエーテルアミンをエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドまたはそれらの組み合わせから調製する場合、エチレンオキサイドの量を、モルを基準にして一般にポリエーテルアミンの５０パーセント以上、好適には７５パーセント以上、より好適には９０パーセント以上にする。本発明の１つの態様では、本組成物に、ポリオール類およびアミン類（ポリアルキレンポリアミン類およびアルカノールアミン類を包含）も本明細書に開示する如きポリエーテルアミン類でない如何なるアミンも存在させないようにしてもよい。同様に、上記ポリエーテルアミンにエーテル結合およびアミン基以外の官能基を存在させないようにしてもよい。本発明の実施で用いるポリエーテルアミン類は、よく知られているアミン化技術を用いて調製可能であり、例えば米国特許第 3,654,370; 4,152,353; 4,618,717; 4,766 ,245; 4,960,942; 4,973,761; 5,003,107; 5,352,835; 5,422,042; 及び 5,457,147.などに記述されている如き技術を用いて調製可能である。このポリエーテルアミン類の調製を、一般的には、触媒、例えばニッケル含有触媒、例えばＮｉ／Ｃｕ／Ｃｒ触媒などの存在下でポリオール、例えばポリエーテルポリオールなどをアンモニアでアミン化することで行う。官能化ＰＰとポリエーテルアミンと任意にまたＰＰの混合は通常の混合装置内で実施可能であり、そのような装置には、バッチ式ミキサー、連続式ミキサー、ニーダー、および押出し加工機が含まれる。大部分の用途で好適な混合装置は押出し加工機である。本発明に従う構造成分であるＰＰ／官能化ＰＰ／ポリエーテルアミンに加えて、衝撃強度を向上させる衝撃改良剤、有利には衝撃改良用エラストマー類を樹脂組成物に加えることも可能である。本発明で用いる衝撃改良用エラストマー類は技術者に知られている。その例は、エチレン、プロピレン、ブタジエンおよびアクリレート類、例えばメタアクリレート類など、またはそれらの混合物を基とするゴムである。他の例にはＥＰゴムおよびＥＰＤＭゴムが含まれ、自動車の車体部品を製造する用途ではＥＰゴム（エチレンとプロピレンのゴム）が好適である。現在商業的に入手可能なＥＰゴムの代表的な例はＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌが名称ＶＩＳＴＡＬＯＮ８７８の下で販売しているゴムである。適切な衝撃改良用エラストマー類は、例えばMethoden der organischen Chemi e(Houben-Weyl),XIV/1巻,Makromolekulare Chemie(Georg-Thieme-Verlag,Stuttg art,1961),、３９０から４０６頁、そしてＣ．Ｂ．Ｂｕｃｋｎａｌの専攻論文であるToughened Plastics(Applied Publishers,London,1977).などに記述されている。ポリプロピレンとエラストマー類、例えばＥＰゴムなどを含有する組成物は通常「ＴＰＯ」と呼ばれており、これは熱可塑性ポリオレフィンを表す。ＴＰＯ類は、通常、自動車の車体の成形部品、例えばバンパーファシアなどの製造で用いられている。そのような成形品にはまた他の成分、例えば本明細書の以下に記述する如き充填材などが含まれている可能性がある。ＴＰＯを基とする組成物は、エラストマーが入っていない組成物の場合と同様な様式で調製可能である。ＴＰＯ類は一般に配合グレードまたは反応槽グレードで販売されている。現在商業的に入手可能なＴＰＯの代表的な例を以下に示す実施例１−４の上のパラグラフに記述する。上記ポリエーテルアミンと官能化ポリプロピレンと任意に少量のＰＰまたはＴＰＯを反応させて反応生成物の濃縮物を生じさせてもよくそしてその後にその反応生成物の濃縮物をポリプロピレンまたはＴＰＯと一緒にブレンドしてもよいと考えている。本発明のこのような面では、上記ポリエーテルアミンで上記濃縮物の１０から５０重量パーセントを構成させる。ポリエーテルアミンとマレート化ＰＰの反応生成物を混ぜものなしに調製する場合、押出し加工機などの如き混合装置を用いて、その反応生成物をポリプロピレンまたはＴＰＯおよび他の所望組成を有する任意成分と一緒に所望レベルでブレンドまたはコンパンド化（ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｄ）してもよい。通常は上記反応の希釈でＰＰを用いてもよいと理解されるべきである。ミキサーの種類に応じて、上記混合物を混合装置に導入するに先立って上記反応生成物とポリプロピレンと他の任意成分を固体として徹底的に混合してもよい。また、運転中に上記成分を混合するミキサーを利用することも可能である。いずれの場合でも、上記ミキサーの運転中、上記固体を溶融させるように上記成分を加熱した後、その溶融した成分を混合して最終的な組成物を生じさせる。本発明に従う樹脂組成物に入れる構造成分であるＰＰと官能化ＰＰとポリエーテルアミンおよび任意の衝撃改良剤に加えて、また、補強材および／または添加剤を上記樹脂に含めることも可能である。この使用する補強材は、収縮を制御しかつ熱膨張率を制御する補強用充填材、例えば炭素または炭素繊維、粘土、チョーク、タルクおよびマイカなど、堅さを向上させるガラス（ビードまたは繊維）などであってもよい。更に、このような充填材は接着促進剤および／またはサイジング剤で仕上げ処理されているものであってもよい。加うるに、ホスファイトもしくはヒンダードフェノールまたは両方を安定剤（フリーラジカル捕捉剤として）として添加することも可能である。組成物にガラス充填材を含める場合、高い堅さを有する組成物が望まれている時にはガラス充填材を４０％に及んで上記組成物に含めてもよい。より典型的にはガラス充填材を組成物中２％から１０％の量で用いる。本発明の組成物にガラス充填材を含めると、有利に、その組成物は一般にポリプロピレンとガラスが入っている組成物で典型的に生じる空隙を実質的に含まない。理論で範囲を限定することを望むものでないが、ポリエーテルアミンとマレート化ポリプロピレンの反応生成物はガラスを「湿らす」働きをすることでガラスとポリプロピレンの結合がより高くなる（混和性がより高くなる）と考えている。本発明のこの面では、本明細書の上に記述したように平均分子量が４０，０００から６０，０００のマレート化ポリプロピレンを用いるのが好適である。好適な官能化ポリプロピレンは下記の構造：［ここで、ＰＰはポリプロピレンである］で表されるマレート化ポリプロピレンである。好適なポリエーテルアミン類はモノアミン類およびジアミン類である。好適なモノアミン類ばかりでなく好適なジアミン類の分子量は２００から４０００である。好適なジアミン類の分子量は１４８から６０００である。より好適なモノアミン類およびジアミン類の分子量は１，０００から３，０００である。好適な官能化ポリプロピレン、即ちマレート化ポリプロピレンと好適なポリエーテルアミンの間の好適な反応生成物は下記の式：［式中、ａは、ｂ：ｃが０：１００から１００：０の場合、５から５０，０００であり、ｘは１から３であり、そしてＲは、水素、または官能性がｘのアルキル基（即ちｘが２の場合のＲは二価である）であり、ここで、上記アルキル基は炭素原子を１から１０個有する］で表される。適切な熱可塑性樹脂組成物にはＰＰを６６から８０重量％、マレート化ＰＰを２０から３０重量％およびポリエーテルアミンを２から１０重量％含めてもよい。例えば自動車の車体部品の製造で用いられるＴＰＯを基とする組成物の場合のように、本組成物にエラストマー類を含める場合、この組成物に一般的にはマレート化ＰＰを５から４０重量％、ポリエーテルアミンを２から１０重量％、およびＰＰを５０から９３重量％含め、ここで、上記パーセントは本組成物に含める上記成分の重量を基準にしたパーセントである。エラストマーを含有させる好適な組成物には、マレート化ＰＰを１５から３０重量％、ポリエーテルアミンを２から８重量％、およびＰＰを６２から８３重量％含める。好適な通常の混合装置は押出し加工機であり、この押出し加工機の滞留時間を２５から３００秒にして、その間に、１７５から３００℃で上記ポリエーテルアミンをマレート化ポリプロピレンにグラフト化させる。本発明の典型的な組成物の場合、そのような温度範囲より高くすると劣化が起こり始め、そして上記範囲より低いと、本組成物は一般に溶融しない。ポリプロピレンは、混合用ブレンド物に含める非反応性成分である。好適な温度範囲は１９０から２６０℃である。本発明に従う組成物から成形した成形品は一般に直接塗装可能である。この目的で一般的に用いる塗料の代表的な例には、ウレタンを基とする塗料およびメラミンを基とする塗料が含まれる。このような塗料は通常の技術を用いて塗布可能である。本発明の組成物は、有利に、塩素を用いた前処理なしに、そして任意に下塗りなしに（下塗りは使用可能であるが）、直接塗装可能である。本実施例では、バレル装置が９個と混練りゾーンが３カ所と排気セクションが１つ備わっている３０ｍｍのＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ２軸押出し加工機（ＺＳＫ３０）を用いて連続コンパンド化（ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ）を実施したが、ここでは、供給順を、全成分を同じ場所（押出し加工機のホッパー）に供給する総合供給（ｃｏｍｂｉｎｅｄｆｅｅｄ）にした。本発明の特徴を説明する下記の実施例は制限することを意図したものでない。本実施例では、マレート化ポリプロピレンのマレイン酸官能性をポリエーテルアミンのアミン官能性の量を基準にして化学量論的過剰量で用いた。以下に示す実施例１−２では、本発明のポリエーテルアミン類を含有させることで修飾を受けたＴＰＯを基とする（熱可塑性オレフィンを基とする）組成物（表１Ａおよび２Ａ）、上記組成物の物性（表１Ｂおよび２Ｂ）、そして上記組成物の塗料接着性（表１Ｃ、２Ｃ、４Ａおよび４Ｂ）を示す。実施例１−４に示す表において、下記の用語は下記の意味を有する。請求の範囲１．３６から４４個のエチレンオキサイド単位と１から６個のプロピレンオキサイド単位を含むポリエーテルモノアミン。２．２０００から２２００の分子量を有する請求の範囲第１項のポリエーテルモノアミン。３．４０から４３個のエチレンオキサイド単位と２．４から３個のプロピレンオキサイド単位を含む請求の範囲第１項のポリエーテルモノアミン。４．該ポリエーテルモノアミンが式：［式中、ｍは３６から４４でありそしてｎは１から６である］で表される請求の範囲第２項のポリエーテルモノアミン。５．ｍが４０から４３でありそしてｎが２．４から６である請求の範囲第３項のポリエーテルモノアミン。６．２０００から２２００の分子量を有する請求の範囲第３項のポリエーテルモノアミン。７．２０００から２２００の分子量を有する請求の範囲第４項のポリエーテルモノアミン。８．３６から４４個のエチレンオキサイド単位と１から６個のプロピレンオキサイド単位を含むポリエーテルモノアミンと官能化ポリプロピレンの反応生成物とポリプロピレンを含む組成物。９．該官能化ポリプロピレンがマレート化ポリプロピレンである請求の範囲第８項の組成物。１０．該ポリエーテルモノアミンが２０００から２２００の分子量を有する請求の範囲第８項の組成物。１１．該ポリエーテルモノアミンが４０から４３個のエチレンオキサイド単位と２．４から３個のプロピレンオキサイド単位を含む請求の範囲第８項の組成物。１２．該ポリエーテルモノアミンが式：［式中、ｍは３６から４４でありそしてｎは１から６である］で表される請求の範囲第８項の組成物。１３．請求の範囲第８項の組成物であって、該組成物の重量を基準にして、（ａ）ポリプロピレンを７０から８０重量％、（ｂ）マレート化ポリプロピレンを２０から３０重量％、および（ｃ）ポリエーテルモノアミンを２から１０重量％、含み、ここで、合計が１００重量％を越えない組成物。１４．マレート化ポリプロピレンとポリエーテルモノアミンの反応生成物を製造する方法であって、３６から４４個のエチレンオキサイド単位と１から６個のプロピレンオキサイド単位を含むポリエーテルモノアミンとマレート化ポリプロピレンとポリプロピレンを混合装置内で滞留時間を約２５から３００秒にして１７５から３００℃の温度で溶融させて該ポリプロピレンの存在下で該ポリエーテルモノアミンを該マレート化ポリプロピレンにグラフト化させることを含む方法。１５．自動車の車体の成形部品の製造で用いるに有用な組成物であって、３６から４４個のエチレンオキサイド単位と１から６個のプロピレンオキサイド単位を含むポリエーテルモノアミンと官能化ポリプロピレンの反応生成物、ポリプロピレン、およびエラストマー、を含む組成物。１６．該ポリエーテルモノアミンが４０個のエチレンオキサイド単位と２．４から３個のプロピレンオキサイド単位を含む請求の範囲第１５項の組成物。１７．該ポリエーテルモノアミンが式：［式中、ｍは３６から４４でありそしてｎは１から６である］で表される請求の範囲第１５項の組成物。１８．該官能化ポリプロピレンがマレート化ポリプロピレンである請求の範囲第１５項の組成物。１９．該エラストマーがエチレン／プロピレンゴムである請求の範囲第１５項の組成物。２０．該官能化ポリプロピレンがマレート化ポリプロピレンであってこれが該組成物の重量を基準にして５から４０重量パーセントの範囲の量で存在しそして該ポリエーテルモノアミンが２から１０重量パーセントの範囲の量で存在する請求の範囲第１５項の組成物。２１．該ポリエーテルモノアミン以外のアミンが存在せずかつオレフィンと無水マレィン酸のコポリマーが存在しない請求の範囲第１５項の組成物。２２．該組成物の塗料接着性が９５パーセント以上である請求の範囲第１５項の組成物。２３．更にガラス充填材を４０重量パーセント以下の量で含む請求の範囲第１５項の組成物。２４．自動車の車体部品の形態における製造品であって、３６から４４個のエチレンオキサイド単位と１から６個のプロピレンオキサイド単位を含むポリエーテルモノアミンとマレート化ポリプロピレンの反応生成物、ポリプロピレン、およびエチレン／プロピレンゴム、を含む組成物を射出成形することで生じさせた製造品。２５．自動車の車体の塗装部品を製造する方法であって、３６から４４個のエチレンオキサイド単位と１から６個のプロピレンオキサイド単位を含むポリエーテルモノアミンとマレート化ポリプロピレンの反応生成物とポリプロピレンとエチレン／プロピレンゴムを含むブレンド物を射出成形することで自動車の車体の成形部品を成形し、そしてこの成形した自動車車体部品を塗装する、ことを含む方法。２６．請求の範囲第２５項に従って生じさせた部品。２７．自動車の車体部品の製造で用いるに有用な組成物を製造する方法であって、約３６から約４４個のエチレンオキサイド単位と１から６個のプロピレンオキサイド単位を含むポリエーテルモノアミンとマレート化ポリプロピレンとポリプロピレンを１７５℃から３００℃の温度で該マレート化ポリプロピレンと該ポリエーテルモノアミンが反応生成物を生じるような条件下の押出し加工機内でコンパンド化してコンパンド化組成物を生じさせることを含む方法。２８．ゴムをコンパンド化中に存在させてそれを該コンパンド化組成物内に存在させる請求の範囲第２７項の方法。２９．成形製造品の製造で用いるに有用なブレンド組成物であって、３６から４４個のエチレンオキサイド単位と１から６個のプロピレンオキサイド単位を含むポリエーテルモノアミンとマレート化ポリプロピレンの反応生成物、ポリプロピレン、および充填材、を含む組成物。３０．更にエチレン／プロピレンゴムも含む請求の範囲第２９項の組成物。３１．該充填材がガラス充填材であって該組成物の４０重量パーセント以下の量で存在している請求の範囲第２９項の組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者クラーク，リチヤード・ジエイアメリカ合衆国テキサス州78726オーステイン・エンチヤンテイドロツクコウブ 10901

Claims

【特許請求の範囲】１．約３６から約４４個のエチレンオキサイド単位と約１から約６個のプロピレンオキサイド単位を含むポリエーテルモノアミン。２．約２０００から約２２００の分子量を有する請求の範囲第１項のポリエーテルモノアミン。３．約４０から約４３個のエチレンオキサイド単位と約２．４から約３個のプロピレンオキサイド単位を含む請求の範囲第１項のポリエーテルモノアミン。４．該ポリエーテルモノアミンが式：［式中、ｍは約３６から約４４でありそしてｎは約１から約６である］で表される請求の範囲第２項のポリエーテルモノアミン。５．ｍが約４０から約４３でありそしてｎが約２．４から約６である請求の範囲第３項のポリエーテルモノアミン。６．約２０００から約２２００の分子量を有する請求の範囲第３項のポリエーテルモノアミン。７．約２０００から約２２００の分子量を有する請求の範囲第４項のポリエーテルモノアミン。８．約３６から約４４個のエチレンオキサイド単位と約１から約６個のプロピレンオキサイド単位を含むポリエーテルモノアミンと官能化ポリプロピレンの反応生成物とポリプロピレンを含むコンパンド。９．該官能化ポリプロピレンがマレート化ポリプロピレンである請求の範囲第８項のコンパンド。１０．該ポリエーテルモノアミンが約２０００から約２２００の分子量を有する請求の範囲第８項のコンパンド。１１．該ポリエーテルモノアミンが約４０から約４３個のエチレンオキサイド単位と約２．４から約３個のプロピレンオキサイド単位を含む請求の範囲第８項のコンパンド。１２．該ポリエーテルモノアミンが式：［式中、ｍは約３６から約４４でありそしてｎは約１から約６である］で表される請求の範囲第８項のコンパンド。１３．請求の範囲第８項のコンパンドであって、（ａ）ポリプロピレンを約７０から約８０重量％、（ｂ）マレート化ポリプロピレンを約２０から約３０重量％、および（ｃ）ポリエーテルモノアミンを約２から約１０重量％、含むコンパンド。１４．マレート化ポリプロピレンとポリエーテルモノアミンの反応生成物を製造する方法であって、約３６から約４４個のエチレンオキサイド単位と約１から約６個のプロピレンオキサイド単位を含むポリエーテルモノアミンとマレート化ポリプロピレンとポリプロピレンを混合装置内で滞留時間を約２５から３００秒にして約１７５から約３００℃の温度で溶融させて該ポリプロピレンの存在下で該ポリエーテルモノアミンを該マレート化ポリプロピレンにグラフト化させることを含む方法。１５．自動車の車体の成形部品の製造で用いるに有用な組成物であって、約３６から約４４個のエチレンオキサイド単位と約１から約６個のプロピレンオキサイド単位を含むポリエーテルモノアミンと官能化ポリプロピレンの反応生成物、ポリプロピレン、およびエラストマー、を含む組成物。１６．該ポリエーテルモノアミンが４０個のエチレンオキサイド単位と２．４から約３個のプロピレンオキサイド単位を含む請求の範囲第１５項の組成物。１７．該ポリエーテルモノアミンが式：で表される請求の範囲第１５項の組成物。１８．該官能化ポリプロピレンがマレート化ポリプロピレンである請求の範囲第１５項の組成物。１９．該エラストマーがエチレン／プロピレンゴムである請求の範囲第１５項の組成物。２０．該官能化ポリプロピレンがマレート化ポリプロピレンであってこれが約５から約４０重量パーセントの範囲の量で存在しそして該ポリエーテルモノアミンが約２から約１０重量パーセントの範囲の量で存在する請求の範囲第１５項の組成物。２１．該ポリエーテルモノアミン以外のアミンが存在せずかつオレフィンと無水マレイン酸のコポリマーが存在しない請求の範囲第１５項の組成物。２２．該組成物の塗料接着性が９５パーセント以上である請求の範囲第１５項の組成物。２３．更にガラス充填材を約４０重量パーセント以下の量で含む請求の範囲第１５項の組成物。２４．自動車の車体部品の形態における製造品であって、約３６から約４４個のエチレンオキサイド単位と約１から約６個のプロピレンオキサイド単位を含むポリエーテルモノアミンとマレート化ポリプロピレンの反応生成物、ポリプロピレン、およびエチレン／プロピレンゴム、を含む組成物を射出成形することで生じさせた製造品。２５．自動車の車体の塗装部品を製造する方法であって、約３６から約４４個のエチレンオキサイド単位と約１から約６個のプロピレンオキサイド単位を含むポリエーテルモノアミンとマレート化ポリプロピレンの反応生成物とポリプロピレンとエチレン／プロピレンゴムを含むブレンド物を射出成形することで自動車の車体の成形部品を成形し、そしてこの成形した自動車車体部品を塗装する、ことを含む方法。２６．請求の範囲第２５項に従って生じさせた部品。２７．自動車の車体部品の製造で用いるに有用な組成物を製造する方法であって、約３６から約４４個のエチレンオキサイド単位と約１から約６個のプロピレンオキサイド単位を含むポリエーテルモノアミンとマレート化ポリプロピレンとポリプロピレンを約１７５℃から約３００℃の温度で該マレート化ポリプロピレンと該ポリエーテルモノアミンが反応生成物を生じるような条件下の押出し加工機内でコンパンド化してコンパンド化組成物を生じさせることを含む方法。２８．ゴムをコンパンド化中に存在させてそれを該コンパンド化組成物内に存在させる請求の範囲第２７項の方法。２９．成形製造品の製造で用いるに有用なブレンド組成物であって、約３６から約４４個のエチレンオキサイド単位と約１から約６個のプロピレンオキサイド単位を含むポリエーテルモノアミンとマレート化ポリプロピレンの反応生成物、ポリプロピレン、および充填材、を含む組成物。３０．更にエチレン／プロピレンゴムも含む請求の範囲第２９項の組成物。３１．該充填材がガラス充填材であって該組成物の約４０重量パーセント以下の量で存在している請求の範囲第２９項の組成物。