JPH11506767A

JPH11506767A - 除草性置換３−アリール−ピラゾール

Info

Publication number: JPH11506767A
Application number: JP9501176A
Authority: JP
Inventors: ハンパー，ブルース・シー; マクダーモツト，リサ・エル
Original assignee: モンサント・カンパニー
Priority date: 1995-06-07
Filing date: 1996-06-03
Publication date: 1999-06-15
Also published as: PL323728A1; US5675017A; AR005226A1; ZA964324B; EP0846105A1; HUP9900968A3; WO1996040643A1; SK159697A3; CZ384997A3; AU713398B2; AU5977596A; HUP9900968A2

Abstract

(57)【要約】本発明は、式（Ｉ）で示される特定の置換アリールピラゾール化合物［式中、Ｒ₁は、独立して、Ｃ_1-8アルキル；Ｃ_3-8シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキルアルキル、またはシクロアルケニルアルキル；Ｃ_2-8アルケニルまたはアルキニル；ベンジルであるか、あるいは、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキルチオ、（ａ）、（ｂ）、ＹＲ₁₀またはＮＲ₁₁Ｒ₁₂で置換されている上記Ｒ₁基であり；Ｒ₂は、Ｃ_1-6ハロアルキルであり；Ｒ₃は、Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6ハロアルキル、ＣＨＯまたはＣＨ₂ＯＨであり；Ｒ₄基は、独立して、Ｒ₁基、チオアルキル、ポリアルコキシアルキル、カルバミル、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシであるか；Ｏ、Ｓ（Ｏ）_mおよび／またはＮＲ₁₈ヘテロ原子を含むＣ_3-10ヘテロ環であるか；Ｃ_6-12アリール、アラルキルもしくはアルカリール等であり、ｍは、０〜２であり、およびｎは、１〜５である。］、該化合物を含む除草剤組成物、該化合物を用いる除草方法および該化合物の調製方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】除草性置換３−アリール−ピラゾール発明の分野ここで意図される本発明は、上記表題により総称的に定義される除草性化合物、その化合物を含む組成物およびその化合物を調製する方法に関する。発明の背景種々の置換３−アリール−ピラゾール型化合物が文献において知られている。そのような化合物は種々の用途、例えば化学中間体、医薬および除草剤としての用途を有する。当該分野における置換３−アリール−５−（ハロ）アルキル−ピラゾールには、化合物のアリールおよび／またはピラゾール部分に種々の置換基、例えば、アルキル、カルボキシル、アルコキシカルボニル、ホルミル、フェニル、ならびにアルキル、ハロまたはニトロ基等の種々の基で置換されたフェニルを有する化合物がある。例えば、この種の化合物において、アリール部分が置換または非置換フェニル基（ここで、置換基は、アルキル、シクロアルキル、アルカリール、ハロゲン、トリフルオロメチル等）であり、ピラゾリル基が窒素原子または炭素原子の種々の位置において、アルキル、ハロゲン、アルコキシ、ヘテロ環、Ｓ（Ｏ）_n Ｒ基（ここで、ｎは０〜２、Ｒはアリールまたはピラゾール基において置換されているもののような種々の基であり得る）により置換されているものが知られている。除草剤としての用途を有する前記化合物は、典型的に、充分な雑草制御を達成するためにヘクタール当たり５ｋｇまたは１０ｋｇ以上の高い処理量を必要とする。例えば、ミウラらの特開平１−２２５，７２４は、大部分の化合物が発生前および発生後の両試験において充分な雑草制御のために５ｋｇ／ヘクタールの処理量を必要とする、多くの３−フェニルピラゾール誘導体を開示している。特に、ピラゾール環の４位にアルキルまたはハロアルキル置換基を有する３−フェニルピラゾール誘導体が開示され、４−メチル置換を有し５位に−ＳＣＨ₃（化合物３６０）または−ＳＯＣＨ₃（化合物５７０）を有する二つの化合物が例示されている。これらのうち一つ、化合物３６０のみが雑草制御に試験され、効果的な発生後雑草制御には５ｋｇ／ヘクタールが必要である。０．８ｋｇ／ヘクタールでは、雑草制御は非効果的である。すなわち、本発明によれば、４−置換アルキルおよびハロアルキルアリールピラゾール型の新規化合物群が、狭葉および広葉雑草を含むある範囲の雑草に独自の驚くべき高い植物毒性活性を有するが、多くの作物、特に、小麦、大麦、トウモロコシ、大豆、落花生等のような小穀物および／または条植え作物において高度の安全性を維持することが発見された。ここに記載の１−（ハロ）アルキル−３−（置換）アリール−４−（ハロ）アルキル−５−ハルアルキルピラゾールは新規のものである。発明の概要本発明は、除草活性化合物、それを含む組成物、それを製造する方法、およびそれを用いた除草方法に関する。本発明の除草性化合物は、下記式Ｉで示される構造物、ならびに農学的に許容できるその塩および水和物を特徴とする：［式中、Ｒ₁は、独立して、Ｃ_1-8アルキル；Ｃ_3-8シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキルアルキル、またはシクロアルケニルアルキル；Ｃ_2-8アルケニルまたはアルキニル；ベンジルであるか；あるいはこのＲ₁基は、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキルチオ、ており；Ｒ₂は、Ｃ_1-6ハロアルキルであり；Ｒ₃は、Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6ハロアルキル、ＣＨＯまたはＣＨ₂ＯＨであり；Ｒ₄基は、独立して、Ｒ₁基、チオアルキル、ポリアルコキシアルキル、カルバミル、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ_3-10ヘテロ環（該ヘテロ環は、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_mおよび／またはＮＲ₁₈ヘテロ原子を含む）、Ｃ_6-12アリール、アラルキルもしくはアルカリール、か；あるいは二つのＲ₄基が、飽和および／または不飽和の炭素、−（Ｃ＝Ｘ） −、またはヘテロであるＯ、Ｓ（Ｏ）_mおよび／またはＮＲ₁₈結合基を介して結合して、Ｒ₁基、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アリール、アラルキル、アルカリール、れてよい９員までの環を形成してよく；Ｘは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_m、ＮＲ₁₉またはＣＲ₂₀Ｒ₂₁であり；Ｙは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_mまたはＮＲ₂₂であり；Ｒ_8-22は、水素、Ｃ_1-8アルキル、Ｃ_3-8シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキルアルキルまたはシクロアルケニルアルキル、Ｃ_2-8アルケニルまたはアルキニル、ベンジルであるか、あるいは、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アリール、アラルキル、アルカリール、カルボキシル、アルコキシアルキル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシまたはカルバミルで置換されている前記Ｒ₁基であり；ｍは、０〜２であり；およびｎは、１〜５である。］。本発明の置換アリールピラゾリル化合物の好ましい態様は、下記式ＩＩで示される構造物、ならびに農学的に許容できるその塩および水和物である：［式中、Ｒ₁は、Ｃ_1-6アルキルであり；Ｒ₂は、Ｃ_1-6ハロアルキルであり；Ｒ₅およびＲ₆は、独立して、ハロゲンであり；および本発明の特に好ましい化合物は、前記式ＩＩで示される化合物、ならびに農学的に許容できるその塩および水和物である：［式中、Ｒ₁は、ＣＨ₃であり；Ｒ₂は、ＣＦ₃であり；Ｒ₃は、ＣＨ₃、ＣＨ₂ＦまたはＣＦ₂Ｈであり；Ｒ₅は、Ｆであり；Ｒ₆は、Ｃｌであり；および本発明の特に好ましい例として、以下のものが挙げられる。２−クロロ−５−［１，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ− ピラゾール−３−イル］−４−フルオロ安息香酸，１−メチルエチルエステル；２−クロロ−５−［１，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ− ピラゾール−３−イル］−４−フルオロ安息香酸エチルエステル；２−クロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−１−メチル一５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−４−フルオロ安息香酸，１−メチルエチルエステル；および２−クロロ−４−フルオロ−５−［４−（フルオロメチル）−１−メチル−５ −（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］安息香酸，１−メチルエチルエステル。これらの化合物は、トウモロコシ、大豆およびナッツ（ｎｕｔｓ）のような種々の作物中におけるヒユ類(pigweed)、オナモミ類、イチビおよびヘンプセスバニア（hemp sesbania）のような抵抗性広葉雑草、および森林地における高木およびつる性植物を顕著に制御する。本発明の他の化合物は、小麦および大麦のような他の作物中の雑草に対して優れた除草効果を示す。本発明の一部の化合物は、一つ以上の立体異性体を有し得、これらの立体異性体は除草効果が相違し得る。示した構造は、全ての可能な立体異性体を含むことを意図している。前記化合物は、種々の施用方式、例えば、発生前および／または発生後、表面施用、植付前混和処理等の方式で好適に施用することができる。本発明のもう一つの局面は、式ＩおよびＩＩで示される化合物、その前駆体、中間体および／または出発材料の製造方法に関する。プロセスＩは、４−ハロピラゾールから、ピラゾールアニオン中間体を経由して４−アルキルピラゾールおよび類縁４−置換ピラゾールへの転化に関する。アルキルリチウム試薬での４− ブロモピラゾールの処理から得られる４−リチオピラゾールのようなアニオン性中間体は、このプロセスの工程をうまく行うのに重要である。ピラゾールのアニオンはピラゾール環の３および５位については知られているが、５−ハロアルキルピラゾールの４位のアニオンは新規である（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ（１９９４年）、３７巻、２０８７〜２１４７頁）。４位において水素置換を有するピラゾールはアルキルリチウム塩基での処理時に４−リチオピラゾールを提供しない。４位におけるハロゲンは、ハロゲン金属交換を介するこの転位に必要であった。アニオン性中間体は、主生成物として４−置換ピラゾールを得るためにピラゾールアニオンを位置化学的交換する前に適当な求電子試薬で処理しなければならない。プロセスＩＩは、式Ｃで示されるケトビニルエーテルおよびヒドラジンまたはアルキルヒドラジンから４−アルキルピラゾールへの環化縮合経路を表わす。アリル置換ジケントンをヒドラジンで環化縮合することにより４−アリル−５−トリフルオロメチルピラゾールを得ることが知られている（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、１９８６年、３４０巻）が、３−アリール−４−アルキル−５−トリフルオロメチルピラゾールへの経路は今まで知られていない。プロセスＩＩに記載されている環化縮合は、式Ｃで示されるケトビニルエーテルを用いて式Ｉで示される化合物を直接得るための独自の方法である。プロセスＩＩＩは、式Ｉで示される新規化合物を、フェニル環の５位に所望の炭素置換を有する種々の誘導体に転位することを記載している。プロセスＩＶは、式Ｉ（式中Ｒ₃はＣＨＯ）で示される新規化合物の、４−フルオロメチルピラゾールおよび４−ジフルオロメチルピラゾールへの転化を記載している。これらのプロセスの局面を以下により詳細に説明する。本発明の他の局面は、式ＩおよびＩＩで示される化合物を含む除草性組成物、これらの組成物を用いて望ましくない雑草を防除する除草方法に関する。共除草成分(co-herbicides)としての他の除草性化合物、例えば、アセトアミド、特にアセトアニリド、チオカルバメート、尿素、スルホニル尿素、スルホンアミド、イミダゾリノン、安息香酸およびその誘導体、ジフェニルエーテル、グリホセートの塩等をも含む組成物として、式ＩおよびＩＩで示される置換アリールピラゾール化合物を製剤することも本発明の範囲に含まれる。望ましくかつ適当であるような除草剤製剤に、他の添加剤、例えば、殺菌剤、殺虫剤、殺線虫剤および他の農薬のような植物病害制御剤を含ませてよい。ここで「アルキル」、「アルケニル」、「アルキニル」という用語が単独または組み合わされて、例えばハロアルキル、ハロアルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル等と用いられている場合、直鎖状または分岐鎖状基が含まれる。好ましいアルキル基は、１〜４の炭素原子を有する低級アルキルであり、好ましいアルケニルおよびアルキニル基は、２〜４の炭素原子を有する。「ハロアルキル」という用語は、一以上のハロゲン（塩素、臭素、沃素またはフッ素）原子で置換されているアルキル基を意味することを意図しており；この種の好ましい基は１〜４の炭素原子を有するものであり、特にハロメチル基、例えばトリフルオロメチルである。ポリハロアルキル基において、ハロゲンは全て同じであるまたは混合したものであり得る。限定はしないが代表的アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、シクロアルケニルおよびシクロアルケニルアルキル基は以下のものを含む：メチル、エチル、異性体を含むプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル等；ビニル、アリル、クロチル、メタリル、異性体を含むブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル；エチニル、異性体を含むプロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル等；前記アルキル基のアルコキシ、ポリアルコキシ、アルコキシアルキルおよびポリアルコキシアルキル類似体、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシおよびヘキソキシ、および対応するポリアルコキシおよびアルコキシアルキル、例えば、メトキシメトキシ、メトキシエトキシ、エトキシメトキシ、エトキシエトキシ、メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシメチル、エトキシエチル、プロポキシメチル、イソプロポキシメチル、ブトキシメチル、イソブトキシメチル、ｔ−ブトキシメチル、ペントキシメチル、ヘキソキシメチル等、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチル等；異性体を含む一または二不飽和含有シクロペンテン、シクロヘキセンおよびシクロヘプテン；代表的アリール、アラルキルおよびアルカリール基はフェニル、異性体を含むトリルおよびキシリル、ベンジル、ナフチル等を含む。代表的モノ、ジおよびトリハロアルキル基は、クロロメチル、クロロエチル、ブロモメチル、ブロモエチル、ヨードメチル、ヨードエチル、クロロプロピル、ブロモプロピル、ヨードプロピル、１，１−ジクロロメチル、１，１−ジブロモメチル、１，１−ジクロロプロピル、１，２−ジブロモプロピル，２，３−ジブロプロピル、１−クロロ−２−ブロモエチル、２−クロロ−３−ブロモプロピル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル等を含む。代表的ヘテロ環式基は以下のものを含む：アルキルチオジアゾリル；ピペリジル；ピペリジルアルキル；ジオキソラニルアルキル、チアゾリル；アルキルチアゾリル；ベンゾチアゾリル；ハロベンゾチアゾリル；フリル；アルキル置換フリル；フリルアルキル；ピリジル；アルキルピリジル；アルキルオキサゾリル；テトラヒドロフリルアルキル；３−シアノチエニル；チエニルアルキル；アルキル置換チエニル；４，５−ポリアルキレン−チエニル；ピペリジニル；アルキルピペリジニル；ピリジル；ジまたはテトラヒドロピリジニル；アルキルテトラヒドロモルホリル；アルキルモルホリル；アザビシクロノニル；ジアザビシクロアルカニル、ベンゾアルキルピロリジニル；オキサゾリジニル；ペルヒドロオサキゾリジニル；アルキルオキサゾリジル；フリルオキサゾリジニル、チエニルオキサゾリジニル、ピリジルオキサゾリジニル、ピリミジニルオキサゾリジニル、ベンゾオキサゾリジニル、Ｃ_3-7スピロシクロアルキルオキサゾリジニル、アルキルアミノアルケニル；アルキルインデンイミノ；ピロリジニル；ピペリドニル；ペルヒドロアゼピニル；ペルヒドロアゾシニル；ピラゾリル；ジヒドロピラゾリル；ピペラジニル；ペルヒドロ−１，４−ジアゼピニル；キノリニル、イソキノリニル；ジ−、テトラ−およびペルヒドロキノリルまたはイソキノリル；インドリルおよびジ−およびペルヒドロインドリル、並びに、式Ｉにおいて定義されたような基で置換された前記ヘテロ環式基。前記式で定義される化合物の「農学的に許容できる塩」は、水性媒体中において容易にイオン化して前記化合物のカチオンまたはアニオンおよび対応する塩アニオンまたはカチオンを形成する塩であって、所定の除草剤の除草特性に有害な影響を与えず、かつ、混合、懸濁性、安定性、散布装置の使用、包装等に不当な問題を起こすことなく種々の混合物、例えば除草剤− 薬害軽減剤組成物の製剤を許容するものを意味する。「除草に有効な」というのは、作用を受けた望ましくない植物群または雑草群に含まれる有意な割合の植物または雑草に有意な損傷を与えるかまたはそれらを枯殺するのに必要な除草剤の量を意味する。確固とした厳しい規則があるわけではないが、商業的観点からは、雑草の８０〜８５％以上が枯殺されることが望ましいが、特に一部の非常に強害で除草剤耐性植物についてはかなり低い水準の雑草生育抑制であっても商業的に意義がある。発明の詳細な説明本発明の化合物は、以下に記載する種々の方法により好適に調製される。プロセスＩによる式Ｉの化合物の調製に必要な式Ａのフェニルピラゾールは、米国特許第５，２８１，５７１号に記載のようにして得た。式Ｂの化合物は、当該分野において知られている、または係属中のいずれも１９９４年７月２０日に出願された米国特許出願０８／２７７，７２４および０８／２７７，７２５に記載の方法により得た。プロセスＩこのプロセスは、Ｚが塩素、臭素または沃素である式Ａで示される化合物からの式Ｉで示される化合物の調製を示す。このプロセスにおいて、化合物Ａを適当な塩基で処理し、塩基または組み合わせた塩基を連続的に添加し、続いてアルキル化剤または求電子試薬で処理することにより化合物Ｉが調製される。反応の進行を顕著に妨げないいかなる不活性溶媒も使用してよい。そのような溶媒は、限定はされないが、エーテル、環式エーテル、ポリエーテル、炭化水素および芳香族炭化水素を含む。塩基は、多数のアルキルリチウム、アリールリチウム、グリニャール試薬または式ＡのハロゲンＺ基を置換することのできる他の試薬から選択してよい。さらに、全変換率または収率を向上させるために組み合わせた塩基を用いることができる。Ｒ₄がＣＯＯＨ基である式Ａの化合物のような、この変換に不適合な化合物中の酸性官能基は、リチウム、ナトリウムまたはマグネシウムの炭酸塩のような塩の形成により保護することができる。これは、限定されないが水素化ナトリウム、水素化リチウム、アルキルリチウム、アリールリチウム、グリニャール試薬等の塩基で炭酸塩を最初の形成することにより、または過剰の塩基を添加することにより達成することができる。塩基または組み合わせ塩基の量は、１モル当量未満から過剰量までの量であることが可能である。塩基の添加後に得られる中間体アニオン性またはジアニオン性イオンは、沃化メチル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド等のアルキル化剤または適当な求電子試薬で処理される。アルキル化剤または適当な求電子試薬の量は、１モル当量未満から過剰量での量であることが可能である。反応温度は、−１５０℃〜１００℃、好ましくは−１１０℃〜０℃である。反応期間は、試薬の量、反応温度等により数分ないし数週間の範囲で選択することができる。反応終了後、反応混合物を水または酸水溶液で処理し、生成物を結晶化または溶媒抽出のような方法により単離する。必要なら、生成物を標準的方法により精製する。プロセスＩＩこのプロセスは、式Ｂで示されるアルキルアリールケトンから連続多工程により式Ｉで示される化合物を調製することを示す。ケトンＢは、Ｒがアルキルまたはアリール基であるビニルエーテルＣに変換され、続いて、式Ｉで示される化合物に直接変換されるか、または段階的にピラゾールＤが形成された後、アルキル化により式Ｉで示される化合物を得る。アルキルアリールケトンＢは、当該分野で知られた任意の方法によりケタールに変換することができる。このことは、典型的には、アルコールまたはオルト蟻酸エステルを、酸または酸触媒の存在下にケトンに添加することにより達成される。好ましい方法は、限定されないが鉱酸、硫酸、気体ＨＣｌ等の強酸の存在下にオルト蟻酸トリアルキルでＢを処理することである。反応混合物からの水の除去により、反応速度およびケタールの収率が向上する。ケタールは、ホージョー（Ｈｏｊｏ）らの方法（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、１９８６年版、１０１３頁）に従ってピリジンの存在下にハロアルキル無水物と反応させる。得られるビニルエーテルＣは、適当な溶媒中においてヒドラジンまたは（ハロ）アルキルヒドラジンで処理して、それぞれピラゾールＤまたは化合物Ｉを得ることができる。この環化縮合工程の反応温度は、−７８℃〜２００℃、好ましくは１０℃〜１２０℃の範囲である。反応期間は、試薬の量、反応温度等により数分〜数週間の範囲で選択することができる。生成物は、反応終了後、反応混合物の濾過および／または濃縮により単離される。必要ならば、生成物を、抽出、結晶化、カラムクロマトグラフィー等の標準的方法により精製する。化合物Ｃにヒドラジンを添加する場合、式Ｄで示される反応体ピラゾールをアルキル化剤で処理して化合物Ｉを得ることができる。この反応に好適なアルキル化剤は、沃化メチル、臭化アリル、硫酸ジメチル等を含む。好ましい溶媒は、トルエン、ジメチルスルホキシド、アセトンジメチルホルムアミド、ジオキサン等である。反応は塩基を用いてまたは用いないで行うことができる。塩基を用いる場合、炭酸ナトリウムまたは水酸化ナトリウムのようなアルカリ金属炭酸塩または水酸化物を用いることができる。反応温度は、−７８℃〜２００℃、好ましくは１０℃〜１２０℃の範囲である。反応期間は、試薬の量、反応温度等により数分〜数週間の範囲で選択することができる。生成物は、反応終了後、反応混合物の濾過および／または濃縮により単離される。必要ならば、生成物を、抽出、結晶化、カラムクロマトグラフィー等の標準的方法により精製する。プロセスＩＩＩこのプロセスは、Ｒ₇がカルボン酸である式ＩＩで示される化合物を、ベンジルエステル、アミド、ベンジルアルコール、ベンジルハライドまたはベンジル（チオ）エーテル（Ｒ₇がエステル、アミド、ヒドロキシアルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキルまたはチオアルキル基）のような式Ｉの化合物の種々の誘導体に変換することを示す。Ｒ₇がＣＯＯＨである式ＩＩで示される化合物は、プロセスＩまたはＩＩのいずれかにより得られる出発材料を必要とする。ＲがＹＲ₁₀またはＮＲ₁₁Ｒ₁₂である式Ｅで示される化合物は、カルボン酸の誘導体を調製するための標準的方法の一つにより、Ｒ₇がＣＯＯＨである式Ｉで示される化合物から得られる。このプロセスの工程は、エステル化またはアミド形成反応である。これは、カルボン酸またはそのアルカリ金属塩から直接達成される。エステル化は、鉱酸（例えば、硫酸）の存在下に目的のエステルに対応するアルコールの過剰量を用いて行うことができる。アミド誘導体は、ニート又は適当な溶媒中の所望のアミンでカルボン酸を処理することにより調製することができる。エステル化またはアミド形成反応は、不活性溶媒および脱水剤の存在下に行うこともできる。あるいは、Ｒ₇がＣＯＯＨである式ＩＩで示される化合物は酸ハロゲン化物または無水物に変換してアルコールまたはアミンで処理することができる。酸ハロゲン化物の調製は、不活性溶媒を用いてまたは用いないで、限定はされないが塩化チオニル、五塩化リン、塩化オキサリル等のハロゲン化剤の存在下に行われる。反応を妨害しない任意の不活性溶媒を用いることができる。この反応を促進する目的で、トリエチルアミン、ピリジンまたはジメチルホルムアミド等のアミン塩基の触媒量を添加することができる。反応温度は、−２０℃〜使用する溶媒の沸点の範囲である。反応期間は、使用する反応体の量および反応温度により数分〜４８時間である。反応の終了後、過剰のハロゲン化試薬および溶媒を、蒸発または蒸留により反応生成物から除去する。得られる酸ハロゲン化物は、アミンまたはアルコールに直接作用させ、通常の手段により精製することができる。酸ハロゲン化物は、アルコールまたはアミンで処理されて式Ｅで示される化合物が得られる。任意の不活性溶媒を用いることができ、この反応を促進する目的でトリエチルアミン、ピリジンまたはジメチルホルムアミド等のようなアミン塩基の触媒量を添加することができる。反応温度は、−２０℃〜使用する溶媒の沸点の範囲である。反応期間は、使用する反応体の量および反応温度により数分〜４８時間である。生成物を、反応の終了後、反応混合物の濾過および／または濃縮により単離する。必要なら、生成物を、抽出、結晶化、カラムクロマトグラフィー等のような標準的方法により精製する。式Ｆで示される化合物は、ジボラン、ボラン−テトラヒドロフラン、ボラン錯体、水素化リチウムアルミニウム、水素化アルミニウム等の還元剤を用いて、式Ｉで示される化合物のカルボン酸基を還元することにより調製することができる。ベンジルアルコールの式Ｇで示されるハロゲン化ベンジルへの変換は、三臭化リン、塩化チオニル、オキシ塩化リン、五塩化リン、臭化水素、沃化水素等を含むハロゲン化水素またはハロゲン化無機酸のような多くのハロゲン化試薬の任意のものを用いて行うことができる。式Ｇで示される化合物は、ハロゲンラジカルＸを適当な求核試薬で置換することにより式Ｈで示される化合物に変換することができる。式Ｈで示される化合物の形成は、適当な溶媒中の塩基の存在下に、アルコキシド、チオアルコキシド、アミン、アルキルまたはアリールアニオン等、あるいはアルコール、メルカプタン、アミン等で式Ｇで示される化合物を処理することにより行うことができる。好ましい溶媒は、ジメチルスルホキシド、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジオキサン等である。塩基は、有機塩基（例えば、トリアルキルアミンまたは他の有機アミン）または無機塩基（炭酸カリウムまたは炭酸ナトリウムのようなアルカリ炭酸塩）であってよい。反応温度は、０℃〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃である。反応期間は、試薬の量、反応温度等により数分〜数週間である。生成物を、反応の終了後、反応混合物の濾過および／または濃縮により単離する。必要なら、生成物を、抽出、結晶化、カラムクロマトグラフィー等のような標準的方法により精製する。プロセスＩＶこのセクションは、Ｒ₃基がＣＨＯ基である式Ｉで示される化合物から式Ｊ、ＫおよびＬで示される化合物を調製する方法を示す。Ｒ₃基がＣＨＯ基である式Ｉで示される化合物は、プロセスＩにより得られる。このプロセスにおいて、式Ｊで示される化合物は適当なフッ素化剤を用いて式Ｉで示される化合物のアルデヒド基をフッ素化することにより調製される。反応の進行を妨害しない任意の溶媒を用いることができる。フッ素化試薬は、限定されないが、三フッ化ジエチルアミノ硫黄（ＤＡＳＴ）、三フッ化ジアルキルアミノ硫黄、ＳＦ₄、ＨＦ、ＳｅＦ₄、ＰｈＳＦ₃、ＭｏＦ₆等を包含する。式Ｋで示される化合物は、ジボラン、ボラン−テトラヒドロフラン、ボラン錯体、水素化リチウムアルミニウム、水素化アルミニウム等の還元剤を用いて、式Ｉ（Ｒ₃はＣＨＯ）で示される化合物のアルデヒド基を還元することにより調製することができる。式Ｋで示される化合物は、適当なフッ素化剤を用いて式Ｊで示される化合物のフッ素化により調製される。フッ素化試薬は、限定されないが、三フッ化ジエチルアミノ硫黄（ＤＡＳＴ）、三フッ化ジアルキルアミノ硫黄、ＳＦ₄、ＨＦ、ＳｅＦ₄、ＰｈＳＦ₃、ＭｏＦ₆等を包含する。生成物Ｊ、ＫまたはＬのいずれも、反応の終了後、反応混合物の濾過および／または濃縮により単離する。必要なら、生成物を、抽出、結晶化、カラムクロマトグラフィー等のような標準的方法により精製する。前記プロセスＩ〜ＩＶにより得られる化合物のさらなる誘導体は、ここに参考として取り込まれる米国特許第５，２８１，５７１号に概略が示されている任意のプロセスまたは方法により調製することができる。以下の実施例１〜１５は、本発明の代表的化合物の調製のための特定の実施態様を示す。実施例１〜３は、プロセスＩの特定の実施態様を示す。実施例１３−（２，５−ジフルオロフェニル）−１，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾールの調製無水ＴＨＦ２５０ｍｌ中に４−ブロモ−３−（２，５−ジフルオロフェニル） −１−メチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール１０ｇを含む溶液を、−７８℃に冷却し、頭上攪拌機で攪拌した。冷たい溶液を、温度が決して −７０℃を超えないようにして、ヘキサン中の２．５Ｍｎ−ブチルリチウム１２ｍＬで処理した。５分間攪拌後、沃化メチル１．９ｍＬを迅速に添加した。冷却浴を取り除き、溶液を室温まで昇温させた。溶液をジエチルエーテルで希釈し、併せた有機抽出液をブラインで２回洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。クロマトグラフィー（シリカ、ヘキサン中５％酢酸エチル）により精製して３−（２，５−ジフルオロフェニル）−１，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール５．８ｇ（７２．４％）を油状物として得た。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ２．０（五重線，３Ｈ，Ｊ−２．１Ｈｚ），３．９（ｄ，３Ｈ）Ｊ＝１．２Ｈｚ），６．９−７．１（ｍ，３Ｈ）。分析：Ｃ₁₃Ｈ₉Ｆ₅Ｎ₂についての計算値：Ｃ，５２．１８；Ｈ，３．２８；Ｎ，１０．１４。実測値：Ｃ，５２．２０；Ｈ，３．３０；Ｎ，１０．１１。実施例２２−クロロ−５−［１，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ− ピラゾール−３−イル］−４−フルオロ安息香酸の調製無水ＴＨＦ８００ｍｌ中に５−［４−ブロモ−１−メチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−２−クロロ−４−フルオロ安息香酸３０ｇを含む溶液を機械的攪拌機で攪拌し、８０％ＮａＨ３．３６ｇで処理した。攪拌混合物を窒素雰囲気下に維持し、６０℃に１時間加熱した。カルボン酸ナトリウムの形成後、混合物を−１１０℃に冷却し、温度が決して−１００℃を超えないようにしてヘキサン中２．５Ｍｎ−ブチルリチウム３２．３ｍＬを添加した。反応液を−１１０℃で１０分間攪拌し、続いて沃化メチル９．３ｍＬで処理し、室温まで昇温させた。混合物を３ＮＨＣｌでクエンチし、揮発分を除去した。形成された沈殿物を収集し、エタノール／水から再結晶させて白色固形物２４．５ｇを得た。融点１５５．０℃；¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ２．０６（ｍ，３Ｈ），４．０１（ｓ，３Ｈ），７．２７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．６Ｈｚ），８．１７（ｄ，１Ｈ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）。分析：Ｃ₁₃Ｈ₉Ｏ₂Ｃｌ₁Ｎ₂Ｆ₄についての計算値：Ｃ，４６．３８；Ｈ，２．６９；Ｎ，８．３２。実測値：Ｃ，４６．４６；Ｈ，２．６５；Ｎ，８．３３。実施例３２−クロロ−４−フルオロ−５−［４−ホルミル−１−メチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］安息香酸の調製窒素雰囲気下の無水テトラヒドロフラン４００ｍｌ中に５−［４−ブロモ−１ −メチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−２− クロロ−４−フルオロ安息香酸１０ｇを含む溶液を機械的に攪拌しつつ、９５％水素化ナトリウム１．０ｇを添加した。起泡がおさまった後、反応液を攪拌し、６０℃に１時間加熱して酸のアニオンの形成を完了させた。反応液を激しく撹拌しつつ−１１０℃に冷却し、温度を−１００℃より低く維持しつつヘキサン中２．５Ｍｎ−ブチルリチウム１０．８ｍＬを添加した。ｎ−ブチルリチウムの添加が完了すると直ぐに、ジメチルホルムアミド１０ｍＬを添加し、溶液を−２０℃に上昇させた。次に、反応液を３ＮＨＣｌでクエンチし、大部分の揮発分を反応混合物から除去した。沈殿を濾過し、四塩化炭素から再結晶して２−クロロ−４−フルオロ−５−［４ −ホルミル−１−メチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３ −イル］安息香酸３．０ｇを得た。融点１６３℃；¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）ｐｐｍ：９．８２（ｓ，１Ｈ），７．８９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．６），７．０７（ｄ，１Ｈ、Ｊ＝９．２），３．３９（ｓ，３Ｈ）。¹⁹ＦＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）ｐｐｍ：−５７．７８，−１０７．４１。実施例４〜７は、プロセスＩＩの特定の実施態様を示す。実施例４１−クロロ−４−（１，１−ジエトキシプロピル）ベンゼンの調製ｐ−クロロプロピオフェノン１５．０ｇおよび乾燥ＥｔＯＨ７．８ｍＬからなる溶液を、オルト蟻酸トリエチル２２．０ｍＬで処理した。気体ＨＣｌを飽和するまで溶液に吹き込み、反応混合物を一晩加熱還流した。さらにオルト蟻酸トリエチル１４．８ｍＬを加え、反応混合物を室温まで冷却させた。冷却混合物を１０％Ｎａ₂ＣＯ₃で洗い、ジエチルエーテルで抽出し、減圧下に濃縮して粗オレンジ／黄色油状物１９．０ｇ（８８％）を得た。油状物を蒸留し、１−クロロ−４ −（１，１−ジエトキシプロピル）ベンゼン１３．４ｇを含むフラクションを収集した（７５〜９６℃、１００ｍｔｏｒｒ）。 μ（２３，Ｄ）１．５６１２；¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ０．５６（ｔ，３Ｈ，７．５Ｈｚ），１．１９（ｔ，６Ｈ，７．０Ｈｚ），１．８９（ｑ，２Ｈ，７．５Ｈｚ），３．３６（ｍ，４Ｈ），７．２８（ｄ，２Ｈ，８．５Ｈｚ），７．４２（ｄ，２Ｈ，８．５Ｈｚ）。分析：Ｃ₁₃Ｈ₁₉Ｏ₂Ｃｌについての計算値：Ｃ，６４．３２；Ｈ，７．８９。実測値：Ｃ，６４．０９；Ｈ，７．８１。実施例５４−（４−クロロフェニル）−４−エトキシ−１，１，１−トリフルオロ−３ −メチル−３−ブテン−２−オンの調製１−クロロ−４−（１，１−ジエトキシプロピル）ベンゼン２．０ｇおよびＣＨ₂Ｃｌ₂２．５ｍＬからなる溶液を、ピリジン１．４５ｍＬで処理した。溶液を０℃に冷却し、ＣＨ₂Ｃｌ₂２．５ｍＬ中の（ＣＦ₃ＣＯ）₂Ｏ５．５ｍＬで処理した。一晩加熱還流した後、反応混合物を冷却し、ＣＨ₂Ｃｌ₂で希釈し、氷冷水１２ｍＬを添加した。有機層を分け、１ＮＨＣｌ２０ｍＬで洗い、続いて１０％Ｎａ₂ＣＯ₃２０ｍＬで洗い、水２０ｍＬで２回洗った。有機層をＮａ₂ＳＯ₄ で乾燥し、減圧下に濃縮して暗褐色油状物１．６９ｇを得た。クロマトグラフィー（シリカ、ヘキサン中１０％酢酸エチル）での精製により黄色油状物１．０ｇを産出した。バルブトウバルブ(bulb to bulb)蒸留により、非常に純粋な淡黄色油状物０．４５ｇを得た。 μ（２３，Ｄ）１．５１３７；主要幾何異性体：¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ１．２２（ｔ，３Ｈ，７．０Ｈｚ），１．７０（ｓ，３Ｈ），３．６４（ｑ，２Ｈ，７．０Ｈｚ），７．３０（ｄ，２Ｈ，８．３Ｈｚ），７．４６（ｄ，２Ｈ，８．４Ｈｚ）。¹⁹ ＦＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ−７４．６８（ＣＦ₃）。分析：Ｃ₁₃Ｈ₁₂Ｏ₂Ｆ₃Ｃｌについての計算値：Ｃ，５３．３５；Ｈ，４．１３。実測値：Ｃ，５３．４４；Ｈ，４．１０。実施例６５−（４−クロロフェニル）−４−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾールの調製ＭｅＯＨ２０ｍＬ中に４−（４−クロロフェニル）−４−エトキシ−１，１，１−トリフルオロ−３−メチル−３−ブテン−２−オン５．５ｇを含む溶液を、ＮＨ₂ＮＨ₂０．７０ｍＬでゆっくり処理し、２時間攪拌した。反応混合物に水を添加し、沈殿物を形成した。固形分を濾過により収集し、ヘキサンで洗って５− （４−クロロフェニル）−４−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール３．８７ｇを白色粉末生成物として得た。融点１３９．０℃；¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ２．０９（ｓ，３Ｈ），７．３９（ｍ，２Ｈ），７．４５（ｍ，２Ｈ，８．５Ｈｚ），１１．７５（ｂｓ，１Ｈ）。¹⁹ＦＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ−６２．３４（３Ｆ）。分析：Ｃ₁₁Ｈ₈Ｎ₂Ｆ₃Ｃｌについての計算値：Ｃ，５０．６９；Ｈ，３．０９；Ｎ，１０．５７。実測値：Ｃ，５０．６８；Ｈ，３．０５；Ｎ，１０．８１。実施例７３−（４−クロロフェニル）−１，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）ピラゾールの調製アセトン４０ｍＬ中に５−（４−クロロフェニル）−４−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール３．７ｇを含む溶液に、炭酸カリウム５．９ｇおよび沃化メチル１．８ｍＬを添加した。混合物を室温で一晩攪拌し、濾過し、減圧下に濃縮して白色固形物を得た。二つの異性体ピラゾールのこの混合物をシリカ上のクロマトグラフィー（ヘキサン中５％酢酸エチル）により精製して３−（４−クロロフェニル）−１，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）ピラゾール１．８ｇ（高Ｒ_f）および５−（４−クロロフェニル）−１，４−ジメチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール２．１５ｇ（低Ｒ_f）を得た。この低Ｒ_f物質をバルブトウバルブ式に蒸留（０．１ｔｏｒｒ）して白色結晶性固形物を得た。融点５２−５４℃：¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ２．０６（ｑ，３Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），３．７７（ｓ，３Ｈ），７．２６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．５０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）；¹⁹ＦＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）δ−６１．６（３Ｆ）。分析：Ｃ₁₂Ｈ₁₀Ｎ₂Ｆ₃Ｃｌ₁についての計算値：Ｃ，５２．４７；Ｈ，３．６７；Ｎ，１０．２。実測値：Ｃ，５２．５１；Ｈ，３．７０；Ｎ，１０．１８。クロマトグラフィーによりあまり得られなかった成分（高Ｒ_f）をヘキサンから再結晶して３−（４−クロロフェニル）−１，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）ピラゾールを白色結晶性固形物として得た。融点８７−８８．５℃；¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ２．２５（ｑ，３Ｈ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），３．９９（ｓ，３Ｈ），７．３９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．５０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）；¹⁹ＦＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ−５８．４（３Ｆ）。分析：Ｃ₁₂Ｈ₁₀Ｎ₂Ｆ₃Ｃｌ₁についての計算値：Ｃ，５２．４７；Ｈ，３．６７；Ｎ，１０．２０。実測値：Ｃ，５２．４８；Ｈ，３．７１；Ｎ，１０．１６。実施例８〜１２はプロセスＩＩＩの特定の実施態様を示す。実施例８２−クロロ−５−［１，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−４−フルオロ安息香酸，１−メチルエチルエステルの調製ＣＨ₂Ｃｌ₂４００ｍＬ中に２−クロロ−５−［１，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−４−フルオロ安息香酸（Ｅｘ．２）１８ｇを含む溶液に、塩化オキサリル１０ｇおよび数滴のＤＭＦを添加した。室温で２０分後、反応液を２時間加熱還流し、続いて減圧下に濃縮した。得られた固形物を過剰の２−プロパノールに溶解し、一晩加熱還流した。反応混合物を濃縮し、エーテルに溶解し、１０％ＮａＯＨ水溶液および飽和ブラインで洗い、濃縮して固形分を得た。冷たいヘキサンから再結晶して２−クロロ−５− ［１，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−４−フルオロ安息香酸，１−メチルエチルエステル１４ｇを得た。融点７２℃；¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ１．３６（ｄ，６Ｈ，６．４Ｈｚ），２．０９（五重線，３Ｈ，２．０Ｈｚ），５．２５（七重線，１Ｈ，６．０Ｈｚ），７．２７（ｄ，１Ｈ，９．２Ｈｚ），７．９４（ｄ，１Ｈ，７．６Ｈｚ）。分析：Ｃ₁₆Ｈ₁₅Ｏ₂Ｎ₂Ｆ₄ Ｃｌについての計算値：Ｃ，５０．７４；Ｈ，３．９９；Ｎ，７．４０。実測値：Ｃ，５０．８５；Ｈ，４．０２；Ｎ，７．４１。実施例９２−クロロ−５−［１，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ− ピラゾール−３−イル］−４−フルオロベンゼンメタノールの調製無水ＴＨＦ３０ｍＬ中に２−クロロ−５−［１，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−４−フルオロ安息香酸（Ｅｘ．２）１．５ｇを含む溶液を１．０Ｍボラン−ＴＨＦ溶液１０ｍＬで処理し、２４時間加熱還流した。混合物を冷却し、氷水に添加した。形成された沈殿を濾過により収集し、冷水で洗い、乾燥して２−クロロ−５−［１，４−ジメチル− ５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−４−フルオロベンゼンメタノール１．３ｇを白色固形物として得た。融点５８°Ｃ；¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ２．０９（ｑ，３Ｈ），４．００（ｓ，３Ｈ），４．７５（ｓ，２Ｈ），７．２０（ｄ，１Ｈ），７．５７（ｄ，１Ｈ）。実施例１０３−［５−（ブロモメチル）−４−クロロ−２−フルオロフェニル］−１，４− ジメチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾールの調製ジエチルエーテル２００ｍＬ中に２−クロロ−５−［１，４−ジメチル−５− （トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−４−フルオロベンゼンメタノール７．０ｇを含む溶液に、三臭化リン３０ｍＬを添加し、混合物を一晩攪拌した。反応混合物を氷水中に注ぎ、エーテルを減圧下に濃縮して除去し、得られた固形物を濾過により収集した。固形物を水で洗い、風乾して３−［５− （ブロモメチル）−４−クロロ−２−フルオロフェニル］−１，４−ジメチル− ５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾールを定量的に得た。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ２．１７（ｔ，３Ｈ，２．０Ｈｚ），４．０７（ｓ，３Ｈ），４．６４（ｓ，２Ｈ），７．３０（ｄ，１Ｈ，９．５Ｈｚ），７．６２（ｄ，１Ｈ，７．５Ｈｚ）；¹⁹ＦＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ−５８．５（ｓ，３Ｆ），−１１１．６（ｓ，１Ｆ）。実施例１１３−［（４−クロロ−２−フルオロ−５−（メトキシメチル）フェニル］−１，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾールの調製メタノール１００ｍＬ中に３−［５−（ブロモメチル）−４−クロロ−２−フルオロフェニル］−１，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール０．５ｇを含む溶液を、炭酸カリウム０．５ｇで処理し、５日間加熱還流した。混合物をメタノール−水で希釈し、得られた沈殿物を濾過により収集した。固形物を水で洗い、風乾して３−［（４−クロロ−２−フルオロ−５−（メトキシメチル）フェニル］−１，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）− １Ｈ−ピラゾール０．３０ｇを白色粉末として得た。融点５９℃；¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ２．０９（ｔ，３Ｈ，２．０Ｈｚ），３．４４（ｓ，３Ｈ），４．００（ｓ，３Ｈ），４．５３（ｓ，２Ｈ），７．２０（ｄ，１Ｈ，９．６Ｈｚ），７．５５（ｄ，１Ｈ，８．０Ｈｚ）。実施例１２２−クロロ−４−フルオロ−５−［４−ホルミル−１−メチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］安息香酸，１−メチルエチルエステルの調製塩化メチレン５０ｍＬ中に２−クロロ−４−フルオロ−５−［４−ホルミル− １−メチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］安息香酸（Ｅｘ．３）２．５ｇを含む溶液に塩化オキサリル１０ｍＬおよび続いて触媒量のＤＭＦを添加した。溶液を１時間攪拌し、減圧下に濃縮した。得られた残留物を２−プロパノール中に希釈し、５０℃に１時間加熱した。反応液を水に注ぎ、ジエチルエーテル中に抽出した。併せた有機抽出物をブラインおよび２．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液で洗い、乾燥し、濃縮して、所望の生成物および副産物を含む材料を得た。クロマトグラフィーにより精製（シリカ、ヘキサン中１０％酢酸エチル）して２−クロロ−４−フルオロ−５−［４−ホルミル−１−メチル −５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］安息香酸，１− メチルエチルエステル１．０ｇを収率３６％で得た。融点９０℃；¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ１０．０４（ｓ，１Ｈ），７．９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．６），７．２５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．２），５．２３（ｍ，１Ｈ），４．１１（ｓ，３Ｈ），１．３５（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．０）。実施例１３〜１５はプロセスＩＶの実施態様を示す。実施例１３２−クロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−１−メチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−４−フルオロ安息香酸，１−メチルエチルエステルの調製塩化メチレン５０ｍＬ中に２−クロロ−４−フルオロ−５−［４−ホルミル− １−メチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］安息香酸，１−メチルエチルエステル１．５ｇを含む溶液に、ジエチルアミノサルファートリフルオライド７ｍＬを添加し、溶液を室温で一晩攪拌した。反応液を氷水に注ぎ、有機層をブラインで洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮して２−クロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−１−メチル− ５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−４−フルオロ安息香酸，１−メチルエチルエステル１．０ｇを黄色固体として得た。融点５７℃；¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ８．０６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．７），７．３６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．５），６．７５（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝５５．１），５．３２（ｍ，１Ｈ，Ｊ＝６．３），４．１６（ｓ，３Ｈ），１．４２（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．６）。¹⁹ ＦＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ−５８．５６，−１０８．０１，−１０９．５３。分析：Ｃ₁₆Ｈ₁₃Ｃｌ₁Ｆ₆Ｎ₂Ｏ₂についての計算値：Ｃ，４６．３４；Ｈ，３．１６；Ｎ，６．７５。実測値：Ｃ，４６．０８；Ｈ，３．２５；Ｎ，６．７９。実施例１４２−クロロ−４−フルオロ−５−［４−（ヒドロキシメチル）一１−メチル−５ −（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］安息香酸，１−メチルエチルエステルの調製無水テトラヒドロフラン５０ｍＬ中に２−クロロ−４−フルオロ−５−［４− ホルミル−１−メチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３− イル］安息香酸，１−メチルエチルエステル０．５ｇを含む溶液に、ＴＨＦ中１Ｍボラン溶液４ｍＬを添加した。反応液を一晩攪拌し、水に注ぎ、ジエチルエーテル中に抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮して２−クロロ−４−フルオロ−５−［４−（ヒドロキシメチル）− １−メチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］安息香酸，１−メチルエチルエステル０．５ｇを透明油状物として得た。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ８．１０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．７），７．３６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．６），５．２９（ｍ，１Ｈ），４．６２（ｓ，２Ｈ），４．１０（ｓ，３Ｈ），１．４２（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．６）；¹⁹ＦＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）ｐｐｍ：−５８．８２，−１０９．０９。実施例１５２−クロロ−４−フルオロ−５−［４−（フルオロメチル）−１−メチル−５− （トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］安息香酸，１−メチルエチルエステルの調製塩化メチレン５０ｍＬ中に２−クロロ−４−フルオロ−５−［４−（ヒドロキシメチル）−１−メチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３ −イル］安息香酸，１−メチルエチルエステル０．５ｇを含む溶液にジエチルアミノサルファートリフルオライド５ｍＬを添加し、溶液を室温で一晩攪拌した。反応混合物を氷水に注ぎ、有機層をブラインで洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮して２−クロロ−４−フルオロ−５−［４−（フルオロメチル）−１−メチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］安息香酸，１−メチルエチルエステルを褐色固形物として得た。融点７４℃；¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ８．０２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．０），７．３０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．６），５．２９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝４８．０），５．２６；（ｍ，１Ｈ，Ｊ＝６．０），４．０９（ｓ，３Ｈ），１．３７（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．４）。表１は、プロセスＩ〜ＩＶにより調製した化合物の例を示す。実施例１〜１５は先に記載している。実施例１６は、第１工程の出発材料を１−（４−クロロ− ２−フルオロ−５−メチルフェニル）−１−プロパノンにした以外はプロセスＩＩ（実施例４〜７）に概略した４工程手順により調製した。実施例１７〜３２および４１〜５８は、プロセスＩＩＩに記載の方法により実施例２から調製した。実施例３３は、プロセスＩにより、４−ブロモ−３−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メチルフェニル）−１−メチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ− ピラゾールから調製した。実施例３４は、中間体アニオンをクエンチするために沃化メチルの代わりにジメチルホルムアミドを用いた以外は実施例１に類似の方法で調製した。実施例３５〜４０は、前記米国特許第５，２８１，５７１号の方法により実施例１から調製した。発生前除草試験前述したように、本発明の化合物は除草剤として驚くほど効果的であることがわかった。発生前除草活性についての試験は、以下の方法により行った。表層部の土をアルミニウムパンの上に載せ、パンの最上部から１．３〜１．６ｃｍの深さに固めた。土の最上部に、幾つかの単子葉性および双子葉性一年性植物種のそれぞれの所定数の種子および／または種々の多年性植物種のそれぞれの所定数の栄養繁殖器官をのせた。次にパンを表層土からなる被覆層で平坦に満たし、そこに、被覆層の適用前または後に、既知量の活性成分を添加した。被覆層に施用するために、活性成分を有機溶媒、例えばアセトンまたは水に溶解または懸濁させた。パンを温室のベンチに移し、その後、発芽および成長のための適当な湿分を与えるのために、必要に応じて下から水を与えた。一部の場合、処理直後に、１／４インチの頭上攪灌漑を最初に行った。播種および処理から約１４日後に、パンを観察し、結果（抑制％）を記録した。以下の表に、暖季型植物（表２ａ〜２ｄ）および寒季型植物（表３ａ〜３ｂ）を用いて試験した本発明の化合物の発生前除草活性試験の結果を要約する。表の細分欄ａ〜ｄは、試験した植物の異なる範囲を示す。これらの表中に示される除草率は、各植物種の生育抑制％である。通常雑草とみなされる植物種は、表中において単一文字表題で示し、作物種は、２文字表題で示し、いずれの表題も以下の表記法に従って欄の上部に記載している。雑草種Ａ＝キンエノコロ（ＹｅｌｌｏｗＦｏｘｔａｉｌ）Ｂ＝カヤツソグサｓｐ．（ＹｅｌｌｏｗＮｕｔｓｅｄｇｅ）Ｃ＝イヌビエ（Ｂａｒｎｙａｒｄｇｒａｓｓ）Ｄ＝イチビ（Ｖｅｌｖｅｔｌｅａｆ）Ｅ＝アサガオ（ＭｏｒｎｉｎｇＧｌｏｒｙ）Ｆ＝オナモミ（Ｃｏｃｋｌｅｂｕｒ）Ｇ＝ブラックグラス（Ｂｌａｃｋｇｒａｓｓ）Ｈ＝ハコベ（ＣｏｍｍｏｎＣｈｉｃｋｗｅｅｄ）Ｉ＝ヤエムグラ（ＢｅｄｓｔｒａｗＣａｔｃｈｗｅｅｄ）Ｊ＝ブロードリーフシグナルグラス（ＢｒｏａｄｌｅａｆＳｉｇｎａｌｇｒａｓｓ）Ｋ＝ワイルドプロソミレット（ＷｉｌｄＰｒｏｓｏＭｉｌｌｅｔ）Ｌ＝実生ジョンソングラス（ＳｅｅｄｌｉｎｇＪｏｈｎｓｏｎｇｒａｓｓ）Ｍ＝シャッターケイン（Ｓｈａｔｔｅｒｃａｎｅ）Ｎ＝アメリカキンゴジカ（ＰｒｉｃｋｌｙＳｉｄａ）Ｏ＝エノコログサ（ＧｒｅｅｎＦｏｘｔａｉｌ）ｐ＝アキノエノコログサ（ＧｉａｎｔＦｏｘｔａｉｌ）Ｑ＝エビスグサ（Ｓｉｃｋｌｅｐｏｄ）Ｒ＝イヌホオズキ（ＢｌａｃｋＮｉｇｈｔｓｈａｄｅ）Ｓ＝ヘンプセスバニア（ＨｅｍｐＳｅｓｂａｎｉａ）Ｔ＝カラスムギ（ＷｉｌｄＯａｔｓ）Ｕ＝ウマノチャヒキ（ＤｏｗｎｙＢｒｏｍｅ）Ｖ＝オオイヌノフグリ（ＢｉｒｄｓｅｙｅＳｐｅｅｄｗｅｌｌ）作物種ＡＡ＝イネＢＢ＝トウモロコシＣＣ＝大豆ＤＤ＝小麦ＥＥ＝セイヨウアブラナ以下の表において、符号「ＮＤ」は種を植えたが、何らかの理由によりデータが得られなかったことを示す。発生後除草試験本発明の種々の化合物の一部について発生後除草活性を、以下の方法による温室試験により行った。表層部の土を底に穴の開いたアルミニウムパンの上に載せ、パンの最上部から１．３〜１．６ｃｍの深さに固めた。土の最上部に、幾つかの双子葉性および単子葉性一年性植物種のそれぞれの所定数の種子および／または多年性植物種のそれぞれの所定数の栄養繁殖器官をのせ、土表面に押し込んだ。種子および／または栄養繁殖器官を土で被覆し平坦にした。パンを温室のベンチに移し、必要に応じて頭上灌漑または下部灌漑により水を与えた。植物が所望の齢（２〜３週齢）に達した後、各パンを個々に取り除いてスプレーチャンバーに移し、１７０．３ｋＰａ（１０ｐｓｉｇ）のスプレー圧力でアトマイザーにより記載した処理量でスプレーした。スプレー溶液中には、乳化剤約０．４体積％のスプレー溶液または懸濁液を得るための乳化剤混合物が含まれる。スプレー溶液または懸濁液は、表４および５に示される処理量に相当する活性成分の処理量を得るために充分な量の代表化合物を含み、溶液または懸濁液の合計散布量は１８７０Ｌ／Ｈａ（２００ガロン／エーカー）とした。パンを温室に戻し、前述のように水を与え、植物に対する害をスプレー後約１０〜１４日（通常１１日）後、対照と比較して観察し、一部の場合には、２４〜２８日（通常２５日）後に再度観察した。これらの表に示される発生後除草活性は、各植物種の生育抑制％を示す。暖季型および寒季型植物を用いた試験をそれぞれ表４ａ〜４ｄおよび３ａ〜３ｂに示す。表の細分欄ａ〜ｄは試験植物の異なる範囲を示す。散布前に希釈を必要とする濃厚物を含む本発明の除草剤組成物は、少なくとも一つの活性成分および液体または固体形態のアジュバントを含み得る。この組成物は、微粒状固体、顆粒、ペレット、溶液、分散液または乳濁液としての組成物を提供するように、希釈剤、増量剤、キャリアおよび固化防止剤などのアジュバントと活性成分を混合することにより調製される。しかして、活性成分は、微粉砕固体、有機液体、水、湿展剤、分散剤、乳化剤またはそれらの適当な組み合わせのようなアジュバントと一緒に使用できる。適当な湿展剤は、アルキルベンゼンおよびアルキルナフタレンスルホネート、硫酸化された脂肪アルコール、アミンまたは酸アミド、イソチアン酸ナトリウムの長鎖酸エステル、スルホコハク酸ナトリウムのエステル、硫酸化またはスルホン化脂肪酸エステル、石油スルホネート、スルホン化植物油、ジ−第３アセチレングリコール、アルキルフェノール（特にイソオクチルフェノールおよびノニルフェノール）のポリオキシエチレン誘導体、および無水ヘキシトール（例えばソルビタン）のモノ高級脂肪酸エステルのポリオキシエチレン誘導体を含むと考えられる。好ましい分散剤は、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、リグニンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸アルキルポリマー、ナフタレンスルホン酸ナトリウム、およびポリメチレンビスナフタレンスルホネートである。水和剤は、一以上の活性成分、不活性固体増量剤および一以上の湿展および分散剤を含む水分散性組成物である。不活性固体増量剤は、通常、天然クレー、珪藻土、およびシリカ等から誘導された合成鉱物のような鉱物起源のものである。そのような増量剤の例は、カオリナイト、アタパルジャイトクレーおよび合成珪酸マグネシウムを含む。本発明の水和剤組成物は、通常、組成物全体の重量を基準に約０．５〜６０部（好ましくは５〜２０部）の活性成分、約０．２５〜２５部（好ましくは１〜１５部）の湿展剤、約０．２５〜２５部（好ましくは１．０〜１５部）の分散剤および５〜約９５部（好ましくは５〜５０部）の不活性固体増量剤を含む。必要な場合、約０．１〜２．０部の固体不活性増量剤を、腐蝕抑制剤または消泡剤あるいはその両方で置き換えることができる。他の製剤は、適当な増量剤上に活性成分０．１〜６０重量％を含む濃厚粉剤を含み、これらの粉剤は、約０．１〜１０重量％の範囲の濃度で施用するために希釈することができる。水性懸濁液または乳濁液は、水不溶性活性成分および乳化剤の非水性溶液を水と共に均一になるまで攪拌し、次に均質化して非常に細かく分散された粒子の安定乳濁液を提供することにより調製することができる。得られる濃厚水性懸濁液は、その粒子寸法が非常に小さいことに特徴があり、そのため、希釈および噴霧したときに、被膜が非常に均一である。これらの組成物の適当な濃度は、約０．１〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％の活性成分を含み、その上限は、溶媒中の活性成分の溶解性限界により決められる。濃厚物は、通常、水不混和性または部分的水不混和性溶媒中の活性成分と界面活性剤とからなる溶液である。本発明の活性成分のための適当な溶媒は、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、炭化水素、および水不混和性のエーテル、エステル、またはケトンを含む。しかしながら、他の高強度液状濃厚物を、活性成分を溶媒中に溶解し、次に例えば灯油でスプレー濃度に希釈することにより調製することができる。ここで濃厚組成物は、通常、乳化性油状物の合計重量を基準に約０．１〜９５部（好ましくは５〜６０部）の活性成分、約０．２５〜５０部（好ましくは１〜２５部）の界面活性剤および必要な場合は、約５〜９４部の溶媒を含む。粒剤は、不活性の微分散粒状増量剤の基本マトリックスに付着またはそれを通して分散される活性成分を含む物理的に安定な粒状組成物である。粒状増量剤からの活性成分の浸出を補助するために、組成物中に界面活性剤が存在することができる。天然クレー、葉蝋石、イライトおよびバーミキュライトは、取り扱うことのできる粒状鉱物増量剤の例である。好ましい増量剤は、予備成形され選別された粒状アタパルジャイトまたは熱拡散粒状バーミキュライトのような多孔質で吸収性の予備成形粒子、およびカオリンクレー、水和アタパルジャイトまたはベントナイト様クレーのような微分散クレーである。これらの増量剤に活性成分を分散または噴霧して除草性粒子を形成する。本発明の粒状組成物は、クレー１００重量部当たり約０．１〜約３０重量部の活性成分および粒状クレー１００重量部当たり０〜約５重量部の界面活性剤を含むことができる。本発明の組成物は、他の成分、例えば、アジュバントとして用いられる肥料、他の除草剤、他の農薬、薬害軽減剤等、または前記アジュバントの任意の組み合わせを含むこともできる。本発明の活性成分と組み合わせて有用な化学物質は、例えば、トリアジン系、尿素系、スルホニル尿素系、カルバメート系、アセトアミド系、アセトアニリド系、ウラシル系、酢酸またはフェノール誘導体系、チオールカルバメート系、トリアゾール系、アゾロピリミジン系、安息香酸系およびその誘導体、ニトリル系、ビフェニルエーテル系、ニトロベンゼン系等であり、例えば以下のものである：ヘテロ環式窒素／イオウ誘導体２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−ｓ−トリアジン２−クロロ−４，６−ビス（イソプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリアジン３−イソプロピル−１Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４−（３Ｈ）−オン２，２−ジオキシド３−アミノ−１，２，４−トリアゾール６，７−ジヒドロジピリド（１，２−：２´，１´−ｃ）−ピラジジイニウム塩５−ブロモ−３−イソプロピル−６−メチルウラシル１，１´−ジメチル−４，４‘−ビピリジニウム２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−３−キノリンカルボン酸２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸のイソプロピルアミン塩メチル６−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン −２−イル）−ｍ−トルエートおよびメチル２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−ｐ−トルエート尿素／スルホニル尿素Ｎ−（４−クロロフェノキシ）フェニル−Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ´−（３−クロロ−４−メチルフェニル）尿素３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素１，３−ジメチル−３−（２−ベンゾチアゾリル）尿素３−（ｐ−クロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素１−ブチル−３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メチル尿素２−クロロ−Ｎ［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５− トリアジン−２−イル）アミノカルボニル］−ベンゼンスルホンアミドＮ−（２−メトキシカルボニルフェニルスルホニル（）−Ｎ´−（４，６−ビス−ジフルオロメトキシピリミジン−２−イル）尿素メチル２−（（（（（４，６−ジメチル−２−ピリミジニル）アミノ）−カルボニル）アミノ）スルホニル）ベンゾエートエチル１−［メチル２−（（（（（４，６−ジメチル−２−ピリミジニル）− アミノ）−カルボニル）アミノ）スルホニル）ベンゾエートメチル１−２（（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル）アミノスルホニルメチル）ベンゾエートメチル２−（（（（（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２ −イル）−アミノ）カルボニル）アミノ）スルホニル）ベンゾエートカルバメート／チオールカルバメート２−クロロアリルジエチルジチオカルバメートＳ−（４−クロロベンジル）Ｎ，Ｎ−ジエチルチオールカルバメートイソプロピルＮ−（３−クロロフェニル）カルバメートＳ−２，３−ジクロロアリルＮ，Ｎ−ジイソプロピルチオールカルバメートＳ−Ｎ，Ｎ−ジプロピルチオールカルバメートＳ−プロピルＮ，Ｎ−ジプロピルチオールカルバメートＳ−２，３，３−トリクロロアリル−Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルチオールカルバメートアセトアミド／アセトアニリド／アニリン／アミド２−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジアリルアセトアミドＮ，Ｎ−ジメチル−２，２−ジフェニルアセトアミドＮ−（２，４−ジメチルチエン−３−イル）−Ｎ−（１−メトキシプロプ−２− イル）−２−クロロアセトアミドＮ−（１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル）−Ｎ−（２，４−ジメチルチエン− ３−イル）−２−クロロアセトアミドＮ−（１−ピラゾール−１−イルメチル）−Ｎ−（４，６−ジメトキシピリミジン−５−イル）−２−クロロアセトアミドＮ−（２，４−ジメチル−５−［［［（トリフルオロメチル）スルホニル］アミノ］−フェニル］アセトアミドＮ−イソプロピル−２−クロロアセトアニリドＮ−イソプロピル−１−（３，５，５−トリメチルシクロヘキセン−１−イル） −２−クロロアセトアミド２´，６´−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメチル）−２−クロロアセトアニリド２´，６´−ジエチル−Ｎ−（２−ｎ−プロポキシエチル）−２−クロロアセトアニリド２´，６´−ジメチル−Ｎ−（１−ピラゾール−１−イルメチル）−２−クロロアセトアニリド２´，６´−ジエチル−Ｎ−メトキシメチル−２−クロロアセトアニリド２´−メチル−６´−エチル−Ｎ−（２−メトキシプロプ−２−イル）−２−クロロアセトアニリド２´−メチル−６´−エチル−Ｎ−（エトキシメチル）−２−クロロ−アセトアニリド α，α，α−トリフルオロ−２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジンＮ−（１，１−ジメチルプロピニル）−３，５−ジクロロベンズアミド酸／エステル／アルコール２，２−ジクロロプロピオン酸２−メチル−４−クロロフェノキシ酢酸２，４−ジクロロフェノキシ酢酸メチル−２−［４−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ］プロピオネート３−アミノ−２，５−ジクロロ安息香酸２−メトキシ−３，６−ジクロロ安息香酸２，３，６−トリクロロフェニル酢酸Ｎ−１−ナフチルフタルアミドカルボン酸５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロ安息香酸ナトリウム４，６−ジニトロ−ｏ−第２−ブチルフェノールＮ−（ホスホノメチル）グリシンおよびその塩（Ｒ）−２−［４−［（５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル）オキシ］フェノキシ］プロパン酸ブチルエーテル２，４−ジクロロフェノール−４−ニトロフェニルエーテル２−クロロ−δ，δ，δ−トリフルオロ−ｐ−トリル−３−エトキシ−４−ニトロ−ジフェニルエーテル５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−Ｎ−メチルスルホニル２−ニトロベンズアミド５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロ安息香酸１´−（カルボエトキシ）エチル種々の化合物２，６−ジクロロベンゾニトリル一ナトリウム酸メタンアルソネート二ナトリウムメタンアルソネート２−（２−クロロフェニル）メチル−４，４−ジメチル−３−イソオキサゾリジノン７−オキサビシクロ（２．２．１）ヘプタン，１−メチル−４−（１−メチル− エチル）−２−（２−メチルフェニルメトキシ）−，エキソ−グルフォシネートおよびその塩グリフォセートおよびその塩。活性成分と組み合わせて有用な肥料は、例えば、硝酸アンモニウム、尿素、カリ、および過燐酸塩を含む。他の有用な添加剤は、コンポスト、堆肥、腐植土、砂等のような植物有機体が根づき成長する材料を含む。本発明に含まれると意図される前記種類の除草組成物を、以下の説明態様により例示する。Ｉ．乳剤重量％化合物Ｎｏ．８１１．６０Ａｒｏｍａｔｉｃ２００（テキサス州ヒューストン在エクソン社製）：ガンマブチロラクトン（４：１）７８．４０Ａｒｍｕｌ１４９６（ジョージア州ウィンダー在Ｓｔｅｐａｎ社製）５．００Ａｒｍｕｌ１５０５（ジョージア州ウィンダー在Ｓｔｅｐａｎ社製）５．００ＩＩ．フロアブル剤ｇ／ｌ化合物Ｎｏ．８２０６．４プロピレングリコール４０．０Ａｔｌｏｘ４９１３（デラウエア州ウィルミントン在ＩＣＩ社製）２０．００Ａｔｌｏｘ４８９６（デラウエア州ウィルミントン在ＩＣＩ社製）１０．００Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ４３２Ｒ（フランス国パリ在ＲｈｏｅｎｅＰｏｕｌｅｎｃ製）１．０Ｒｈｏｄｏｐｏｌ２３（フランス国パリ在ＲｈｏｅｎｅＰｏｕｌｅｎｃ製）２．０Ｐｈｙｌａｔｏｌ（英国ダービシャー在Ｃｏａｌｉｔｅ社製）２．０水（脱イオン）８０５．０本発明により操作する場合、本発明の化合物の有効量を種子または栄養繁殖器官を含む土に施用する、または任意の従来の方式で土媒体に混入することができる。液体組成物および粒状固体組成物の土への施用は、従来の方法、例えば、パワーダスター、ブームアンドハンドスプレーヤーおよびスプレーダスターで行うことができる。組成物は、低薬量での有効性故に飛行機からダストまたは噴霧として施用することもできる。使用する活性成分の正確な量は、植物種およびその成長段階、土の種類および条件、雨の量ならびに使用する特定の化合物を含む種々の因子に依存する。選択的発生前施用又は土壌処理において、約０．００１〜約１１．２ｋｇ／ｈａ、好ましくは約０．０１〜約０．５ｋｇ／ｈａの薬量が用いられる。場合によってはより低いまたは高い処理量が要求され得る。当業者は、前記実施例を含むこの明細書から、任意の特定の場合における施用すべき最適処理量を容易に決めることができる。「土」という用語はその最も広い意味において使用されており、ウエブスター・ニュー・インターナショナル・ディクショナリー、第２版、完本（１９６１年版）に定義されている全ての従来の「土」を含む。すなわち、その用語は、植物が根づき成長する任意の物質または媒体に言及し、土のみならず、植物の成長を支持するコンポスト、堆肥、こやし、腐植土、ローム、シルト、泥、クレー、砂等を含む。本発明を特定の態様に関して説明したが、これらの態様の詳細は限定的と解すべきでない。本発明の精神および範囲から離れることなく、種々の等価変換、変更および修正を設けることができ、そのような等価態様は本発明の一部と解される。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９７年６月５日【補正内容】除草性置換３−アリール−ピラゾール発明の分野ここで意図される本発明は、上記表題により総称的に定義される除草性化合物、その化合物を含む組成物およびその化合物を調製する方法に関する。発明の背景種々の置換３−アリール−ピラゾール型化合物が文献において知られている。そのような化合物は種々の用途、例えば化学中間体、医薬および除草剤としての用途を有する。当該分野における置換３−アリール−５−（ハロ）アルキル−ピラゾールには、化合物のアリールおよび／またはピラゾール部分に種々の置換基、例えば、アルキル、カルボキシル、アルコキシカルボニル、ホルミル、フェニル、ならびにアルキル、ハロまたはニトロ基等の種々の基で置換されたフェニルを有する化合物がある。例えば、この種の化合物において、アリール部分が置換または非置換フェニル基（ここで、置換基は、アルキル、シクロアルキル、アルカリール、ハロゲン、トリフルオロメチル等）であり、ピラゾリル基が窒素原子または炭素原子の種々の位置において、アルキル、ハロゲン、アルコキシ、ヘテロ環、Ｓ（Ｏ）_n Ｒ基（ここで、ｎは０〜２、Ｒはアリールまたはピラゾール部分において置換されているもののような種々の基であり得る）により置換されているものが知られている。ＪＰ０２／３００，１７３に対応するケミカル・アブストラクツ、第１１４巻、１９９１年４月２９日、Ｎｏ．１６４２２６には、下記式：［式中、Ｒ¹は低級アルキル；Ｒ²はＨ、ハロ、シアノ、ＣＨＯ、（ハロ）アルキル、（ハロ）アシル、シアノアルキル、（シアノ）シクロアルキル、ＣＯ₂Ｈ（置換）ＮＨ₂、等；Ｒ³はＨ，ハロ、シアノ、アルキル、アルコキシカルボニル；Ｘはハロ；１＝０〜４を表わす］で示される化合物が開示されている。除草活性を示すといわれている、Ｒ¹がメチル、Ｒ₂＝Ｒ₃＝Ｈ、Ｘ₁が２，４− Ｃｌ₂である前記化合物を製造する方法が特に開示されている。同様に、ＪＰ０３／９３，７７４に対応するケミカル・アブストラクツ、第１１５巻、１９９１年９月２日、Ｎｏ．９２２６０には、Ｒ¹がメチル、Ｒ₂がＨ、Ｒ₃がＣｌ、Ｘ₁が２，４−Ｃｌ₂である前記化合物であって、やはり除草活性を有すると言われている化合物を製造する方法が特に開示されている。除草剤としての用途を有する前記化合物は、典型的に、充分な雑草制御を達成するためにヘクタール当たり５ｋｇまたは１０ｋｇ以上の高い処理量を必要とする。例えば、ミウラらの特開平１−２２５，７２４は、大部分の化合物が発生前および発生後の両試験において充分な雑草制御のために５ｋｇ／ヘクタールの処理量を必要とする、多くの３−フェニルピラゾール誘導体を開示している。特に、ピラゾール環の４位にアルキルまたはハロアルキル置換基を有する３−フェニルピラゾール誘導体が開示され、４−メチル置換を有し５位に−ＳＣＨ₃（化合物３６０）または−ＳＯＣＨ₃（化合物５７０）を有する二つの化合物が例示されている。これらのうち一つ、化合物３６０のみが雑草制御に試験され、効果的な発生後雑草制御には５ｋｇ／ｈａが必要である。０．８ｋｇ／ヘクタールでは、雑草制御は非効果的である。ＷＯ９２／０６９６２は、ピラゾール環の４位がハロゲン原子で置換されている除草性の１−（ハロ）アルキル−３−（置換）アリール−５−ハロアルキルピラゾールおよび１−（ハロ）アルキル−５−（置換）アリール−３−ハロアルキルピラゾールを開示している。すなわち、本発明によれば、４−置換アルキルおよびハロアルキルアリールピラゾール型の新規化合物群が、狭葉および広葉雑草を含むある範囲の雑草に独自の驚くべき高い植物毒性活性を有するが、多くの作物、特に、小麦、大麦、トウモロコシ、大豆、落花生等のような小穀物および／または条植え作物において高度の安全性を維持することが発見された。ここに記載の１−（ハロ）アルキル−３−（置換）アリール−４−（ハロ）アルキル−５−ハロアルキルピラゾールは新規のものである。発明の概要本発明は、除草活性化合物、該化合物を含む組成物、該化合物を製造する方法、および該化合物を用いる除草方法に関する。本発明の除草性化合物は、下記式Ｉで示される構造物、ならびに農学的に許容できるその塩および水和物を特徴とする：本発明により操作する場合、本発明の化合物の有効量を種子または栄養繁殖器官を含む土に施用する、または任意の従来の方式で土媒体に混入することができる。液体組成物および粒状固体組成物の土への施用は、従来の方法、例えば、パワーダスター、ブームアンドハンドスプレーヤーおよびスプレーダスターで行うことができる。組成物は、低薬量での有効性故に飛行機からダストまたは噴霧として施用することもできる。使用する活性成分の正確な量は、植物種およびその成長段階、土の種類および条件、雨の量ならびに使用する特定の化合物を含む種々の因子に依存する。選択的発生前施用又は土壌処理において、約０．００１〜約１１．２ｋｇ／ｈａ、好ましくは約０．０１〜約０．５ｋｇ／ｈａの薬量が用いられる。場合によってはより低いまたは高い処理量が要求され得る。当業者は、前記実施例を含むこの明細書から、任意の特定の場合における施用すべき最適処理量を容易に決めることができる。「土」という用語はその最も広い意味において使用されており、ウエブスター・ニュー・インターナショナル・ディクショナリー、第２版、完本（１９６１年版）に定義されている全ての従来の「土」を含む。すなわち、その用語は、植物が根づき成長する任意の物質または媒体に言及し、土のみならず、植物の成長を支持するコンポスト、堆肥、こやし、腐植土、ローム、シルト、泥、クレー、砂等を含む。請求の範囲１．下記式Ｉで示される化合物、ならびに農学的に許容できるその塩および水和物：［式中、Ｒ₁は、独立して、Ｃ_1-8アルキル；Ｃ_3-8シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキルアルキル、またはシクロアルケニルアルキル；Ｃ_2-8アルケニルまたはアルキニル；ベンジルであるか；あるいは、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキルチオ、で置換されている上記Ｒ₁基であり；Ｒ₂は、Ｃ_1-6ハロアルキルであり；Ｒ₃は、Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6ハロアルキル、ＣＨＯまたはＣＨ₂ＯＨであり；Ｒ₄基は、独立して、Ｒ₁基、チオアルキル、ポリアルコキシアルキル、カルバミル、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシであるか；Ｏ、Ｓ（Ｏ）_m および／またはＮＲ₁₈ヘテロ原子を含むＣ_3-10ヘテロ環であるか；Ｃ_6-12アリール、アラルキルもしくはアルカリール、か；あるいは二つのＲ₄基が、飽和および／または不飽和の炭素、−（Ｃ＝Ｘ） −、またはヘテロであるＯ、Ｓ（Ｏ）_mおよび／またはＮＲ₁₈結合基を介して結合して、Ｒ₁基、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アリール、アラルキル、アルカリール、れてよい９員までの環を形成してよく；Ｘは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_m、ＮＲ₁₉またはＣＲ₂₀Ｒ₂₁であり；Ｙは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_mまたはＮＲ₂₂であり；Ｒ_8-22は、水素、Ｃ_1-8アルキル、Ｃ_3-8シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキルアルキルまたはシクロアルケニルアルキル、Ｃ_2-8アルケニルまたはアルキニル、ベンジルであるか、あるいは、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アリール、アラルキル、アルカリール、カルボキシル、アルコキシアルキル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシまたはカルバミルで置換されている前記Ｒ₁基であり；ｍは、０〜２であり、およびｎは、１〜５である。］。２．下記式ＩＩで示される請求項１に記載の化合物、ならびに農学的に許容できるその塩および水和物：［式中、Ｒ₁は、Ｃ_1-6アルキルであり；Ｒ₂は、Ｃ_1-6ハロアルキルであり；Ｒ₃は、Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6ハロアルキル、ＣＨＯまたはＣＨ₂ＯＨであり；Ｒ₅およびＲ₆は、独立して、ハロゲンであり；およびＲ₇は、Ｒ₁基、３．Ｒ₁は、ＣＨ₃であり；Ｒ₂は、ＣＦ₃であり；Ｒ₃は、ＣＨ₃、ＣＨ₂ＦまたはＣＦ₂Ｈであり；Ｒ₅は、Ｆであり；Ｒ₆は、Ｃｌであり；および化合物、塩および水和物。４．前記化合物が２−クロロ−５−［１，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−４−フルオロ安息香酸，１−メチルエチルエステル；２−クロロ−５−［１，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−４−フルオロ安息香酸エチルエステル；２−クロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−１−メチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−４−フルオロ安息香酸，１−メチルエチルエステル；および２−クロロ−４−フルオロ−５−［４−（フルオロメチル）−１−メチル−５− （トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］安息香酸，１−メチルエチルエステルからなる群より選択される請求項３に記載の化合物。５．請求項１〜４のいずれかに記載の化合物の除草有効量およびアジュバントを含む除草剤組成物。６．請求項１〜４のいずれかに記載の化合物の除草有効量を望ましくない植物の生えている場所に施用することを含んでなる、作物中の望ましくない植物を攻撃する方法。７．下記式Ａ：で示される化合物を適当な塩基と反応させ、続いて得られるアニオンをアルキル化剤または求電子試薬と反応させることからなる、下記式Ｉ：で示される化合物の調製方法であって、式Ａおよび式Ｉにおいて、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＮは請求項１と同意義であり、Ｚは塩素、臭素または沃素である前記方法。８．塩基が、アルキルリチウム、アリールリチウム、グリニャール試薬およびそれらの組み合わせからなる群より選択される請求項７に記載の方法。９．式Ｉで示される化合物が請求項２の化合物である請求項１４に記載の方法。１０．Ｒ₁は、ＣＨ₃であり；Ｒ₂は、ＣＦ₃であり；Ｒ₃は、ＣＨ₃またはＣＨＯであり；Ｒ₅は、Ｆであり；Ｒ₆は、Ｃｌまたは水素であり；およびの方法。１１．式Ｃ：で示されるビニルエーテル化合物を、置換または非置換ヒドラジンと反応させることからなる、式Ｉ：で示される化合物の調製方法であって、ただし、ヒドラジンが非置換である場合は、得られる式Ｄ：で示される化合物をアルキル化剤と反応させ、又、前記式においてＲは、アルキルまたはアリール基であり；Ｒ₁は、独立して、Ｃ_1-8アルキル；Ｃ_3-8シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキルアルキル、またはシクロアルケニルアルキル；Ｃ_2-8アルケニルまたはアルキニル；ベンジルであり、およびこのＲ₁基は、要すればハロゲン、アルコキシまたはアルキルチオで置換され；Ｒ₂は、Ｃ_1-6ハロアルキルであり；Ｒ₃は、Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6ハロアルキル、ＣＨＯまたはＣＨ₂ＯＨであり；Ｒ₄基は、独立して、Ｒ₁基、チオアルキル、ポリアルコキシアルキル、カルバミル、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシであるか；Ｏ、Ｓ（Ｏ）_m および／またはＮＲ₁₈ヘテロ原子を含むＣ_3-10ヘテロ環であるか；Ｃ_6-12アリール、アラルキルもしくはアルカリール、か；あるいは二つのＲ₄基が、飽和および／または不飽和の炭素、−（Ｃ＝Ｘ） −、またはヘテロであるＯ、Ｓ（Ｏ）_mおよび／またはＮＲ₁₈結合基を介して結合して、Ｒ₁基、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アリール、アラルキル、アルカリール、れてよい９員までの環を形成してよく；Ｘは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_m、ＮＲ₁₉またはＣＲ₂₀Ｒ₂₁であり；Ｙは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_mまたはＮＲ₂₂であり；Ｒ_8-22は、水素、Ｃ_1-8アルキル；Ｃ_3-8シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキルアルキルまたはシクロアルケニルアルキル；Ｃ_2-8アルケニルまたはアルキニル；ベンジルであるか；あるいは、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アリール、アラルキル、アルカリール、カルボキシル、アルコキシアルキル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシまたはカルバミルで置換されている前記Ｒ₁基であり；ｍは、０〜２であり、およびｎは、１〜５である、前記方法。１２．式Ｉで示される化合物が下記式ＩＩ：［式中、Ｒ₁は、Ｃ_1-6アルキルであり；Ｒ₂は、Ｃ_1-6ハロアルキルであり；Ｒ₃は、Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6ハロアルキル、ＣＨＯまたはＣＨ₂ＯＨであり；Ｒ₅およびＲ₆は、独立して、ハロゲンまたは水素であり；およびＲ₇は、Ｒ₁基、水素、ハロゲン、で示される化合物である請求項１１に記載の方法。１３．Ｒ₁は、ＣＨ₃であり；Ｒ₂は、ＣＦ₃であり；Ｒ₃は、ＣＨ₃、ＣＨ₂ＦまたはＣＦ₂Ｈであり；Ｒ₅は、Ｆまたは水素であり；Ｒ₆は、Ｃｌであり；およびに記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．下記式Ｉで示される化合物、ならびに農学的に許容できるその塩および水和物：［式中、Ｒ₁は、独立して、Ｃ_1-8アルキル；Ｃ_3-8シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキルアルキル、またはシクロアルケニルアルキル；Ｃ_2-8アルケニルまたはアルキニル；ベンジルであるか；あるいは、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキルチオ、で置換されている上記Ｒ₁基であり；Ｒ₂は、Ｃ_1-6ハロアルキルであり；Ｒ₃は、Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6ハロアルキル、ＣＨＯまたはＣＨ₂ＯＨであり；Ｒ₄基は、独立して、Ｒ₁基、チオアルキル、ポリアルコキシアルキル、カルバミル、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシであるか；Ｏ、Ｓ（Ｏ）_m および／またはＮＲ₁₈ヘテロ原子を含むＣ_3-10ヘテロ環であるか；Ｃ_6-12アリール、アラルキルもしくはアルカリール、か；あるいは二つのＲ₄基が、飽和および／または不飽和の炭素、−（Ｃ＝Ｘ） −、またはヘテロであるＯ、Ｓ（Ｏ）_mおよび／またはＮＲ₁₈結合基を介して結合して、Ｒ₁基、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アリール、アラルキル、アルカリール、れてよい９員までの環を形成してよく；Ｘは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_m、ＮＲ₁₉またはＣＲ₂₀Ｒ₂₁であり；Ｙは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_mまたはＮＲ₂₂であり；Ｒ_8-22は、水素、Ｃ_1-8アルキル、Ｃ_3-8シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキルアルキルまたはシクロアルケニルアルキル、Ｃ_2-8アルケニルまたはアルキニル、ベンジルであるか、あるいは、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アリール、アラルキル、アルカリール、カルボキシル、アルコキシアルキル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシまたはカルバミルで置換されている前記Ｒ₁基であり；ｍは、０〜２であり、およびｎは、１〜５である。］。２．下記式ＩＩで示される請求項１に記載の化合物、ならびに農学的に許容できるその塩および水和物：［式中、Ｒ₁は、Ｃ_1-6アルキルであり；Ｒ₂は、Ｃ_1-6ハロアルキルであり；Ｒ₃は、Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6ハロアルキル、ＣＨＯまたはＣＨ₂ＯＨであり；Ｒ₅およびＲ₆は、独立して、ハロゲンであり；およびＲ₇は、Ｒ₁基、３．Ｒ₁は、ＣＨ₃であり；Ｒ₂は、ＣＦ₃であり；Ｒ₃は、ＣＨ₃、ＣＨ₂ＦまたはＣＦ₂Ｈであり；Ｒ₅は、Ｆであり；Ｒ₆は、Ｃｌであり；および化合物、塩および水和物。４．前記化合物が２−クロロ−５−［１，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−４−フルオロ安息香酸，１−メチルエチルエステル；２−クロロ−５−［１，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−４−フルオロ安息香酸エチルエステル；２−クロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−１−メチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−４−フルオロ安息香酸，１−メチルエチルエステル；および２−クロロ−４−フルオロ−５−［４−（フルオロメチル）−１−メチル−５− （トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］安息香酸，１−メチルエチルエステルからなる群より選択される請求項３に記載の化合物。５．下記式Ｉ：［式中、Ｒ₁は、独立して、Ｃ_1-8アルキル；Ｃ_3-8シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキルアルキル、またはシクロアルケニルアルキル；Ｃ_2-8アルケニルまたはアルキニル；ベンジルであるか；あるいは、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキルチオ、で置換されている上記Ｒ₁基であり；Ｒ₂は、Ｃ_1-6ハロアルキルであり；Ｒ₃は、Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6ハロアルキル、ＣＨＯまたはＣＨ₂ＯＨであり；Ｒ₄基は、独立して、Ｒ₁基、チオアルキル、ポリアルコキシアルキル、カルバミル、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシであるか；Ｏ、Ｓ（Ｏ）_m および／またはＮＲ₁₈ヘテロ原子を含むＣ_3-10ヘテロ環であるか；Ｃ_6-12アリール、アラルキルもしくはアルカリール、か；あるいは二つのＲ₄基が、飽和および／または不飽和の炭素、−（Ｃ＝Ｘ） −、またはヘテロであるＯ、Ｓ（Ｏ）_mおよび／またはＮＲ₁₈結合基を介して結合基して、Ｒ₁基、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アリール、アラルキル、アルカリール、れてよい９員までの環を形成してよく；Ｘは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_m、ＮＲ₁₉またはＣＲ₂₀Ｒ₂₁であり；Ｙは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_mまたはＮＲ₂₂であり；Ｒ_8-22は、水素、Ｃ_1-8アルキル、Ｃ_3-8シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキルアルキルまたはシクロアルケニルアルキル、Ｃ_2-8アルケニルまたはアルキニル、ベンジルであるか、あるいは、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アリール、アラルキル、アルカリール、カルボキシル、アルコキシアルキル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシまたはカルバミルで置換されている前記Ｒ₁基であり；ｍは、０〜２であり、およびｎは、１〜５である。］で示される化合物及び農学的に許容されるその塩及び水和物の除草有効量およびアジュバントを含む除草組成物。６．式Ｉで示される化合物が下記式ＩＩで示される化合物及び農学的に許容されるその塩及び水和物である請求項５に記載の組成物：［式中、Ｒ₁は、Ｃ_1-6アルキルであり；Ｒ₂は、Ｃ_1-6ハロアルキルであり；Ｒ₃は、Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6ハロアルキル、ＣＨＯまたはＣＨ₂ＯＨであり；Ｒ₅およびＲ₆は、独立して、ハロゲンであり；およびＲ₇は、Ｒ₁基、７．式ＩＩにおいて、Ｒ₁は、ＣＨ₃であり；Ｒ₂は、ＣＦ₃であり；Ｒ₃は、ＣＨ₃、ＣＨ₂ＦまたはＣＦ₂Ｈであり；Ｒ₅は、Ｆであり；Ｒ₆は、Ｃｌであり；および組成物。８．前記化合物が２−クロロ−５−［１，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−４−フルオロ安息香酸，１−メチルエチルエステル；２−クロロ−５−［１，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−４−フルオロ安息香酸エチルエステル；２−クロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−１−メチル−５ −（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−４−フルオロ安息香酸，１−メチルエチルエステル；および２−クロロ−４−フルオロ−５−［４−（フルオロメチル）−１−メチル−５− （トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］安息香酸，１−メチルエチルエステルからなる群より選択される請求項７に記載の組成物。９．下記式Ｉ： [式中、Ｒ₁は、独立して、Ｃ_1-8アルキル；Ｃ_3-8シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキルアルキル、またはシクロアルケニルアルキル；Ｃ_2-8アルケニルまたはアルキニル；ベンジルであるか；あるいは、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキルチオ、で置換されている上記Ｒ基であり；Ｒ₂は、Ｃ_1-6ハロアルキルであり；Ｒ₃は、Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6ハロアルキル、ＣＨＯまたはＣＨ₂ＯＨであり；Ｒ₄基は、独立して、Ｒ₁基、チオアルキル、ポリアルコキシアルキル、カルバミル、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシであるか；Ｏ、Ｓ（Ｏ）_m および／またはＮＲ₁₈ヘテロ原子を含むＣ_3-10ヘテロ環であるか;Ｃ_6-12アリール、アラルキルもしくはアルカリール、か；あるいは二つのＲ₄基が、飽和および／または不飽和の炭素、−（Ｃ＝Ｘ） −、またはヘテロであるＯ、Ｓ（Ｏ）_mおよび／またはＮＲ₁₈結合基を介して結合して、Ｒ₁基、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アリール、アラルキル、アルカリール、れてよい９員までの環を形成してよく；Ｘは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_m、ＮＲ₁₉またはＣＲ₂₀Ｒ₂₁であり；Ｙは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_mまたはＮＲ₂₂であり；Ｒ_8-22は、水素、Ｃ_1-8アルキル；Ｃ_3-8シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキルアルキルまたはシクロアルケニルアルキル；Ｃ_2-8アルケニルまたはアルキニル；ベンジルであるか；あるいは、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アリール、アラルキル、アルカリール、カルボキシル、アルコキシアルキル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシまたはカルバミルで置換されている前記Ｒ₁基であり；ｍは、０〜２であり、およびｎは、１〜５である。で示される化合物及び農学的に許容されるその塩及び水和物の除草有効量を望ましくない植物の生えている場所に施用することを含んでなる、作物中の望ましくない植物を攻撃する方法。１０．式Ｉで示される化合物が下記式ＩＩ：［式中、Ｒ₁は、Ｃ_1-6アルキルであり；Ｒ₂は、Ｃ_1-6ハロアルキルであり；Ｒ₃は、Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6ハロアルキル、ＣＨＯまたはＣＨ₂ＯＨであり；Ｒ₅およびＲ₆は、独立して、ハロゲンであり；およびＲ₇は、Ｒ₁基、で示される化合物である請求項９に記載の方法。１１．式ＩＩで示される化合物、塩および水和物において、Ｒ₁は、ＣＨ₃であり；Ｒ₂は、ＣＦ₃であり；Ｒ₃は、ＣＨ₃、ＣＨ₂ＦまたはＣＦ₂Ｈであり；Ｒ₅は、Ｆであり；Ｒ₆は、Ｃｌであり；およびの方法。１２．前記化合物が２−クロロ−５−［１，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−４−フルオロ安息香酸，１−メチルエチルエステル；２−クロロ−５−［１，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−４−フルオロ安息香酸エチルエステル；２−クロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−１−メチル−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−４−フルオロ安息香酸，１−メチルエチルエステル；および２−クロロ−４−フルオロ−５−［４−（フルオロメチル）−１−メチル−５− （トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］安息香酸，１−メチルエチルエステルからなる群より選択される請求項１１に記載の方法。１３．下記式Ａ：で示される化合物を適当な塩基と反応させ、続いて得られるアニオンをアルキル化剤または求電子試薬と反応させることを含む下記式Ｉで示される化合物の調製方法であって、式Ａおよび式Ｉにおいて、Ｒ₁は、独立して、Ｃ_1-8アルキル；Ｃ_3-8シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキルアルキル、またはシクロアルケニルアルキル；Ｃ_2-8アルケニルまたはアルキニル；ベンジルであるか；あるいは、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキルチオ、ている上記Ｒ₁基であり；Ｒ₂は、Ｃ_1-6ハロアルキルであり；Ｒ₃は、Ｃ_1-6アルキル、ＣＨＯまたはＣＨ₂ＯＨであり；Ｒ₄基は、独立して、Ｒ₁基、チオアルキル、ポリアルコキシアルキル、カルバミル、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシであるか；Ｏ、Ｓ（Ｏ）_m および／またはＮＲ₁₈ヘテロ原子を含むＣ_3-10ヘテロ環であるか;Ｃ_6-12アリール、アラルキルもしくはアルカリール、か；あるいは二つのＲ₄基が、飽和および／または不飽和の炭素、−（Ｃ＝Ｘ） −、またはヘテロであるＯ、Ｓ（Ｏ）_mおよび／またはＮＲ₁₈結合基を介して結合して、Ｒ₁基、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アリール、アラルキル、アルカリール、れてよい９員までの環を形成してよく；Ｘは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_m、ＮＲ₁₉またはＣＲ₂₀Ｒ₂₁であり；Ｙは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_mまたはＮＲ₂₂であり；Ｒ_8-22は、水素、Ｃ_1-8アルキル、Ｃ_3-8シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキルアルキルまたはシクロアルケニルアルキル、Ｃ_2-8アルケニルまたはアルキニル、ベンジルであるか、あるいは、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アリール、アラルキル、アルカリール、カルボキシル、アルコキシアルキル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシまたはカルバミルで置換されている前記Ｒ₁基であり；ｍは、０〜２であり；ｎは、１〜５であり；およびＺは、塩素、臭素または沃素である。］。１４．塩基が、アルキルリチウム、アリールリチウム、グリニャール試薬およびそれらの組み合わせからなる群より選択される請求項１３に記載の方法。１５．式Ｉで示される化合物が下記式ＩＩ：［式中、Ｒ₁は、Ｃ_1-6アルキルであり；Ｒ₂は、Ｃ_1-6ハロアルキルであり；Ｒ₃は、Ｃ_1-6アルキル、ＣＨＯまたはＣＨ₂ＯＨであり；Ｒ₅およびＲ₆は、独立して、水素またはハロゲンであり；およびＲ₁₂ある。］で示される化合物である請求項１４に記載の方法。１６．Ｒ₁は、ＣＨ₃であり；Ｒ₂は、ＣＦ₃であり；Ｒ₃は、ＣＨ₃またはＣＨＯであり；Ｒ₅は、Ｆであり；Ｒ₆は、Ｃｌまたは水素であり；および項１５に記載の方法。１７．式Ｃ：で示されるビニルエーテル化合物を、置換または非置換ヒドラジンと反応させることからなる式Ｉ：で示される化合物の調製方法であって、ただし、ヒドラジンが非置換である場合は、得られる式Ｄ：で示される化合物をアルキル化剤と反応させ、又、前記式においてＲは、アルキルまたはアリール基であり；Ｒ₁は、独立して、Ｃ_1-8アルキル；Ｃ_3-8シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキルアルキル、またはシクロアルケニルアルキル；Ｃ_2-8アルケニルまたはアルキニル；ベンジルであり、およびこのＲ₁基は、要すればハロゲン、アルコキシまたはアルキルチオで置換され；Ｒ₂は、Ｃ_1-6ハロアルキルであり；Ｒ₃は、Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6ハロアルキル、ＣＨＯまたはＣＨ₂ＯＨであり；Ｒ₄基は、独立して、Ｒ₁基、チオアルキル、ポリアルコキシアルキル、カルバミル、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシであるか；Ｏ、Ｓ（Ｏ）_mおよび／またはＮＲ₁₈ヘテロ原子を含むＣ_3-10ヘテロ環であるか；Ｃ_6-12アリール、アラルキルもしくはアルカリール、か；あるいは二つのＲ₄基が、飽和および／または不飽和の炭素、−（Ｃ＝Ｘ） −、またはヘテロであるＯ、Ｓ（Ｏ）_mおよび／またはＮＲ₁₈結合基を介して結合して、Ｒ₁基、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アリール、アラルキル、アルカリール、れてよい９員までの環を形成してよく；Ｘは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_m、ＮＲ₁₉またはＣＲ₂₀Ｒ₂₁であり；Ｙは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_mまたはＮＲ₂₂であり；Ｒ_8-22は、水素、Ｃ_1-8アルキル；Ｃ_3-8シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキルアルキルまたはシクロアルケニルアルキル；Ｃ_2-8アルケニルまたはアルキニル；ベンジルであるか；あるいは、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アリール、アラルキル、アルカリール、カルボキシル、アルコキシアルキル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシまたはカルバミルで置換されている前記Ｒ₁基であり；ｍは、０〜２であり、およびｎは、１〜５である、前記方法。１８．式Ｉで示される化合物が下記式ＩＩ：［式中、Ｒ₁は、Ｃ_1-6アルキルであり；Ｒ₂は、Ｃ_1-6ハロアルキルであり；Ｒ₃は、Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-6ハロアルキル、ＣＨＯまたはＣＨ₂ＯＨであり；Ｒ₅およびＲ₆は、独立して、ハロゲンまたは水素であり；およびＲ₇は、Ｒ₁基、水素、ハロゲン、で示される化合物である請求項１７に記載の方法。１９．Ｒ₁は、ＣＨ₃であり；Ｒ₂は、ＣＦ₃であり；Ｒ₃は、ＣＨ₃、ＣＨ₂ＦまたはＣＦ₂Ｈであり；Ｒ₅は、Ｆまたは水素であり；Ｒ₆は、Ｃｌであり；およびに記載の方法。