JPH08319285A - 置換ピリジン化合物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 除草剤及び除草剤中間体として有用な置換ピ
リジン化合物を提供する。 【解決手段】 下記式 〔式中、Ａ及びＢの一方は、フッ化メチルまたはクロロ
フッ化メチル、他方はフッ化メチル、クロロフッ化メチ
ル、塩化メチル、沃化メチル、アルケニルまたは低級ア
ルキル、Ｅは、アルキル、アルケニル、シクロアルキ
ル、シクロアルキルアルキル、ハロアルキルまたはアル
キルチオアルキル、Ｇはカルボン酸部分、及びそれらの
アルキルエステル、アルキルチオエステルなどか、Ｄと
同じであり、Ｄは環部分が任意に置換されていてもよい
［ジヒドロ−２（５Ｈ）−フラニリデン］アミノを示
す〕により表される５−［（複素環式）イリデン］アミ
ノを有する２−又は６−フルオメチル−３−ピリジンカ
ルボキシレート誘導体。
リジン化合物を提供する。 【解決手段】 下記式 〔式中、Ａ及びＢの一方は、フッ化メチルまたはクロロ
フッ化メチル、他方はフッ化メチル、クロロフッ化メチ
ル、塩化メチル、沃化メチル、アルケニルまたは低級ア
ルキル、Ｅは、アルキル、アルケニル、シクロアルキ
ル、シクロアルキルアルキル、ハロアルキルまたはアル
キルチオアルキル、Ｇはカルボン酸部分、及びそれらの
アルキルエステル、アルキルチオエステルなどか、Ｄと
同じであり、Ｄは環部分が任意に置換されていてもよい
［ジヒドロ−２（５Ｈ）−フラニリデン］アミノを示
す〕により表される５−［（複素環式）イリデン］アミ
ノを有する２−又は６−フルオメチル−３−ピリジンカ
ルボキシレート誘導体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、除草剤として広い範囲
の活性を有する新規な種類の２，６−置換ピリジンカル
ボン酸誘導体、それらの除草剤としての使用、及びそれ
らを含む除草剤組成物に関する。
の活性を有する新規な種類の２，６−置換ピリジンカル
ボン酸誘導体、それらの除草剤としての使用、及びそれ
らを含む除草剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ピリジン誘導体は長い間生物科学で利用
されるため研究されてきた。除草剤として有用なピリジ
ン ジカルボキシレート化合物は米国特許第４，６９
２，１８４号明細書に記載されている。これらの化合物
は２及び６位置にフッ化メチル基、３及び５位置にカル
ボン酸又はそれらの誘導体を有し、ピリジン環に結合し
た原子がアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオ
アルキル、アラルキル等の部分の如き炭素原子である４
位置置換を更に特徴とする。
されるため研究されてきた。除草剤として有用なピリジ
ン ジカルボキシレート化合物は米国特許第４，６９
２，１８４号明細書に記載されている。これらの化合物
は２及び６位置にフッ化メチル基、３及び５位置にカル
ボン酸又はそれらの誘導体を有し、ピリジン環に結合し
た原子がアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオ
アルキル、アラルキル等の部分の如き炭素原子である４
位置置換を更に特徴とする。
【０００３】他の関連のある化合物には、２及び６位置
にフッ化メチル基、３及び（又は）５位置及び４位置に
カルボン酸又はそれらの誘導体を含み、Ｏ、Ｓ、Ｎ及び
Ｐから選択されたヘテロ原子で始まる置換基を有するも
のが含まれる。これらの化合物は同様に除草剤として有
用である。
にフッ化メチル基、３及び（又は）５位置及び４位置に
カルボン酸又はそれらの誘導体を含み、Ｏ、Ｓ、Ｎ及び
Ｐから選択されたヘテロ原子で始まる置換基を有するも
のが含まれる。これらの化合物は同様に除草剤として有
用である。
【０００４】他の除草剤ピリジンは、米国特許第４，６
０９，３９９号明細書に記載されているもので、それら
は２位置にフッ化メチル基を有し、３及び（又は）５位
置にカルボン酸基又はその誘導体、４及び６位置にアル
コキシ基を有する。
０９，３９９号明細書に記載されているもので、それら
は２位置にフッ化メチル基を有し、３及び（又は）５位
置にカルボン酸基又はその誘導体、４及び６位置にアル
コキシ基を有する。
【０００５】本発明の化合物と一層関係のあるものは１
９８６年５月１２日に出願された米国特許出願第８６１
９５４号（現在米国特許第４，８８５，０２６号）に記
載されているものであり、それらは５−アミノピリジン
３−カルボキシレート誘導体である。
９８６年５月１２日に出願された米国特許出願第８６１
９５４号（現在米国特許第４，８８５，０２６号）に記
載されているものであり、それらは５−アミノピリジン
３−カルボキシレート誘導体である。
【０００６】本発明の簡単な記述 本発明の目的は、新規なピリジン化合物、及びそのよう
な化合物を用いた除草法及び組成物を提供することであ
る。
な化合物を用いた除草法及び組成物を提供することであ
る。
【０００７】本発明の新規な化合物は除草剤又は除草剤
に転化することができる中間体として有用なものであ
り、一般式、
に転化することができる中間体として有用なものであ
り、一般式、
【化４】
【０００８】〔式中、Ａ及びＢの一方は、フッ化メチル
及びクロロフッ化メチルラジカルからなる群から選択さ
れ、他方はフッ化メチル、クロロフッ化メチル、塩化メ
チル、沃化メチル、アルケニル、及びアルキルラジカル
からなる群から選択され、
及びクロロフッ化メチルラジカルからなる群から選択さ
れ、他方はフッ化メチル、クロロフッ化メチル、塩化メ
チル、沃化メチル、アルケニル、及びアルキルラジカル
からなる群から選択され、
【０００９】Ｅは、アルキル、アルケニル、シクロアル
キル、シクロアルキルアルキル、ハロアルキル、及びア
ルキルチオアルキルラジカルからなる群から選択され、
キル、シクロアルキルアルキル、ハロアルキル、及びア
ルキルチオアルキルラジカルからなる群から選択され、
【００１０】Ｇは、カルボン酸部分、及びそれらのアル
キルエステル、アルキルチオエステル、アルケニルエス
テル、アミド、ニトリル、ピリジルチオエステル、ベン
ジルアミド、及びクロロフェニルアミド誘導体からなる
群から選択されるか、又はＤと同じであり、そして
キルエステル、アルキルチオエステル、アルケニルエス
テル、アミド、ニトリル、ピリジルチオエステル、ベン
ジルアミド、及びクロロフェニルアミド誘導体からなる
群から選択されるか、又はＤと同じであり、そして
【００１１】Ｄは、［ジヒドロ−２（５Ｈ）−フラニリ
デン］アミノであって、環部分が任意に、アルキル、ハ
ロ、アルキリデン、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキル
チオ、ハロアルキル、及びアルキルスルホニルラジカル
から選択された一つ以上のラジカルで置換されていても
よい〕によって表される。
デン］アミノであって、環部分が任意に、アルキル、ハ
ロ、アルキリデン、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキル
チオ、ハロアルキル、及びアルキルスルホニルラジカル
から選択された一つ以上のラジカルで置換されていても
よい〕によって表される。
【００１２】本明細書及び特許請求の範囲全体に亙って
用いられている用語は次の意味を有する。
用いられている用語は次の意味を有する。
【００１３】用語「アルキル」及び「低級アルキル」
は、この明細書では同意語的に用いられており、ここで
は、異なった炭素数範囲が特に記載されない限り、１〜
７個の炭素原子を有する直鎖及び分岐鎖飽和炭化水素ラ
ジカルを意味する。そのようなラジカルの例には、エチ
ル、メチル、ｎ−プロピル、１−エチルプロピル、１−
メチルプロピル、ｎ−ブチル、１，１−ジメチルエチ
ル、２，２−ジメチルプロピル、ペンチル、イソブチ
ル、イソプロピル等が含まれるが、それに限定されるも
のではない。
は、この明細書では同意語的に用いられており、ここで
は、異なった炭素数範囲が特に記載されない限り、１〜
７個の炭素原子を有する直鎖及び分岐鎖飽和炭化水素ラ
ジカルを意味する。そのようなラジカルの例には、エチ
ル、メチル、ｎ−プロピル、１−エチルプロピル、１−
メチルプロピル、ｎ−ブチル、１，１−ジメチルエチ
ル、２，２−ジメチルプロピル、ペンチル、イソブチ
ル、イソプロピル等が含まれるが、それに限定されるも
のではない。
【００１４】用語「シクロアルキル」とは、シクロプロ
ピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、及びシクロヘプチルの如き３〜７個の炭素原子を有
する飽和環式ラジカルを意味する。
ピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、及びシクロヘプチルの如き３〜７個の炭素原子を有
する飽和環式ラジカルを意味する。
【００１５】用語「アルケニル」及び「アルキニル」と
はここでは２〜７個の炭素原子を有するアルケニル及び
アルキニル基を意味する。そのようなアルケニル基の例
には、エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１
−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−メチル
−１−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル等が含
まれる。そのようなアルキニル基の例には、エチニル、
１−プロピニル、２−プロピニル等が含まれる。
はここでは２〜７個の炭素原子を有するアルケニル及び
アルキニル基を意味する。そのようなアルケニル基の例
には、エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１
−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−メチル
−１−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル等が含
まれる。そのようなアルキニル基の例には、エチニル、
１−プロピニル、２−プロピニル等が含まれる。
【００１６】用語「シクロアルキルアルキル」は、３〜
７個の炭素原子を有するシクロアルキル基で置換された
１〜３個の炭素原子を有するアルキルラジカルを意味す
るものとする。
７個の炭素原子を有するシクロアルキル基で置換された
１〜３個の炭素原子を有するアルキルラジカルを意味す
るものとする。
【００１７】用語「ハロアルキル」は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、及びＩから選択された一つ以上のハロゲン原子で置
換されたアルキルラジカル（上で定義した通り）を意味
するものとし、「ハロアルケニル」及び「ハロアルキニ
ル」は一つ以上のハロゲンで置換されたアルケニル及び
アルキニルラジカルを意味する。
ｒ、及びＩから選択された一つ以上のハロゲン原子で置
換されたアルキルラジカル（上で定義した通り）を意味
するものとし、「ハロアルケニル」及び「ハロアルキニ
ル」は一つ以上のハロゲンで置換されたアルケニル及び
アルキニルラジカルを意味する。
【００１８】用語「陽イオン」とは、塩を形成すること
ができる塩基から誘導された一価の陽イオンを意味す
る。典型的な陽イオンには、ナトリウム、カリウム、及
びリチウムの如きアルカリ金属、カルシウム及びマグネ
シウムの如きアルカリ土類金属、アンモニウム塩、有機
アミン、スルホニウム及びホスホニウム塩、及び他の塩
錯体が含まれるが、それに限定されるものではない。
ができる塩基から誘導された一価の陽イオンを意味す
る。典型的な陽イオンには、ナトリウム、カリウム、及
びリチウムの如きアルカリ金属、カルシウム及びマグネ
シウムの如きアルカリ土類金属、アンモニウム塩、有機
アミン、スルホニウム及びホスホニウム塩、及び他の塩
錯体が含まれるが、それに限定されるものではない。
【００１９】用語「フッ化メチル」とは、ここでは一つ
以上のフッ素原子が結合したメチルラジカルを意味し、
全ての水素原子がフッ素で置換されたラジカルが含まれ
る。用語「クロロフッ化メチル」とは、ここでは少なく
とも一つの水素がフッ素で置換され、少なくとも一つの
他の水素が塩素で置換されているメチルラジカルを意味
する。用語「塩化メチル」とは、一つ以上の塩素原子が
結合したメチルラジカルを意味し、全ての水素原子が塩
素で置換されたラジカルが含まれる。「沃化メチル」と
は、一つ以上の沃素原子が結合したメチルラジカルを意
味し、全ての水素原子が沃素で置換されたラジカルが含
まれる。
以上のフッ素原子が結合したメチルラジカルを意味し、
全ての水素原子がフッ素で置換されたラジカルが含まれ
る。用語「クロロフッ化メチル」とは、ここでは少なく
とも一つの水素がフッ素で置換され、少なくとも一つの
他の水素が塩素で置換されているメチルラジカルを意味
する。用語「塩化メチル」とは、一つ以上の塩素原子が
結合したメチルラジカルを意味し、全ての水素原子が塩
素で置換されたラジカルが含まれる。「沃化メチル」と
は、一つ以上の沃素原子が結合したメチルラジカルを意
味し、全ての水素原子が沃素で置換されたラジカルが含
まれる。
【００２０】本発明の詳細な記述 実施例及び特許請求の範囲を含めた明細書全体に亙って
用いられている次の省略記号は、次の意味を有する：
用いられている次の省略記号は、次の意味を有する：
【００２１】 ＬＤＡ − リチウム ジイソプロピルアミド ＴＨＦ − テトラヒドロフラン ＤＭＥ − ジメトキシエタン ＤＢＵ − １，８−ジアゾビシクロ−［５．４．０］
−ウンデセ−７−エン ＤＭＦ − Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ＥＴＦＡＡ − エチル トリフルオロアセトアセテー
ト ＭＣＰＢＡ − ｎ−クロロ過安息香酸 ＨＰＬＣ − 高速液体クロマトグラフ ＴＬＣ − 薄層クロマトグラフ ｎ−ＢｕＬｉ − ｎ−ブチル リチウム ＤＭＳＯ − ジメチル スルホキシド Ｐｄ／Ｃ − 微粒炭素にパラジウムが付着された水素
化触媒 ＴｓＣｌ − 塩化トシル ＡＩＢＭ − アゾ（ビス）イソブチロニトリル
−ウンデセ−７−エン ＤＭＦ − Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ＥＴＦＡＡ − エチル トリフルオロアセトアセテー
ト ＭＣＰＢＡ − ｎ−クロロ過安息香酸 ＨＰＬＣ − 高速液体クロマトグラフ ＴＬＣ − 薄層クロマトグラフ ｎ−ＢｕＬｉ − ｎ−ブチル リチウム ＤＭＳＯ − ジメチル スルホキシド Ｐｄ／Ｃ − 微粒炭素にパラジウムが付着された水素
化触媒 ＴｓＣｌ − 塩化トシル ＡＩＢＭ − アゾ（ビス）イソブチロニトリル
【００２２】本発明のピリジン環式イミデート化合物
は、３−又は５−アミノピリジンと、置換又は非置換４
−ハロブチル（又はバレリアン）酸塩化物とを反応させ
ることにより調製されるピリジン−４−ハロブチルアミ
ド（又は−５−ハロバレリアンアミド）前駆物質の環化
により製造される。３−又は５−アミノピリジンは３−
又は５−クロロカルボニル ピリジンから製造される。
は、３−又は５−アミノピリジンと、置換又は非置換４
−ハロブチル（又はバレリアン）酸塩化物とを反応させ
ることにより調製されるピリジン−４−ハロブチルアミ
ド（又は−５−ハロバレリアンアミド）前駆物質の環化
により製造される。３−又は５−アミノピリジンは３−
又は５−クロロカルボニル ピリジンから製造される。
【００２３】アミノピリジン及びそれらのクロロカルボ
ニル ピリジン（又はピリジン酸塩化物）からの製造
は、上で言及した米国特許第４，８８５，０２６号明細
書に詳細に記載されており、その特許は欧州特許公報０
２５２０５５に相当し、その記載は参考のため特にここ
に入れてある。
ニル ピリジン（又はピリジン酸塩化物）からの製造
は、上で言及した米国特許第４，８８５，０２６号明細
書に詳細に記載されており、その特許は欧州特許公報０
２５２０５５に相当し、その記載は参考のため特にここ
に入れてある。
【００２４】クロロカルボニル ピリジン（ピリジン酸
塩化物）の製造は、下の工程１〜９で例示されている。
アミノピリジンの製造は、下の例Ａ−１〜Ａ−１０に示
されおり、４−ハロブチルアミドの製造は例Ｂ−１〜Ｂ
−２４に示されている。本発明のピリジン環式イミデー
ト化合物の製造は、実施例１〜６４でこれらの例の後に
示されている。
塩化物）の製造は、下の工程１〜９で例示されている。
アミノピリジンの製造は、下の例Ａ−１〜Ａ−１０に示
されおり、４−ハロブチルアミドの製造は例Ｂ−１〜Ｂ
−２４に示されている。本発明のピリジン環式イミデー
ト化合物の製造は、実施例１〜６４でこれらの例の後に
示されている。
【００２５】ピリジン５−酸塩化物出発材料の調製 本発明の化合物を、出発材料としてピリジン３，５−ジ
カルボン酸モノエステル 一塩化物又は二塩化物を用い
て製造した。次の工程１〜９は、本発明の化合物のため
の出発材料として用いられる３種類の特別な酸ハロゲン
化物の調製を詳細に記述している。他の酸ハロゲン化物
は、工程１で用いられたケトエステル及びアルデヒドを
ピリジンジカルボキシレート生成物中に希望の置換基が
得られるように変えることにより、工程１〜９の手順を
用いて容易に製造することができる。他の適当なピリジ
ンジカルボン酸ハロゲン化物出発材料は、上記米国特許
第４，６９２，１８４号明細書の実施例４４〜５１及び
８２〜８３に示されている（参考のためその記載をここ
に引用する）。他の酸ハロゲン化物出発材料は、その米
国特許に記載された方法を用いて容易に製造することが
できるであろう。
カルボン酸モノエステル 一塩化物又は二塩化物を用い
て製造した。次の工程１〜９は、本発明の化合物のため
の出発材料として用いられる３種類の特別な酸ハロゲン
化物の調製を詳細に記述している。他の酸ハロゲン化物
は、工程１で用いられたケトエステル及びアルデヒドを
ピリジンジカルボキシレート生成物中に希望の置換基が
得られるように変えることにより、工程１〜９の手順を
用いて容易に製造することができる。他の適当なピリジ
ンジカルボン酸ハロゲン化物出発材料は、上記米国特許
第４，６９２，１８４号明細書の実施例４４〜５１及び
８２〜８３に示されている（参考のためその記載をここ
に引用する）。他の酸ハロゲン化物出発材料は、その米
国特許に記載された方法を用いて容易に製造することが
できるであろう。
【００２６】次の工程１〜９は、本発明のアミドを製造
するための出発材料である酸ハロゲン化物化合物の製造
方法の例を示している。これらの工程では、β−ケトエ
ステルをアルデヒドと反応させてピランを形成する（工
程１）。次にピランをアンモニアと反応させてジヒドロ
キシピペリジンを形成し（工程２）、それを脱水してジ
ヒドロピリジン化合物を形成する（工程３）。次にジヒ
ドロピリジンを酸化又は脱フッ化水素してピリジンジカ
ルボキシレート化合物を製造する（工程４）。
するための出発材料である酸ハロゲン化物化合物の製造
方法の例を示している。これらの工程では、β−ケトエ
ステルをアルデヒドと反応させてピランを形成する（工
程１）。次にピランをアンモニアと反応させてジヒドロ
キシピペリジンを形成し（工程２）、それを脱水してジ
ヒドロピリジン化合物を形成する（工程３）。次にジヒ
ドロピリジンを酸化又は脱フッ化水素してピリジンジカ
ルボキシレート化合物を製造する（工程４）。
【００２７】ピリジンジカルボキシレート化合物のエス
テル基はβ−ケトエステルのエステル基であり、ピリジ
ンの４位置はアルデヒド反応物のものと同じ置換基で置
換されている。
テル基はβ−ケトエステルのエステル基であり、ピリジ
ンの４位置はアルデヒド反応物のものと同じ置換基で置
換されている。
【００２８】ピリジンジカルボキシレートは２又は６位
置がトリフルオロメチルラジカルで置換され、これらの
位置以外の所がジフルオロメチルラジカルで置換されて
いる場合、ピリジンジカルボキシレート化合物の加水分
解は、ＫＯＨの如き塩基１当量を加水分解で用いるとＣ
Ｆ2 Ｈ基を有する側で選択的に起きる（工程８）。塩基
を２当量以上用いると、ジカルボキシレートが加水分解
されて二酸になる（工程５）。二酸はＳＯＣｌ2 又はＰ
Ｃｌ5 の如き塩素化剤で処理すると二酸塩化物に転化さ
れる。この転化に続き、１当量のアルコールで処理する
と、ＣＦ2 Ｈ基に隣接した塩化基の所で二酸塩化物を選
択的にエステル化する。
置がトリフルオロメチルラジカルで置換され、これらの
位置以外の所がジフルオロメチルラジカルで置換されて
いる場合、ピリジンジカルボキシレート化合物の加水分
解は、ＫＯＨの如き塩基１当量を加水分解で用いるとＣ
Ｆ2 Ｈ基を有する側で選択的に起きる（工程８）。塩基
を２当量以上用いると、ジカルボキシレートが加水分解
されて二酸になる（工程５）。二酸はＳＯＣｌ2 又はＰ
Ｃｌ5 の如き塩素化剤で処理すると二酸塩化物に転化さ
れる。この転化に続き、１当量のアルコールで処理する
と、ＣＦ2 Ｈ基に隣接した塩化基の所で二酸塩化物を選
択的にエステル化する。
【００２９】工程１ ジメチル２，６−ビス（トリフルオロ−メチル）−２，
６−ジヒドロキシ−４−イソブチル−テトラヒドロ−
３，５−ピランジカルボキシレートの製造
６−ジヒドロキシ−４−イソブチル−テトラヒドロ−
３，５−ピランジカルボキシレートの製造
【００３０】２８０ｇ（２．０モル）の純度８０％のメ
チル トリフルオロアセトアセテートと８６ｇ（１．０
モル）とを機械的に撹拌した混合物中へ１ｍｌのピペリ
ジンを添加した。発熱反応が起き、反応混合物の温度は
１０５℃に達した。５時間撹拌後、反応混合物を４５０
ｍｌのヘキサン及び３０ｍｌのエーテルでトリチュレー
ト（ｔｒｉｔｕｒａｔｅ）し、ドライアイス浴で冷却
し、ｍ．ｐ．８３〜８７℃の第一析出物（ｃｒｏｐ）
１．６８ｇ及びｍ．ｐ．６７〜７３℃の第二析出物１
４．５１ｇを得た。
チル トリフルオロアセトアセテートと８６ｇ（１．０
モル）とを機械的に撹拌した混合物中へ１ｍｌのピペリ
ジンを添加した。発熱反応が起き、反応混合物の温度は
１０５℃に達した。５時間撹拌後、反応混合物を４５０
ｍｌのヘキサン及び３０ｍｌのエーテルでトリチュレー
ト（ｔｒｉｔｕｒａｔｅ）し、ドライアイス浴で冷却
し、ｍ．ｐ．８３〜８７℃の第一析出物（ｃｒｏｐ）
１．６８ｇ及びｍ．ｐ．６７〜７３℃の第二析出物１
４．５１ｇを得た。
【００３１】第一析出物はシス型及びトランス型の異性
体５：１の混合物を含む希望の生成物であった。
体５：１の混合物を含む希望の生成物であった。
【００３２】第二析出物はシス型及びトランス型異性体
２：１の混合物であった。母液を濃縮すると３４４ｇの
残留物が得られ、それは希望の生成物のシス型及びトラ
ンス型異性体の粗製混合物であった。
２：１の混合物であった。母液を濃縮すると３４４ｇの
残留物が得られ、それは希望の生成物のシス型及びトラ
ンス型異性体の粗製混合物であった。
【００３３】工程２ ジメチル２，６−ビス（トリフルオロ−メチル）−２，
６−ジヒドロキシ−４−イソブチル−３，５−ピペリジ
ン−ジカルボキシレートの製造
６−ジヒドロキシ−４−イソブチル−３，５−ピペリジ
ン−ジカルボキシレートの製造
【００３４】工程１からの粗製生成物３４４ｇ（０．９
２０モル）を５００ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）中に入れた溶液に５８ｇ（３．４１モル）のアンモ
ニアガスを３時間に亙って通した。反応混合物を濃縮
し、残留物（３３２ｇ）をヘキサン・エーテルから再結
晶させ、ｍ．ｐ．１０２〜１０４℃の白色固体として希
望の生成物５３．７ｇ（メチル トリフルオロアセトア
セテートからの収率１３％）を得た。
２０モル）を５００ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）中に入れた溶液に５８ｇ（３．４１モル）のアンモ
ニアガスを３時間に亙って通した。反応混合物を濃縮
し、残留物（３３２ｇ）をヘキサン・エーテルから再結
晶させ、ｍ．ｐ．１０２〜１０４℃の白色固体として希
望の生成物５３．７ｇ（メチル トリフルオロアセトア
セテートからの収率１３％）を得た。
【００３５】母液を濃縮し更に粗製の希望の生成物を得
た。
た。
【００３６】工程３ ジメチル２，６−ビス（トリフルオロメチル）−１，４
−ジヒドロ−４−イソブチル−３，５−ピリジンジカル
ボキシレート及びその３，４−ジヒドロピリジン異性体
２：１混合物の製造
−ジヒドロ−４−イソブチル−３，５−ピリジンジカル
ボキシレート及びその３，４−ジヒドロピリジン異性体
２：１混合物の製造
【００３７】濃硫酸２００ｍｌと塩化メチレン２００ｍ
ｌとの氷水冷却した混合物へ、工程２の生成物４８．７
ｇ（０．１１５モル）を１度に添加した。反応混合物を
２０分間撹拌し、氷水１リットル中へ注いだ。塩化メチ
レン層が分離し、飽和ジカルボン酸ナトリウム１００ｍ
ｌで１度洗浄し、乾燥し、そして濃縮し粗製生成物２
８．０ｇ（６４．６％）を得た。この生成物の一部分
（５．０ｇ）を０．５トール（ポット温度１２０℃）で
クーゲルロール（ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）蒸留し、希望の
生成物４．８ｇを得た。２５℃、Ｄ線屈折率（外１）＝
１．４３９１。
ｌとの氷水冷却した混合物へ、工程２の生成物４８．７
ｇ（０．１１５モル）を１度に添加した。反応混合物を
２０分間撹拌し、氷水１リットル中へ注いだ。塩化メチ
レン層が分離し、飽和ジカルボン酸ナトリウム１００ｍ
ｌで１度洗浄し、乾燥し、そして濃縮し粗製生成物２
８．０ｇ（６４．６％）を得た。この生成物の一部分
（５．０ｇ）を０．５トール（ポット温度１２０℃）で
クーゲルロール（ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）蒸留し、希望の
生成物４．８ｇを得た。２５℃、Ｄ線屈折率（外１）＝
１．４３９１。
【外１】
【００３８】工程３の生成物を、工程１及び工程２の生
成物の分離を行わずに次の手順により一層高い全収率で
製造する
成物の分離を行わずに次の手順により一層高い全収率で
製造する
【００３９】３４０．３ｇ（１．９８モル）の純度９
８．９％のメチル トリフルオロアセトアセテート（Ｍ
ＴＦＡＡ）、１００ｍｌのトルエン及び０．８６ｇ
（０．０１モル）のピペリジンを機械的に撹拌した混合
物へ９０．５ｇ（１．０３モル）のイソバレルアルデヒ
ドを２０分間で添加した。反応混合物は発熱し、８３℃
まで温度の上昇を起こした。反応混合物を８０℃で３時
間維持した。19Ｆ ＮＭＲは、反応が８９％完了したこ
とを示していた。熱を除き、反応混合物を１２５ｍｌの
トルエンで希釈し、一晩（１６時間）撹拌した。アンモ
ニアガスを反応混合物に通し、発熱のため５０分で６８
℃への温度上昇を起こした。反応容器に水冷浴を適用
し、アンモニアを連続的に通しながら反応温度を５３℃
へ低下させた。合計４７．３ｇ（２．７８モル）のアン
モニアを１．５時間で通した。反応混合物を１００ｍｌ
のトルエンで希釈した。反応容器へクライゼン蒸留ヘッ
ドを取付けた。
８．９％のメチル トリフルオロアセトアセテート（Ｍ
ＴＦＡＡ）、１００ｍｌのトルエン及び０．８６ｇ
（０．０１モル）のピペリジンを機械的に撹拌した混合
物へ９０．５ｇ（１．０３モル）のイソバレルアルデヒ
ドを２０分間で添加した。反応混合物は発熱し、８３℃
まで温度の上昇を起こした。反応混合物を８０℃で３時
間維持した。19Ｆ ＮＭＲは、反応が８９％完了したこ
とを示していた。熱を除き、反応混合物を１２５ｍｌの
トルエンで希釈し、一晩（１６時間）撹拌した。アンモ
ニアガスを反応混合物に通し、発熱のため５０分で６８
℃への温度上昇を起こした。反応容器に水冷浴を適用
し、アンモニアを連続的に通しながら反応温度を５３℃
へ低下させた。合計４７．３ｇ（２．７８モル）のアン
モニアを１．５時間で通した。反応混合物を１００ｍｌ
のトルエンで希釈した。反応容器へクライゼン蒸留ヘッ
ドを取付けた。
【００４０】過剰のアンモニア及びトルエン部分を、温
度を２６℃に維持しながら真空にして（水アスピーター
による）除去した。更に２００ｍｌのトルエンを添加
し、蒸留を続け、１．５時間で合計２００ｍｌの蒸留液
を除去した。反応混合物を１００ｍｌのトルエンで希釈
し氷浴で５℃へ冷却した。硫酸（４５３ｇ、４．５３モ
ル）を５分間で添加した。発熱のため温度が２５℃へ上
昇した。温度は１０分間で５℃へ徐々に低下し、５℃で
４０分間維持した。更に９５ｇ（０．９５モル）の硫酸
を添加し、反応混合物を５℃で２０分間撹拌し、然る
後、５００ｍｌのトルエンと２リットルの氷水との混合
物中へ注いだ。トルエン層が分離し、水性層を５００ｍ
ｌのトルエンで１度抽出した。一緒にしたトルエン抽出
物を、５００ｍｌの水、５００ｍｌの飽和ＮａＨＣＯ3
水溶液、次に５００ｍｌの塩水（ｂｒｉｎｅ）で連続的
に洗浄し、真空にして濃縮し、３６３．６ｇの油を得
た。ＧＣ領域％分析は、その油が９％の３，４−ジヒド
ロピリジン異性体及び７５．４％の１，４−ジヒドロピ
リジン異性体を含んでいることを示しており、それはＭ
ＴＦＡＡからの全収率８２．９％に相当する。
度を２６℃に維持しながら真空にして（水アスピーター
による）除去した。更に２００ｍｌのトルエンを添加
し、蒸留を続け、１．５時間で合計２００ｍｌの蒸留液
を除去した。反応混合物を１００ｍｌのトルエンで希釈
し氷浴で５℃へ冷却した。硫酸（４５３ｇ、４．５３モ
ル）を５分間で添加した。発熱のため温度が２５℃へ上
昇した。温度は１０分間で５℃へ徐々に低下し、５℃で
４０分間維持した。更に９５ｇ（０．９５モル）の硫酸
を添加し、反応混合物を５℃で２０分間撹拌し、然る
後、５００ｍｌのトルエンと２リットルの氷水との混合
物中へ注いだ。トルエン層が分離し、水性層を５００ｍ
ｌのトルエンで１度抽出した。一緒にしたトルエン抽出
物を、５００ｍｌの水、５００ｍｌの飽和ＮａＨＣＯ3
水溶液、次に５００ｍｌの塩水（ｂｒｉｎｅ）で連続的
に洗浄し、真空にして濃縮し、３６３．６ｇの油を得
た。ＧＣ領域％分析は、その油が９％の３，４−ジヒド
ロピリジン異性体及び７５．４％の１，４−ジヒドロピ
リジン異性体を含んでいることを示しており、それはＭ
ＴＦＡＡからの全収率８２．９％に相当する。
【００４１】工程４ ジメチル２−（ジフルオロメチル）−６−（トリフルオ
ロメチル）−４−イソブチル−３，５−ピリジンジカル
ボキシレートの製造
ロメチル）−４−イソブチル−３，５−ピリジンジカル
ボキシレートの製造
【００４２】（ａ）工程３の生成物とＤＢＵとの反応 工程３の生成物２３．０ｇ（０．０５９１モル）、純度
９６％のＤＢＵ１２．２ｇ（０．０７７モル）、及び１
００ｍｌのＴＨＦの混合物を三日間還流状態で維持し、
３ＮのＨＣｌ２５０ｍｌ中へ注いだ。油状沈澱物をエー
テル（１００ｍｌで２回）へ抽出した。エーテル抽出物
を乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、濃縮して１４．４ｇの油を得
た。それは1 Ｈ ＮＭＲによると希望の生成物及び酸性
生成物を含んでいた。この油をエーテルに溶解し、１０
０ｍｌの飽和重炭酸ナトリウムで抽出した。エーテル層
を乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、濃縮して８．９ｇの油を得
た。それは純度７１％の希望の生成物（19Ｆ ＮＭＲに
よる）であった。
９６％のＤＢＵ１２．２ｇ（０．０７７モル）、及び１
００ｍｌのＴＨＦの混合物を三日間還流状態で維持し、
３ＮのＨＣｌ２５０ｍｌ中へ注いだ。油状沈澱物をエー
テル（１００ｍｌで２回）へ抽出した。エーテル抽出物
を乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、濃縮して１４．４ｇの油を得
た。それは1 Ｈ ＮＭＲによると希望の生成物及び酸性
生成物を含んでいた。この油をエーテルに溶解し、１０
０ｍｌの飽和重炭酸ナトリウムで抽出した。エーテル層
を乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、濃縮して８．９ｇの油を得
た。それは純度７１％の希望の生成物（19Ｆ ＮＭＲに
よる）であった。
【００４３】重炭酸ナトリウム抽出物を濃ＨＣｌで酸性
化し、油を与え、それをエーテルへ抽出した。エーテル
層を乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、濃縮して４．８ｇの残留物
を与えた。それは希望の生成物から誘導されたモノカル
ボン酸及びシカルボン酸（９：１）を含んでいた。この
残留物を３．０ｇ（０．０２１７モル）の炭酸カリウ
ム、２０ｍｌの沃化メチル、及び５０ｍｌのアセトンで
処理した。この混合物を４２時間還流状態で維持し、濃
縮した。残留物を水で処理し、エーテル（１００ｍｌで
２回）で抽出した。エーテル層を乾燥し濃縮した。この
残留物を１トール（ポット温度１３０℃）でクーゲルロ
ール蒸留し、希望の生成物５．１ｇ（工程３〜２３．４
％）を油として得た。２５℃、Ｄ線屈折率＝１．４４７
８。この生成物は放置しておくと結晶化した。ｍ．ｐ．
３６〜３７℃。
化し、油を与え、それをエーテルへ抽出した。エーテル
層を乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、濃縮して４．８ｇの残留物
を与えた。それは希望の生成物から誘導されたモノカル
ボン酸及びシカルボン酸（９：１）を含んでいた。この
残留物を３．０ｇ（０．０２１７モル）の炭酸カリウ
ム、２０ｍｌの沃化メチル、及び５０ｍｌのアセトンで
処理した。この混合物を４２時間還流状態で維持し、濃
縮した。残留物を水で処理し、エーテル（１００ｍｌで
２回）で抽出した。エーテル層を乾燥し濃縮した。この
残留物を１トール（ポット温度１３０℃）でクーゲルロ
ール蒸留し、希望の生成物５．１ｇ（工程３〜２３．４
％）を油として得た。２５℃、Ｄ線屈折率＝１．４４７
８。この生成物は放置しておくと結晶化した。ｍ．ｐ．
３６〜３７℃。
【００４４】前に記載した純度７１％の希望の生成物
を、溶離剤として３％の酢酸エチル／シクロヘキサンを
用いてＨＰＬＣにより精製し、第一溶離部（０．７９
ｇ、保持時間７〜８．５分）を得た。それはメチル６−
（ジフルオロメチル）−４−（イソブチル）−２−（ト
リフルオロメチル）−３−ピリジンカルボキシレートと
して同定された。第二溶離部（保持時間８．５〜１８．
５分）は、更に６．４ｇ（２９．４％）の希望の純粋生
成物であった。２５℃、Ｄ線屈折率＝１．４４７４。
を、溶離剤として３％の酢酸エチル／シクロヘキサンを
用いてＨＰＬＣにより精製し、第一溶離部（０．７９
ｇ、保持時間７〜８．５分）を得た。それはメチル６−
（ジフルオロメチル）−４−（イソブチル）−２−（ト
リフルオロメチル）−３−ピリジンカルボキシレートと
して同定された。第二溶離部（保持時間８．５〜１８．
５分）は、更に６．４ｇ（２９．４％）の希望の純粋生
成物であった。２５℃、Ｄ線屈折率＝１．４４７４。
【００４５】（ｂ）工程３の生成物とトリブチルアミン
との反応 工程３の純度８０％の生成物３８．９ｇとトリブチルア
ミン２０．５ｇとの混合物を３０分で１５５℃に加熱し
た。反応混合物を３０℃へ冷却し、１００ｍｌのトルエ
ンで希釈した。トルエン溶液を６Ｎ塩酸、飽和重炭酸ナ
トリウム、及び塩水で連続して洗浄し、次に乾燥し、濃
縮して純度７３％の生成物３６．４ｇを与え、それは８
６％の収率に相当した。この反応は過剰のトリブチルア
ミン（１０当量）で行うこともでき、本質的に同じ結果
を与える。
との反応 工程３の純度８０％の生成物３８．９ｇとトリブチルア
ミン２０．５ｇとの混合物を３０分で１５５℃に加熱し
た。反応混合物を３０℃へ冷却し、１００ｍｌのトルエ
ンで希釈した。トルエン溶液を６Ｎ塩酸、飽和重炭酸ナ
トリウム、及び塩水で連続して洗浄し、次に乾燥し、濃
縮して純度７３％の生成物３６．４ｇを与え、それは８
６％の収率に相当した。この反応は過剰のトリブチルア
ミン（１０当量）で行うこともでき、本質的に同じ結果
を与える。
【００４６】（ｃ）工程３の生成物とトリブチルアミン
とのトルエン中での反応 工程３の純度８０％の生成物３８．９ｇ、トリブチルア
ミン２０．４ｇ、及び３０ｍｌのトルエンの混合物を４
０分で１１５℃へ加熱し、１１５℃で１時間４０分保持
した。反応混合物を上記（ｂ）と同様にして冷却及び処
理し、純度７６％の生成物３６．３ｇを与え、それは９
０％の収率に相当した。
とのトルエン中での反応 工程３の純度８０％の生成物３８．９ｇ、トリブチルア
ミン２０．４ｇ、及び３０ｍｌのトルエンの混合物を４
０分で１１５℃へ加熱し、１１５℃で１時間４０分保持
した。反応混合物を上記（ｂ）と同様にして冷却及び処
理し、純度７６％の生成物３６．３ｇを与え、それは９
０％の収率に相当した。
【００４７】（ｄ）工程３の生成物とトリエチルアミン
との反応 工程３の純度８０％の生成物１１．８ｇと、トリエチル
アミン３．３４ｇとの混合物を１００℃で１０分間加熱
し、次に１２５℃で１０分間加熱した。反応混合物を上
記（ｂ）と同様にして冷却及び処理し、純度７６％の生
成物８．１４ｇを与え、それは６３％の収率に相当し
た。
との反応 工程３の純度８０％の生成物１１．８ｇと、トリエチル
アミン３．３４ｇとの混合物を１００℃で１０分間加熱
し、次に１２５℃で１０分間加熱した。反応混合物を上
記（ｂ）と同様にして冷却及び処理し、純度７６％の生
成物８．１４ｇを与え、それは６３％の収率に相当し
た。
【００４８】（ｅ）工程３の生成物と２，６ルチジンと
の触媒として有効な量のＤＢＵの存在下での反応 工程３の生成物５．０ｇと、２，６−ルチジン２．１３
ｇとの混合物を１４３℃で３０分間加熱した。ＤＢＵ２
滴添加し、反応混合物を更に１時間３０分加熱し、上記
（ｂ）と同様にして冷却及び処理し、希望の生成物４．
２３ｇを与えた。反応は過剰の２，６−ルチジン及び触
媒有効量のＤＢＵ中で、溶媒を用いずに、又は溶媒とし
てトルエンを入れて行うこともでき、同様な結果を与え
る。
の触媒として有効な量のＤＢＵの存在下での反応 工程３の生成物５．０ｇと、２，６−ルチジン２．１３
ｇとの混合物を１４３℃で３０分間加熱した。ＤＢＵ２
滴添加し、反応混合物を更に１時間３０分加熱し、上記
（ｂ）と同様にして冷却及び処理し、希望の生成物４．
２３ｇを与えた。反応は過剰の２，６−ルチジン及び触
媒有効量のＤＢＵ中で、溶媒を用いずに、又は溶媒とし
てトルエンを入れて行うこともでき、同様な結果を与え
る。
【００４９】工程５ ２−（ジフルオロメチル）−６−（トリフルオロメチ
ル）−４−イソブチル−３，５−ピリジンジカルボン酸
の製造
ル）−４−イソブチル−３，５−ピリジンジカルボン酸
の製造
【００５０】５リットルのフラスコに工程４の化合物８
９４ｇ（２．４２モル）及び１リットルの水を入れた。
これに５７４ｇ（８．７モル）のＫＯＨを８００ｍｌの
水中に入れた溶液を添加した。混合物を一晩還流し、然
る後、ＨＰＬＣは反応が完了していたことを示してい
た。フラスコを室温まで冷却し、ＨＣｌで酸性化し、有
機相が固化するまで撹拌した。固体を濾取し、水で洗浄
し、流動化床乾燥器で乾燥した。褐色の固体として二酸
が得られた（７５６ｇ、収率９１．６％）。
９４ｇ（２．４２モル）及び１リットルの水を入れた。
これに５７４ｇ（８．７モル）のＫＯＨを８００ｍｌの
水中に入れた溶液を添加した。混合物を一晩還流し、然
る後、ＨＰＬＣは反応が完了していたことを示してい
た。フラスコを室温まで冷却し、ＨＣｌで酸性化し、有
機相が固化するまで撹拌した。固体を濾取し、水で洗浄
し、流動化床乾燥器で乾燥した。褐色の固体として二酸
が得られた（７５６ｇ、収率９１．６％）。
【００５１】工程６ ３，５−ビス−（クロロカルボニル）−２−（ジフルオ
ロメチル）−４−イソブチル−６−（トリフルオロメチ
ル）−ピリジンの製造
ロメチル）−４−イソブチル−６−（トリフルオロメチ
ル）−ピリジンの製造
【００５２】工程５の二酸生成物（３７．０６ｇ、０．
１０８モル）を１５０ｍｌのＳＯＣｌ2 と共に３時間還
流した。この時点で19Ｆ ＮＭＲは反応が完了したこと
を示していた。過剰のＳＯＣｌ2 を回転蒸発により除去
し、暗色の油が残り、それはビス酸塩化物であった。こ
れを１００℃でクーゲルロール蒸留し、無色の油を与え
た。
１０８モル）を１５０ｍｌのＳＯＣｌ2 と共に３時間還
流した。この時点で19Ｆ ＮＭＲは反応が完了したこと
を示していた。過剰のＳＯＣｌ2 を回転蒸発により除去
し、暗色の油が残り、それはビス酸塩化物であった。こ
れを１００℃でクーゲルロール蒸留し、無色の油を与え
た。
【００５３】工程７ メチル５−クロロカルボニル−２−（ジフルオロメチ
ル）−４−イソブチル−６−（トリフルオロメチル）−
ピリジン−３−カルボキシレートの製造
ル）−４−イソブチル−６−（トリフルオロメチル）−
ピリジン−３−カルボキシレートの製造
【００５４】工程６の生成物を次に１００ｍｌのＴＨＦ
に溶解し、次に１００ｍｌのメタノールで溶解した。２
時間３０分後、溶媒を蒸発し、３１．２ｇの白色固体を
得た。ｍ．ｐ．７１〜７５℃、収率７７％。
に溶解し、次に１００ｍｌのメタノールで溶解した。２
時間３０分後、溶媒を蒸発し、３１．２ｇの白色固体を
得た。ｍ．ｐ．７１〜７５℃、収率７７％。
【００５５】工程８ ２−（ジフルオロメチル）−４−イソブチル−６−（ト
リフルオロメチル）−３，５−ピリジンジカルボン酸、
５−メチルエステルの製造
リフルオロメチル）−３，５−ピリジンジカルボン酸、
５−メチルエステルの製造
【００５６】１リットルの四つ口フラスコに３００ｇの
工程４の生成物及び約２００ｍｌのエタノールを入れ
た。別のフラスコで５９．１４ｇ（０．８９６モル）の
８５％ＫＯＨ及び約１００ｍｌの水を一緒にした。その
水溶液を有機溶液中へ注ぎ入れ、そのフラスコに機械的
撹拌器、温度計、窒素導入器及び水冷凝縮器を取付け
た。反応混合物を還流するまで加熱し、４５分間還流
し、そして冷却した。反応混合物を濃縮し、濃縮物を水
で希釈し、エチルエーテルで１度抽出した。エーテル抽
出物（出発材料を除去するため）を捨てた。水溶液を濃
ＨＣｌで酸性化し、得られた有機沈澱物をエチルエーテ
ルで抽出した。水溶液をエーテルで３回抽出した、エー
テル抽出物を一緒にし、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、濾過し、濃縮し、一酸２５３．１３ｇが得た（収率
８７．５％）。
工程４の生成物及び約２００ｍｌのエタノールを入れ
た。別のフラスコで５９．１４ｇ（０．８９６モル）の
８５％ＫＯＨ及び約１００ｍｌの水を一緒にした。その
水溶液を有機溶液中へ注ぎ入れ、そのフラスコに機械的
撹拌器、温度計、窒素導入器及び水冷凝縮器を取付け
た。反応混合物を還流するまで加熱し、４５分間還流
し、そして冷却した。反応混合物を濃縮し、濃縮物を水
で希釈し、エチルエーテルで１度抽出した。エーテル抽
出物（出発材料を除去するため）を捨てた。水溶液を濃
ＨＣｌで酸性化し、得られた有機沈澱物をエチルエーテ
ルで抽出した。水溶液をエーテルで３回抽出した、エー
テル抽出物を一緒にし、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、濾過し、濃縮し、一酸２５３．１３ｇが得た（収率
８７．５％）。
【００５７】工程９ メチル２−（ジフルオロメチル）−３−クロロカルボニ
ル−４−イソブチル−６−（トリフルオロメチル）−５
−ピリジンカルボキシレートの製造
ル−４−イソブチル−６−（トリフルオロメチル）−５
−ピリジンカルボキシレートの製造
【００５８】工程８からの酸（２５３ｇ、０．７１２１
モル）を約２５０〜３００ｍｌの塩化チオニル中で２４
時間還流した。反応混合物を濃縮し２４４．５９ｇの酸
塩化物を生成させた。収率９１．９％、２５℃、Ｄ線屈
折率＝１，４６１４。
モル）を約２５０〜３００ｍｌの塩化チオニル中で２４
時間還流した。反応混合物を濃縮し２４４．５９ｇの酸
塩化物を生成させた。収率９１．９％、２５℃、Ｄ線屈
折率＝１，４６１４。
【００５９】上記工程１〜９は、特定の組の２−、６
−、及び４−置換基を有するピリジンカルボン酸塩化物
の製造を例示している。他の酸塩化物の製造は、上の記
載及び米国特許第４，６９２，１８４号明細書を参照す
ることにより明らかになるであろう。
−、及び４−置換基を有するピリジンカルボン酸塩化物
の製造を例示している。他の酸塩化物の製造は、上の記
載及び米国特許第４，６９２，１８４号明細書を参照す
ることにより明らかになるであろう。
【００６０】５−アミノピリジンの製造 本発明の化合物を製造するための手順で次の工程は、上
で示した出発材料のカルボン酸塩化物官能基を対応する
置換５−アミノ、又は３，５−ビスアミノピリジンへ転
化させる工程である。この転化のための一般的手順は例
Ａ−１〜Ａ−１０に示されている。
で示した出発材料のカルボン酸塩化物官能基を対応する
置換５−アミノ、又は３，５−ビスアミノピリジンへ転
化させる工程である。この転化のための一般的手順は例
Ａ−１〜Ａ−１０に示されている。
【００６１】例Ａ−１３−ピリジンカルボン酸、５−アミノ−２−（ジフルオ
ロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリ
フルオロメチル）−、メチルエステル
ロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリ
フルオロメチル）−、メチルエステル
【００６２】２４．４ｇ（０．３７５モル）のナトリウ
ム アジドを１００ｍｌの水及び２００ｍｌのアセトン
に入れた溶液を室温で撹拌し、それに上記工程７の生成
物５５．８ｇ（０．１５モル）を１００ｍｌのアセトン
中に入れた溶液を少しずつ添加した。穏やかな発熱に続
き、混合物を室温で４時間撹拌した。反応混合物を濃縮
し、２００ｍｌの水で希釈した。混合物をエチルエーテ
ル（２００ｍｌで２回）で抽出し、一緒にした抽出物を
水（２００で２回）で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ 4 ）し、
蒸発させた。次に粗製生成物をクーゲルロール装置で真
空蒸留（１３０℃、２ｍｍＨｇ）し、淡黄色固体として
希望の生成物４４．０ｇ（９１％）を得た。ｍｐ４８〜
５０℃。例Ａ−１の一般的手順を用い、記載したピリジ
ン酸塩化物を用いて出発し、同様なやり方で次のアミン
を製造した。
ム アジドを１００ｍｌの水及び２００ｍｌのアセトン
に入れた溶液を室温で撹拌し、それに上記工程７の生成
物５５．８ｇ（０．１５モル）を１００ｍｌのアセトン
中に入れた溶液を少しずつ添加した。穏やかな発熱に続
き、混合物を室温で４時間撹拌した。反応混合物を濃縮
し、２００ｍｌの水で希釈した。混合物をエチルエーテ
ル（２００ｍｌで２回）で抽出し、一緒にした抽出物を
水（２００で２回）で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ 4 ）し、
蒸発させた。次に粗製生成物をクーゲルロール装置で真
空蒸留（１３０℃、２ｍｍＨｇ）し、淡黄色固体として
希望の生成物４４．０ｇ（９１％）を得た。ｍｐ４８〜
５０℃。例Ａ−１の一般的手順を用い、記載したピリジ
ン酸塩化物を用いて出発し、同様なやり方で次のアミン
を製造した。
【００６３】例Ａ−２３−ピリジンカルボン酸、５−アミノ−４−シクロブチ
ル−２−（ジフルオロメチル）−６−（トリフルオロメ
チル）−、メチルエステル ；３−ピリジンカルボン酸、
５−クロロカルボニル−４−シクロブチル−２−（ジフ
ルオロメチル）−６−（トリフルオロメチル）−、メチ
ルエステルからの収率９０％；ｍｐ８９〜９３℃
ル−２−（ジフルオロメチル）−６−（トリフルオロメ
チル）−、メチルエステル ；３−ピリジンカルボン酸、
５−クロロカルボニル−４−シクロブチル−２−（ジフ
ルオロメチル）−６−（トリフルオロメチル）−、メチ
ルエステルからの収率９０％；ｍｐ８９〜９３℃
【００６４】例Ａ−３３−ピリジンカルボン酸、５−アミノ−２−（ジフルオ
ロメチル）−４−メチル−６−（トリフルオロメチル）
−、メチルエステル ；３−ピリジンカルボン酸、５−ク
ロロカルボニル−２−（ジフルオロメチル）−４−メチ
ル−６−（トリフルオロメチル）−、メチルエステルか
らの収率６１％；２５℃、Ｄ線屈折率＝１．５８４４。
ロメチル）−４−メチル−６−（トリフルオロメチル）
−、メチルエステル ；３−ピリジンカルボン酸、５−ク
ロロカルボニル−２−（ジフルオロメチル）−４−メチ
ル−６−（トリフルオロメチル）−、メチルエステルか
らの収率６１％；２５℃、Ｄ線屈折率＝１．５８４４。
【００６５】例Ａ−４３−ピリジンカルボニトリル、５−アミノ−６−（ジフ
ルオロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−２−
（トリフルオロメチル）− ；３−ピリジンカルボニトリ
ル、５−クロロカルボニル−６−（ジフルオロメチル）
−４−（２−メチルプロピル）−２−（トリフルオロメ
チル）−からの収率８９％。
ルオロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−２−
（トリフルオロメチル）− ；３−ピリジンカルボニトリ
ル、５−クロロカルボニル−６−（ジフルオロメチル）
−４−（２−メチルプロピル）−２−（トリフルオロメ
チル）−からの収率８９％。
【００６６】例Ａ−５３−ピリジンカルボン酸、５−アミノ−２−（ジフルオ
ロメチル）−４−（シクロプロピルメチル）−６−（ト
リフルオロメチル）−、メチルエステル ；３−ピリジン
カルボン酸、５−クロロカルボニル−４−（シクロプロ
ピルメチル）−２−（ジフルオロメチル）−６−（トリ
フルオロメチル）−、メチルエステルからの収率６５
％；２５℃、Ｄ線屈折率＝１．５８８５。
ロメチル）−４−（シクロプロピルメチル）−６−（ト
リフルオロメチル）−、メチルエステル ；３−ピリジン
カルボン酸、５−クロロカルボニル−４−（シクロプロ
ピルメチル）−２−（ジフルオロメチル）−６−（トリ
フルオロメチル）−、メチルエステルからの収率６５
％；２５℃、Ｄ線屈折率＝１．５８８５。
【００６７】例Ａ−６３−ピリジンカルボチオ酸、５−アミノ−２−（ジフル
オロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（ト
リフルオロメチル）−、Ｓ−メチルエステル ；３−ピリ
ジンカルボチオ酸、５−クロロカルボニル−２−（ジフ
ルオロ−メチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−
（トリフルオロメチル）−、Ｓ−メチルエステルからの
収率８３％；２５℃、Ｄ線屈折率＝１．５８４６。
オロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（ト
リフルオロメチル）−、Ｓ−メチルエステル ；３−ピリ
ジンカルボチオ酸、５−クロロカルボニル−２−（ジフ
ルオロ−メチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−
（トリフルオロメチル）−、Ｓ−メチルエステルからの
収率８３％；２５℃、Ｄ線屈折率＝１．５８４６。
【００６８】例Ａ−７３，５−ピリジンジアミン、２−（ジフルオロメチル）
−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオロメ
チル） ；上記工程６の３，５−ビス−（クロロカルボニ
ル）−２−（ジフルオロメチル）−４−（２−メチルプ
ロピル）−６−（トリフルオロメチル）生成物からの収
率９７％；暗色油；この材料は不安定なので精製せずに
続く工程で用いた。
−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオロメ
チル） ；上記工程６の３，５−ビス−（クロロカルボニ
ル）−２−（ジフルオロメチル）−４−（２−メチルプ
ロピル）−６−（トリフルオロメチル）生成物からの収
率９７％；暗色油；この材料は不安定なので精製せずに
続く工程で用いた。
【００６９】例Ａ−８３−ピリジンカルボン酸、５−アミノ−２−（クロロジ
フルオロメチル）−６−メチル−４−（２−メチルプロ
ピル）−、メチルエステル ；このアミンは次のようにし
て製造された：
フルオロメチル）−６−メチル−４−（２−メチルプロ
ピル）−、メチルエステル ；このアミンは次のようにし
て製造された：
【００７０】工程１： ４７．１７ｇ（０．３０モル）
のｔ−ブチル−３−アミノクロトネート、５５．９８ｇ
（０．３０モル）のメチル クロロジフルオロアセトア
セテート、２５．８６ｇ（０．３０モル）のイソバレル
アルデヒド、及び約１ｍｌのピペリジンを４００ｍｌの
テトラヒドロフラン中に入れた混合物を撹拌して一晩還
流した。反応混合物を真空中濃縮して１１７ｇ（９１
％）のジヒドロキシピペリジンを与えた。これを更に精
製することなく用いた。
のｔ−ブチル−３−アミノクロトネート、５５．９８ｇ
（０．３０モル）のメチル クロロジフルオロアセトア
セテート、２５．８６ｇ（０．３０モル）のイソバレル
アルデヒド、及び約１ｍｌのピペリジンを４００ｍｌの
テトラヒドロフラン中に入れた混合物を撹拌して一晩還
流した。反応混合物を真空中濃縮して１１７ｇ（９１
％）のジヒドロキシピペリジンを与えた。これを更に精
製することなく用いた。
【００７１】工程２； 工程１からの生成物４２．７８
ｇ（０．１０モル）及びトリエチルアミン３６．０４ｇ
（０．３６モル）を２００ｍｌの塩化メチレン中に入れ
た５℃で撹拌した溶液へ、２９．２４ｇ（０．１４モ
ル）の無水トリフルオロ酢酸を滴下した。溶液を室温へ
暖め、次に２時間還流した。溶液を室温へ冷却し、次に
２００ｍｌの水で急冷した。層が分離し、水性層を塩化
メチレン（５０ｍｌで３回）で抽出した。一緒にした抽
出物を乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、蒸発させた。残留物を短
いシリカゲルのカラムを通して溶離し、濃縮してこの中
間生成物３９ｇ（１００％）を得た。
ｇ（０．１０モル）及びトリエチルアミン３６．０４ｇ
（０．３６モル）を２００ｍｌの塩化メチレン中に入れ
た５℃で撹拌した溶液へ、２９．２４ｇ（０．１４モ
ル）の無水トリフルオロ酢酸を滴下した。溶液を室温へ
暖め、次に２時間還流した。溶液を室温へ冷却し、次に
２００ｍｌの水で急冷した。層が分離し、水性層を塩化
メチレン（５０ｍｌで３回）で抽出した。一緒にした抽
出物を乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、蒸発させた。残留物を短
いシリカゲルのカラムを通して溶離し、濃縮してこの中
間生成物３９ｇ（１００％）を得た。
【００７２】工程３： ３，５−ピリジンジカルボン
酸、２−（クロロジフルオロメチル）−６−メチル−４
−（２−メチルプロピル）−、５−（１，１−ジメチル
エチル）−３−メチルエステル；工程２の生成物４２．
５０ｇ（０．１１モル）を２００ｍｌの塩化メチレンに
入れた溶液を０℃で撹拌し、それに３２．３ｇ（０．１
４モル）２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４
−ベンゾキノンを１度に添加した。混合物を撹拌しなが
ら１時間室温へ暖ためた。混合物をセライトを通した真
空濾過した。濾液を飽和重炭酸ナトリウム及び塩水で洗
浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、そして濃縮した。粗製材
料をカラムクロマトグラフ（３０％エチルアセテート：
ヘキサン）により精製し、ジエステル生成物１６．７３
ｇ（３９％）を得た。
酸、２−（クロロジフルオロメチル）−６−メチル−４
−（２−メチルプロピル）−、５−（１，１−ジメチル
エチル）−３−メチルエステル；工程２の生成物４２．
５０ｇ（０．１１モル）を２００ｍｌの塩化メチレンに
入れた溶液を０℃で撹拌し、それに３２．３ｇ（０．１
４モル）２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４
−ベンゾキノンを１度に添加した。混合物を撹拌しなが
ら１時間室温へ暖ためた。混合物をセライトを通した真
空濾過した。濾液を飽和重炭酸ナトリウム及び塩水で洗
浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、そして濃縮した。粗製材
料をカラムクロマトグラフ（３０％エチルアセテート：
ヘキサン）により精製し、ジエステル生成物１６．７３
ｇ（３９％）を得た。
【００７３】工程４： 工程３からの材料１１５ｇ
（０．２９モル）と３００ｍｌのトリフルオロ酢酸との
混合物を室温で２４時間撹拌した。混合物を真空にして
濃縮し、残留物をエチルエーテルに溶解した。エーテル
溶液を水で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、濃縮して灰
色固体としてこの工程の生成物９０ｇ（９１％）を得
た。
（０．２９モル）と３００ｍｌのトリフルオロ酢酸との
混合物を室温で２４時間撹拌した。混合物を真空にして
濃縮し、残留物をエチルエーテルに溶解した。エーテル
溶液を水で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、濃縮して灰
色固体としてこの工程の生成物９０ｇ（９１％）を得
た。
【００７４】工程５： ３−ピリジンカルボン酸、２−
（クロロジフルオロメチル）−５−［〔（１，１−ジメ
チルエトキシ）カルボニル〕アミノ］−６−メチル−４
−（２−メチルプロピル）−、５−メチルエステル；工
程４からの材料５．２５ｇ（０．０１５６モル）、ジフ
ェニルホスホリルアジド４．７４ｇ（０．０１７２モ
ル）及びＤＢＵ２．６３ｇ（０．０１７２モル）を７５
ｍｌのｔ−ブタノールに入れた撹拌混合物を５時間還流
した。混合物を濃縮し、残留物をエチルアセテート（１
００ｍｌ）及び水（１００ｍｌ）で分配して、水性層を
エチルアセテートで抽出した。一緒にした有機抽出物を
塩水（５０ｍｌで２回）で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4 ）
し、そして蒸発した。粗製材料をクロマトグラフ（ＨＰ
ＬＣ、１０％エチルアセテート：ヘキサン）により精製
した。適当な溶離部の蒸発及び油状残留物を分散によ
り、白色固体として希望の生成物２．８８ｇ（４５％）
を得た；ｍｐ１１１〜１１３℃。
（クロロジフルオロメチル）−５−［〔（１，１−ジメ
チルエトキシ）カルボニル〕アミノ］−６−メチル−４
−（２−メチルプロピル）−、５−メチルエステル；工
程４からの材料５．２５ｇ（０．０１５６モル）、ジフ
ェニルホスホリルアジド４．７４ｇ（０．０１７２モ
ル）及びＤＢＵ２．６３ｇ（０．０１７２モル）を７５
ｍｌのｔ−ブタノールに入れた撹拌混合物を５時間還流
した。混合物を濃縮し、残留物をエチルアセテート（１
００ｍｌ）及び水（１００ｍｌ）で分配して、水性層を
エチルアセテートで抽出した。一緒にした有機抽出物を
塩水（５０ｍｌで２回）で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4 ）
し、そして蒸発した。粗製材料をクロマトグラフ（ＨＰ
ＬＣ、１０％エチルアセテート：ヘキサン）により精製
した。適当な溶離部の蒸発及び油状残留物を分散によ
り、白色固体として希望の生成物２．８８ｇ（４５％）
を得た；ｍｐ１１１〜１１３℃。
【００７５】工程６： 工程５の生成物６．００ｇ
（０．０１４７モル）、トリフルオロ酢酸２５ｍｌ、及
び塩化メチレン３０ｍｌの混合物を窒素雰囲気中２５℃
で一晩撹拌した。反応混合物を濃縮し、残留物をエチル
エーテル（１００ｍｌ）及び飽和重炭酸ナトリウム溶液
で分配した。有機層を乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、濃縮して
淡黄色固体として表題の化合物４．５０ｇ（１００％）
を得た。クロマトグラフ（２０％エチルアセテート：ヘ
キサン）により分析上純粋な材料を得た；ｍｐ６７〜７
１℃。
（０．０１４７モル）、トリフルオロ酢酸２５ｍｌ、及
び塩化メチレン３０ｍｌの混合物を窒素雰囲気中２５℃
で一晩撹拌した。反応混合物を濃縮し、残留物をエチル
エーテル（１００ｍｌ）及び飽和重炭酸ナトリウム溶液
で分配した。有機層を乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、濃縮して
淡黄色固体として表題の化合物４．５０ｇ（１００％）
を得た。クロマトグラフ（２０％エチルアセテート：ヘ
キサン）により分析上純粋な材料を得た；ｍｐ６７〜７
１℃。
【００７６】例Ａ−９３−ピリジンカルボン酸、５−アミノ−４−メチル−
２，６−ビス（トリフルオロメチル）−、エチルエステ
ル ；この化合物を次の三工程法により製造した：
２，６−ビス（トリフルオロメチル）−、エチルエステ
ル ；この化合物を次の三工程法により製造した：
【００７７】工程１： ３，５−ピリジンジカルボン
酸、４−メチル−２，６−ビス（トリフルオロメチル）
−、モノエチルエステル；米国特許第４，６９２，１８
４号明細書の実施例２の化合物１０．９０ｇ（０．０２
９モル）、エタノール２００ｍｌ、及び１０％ｗ／ｖ水
酸化ナトリウム溶液１３ｍｌ（０．０３２モル）の撹拌
混合物を２時間還流した。混合物を濃縮し、次に３００
ｍｌの水で希釈した。混合物をエチルエーテルで抽出し
た。水性層を濃ＨＣｌで酸性化した。水性層をエチルエ
ーテル（３×２００ｍｌ）で抽出した。一緒にした抽出
物を乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、蒸発した。粗製材料をヘキ
サン：エチルアセテートで再結晶化し、灰色がかった白
色の結晶として希望の生成物８．６０ｇを得た；ｍｐ１
２８〜１３０℃。
酸、４−メチル−２，６−ビス（トリフルオロメチル）
−、モノエチルエステル；米国特許第４，６９２，１８
４号明細書の実施例２の化合物１０．９０ｇ（０．０２
９モル）、エタノール２００ｍｌ、及び１０％ｗ／ｖ水
酸化ナトリウム溶液１３ｍｌ（０．０３２モル）の撹拌
混合物を２時間還流した。混合物を濃縮し、次に３００
ｍｌの水で希釈した。混合物をエチルエーテルで抽出し
た。水性層を濃ＨＣｌで酸性化した。水性層をエチルエ
ーテル（３×２００ｍｌ）で抽出した。一緒にした抽出
物を乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、蒸発した。粗製材料をヘキ
サン：エチルアセテートで再結晶化し、灰色がかった白
色の結晶として希望の生成物８．６０ｇを得た；ｍｐ１
２８〜１３０℃。
【００７８】工程２： 工程１の生成物７．１４ｇ
（０．０２１モル）及び五塩化燐４．８０ｇ（０．０２
３モル）を四塩化炭素７５ｍｌ中に入れたスラリーを室
温で湿分を入れないようにして一晩撹拌した。得られた
透明溶液を蒸発して黄色油として酸塩化物７．６０ｇ
（１００％）を得た。
（０．０２１モル）及び五塩化燐４．８０ｇ（０．０２
３モル）を四塩化炭素７５ｍｌ中に入れたスラリーを室
温で湿分を入れないようにして一晩撹拌した。得られた
透明溶液を蒸発して黄色油として酸塩化物７．６０ｇ
（１００％）を得た。
【００７９】工程３： ４．００ｇ（０．０６２モル）
のナトリウムアジドを４０ｍｌの水及び４０ｍｌのアセ
トン中に入れた撹拌溶液へ、工程２からの生成物７．６
０ｇ（０．０２１モル）を５０ｍｌのアセトン中に入れ
た溶液を少しずつ添加した。添加後、混合物を室温で一
晩撹拌した。混合物を濃縮し、残留物を１００ｍｌの水
で希釈した。混合物をエチルエーテル（３×５０ｍｌ）
で抽出した。一緒にした抽出物を乾燥（ＭｇＳＯ4 ）
し、蒸発させ、淡黄色油として希望の化合物６．７１ｇ
（１００％）を与え、それは放置すると結晶化した。ク
ロマトグラフ精製（３０％エチルアセテート：ヘキサ
ン）により分析上純粋な表題の化合物を得た；ｍｐ５１
〜５３℃。
のナトリウムアジドを４０ｍｌの水及び４０ｍｌのアセ
トン中に入れた撹拌溶液へ、工程２からの生成物７．６
０ｇ（０．０２１モル）を５０ｍｌのアセトン中に入れ
た溶液を少しずつ添加した。添加後、混合物を室温で一
晩撹拌した。混合物を濃縮し、残留物を１００ｍｌの水
で希釈した。混合物をエチルエーテル（３×５０ｍｌ）
で抽出した。一緒にした抽出物を乾燥（ＭｇＳＯ4 ）
し、蒸発させ、淡黄色油として希望の化合物６．７１ｇ
（１００％）を与え、それは放置すると結晶化した。ク
ロマトグラフ精製（３０％エチルアセテート：ヘキサ
ン）により分析上純粋な表題の化合物を得た；ｍｐ５１
〜５３℃。
【００８０】例Ａ−１０３−ピリジンカルボン酸、５−（アミノ）−２−（１−
メチルエチル）−４−（２−メチル−プロピル）−６−
（トリフルオロメチル）、メチルエステル
メチルエチル）−４−（２−メチル−プロピル）−６−
（トリフルオロメチル）、メチルエステル
【００８１】工程１： ３，５−ピリジンジカルボン
酸、２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルプロ
ピル）−６−（トリフルオロメチル）；１１．１４ｇ
（０．０３２モル）３，５−ピリジンジカルボン酸、２
−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルプロピル）
−６−（トリフルオロメチル）、ジメチルエーテル（米
国特許第４，６９２，１８４号明細書の実施例１５０及
び１５１に記載しした方法を用いて製造された）を１０
０ｍｌのヒドラジン一水和物中に入れた撹拌混合物を４
時間還流した。次に混合物を室温へ冷却し、３００ｍｌ
の粉砕氷中に注ぎ入れた。得られたスラリーを濃塩酸を
注意深く添加して酸性化した（ｐＨ＜１）。混合物をジ
エチルエーテル（３×１５０ｍｌ）で抽出した。一緒に
した抽出物を乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、蒸発して淡黄色固
体として希望の生成物７．２３ｇ（６８％）を得た；ｍ
ｐ＞２００℃。
酸、２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルプロ
ピル）−６−（トリフルオロメチル）；１１．１４ｇ
（０．０３２モル）３，５−ピリジンジカルボン酸、２
−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルプロピル）
−６−（トリフルオロメチル）、ジメチルエーテル（米
国特許第４，６９２，１８４号明細書の実施例１５０及
び１５１に記載しした方法を用いて製造された）を１０
０ｍｌのヒドラジン一水和物中に入れた撹拌混合物を４
時間還流した。次に混合物を室温へ冷却し、３００ｍｌ
の粉砕氷中に注ぎ入れた。得られたスラリーを濃塩酸を
注意深く添加して酸性化した（ｐＨ＜１）。混合物をジ
エチルエーテル（３×１５０ｍｌ）で抽出した。一緒に
した抽出物を乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、蒸発して淡黄色固
体として希望の生成物７．２３ｇ（６８％）を得た；ｍ
ｐ＞２００℃。
【００８２】工程２： 工程１からの二酸６．４１ｇ
（０．０１９モル）及び五塩化燐８．４１ｇ（０．０４
０モル）を四塩化炭素１００ｍｌ中に入れたスラリーを
室温で一晩撹拌した。得られた透明溶液を真空中で濃縮
した。残留物を５０ｍｌの無水テトラヒドロフラン及び
５ｍｌのメタノール中に室温で溶解した。混合物を１０
日間撹拌した。次に溶液を真空中で濃縮し、５０ｍｌの
アセトンに溶解した。溶液を、２５ｍｌの水及び２５ｍ
ｌのアセトン中に３．０９ｇ（０．０４８モル）のナト
リウムアジドを入れた撹拌溶液中に少しずつ添加し、次
に室温で一晩撹拌した。混合物を濃縮し、次にエチルエ
ーテルと水で分配した。エーテル層を乾燥（ＭｇＳ
Ｏ4 ）し、濃縮した。残留物をクロマトグラフ（ＨＰＬ
Ｃ、５％エチルアセテート：ヘキサン）で精製し、淡褐
色油として希望の生成物３．１６ｇを得た。この生成物
を、更に特性化することなく、例Ｂ−２１の合成に用い
た。
（０．０１９モル）及び五塩化燐８．４１ｇ（０．０４
０モル）を四塩化炭素１００ｍｌ中に入れたスラリーを
室温で一晩撹拌した。得られた透明溶液を真空中で濃縮
した。残留物を５０ｍｌの無水テトラヒドロフラン及び
５ｍｌのメタノール中に室温で溶解した。混合物を１０
日間撹拌した。次に溶液を真空中で濃縮し、５０ｍｌの
アセトンに溶解した。溶液を、２５ｍｌの水及び２５ｍ
ｌのアセトン中に３．０９ｇ（０．０４８モル）のナト
リウムアジドを入れた撹拌溶液中に少しずつ添加し、次
に室温で一晩撹拌した。混合物を濃縮し、次にエチルエ
ーテルと水で分配した。エーテル層を乾燥（ＭｇＳ
Ｏ4 ）し、濃縮した。残留物をクロマトグラフ（ＨＰＬ
Ｃ、５％エチルアセテート：ヘキサン）で精製し、淡褐
色油として希望の生成物３．１６ｇを得た。この生成物
を、更に特性化することなく、例Ｂ−２１の合成に用い
た。
【００８３】本発明の化合物の４−ハロブチルアミド前
駆物質を次の例Ｂ−１〜Ｂ−２４に示すようにして製造
する。
駆物質を次の例Ｂ−１〜Ｂ−２４に示すようにして製造
する。
【００８４】例Ｂ−１３−ピリジンカルボン酸、５−［（４−ブロモ−１−オ
キソブチル）アミノ］−４−シクロブチル−２−（ジフ
ルオロメチル）−６−（トリフルオロメチル）−、メチ
ルエステル ：例−２の生成物５．１０ｇ（０．０１６モ
ル）と塩化４−ブロモブチリル３．６３ｇ（０．０２０
モル）を４０ｍｌの無水トルエン中に入れた撹拌混合物
を一晩撹拌した。混合物を室温へ冷却した。冷却して析
出した生成物をブヒナー漏斗で真空濾過することにより
収集した。エチルアセテート・ヘキサン中で再結晶する
ことにより、灰色がかった白色固体として希望の生成物
４．９２ｇ（６６％）が得られた；ｍｐ１６７〜１６９
℃。
キソブチル）アミノ］−４−シクロブチル−２−（ジフ
ルオロメチル）−６−（トリフルオロメチル）−、メチ
ルエステル ：例−２の生成物５．１０ｇ（０．０１６モ
ル）と塩化４−ブロモブチリル３．６３ｇ（０．０２０
モル）を４０ｍｌの無水トルエン中に入れた撹拌混合物
を一晩撹拌した。混合物を室温へ冷却した。冷却して析
出した生成物をブヒナー漏斗で真空濾過することにより
収集した。エチルアセテート・ヘキサン中で再結晶する
ことにより、灰色がかった白色固体として希望の生成物
４．９２ｇ（６６％）が得られた；ｍｐ１６７〜１６９
℃。
【００８５】例Ｂ−２のアミド中間体、及び例Ｂ−３〜
Ｂ−１６及びＢ−１８〜Ｂ−２０のハロアミド中間体
を、例Ｂ−１で示したのと同じ一般的手順を用いて製造
した。
Ｂ−１６及びＢ−１８〜Ｂ−２０のハロアミド中間体
を、例Ｂ−１で示したのと同じ一般的手順を用いて製造
した。
【００８６】例Ｂ−２３−ピリジンカルボン酸、２−（ジフルオロメチル）−
４−（２−メチルプロピル）−５−［（１−オキソ−４
−ペンテニル）アミノ］−６−（トリフルオロメチル）
−、メチルエステル ：７５℃でＴＨＦ溶液としての例Ａ
−１の生成物及び４−ペンテンサン塩化物からの収率６
３％；反応時間三日；ｍｐ１２２〜１２４℃。
４−（２−メチルプロピル）−５−［（１−オキソ−４
−ペンテニル）アミノ］−６−（トリフルオロメチル）
−、メチルエステル ：７５℃でＴＨＦ溶液としての例Ａ
−１の生成物及び４−ペンテンサン塩化物からの収率６
３％；反応時間三日；ｍｐ１２２〜１２４℃。
【００８７】例Ｂ−３３−ピリジンカルボチオ酸、５−［（４−ブロモ−１−
オキソブチル）アミノ］−２−（ジフルオロメチル）−
４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオロメチ
ル）−、Ｓ−メチルエステル ：例Ａ−６の生成物及び塩
化４−ブロモブチリルからの収率６５％；反応時間１２
時間；ｍｐ１４７〜１４８℃。
オキソブチル）アミノ］−２−（ジフルオロメチル）−
４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオロメチ
ル）−、Ｓ−メチルエステル ：例Ａ−６の生成物及び塩
化４−ブロモブチリルからの収率６５％；反応時間１２
時間；ｍｐ１４７〜１４８℃。
【００８８】例Ｂ−４３−ピリジンカルボン酸、５−［（５−ブロモ−１−オ
キソペンチル）アミノ］−２−（ジフルオロメチル）−
４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオロメチ
ル）−、メチルエステル ：例Ａ−１の生成物及び塩化５
−ブロモペンタノイルからの収率２６％；反応時間４８
時間；ｍｐ９４〜９６℃。
キソペンチル）アミノ］−２−（ジフルオロメチル）−
４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオロメチ
ル）−、メチルエステル ：例Ａ−１の生成物及び塩化５
−ブロモペンタノイルからの収率２６％；反応時間４８
時間；ｍｐ９４〜９６℃。
【００８９】例Ｂ−５３−ピリジンカルボン酸、５−［（４−クロロ−２−メ
チル−１−オキソブチル）アミノ］−２−（ジフルオロ
メチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフ
ルオロメチル）−、メチルエステル ：例Ａ−１の生成物
及び塩化４−クロロ−２−メチルブタノイルからの収率
５５％；反応時間４８時間；ｍｐ１１８〜１２０℃。
チル−１−オキソブチル）アミノ］−２−（ジフルオロ
メチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフ
ルオロメチル）−、メチルエステル ：例Ａ−１の生成物
及び塩化４−クロロ−２−メチルブタノイルからの収率
５５％；反応時間４８時間；ｍｐ１１８〜１２０℃。
【００９０】例Ｂ−６３−ピリジンカルボン酸、５−［（４−クロロ−３−メ
チル−１−オキソブチル）アミノ］−２−（ジフルオロ
メチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフ
ルオロメチル）、メチルエステル ：例Ａ−１の生成物及
び塩化４−クロロ−３−メチルブタノイルからの収率２
９％；反応時間４８時間；ｍｐ１０９〜１１１℃。
チル−１−オキソブチル）アミノ］−２−（ジフルオロ
メチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフ
ルオロメチル）、メチルエステル ：例Ａ−１の生成物及
び塩化４−クロロ−３−メチルブタノイルからの収率２
９％；反応時間４８時間；ｍｐ１０９〜１１１℃。
【００９１】例Ｂ−７３−ピリジンカルボン酸、５−［（２，４−ジクロロ−
１−オキソブチル）アミノ］−２−（ジフルオロメチ
ル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオ
ロメチル）−、メチルエステル ：例Ａ−１の生成物及び
塩化２，４−ジクロロブタノイルからの収率６８％；反
応時間１２時間；ｍｐ１０４〜１０６℃。
１−オキソブチル）アミノ］−２−（ジフルオロメチ
ル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオ
ロメチル）−、メチルエステル ：例Ａ−１の生成物及び
塩化２，４−ジクロロブタノイルからの収率６８％；反
応時間１２時間；ｍｐ１０４〜１０６℃。
【００９２】例Ｂ−８３−ピリジンカルボン酸、５−［（４−ブロモ−２−メ
チレン−１−オキソブチル）アミノ］−２−（ジフルオ
ロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリ
フルオロメチル）−、メチルエステル ：例Ａ−１の生成
物及び塩化４−ブロモ−２−（ブロモメチル）ブタノイ
ルからの収率４８％；反応時間４日；ｍｐ１０６〜１０
８℃。
チレン−１−オキソブチル）アミノ］−２−（ジフルオ
ロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリ
フルオロメチル）−、メチルエステル ：例Ａ−１の生成
物及び塩化４−ブロモ−２−（ブロモメチル）ブタノイ
ルからの収率４８％；反応時間４日；ｍｐ１０６〜１０
８℃。
【００９３】例Ｂ−９３−ピリジンカルボン酸、５−［（４−ブロモ−２−メ
チル−１−オキソブチル）アミノ］−２−（ジフルオロ
メチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフ
ルオロメチル）−、メチルエステル ：例Ａ−１の生成物
及び塩化４−ブロモ−２−メチルブタノイルからの収率
８１％；反応は溶媒を用いずに６０℃で一晩行われた；
ｍｐ１２０〜１２２℃。
チル−１−オキソブチル）アミノ］−２−（ジフルオロ
メチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフ
ルオロメチル）−、メチルエステル ：例Ａ−１の生成物
及び塩化４−ブロモ−２−メチルブタノイルからの収率
８１％；反応は溶媒を用いずに６０℃で一晩行われた；
ｍｐ１２０〜１２２℃。
【００９４】例Ｂ−１０３−ピリジンカルボン酸、５−［（４−ブロモ−２−フ
ルオロ−１−オキソブチル）アミノ］−２−（ジフルオ
ロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリ
フルオロメチル）、メチルエステル ：例Ａ−１の生成物
及び塩化４−ブロモ−２−フルオロブタノイルからの６
０℃一晩での収率８９％；ｍｐ１２１〜１２２℃。
ルオロ−１−オキソブチル）アミノ］−２−（ジフルオ
ロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリ
フルオロメチル）、メチルエステル ：例Ａ−１の生成物
及び塩化４−ブロモ−２−フルオロブタノイルからの６
０℃一晩での収率８９％；ｍｐ１２１〜１２２℃。
【００９５】例Ｂ−１１３−ピリジンカルボン酸、５−［（４−ブロモ−１−オ
キソブチル）アミノ］−２−（ジフルオロメチル）−４
−メチル−６−（トリフルオロメチル）−、メチルエス
テル ：例Ａ−３の生成物及び塩化４−ブロモブタノイル
からの６０℃一晩での収率９６％；ｍｐ９８〜１００
℃。
キソブチル）アミノ］−２−（ジフルオロメチル）−４
−メチル−６−（トリフルオロメチル）−、メチルエス
テル ：例Ａ−３の生成物及び塩化４−ブロモブタノイル
からの６０℃一晩での収率９６％；ｍｐ９８〜１００
℃。
【００９６】例Ｂ−１２ブタンアミド、Ｎ，Ｎ′−［２−（ジフルオロメチル）
−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオロメ
チル）−３，５−ピリジネジイル［ビス［４−ブロ
モ］ ：例Ａ−７の生成物及び塩化４−ブロモブタノイル
からの室温で一晩での収率３２％；ｍｐ２３４℃（分
解）。
−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオロメ
チル）−３，５−ピリジネジイル［ビス［４−ブロ
モ］ ：例Ａ−７の生成物及び塩化４−ブロモブタノイル
からの室温で一晩での収率３２％；ｍｐ２３４℃（分
解）。
【００９７】例Ｂ−１３ブタンアミド、４−ブロモ−Ｎ−［５−シアノ−２（ジ
フルオロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−
（トリフルオロメチル）−３−ピリジニル］− ：例Ａ−
４の生成物及び塩化４−ブロモブタノイルからの収率６
４％；ｍｐ１７５〜１８０℃。
フルオロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−
（トリフルオロメチル）−３−ピリジニル］− ：例Ａ−
４の生成物及び塩化４−ブロモブタノイルからの収率６
４％；ｍｐ１７５〜１８０℃。
【００９８】例Ｂ−１４３−ピリジンカルボン酸、５−［〔４−ブロモ−２−
（メチルチオ）−１−オキソブチル〕アミノ］−２−
（ジフルオロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−
６−（トリフルオロメチル）−、メチルエステル ：例Ａ
−１の生成物及び塩化４−ブロモ−２−（メチルチオ）
ブタノイルからの６０〜８０℃で３０時間での収率６１
％；ｍｐ１０３〜１０５℃。
（メチルチオ）−１−オキソブチル〕アミノ］−２−
（ジフルオロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−
６−（トリフルオロメチル）−、メチルエステル ：例Ａ
−１の生成物及び塩化４−ブロモ−２−（メチルチオ）
ブタノイルからの６０〜８０℃で３０時間での収率６１
％；ｍｐ１０３〜１０５℃。
【００９９】例Ｂ−１５３−ピリジンカルボチオ酸、５−［（４−ブロモ−２−
メチル−１−オキソブチル）アミノ］−２−（ジフルオ
ロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリ
フルオロメチル）−、Ｓ−メチルエステル ：例Ａ−６の
生成物及び塩化４−ブロモ−２−メチルブタノイルから
の収率９７％；ｍｐ１２０〜１２１℃。
メチル−１−オキソブチル）アミノ］−２−（ジフルオ
ロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリ
フルオロメチル）−、Ｓ−メチルエステル ：例Ａ−６の
生成物及び塩化４−ブロモ−２−メチルブタノイルから
の収率９７％；ｍｐ１２０〜１２１℃。
【０１００】例Ｂ−１６３−ピリジンカルボン酸、５−［（４−ブロモ−２，２
−ジメチル−１−オキソブチル）アミノ］−２−（ジフ
ルオロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−
（トリフルオロメチル）−、メチルエステル ：例Ａ−１
の生成物及び塩化４−ブロモ−２，２−ジメチルブタノ
イルからの収率３３％；反応時間９６時間。
−ジメチル−１−オキソブチル）アミノ］−２−（ジフ
ルオロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−
（トリフルオロメチル）−、メチルエステル ：例Ａ−１
の生成物及び塩化４−ブロモ−２，２−ジメチルブタノ
イルからの収率３３％；反応時間９６時間。
【０１０１】例Ｂ−１７３−ピリジンカルボン酸、５−［（２−ブロモ−４−ヨ
ウド−１−オキソブチル）アミノ］−２−（ジフルオロ
メチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフ
ルオロメチル）−、メチルエステル ：例Ｂ−２０の生成
物５．６２ｇ（０．０１０モル）及び沃化ナトリウム
１．６３ｇ（０．０１１モル）を３０ｍｌのアセトン中
に入れた撹拌混合物を１時間還流した。溶媒を蒸発さ
せ、残留物を水（１００ｍｌ）及びエチルエーテル（１
５０ｍｌ）で分配した。有機層を水（２×３０ｍｌ）で
洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、蒸発した。粗製材料を
シリカゲルを通して濾過し、油状残留物をヘキサン／エ
チルエーテルで分散させ、白色固体として希望の生成物
４．７２ｇ（７８％）を得た；ｍｐ１１１〜１１３℃
ウド−１−オキソブチル）アミノ］−２−（ジフルオロ
メチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフ
ルオロメチル）−、メチルエステル ：例Ｂ−２０の生成
物５．６２ｇ（０．０１０モル）及び沃化ナトリウム
１．６３ｇ（０．０１１モル）を３０ｍｌのアセトン中
に入れた撹拌混合物を１時間還流した。溶媒を蒸発さ
せ、残留物を水（１００ｍｌ）及びエチルエーテル（１
５０ｍｌ）で分配した。有機層を水（２×３０ｍｌ）で
洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、蒸発した。粗製材料を
シリカゲルを通して濾過し、油状残留物をヘキサン／エ
チルエーテルで分散させ、白色固体として希望の生成物
４．７２ｇ（７８％）を得た；ｍｐ１１１〜１１３℃
【０１０２】例Ｂ−１８３−ピリジンカルボン酸、５−［（４−ブロモ−１−オ
キソブチル）アミノ］−２−（ジフルオロメチル）−４
−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオロメチ
ル）−、メチルエステル ：例Ａ−１の生成物からの収率
７２％；ｍｐ９５〜９６℃。
キソブチル）アミノ］−２−（ジフルオロメチル）−４
−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオロメチ
ル）−、メチルエステル ：例Ａ−１の生成物からの収率
７２％；ｍｐ９５〜９６℃。
【０１０３】例Ｂ−１９３−ピリジンカルボン酸、５−［（４−ブロモ−１−オ
キソブチル）アミノ］−４−（シクロプロピルメチル）
−２−（ジフルオロメチル）−６−（トリフルオロメチ
ル）−、メチルエステル ：例Ａ−５の生成物からの収率
７０％；ｍｐ６０〜６１℃。
キソブチル）アミノ］−４−（シクロプロピルメチル）
−２−（ジフルオロメチル）−６−（トリフルオロメチ
ル）−、メチルエステル ：例Ａ−５の生成物からの収率
７０％；ｍｐ６０〜６１℃。
【０１０４】例Ｂ−２０３−ピリジンカルボン酸、５−［（２，４−ジブロモ−
１−オキソブチル）アミノ］−２−（ジフルオロメチ
ル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオ
ロメチル）−、メチルエステル ：例Ａ−１の生成物及び
塩化２，４−ジブロモブチリルからの収率３１％；反応
時間７２時間；ｍｐ１１５℃。
１−オキソブチル）アミノ］−２−（ジフルオロメチ
ル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオ
ロメチル）−、メチルエステル ：例Ａ−１の生成物及び
塩化２，４−ジブロモブチリルからの収率３１％；反応
時間７２時間；ｍｐ１１５℃。
【０１０５】例Ｂ−２１３−ピリジンカルボン酸、５−［（４−ブロモ−１−オ
キソブチル）アミノ］−２−（１−メチルエチル）−４
−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオロメチ
ル）−、メチルエステル ：例Ａ−１０の生成物２．６６
ｇ（０．００８４モル）及び塩化４−ブロモブチリル
１．８５ｇ（０．０１０モル）を１５ｍｌの無水トルエ
ン中に入れた溶液を４時間還流した。混合物を室温に冷
却した。溶液をヘキサン・エチルエーテルで分散させる
ことにより、白色固体として希望の生成物２．３０ｇが
得られた。反応混合物からの残留濾液を濃縮し、残留物
をクロマトグラフ（１０％エチルアセテート：ヘキサ
ン）で精製し、更に０．９３ｇの生成物が得られ、全収
率は８２％になった；ｍｐ１３５〜１３６℃。
キソブチル）アミノ］−２−（１−メチルエチル）−４
−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオロメチ
ル）−、メチルエステル ：例Ａ−１０の生成物２．６６
ｇ（０．００８４モル）及び塩化４−ブロモブチリル
１．８５ｇ（０．０１０モル）を１５ｍｌの無水トルエ
ン中に入れた溶液を４時間還流した。混合物を室温に冷
却した。溶液をヘキサン・エチルエーテルで分散させる
ことにより、白色固体として希望の生成物２．３０ｇが
得られた。反応混合物からの残留濾液を濃縮し、残留物
をクロマトグラフ（１０％エチルアセテート：ヘキサ
ン）で精製し、更に０．９３ｇの生成物が得られ、全収
率は８２％になった；ｍｐ１３５〜１３６℃。
【０１０６】次の化合物を、例Ｂ−２１で示したのと同
様なやり方で製造した： 例Ｂ−２２３−ピリジンカルボン酸、５−［（４−ブロモ−１−オ
キソブチル）アミノ］−２−（クロロジフルオロメチ
ル）−６−メチル−４−（２−メチルプロピル）−、メ
チルエステル ：例Ａ−８の生成物及び塩化４−ブロモブ
チリルを２時間還流したことによる収率１７％。
様なやり方で製造した： 例Ｂ−２２３−ピリジンカルボン酸、５−［（４−ブロモ−１−オ
キソブチル）アミノ］−２−（クロロジフルオロメチ
ル）−６−メチル−４−（２−メチルプロピル）−、メ
チルエステル ：例Ａ−８の生成物及び塩化４−ブロモブ
チリルを２時間還流したことによる収率１７％。
【０１０７】例Ｂ−２３３−ピリジンカルボン酸、５−［（４−ブロモ−１−オ
キソブチル）アミノ］−４−メチル−２，６−ビス（ト
リフルオロメチル）、エチルエステル ：例Ａ−９の生成
物及び塩化４−ブロモブチリルをトルエン中１０時間還
流したことによる収率６０％；ｍｐ１４１〜１４２℃。
キソブチル）アミノ］−４−メチル−２，６−ビス（ト
リフルオロメチル）、エチルエステル ：例Ａ−９の生成
物及び塩化４−ブロモブチリルをトルエン中１０時間還
流したことによる収率６０％；ｍｐ１４１〜１４２℃。
【０１０８】例Ｂ−２４３−ピリジンカルボン酸、５−［（４−ブロモ−２−メ
トキシ−１−オキソブチル）アミノ］−２−（ジフルオ
ロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリ
フルオロメチル）−、メチルエステル ：例Ａ−１の生成
物及び塩化４−ブロモ−２−メトキシブチリルをトルエ
ン中３０時間還流したことによる収率５６％；ｍｐ１１
３〜１１５℃。
トキシ−１−オキソブチル）アミノ］−２−（ジフルオ
ロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリ
フルオロメチル）−、メチルエステル ：例Ａ−１の生成
物及び塩化４−ブロモ−２−メトキシブチリルをトルエ
ン中３０時間還流したことによる収率５６％；ｍｐ１１
３〜１１５℃。
【０１０９】本発明のピリジン シクロイミデート化合
物の製造例を以下に示す。
物の製造例を以下に示す。
【０１１０】参考例１ （１） ３−ピリジンカルボン酸、２−（ジフルオロメ
チル）−４−（２−メチルプロピル）−５−［テトラヒ
ドロ−２Ｈ−ピラン−２−イリデン）アミノ］−６−
（トリフルオロメチル）−、メチルエステル：例Ｂ−４
の生成物２．８７ｇ（０．００５９モル）を７０ｍｌの
塩化メチレンに入れた撹拌溶液へ、テトラフルオロ硼酸
銀１．３０ｇ（０．００６７モル）を室温で１度に添加
した。得られたスラリーを３０分間撹拌し、次に重炭酸
ナトリウム飽和溶液１００ｍｌを添加して更に３０分間
撹拌した。混合物をセライトパッドに通して真空濾過
し、沈澱した銀塩を除去した。濾液層を分離し、有機層
を乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、蒸発した。粗製材料をＨＰＬ
Ｃ（２０％エチルアセテート・ヘキサン）により精製
し、淡黄色ワックスとして希望の生成物１．６０ｇ（６
７％）を得た：２５℃、Ｄ線屈折率＝１．５８４７５。 （２） ３−ピリジンカルボン酸、５−［〔３−ブロモ
ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラニリデン〕アミノ］−２−
（ジフルオロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−
６−（トリフルオロメチル）−、メチルエステル：上記
参考例１（１）に記載された手順に従い、例Ｂ−１７の
生成物を用いて表記化合物を合成した。例Ｂ−１７の生
成物からの収率６４％；２５℃、Ｄ線屈折率＝１．５８
４２。
チル）−４−（２−メチルプロピル）−５−［テトラヒ
ドロ−２Ｈ−ピラン−２−イリデン）アミノ］−６−
（トリフルオロメチル）−、メチルエステル：例Ｂ−４
の生成物２．８７ｇ（０．００５９モル）を７０ｍｌの
塩化メチレンに入れた撹拌溶液へ、テトラフルオロ硼酸
銀１．３０ｇ（０．００６７モル）を室温で１度に添加
した。得られたスラリーを３０分間撹拌し、次に重炭酸
ナトリウム飽和溶液１００ｍｌを添加して更に３０分間
撹拌した。混合物をセライトパッドに通して真空濾過
し、沈澱した銀塩を除去した。濾液層を分離し、有機層
を乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、蒸発した。粗製材料をＨＰＬ
Ｃ（２０％エチルアセテート・ヘキサン）により精製
し、淡黄色ワックスとして希望の生成物１．６０ｇ（６
７％）を得た：２５℃、Ｄ線屈折率＝１．５８４７５。 （２） ３−ピリジンカルボン酸、５−［〔３−ブロモ
ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラニリデン〕アミノ］−２−
（ジフルオロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−
６−（トリフルオロメチル）−、メチルエステル：上記
参考例１（１）に記載された手順に従い、例Ｂ−１７の
生成物を用いて表記化合物を合成した。例Ｂ−１７の生
成物からの収率６４％；２５℃、Ｄ線屈折率＝１．５８
４２。
【０１１１】実施例１３−ピリジンカルボン酸、２−（ジフルオロメチル）−
５−〔２（５Ｈ）−フラニリデンアミノ〕−４−（２−
メチルプロピル）−６−（トリフルオロメチル）−、メ
チルエステル ：参考例１（２）で得られた生成物２．５
０ｇ（０．００５３モル）を２５ｍｌの無水ＴＨＦに入
れた０℃の撹拌溶液へ０．９７ｇ（０．００６４モル）
のＤＢＵを１度に添加した。混合物を室温に暖め、３時
間撹拌した。黒色化した混合物から溶媒を蒸発させ、残
留物をエチルエーテル（７５ｍｌ）及び水（７５ｍｌ）
で分配した。有機層を乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、蒸発させ
た。黒色残留物をＨＰＬＣ（２０％エチルアセテート・
ヘキサン）により精製し、ライトアンバー色のワックス
として希望の生成物０．８２ｇ（３９％）を得た：２５
℃、Ｄ線屈折率＝１．５８０５。
５−〔２（５Ｈ）−フラニリデンアミノ〕−４−（２−
メチルプロピル）−６−（トリフルオロメチル）−、メ
チルエステル ：参考例１（２）で得られた生成物２．５
０ｇ（０．００５３モル）を２５ｍｌの無水ＴＨＦに入
れた０℃の撹拌溶液へ０．９７ｇ（０．００６４モル）
のＤＢＵを１度に添加した。混合物を室温に暖め、３時
間撹拌した。黒色化した混合物から溶媒を蒸発させ、残
留物をエチルエーテル（７５ｍｌ）及び水（７５ｍｌ）
で分配した。有機層を乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、蒸発させ
た。黒色残留物をＨＰＬＣ（２０％エチルアセテート・
ヘキサン）により精製し、ライトアンバー色のワックス
として希望の生成物０．８２ｇ（３９％）を得た：２５
℃、Ｄ線屈折率＝１．５８０５。
【０１１２】出芽前除草剤例 上述の本発明の化合物は、除草剤として、特に出芽前
（ｐｒｅ−ｅｍｅｒｇｅｎｃｅ）除草剤として有効であ
ることが判明している。
（ｐｒｅ−ｅｍｅｒｇｅｎｃｅ）除草剤として有効であ
ることが判明している。
【０１１３】出芽前除草剤活性についての試験を次の如
く行なった：アルミニウム平皿中に表土を入れ、平皿の
上から０．９５〜１．２７ｃｍの深さに押し付けた。そ
の土の上に幾つかの単子葉植物種及び双子葉１年生植物
種の各々の予め定められた数の種子及び（又は）多年生
植物種の成長胎芽（ｖｅｇｅｔａｔｉｖｅ ｐｒｏｐａ
ｇｕｌｅ）をおいた。種子を入れるか又は成長胎芽を加
えるかした後、平皿を満たすのに必要な土を別の平皿へ
秤量した。有機溶媒又は水中に既知の量の有効成分を溶
解又は懸濁し、キャリヤーとしてのアセトン又は水に加
えたものをこの覆土と完全に混合し、その除草剤／土壌
混合物を前に調製した平皿の被覆層として用いた。下の
表１中、被覆層土壌中に適用した活性成分の量は、１
１．２ｋｇ／ｈａの使用量に等しいものである。処理
後、平皿を温室の台へ移し、必要に応じ下からそれらに
水をやり出芽及び成長に適切な水分を与えた。
く行なった：アルミニウム平皿中に表土を入れ、平皿の
上から０．９５〜１．２７ｃｍの深さに押し付けた。そ
の土の上に幾つかの単子葉植物種及び双子葉１年生植物
種の各々の予め定められた数の種子及び（又は）多年生
植物種の成長胎芽（ｖｅｇｅｔａｔｉｖｅ ｐｒｏｐａ
ｇｕｌｅ）をおいた。種子を入れるか又は成長胎芽を加
えるかした後、平皿を満たすのに必要な土を別の平皿へ
秤量した。有機溶媒又は水中に既知の量の有効成分を溶
解又は懸濁し、キャリヤーとしてのアセトン又は水に加
えたものをこの覆土と完全に混合し、その除草剤／土壌
混合物を前に調製した平皿の被覆層として用いた。下の
表１中、被覆層土壌中に適用した活性成分の量は、１
１．２ｋｇ／ｈａの使用量に等しいものである。処理
後、平皿を温室の台へ移し、必要に応じ下からそれらに
水をやり出芽及び成長に適切な水分を与えた。
【０１１４】種子を撒き、処理した後約１０〜１４日
（通常１１日）に平皿を観察し、結果（抑制％）を記録
した。
（通常１１日）に平皿を観察し、結果（抑制％）を記録
した。
【０１１５】下の表１は、本発明の化合物の雑草に対す
る出芽前除草剤活性の試験の結果を要約したものであ
る。表１に示された除草性等級は、各植物種の抑制％で
あり、１００％抑制は記号「Ｃ」で表されている。
る出芽前除草剤活性の試験の結果を要約したものであ
る。表１に示された除草性等級は、各植物種の抑制％で
あり、１００％抑制は記号「Ｃ」で表されている。
【０１１６】一般雑草に対する除草活性度 表１に示されたデーターの一連の試験で用いられた通常
雑草と見做される植物種は、次の凡例に従って上の見出
欄に示されている：
雑草と見做される植物種は、次の凡例に従って上の見出
欄に示されている：
【０１１７】Ｙｅｎｓ − Ｙｅｌｌｏｗ ｎｕｔｓｅ
ｄｇｅ（ハマスゲの一種） Ａｅｂｇ − Ａｎｎｕａｌ ｂｌｕｅｇｒａｓｓ（イ
チゴツナギ） Ｓｅｊｇ − Ｓｅｅｄｌｉｎｇ ｊｏｈｎｓｏｎｇｒ
ａｓｓ（ジョンソングラス） Ｄｏｂｒ − Ｄｏｗｎｙ ｂｒｏｍｅ（スズメノチャ
ヒキの一種） Ｂｙｇｒ − Ｂａｒｎｙａｒｄｇｒａｓｓ（イヌビ
エ） Ｍｏｇｌ − Ｍｏｒｎｉｎｇｇｌｏｒｙ（朝顔） Ｃｏｂｕ − Ｃｏｃｋｌｅｂｕｒ（オナモミ） Ｖｅｌｅ − Ｖｅｌｖｅｔｆｅａｆ（ベルベットリー
フ） Ｉｎｍｕ − Ｉｎｄｉａｎ ｍｕｓｔａｒｄ（セイヨ
ウカラシナ） Ｗｉｂｗ − Ｗｉｌｄ ｂｕｃｋｗｈｅａｔ（野生ソ
バ）
ｄｇｅ（ハマスゲの一種） Ａｅｂｇ − Ａｎｎｕａｌ ｂｌｕｅｇｒａｓｓ（イ
チゴツナギ） Ｓｅｊｇ − Ｓｅｅｄｌｉｎｇ ｊｏｈｎｓｏｎｇｒ
ａｓｓ（ジョンソングラス） Ｄｏｂｒ − Ｄｏｗｎｙ ｂｒｏｍｅ（スズメノチャ
ヒキの一種） Ｂｙｇｒ − Ｂａｒｎｙａｒｄｇｒａｓｓ（イヌビ
エ） Ｍｏｇｌ − Ｍｏｒｎｉｎｇｇｌｏｒｙ（朝顔） Ｃｏｂｕ − Ｃｏｃｋｌｅｂｕｒ（オナモミ） Ｖｅｌｅ − Ｖｅｌｖｅｔｆｅａｆ（ベルベットリー
フ） Ｉｎｍｕ − Ｉｎｄｉａｎ ｍｕｓｔａｒｄ（セイヨ
ウカラシナ） Ｗｉｂｗ − Ｗｉｌｄ ｂｕｃｋｗｈｅａｔ（野生ソ
バ）
【０１１８】
【表１】
【０１１９】出芽後除草剤例 本発明の化合物の出芽後処理の除草剤としての活性を次
のようなやり方で温室試験により示した。底に穴の開い
たアルミニウム平皿中に表土を入れ、平皿の上から０．
９５〜１．２７ｃｍの深さに押し付けた。その土の上に
幾つかの双子葉及び単子葉１年生植物種の各々の予め定
められた数の種子及び（又は）多年生植物種の成長胎芽
をおき、土壌表面中に押し入れた。種子及び（又は）成
長胎芽を土壌で覆い平らにした。次に平皿を温室中の台
の上に置き、必要に応じ下から水をやった。
のようなやり方で温室試験により示した。底に穴の開い
たアルミニウム平皿中に表土を入れ、平皿の上から０．
９５〜１．２７ｃｍの深さに押し付けた。その土の上に
幾つかの双子葉及び単子葉１年生植物種の各々の予め定
められた数の種子及び（又は）多年生植物種の成長胎芽
をおき、土壌表面中に押し入れた。種子及び（又は）成
長胎芽を土壌で覆い平らにした。次に平皿を温室中の台
の上に置き、必要に応じ下から水をやった。
【０１２０】植物が希望の年齢に達したとき（２〜３週
間）、各々の皿を夫々撒水室へ移し、記載の適用率で１
７０．３ｋＰａ（１０ｐｓｉｇ）の噴霧圧力で作動する
噴霧器によって噴霧した。噴霧溶液中、約０．４体積％
の乳化剤を含む噴霧溶液又は懸濁物を与える量の乳化剤
混合物が入れてあった。噴霧溶液又は懸濁物は、表に示
したものに相当する活性成分の使用量を与えるのに充分
な量の選択された化学物質を含んでおり、１８７０リッ
トル／ヘクタール（２００ガロン／エーカー）に相当す
る溶液又は懸濁物の全量を適用した。平皿を温室へ戻
し、前のように水をやり、約１０〜１４日（通常１１
日）に対照と比較してそれらの植物への障害が観察され
た。
間）、各々の皿を夫々撒水室へ移し、記載の適用率で１
７０．３ｋＰａ（１０ｐｓｉｇ）の噴霧圧力で作動する
噴霧器によって噴霧した。噴霧溶液中、約０．４体積％
の乳化剤を含む噴霧溶液又は懸濁物を与える量の乳化剤
混合物が入れてあった。噴霧溶液又は懸濁物は、表に示
したものに相当する活性成分の使用量を与えるのに充分
な量の選択された化学物質を含んでおり、１８７０リッ
トル／ヘクタール（２００ガロン／エーカー）に相当す
る溶液又は懸濁物の全量を適用した。平皿を温室へ戻
し、前のように水をやり、約１０〜１４日（通常１１
日）に対照と比較してそれらの植物への障害が観察され
た。
【０１２１】表２中、植物種の抑制％が示されている
が、ここでも１００％抑制は「Ｃ」で表されており、つ
ぎの記号が用いられている。 植えられなかった種 − 植えられた種で、データーのないもの Ｎ
が、ここでも１００％抑制は「Ｃ」で表されており、つ
ぎの記号が用いられている。 植えられなかった種 − 植えられた種で、データーのないもの Ｎ
【０１２２】
【表２】
【０１２３】本発明の化合物の処理薬量を変えて、更に
上記表１のデーターを得るために記載した手順を用い、
生育中の農作物の存在下での雑草に対する出芽前除草効
果について試験した。これらの試験の結果を次の表３に
示す。表中データー及び記号は表１についての定義と同
様であり、次の通りである。
上記表１のデーターを得るために記載した手順を用い、
生育中の農作物の存在下での雑草に対する出芽前除草効
果について試験した。これらの試験の結果を次の表３に
示す。表中データー及び記号は表１についての定義と同
様であり、次の通りである。
【０１２４】Ｓｏｂｅ−Ｓｏｙｂｅａｎ（大豆） Ｃｏｔｚ−Ｃｏｔｔｏｎ（ワタ） Ｒａｐｅ−Ｏｉｌ ｓｅｅｄ ｒａｐｅ（ナタネ） Ｃｏｂｕ−Ｃｏｃｋｌｅｂｕｒ Ｗｉｂｗ−Ｗｉｌｄ ｂｕｃｋｗｈｅａｔ Ｍｏｇｌ−Ｍｏｒｎｉｎｇｇｌｏｒｙ Ｈｅｓｅ−Ｈｅｍｐ ｓｅｓｂａｎｉａ Ｊｉｗｅ−Ｊｉｍｓｏｎｗｅｅｄ（シロバナチョウセン
アサガオ） Ｖｅｌｅ−Ｖｅｌｖｅｔｌｅａｆ Ｗｈｅｚ−Ｗｈｅａｔ（小麦） Ｒｉｃｅ−Ｒｉｃｅ（イネ） Ｇｒｓｏ−Ｇｒａｉｎ ｓｏｒｇｈｕｍ（ゾルガム） Ｃｏｒｎ−Ｃｏｒｎ（トウモロコシ） Ｄｏｂｒ−Ｄｏｗｎｙ ｂｒｏｍｅ Ｐｒｍｉ−Ｐｒｏｓｏ ｍｉｌｌｅｔ（アワの一種）
アサガオ） Ｖｅｌｅ−Ｖｅｌｖｅｔｌｅａｆ Ｗｈｅｚ−Ｗｈｅａｔ（小麦） Ｒｉｃｅ−Ｒｉｃｅ（イネ） Ｇｒｓｏ−Ｇｒａｉｎ ｓｏｒｇｈｕｍ（ゾルガム） Ｃｏｒｎ−Ｃｏｒｎ（トウモロコシ） Ｄｏｂｒ−Ｄｏｗｎｙ ｂｒｏｍｅ Ｐｒｍｉ−Ｐｒｏｓｏ ｍｉｌｌｅｔ（アワの一種）
【０１２５】 Ｂｙｇｒ−Ｂａｒｎｙａｒｄｇｒａｓｓ（イヌビエ） Ｌａｃｇ−Ｌａｒｇｅ ｃｒａｂｇｒａｓｓ（メヒシバ
の一種） Ｇｒｆｔ−Ｇｒｅｅｎ Ｆｏｘｔａｉｌ（エノコログ
サ） Ｓｕｂｅ−Ｓｕｇａｒ ｂｅｅｔ（サトウ大根） Ｃｏｌｑ−Ｃｏｍｍｏｎ ｌａｍｂｓｑｕａｒｔｅｒ
（シロザ） Ｐｒｓｗ−Ｐｅｎｎｙｓｌｖａｎｉａ ｓｍａｒｔｗｅ
ｅｄ Ｃｏｃｗ−Ｃｏｍｍｏｎ ｃｈｉｃｋｗｅｅｄ（ハコ
ベ） Ａｎｂｇ−Ａｎｎｕａｌ ｂｌｕｅｇｒａｓｓ Ｂａｒｚ−Ｂａｒｌｅｙ（大麦） Ｒｕｔｈ− Ｒｕｓｓｉａｎ Ｔｈｉｓｔｌｅ（アザミ
の一種） Ｓｅｊｇ−Ｓｅｅｄｌｉｎｇ ｊｏｈｎｓｏｎｇｒａｓ
ｓ Ｗｉｏａ−Ｗｉｌｄ Ｏａｔｓ（野生カラスムギ） Ｃｗｂａ−Ｃａｔｃｈｗｅｅｄ ｂｅｄｓｔｒａｗ Ｂｌｇｒ−Ｂｌａｃｋ ｇｒａｓｓ（スズメノテッポ
ウ）
の一種） Ｇｒｆｔ−Ｇｒｅｅｎ Ｆｏｘｔａｉｌ（エノコログ
サ） Ｓｕｂｅ−Ｓｕｇａｒ ｂｅｅｔ（サトウ大根） Ｃｏｌｑ−Ｃｏｍｍｏｎ ｌａｍｂｓｑｕａｒｔｅｒ
（シロザ） Ｐｒｓｗ−Ｐｅｎｎｙｓｌｖａｎｉａ ｓｍａｒｔｗｅ
ｅｄ Ｃｏｃｗ−Ｃｏｍｍｏｎ ｃｈｉｃｋｗｅｅｄ（ハコ
ベ） Ａｎｂｇ−Ａｎｎｕａｌ ｂｌｕｅｇｒａｓｓ Ｂａｒｚ−Ｂａｒｌｅｙ（大麦） Ｒｕｔｈ− Ｒｕｓｓｉａｎ Ｔｈｉｓｔｌｅ（アザミ
の一種） Ｓｅｊｇ−Ｓｅｅｄｌｉｎｇ ｊｏｈｎｓｏｎｇｒａｓ
ｓ Ｗｉｏａ−Ｗｉｌｄ Ｏａｔｓ（野生カラスムギ） Ｃｗｂａ−Ｃａｔｃｈｗｅｅｄ ｂｅｄｓｔｒａｗ Ｂｌｇｒ−Ｂｌａｃｋ ｇｒａｓｓ（スズメノテッポ
ウ）
【０１２６】
【表３】
【０１２７】使用前の希釈を必要とする濃厚物を含め、
本発明の除草剤組成物は、少なくとも一種類の活性成分
及び助剤を液体又は固体状態として含んでいてもよい。
それら組成物は、活性成分と、希釈剤、増量剤、キャリ
ヤー、及び調整剤を含めた助剤と混合し、微粒子、固
体、顆粒、ペレット、溶液、分散物又は乳液の形の組成
物を与えることにより製造される。従って、活性成分は
微粒固体、有機系液体、水、湿潤剤、分散剤、乳化剤な
どの助剤やこれらを適当な組合せた助剤と共に用いるこ
とができると考えられる。
本発明の除草剤組成物は、少なくとも一種類の活性成分
及び助剤を液体又は固体状態として含んでいてもよい。
それら組成物は、活性成分と、希釈剤、増量剤、キャリ
ヤー、及び調整剤を含めた助剤と混合し、微粒子、固
体、顆粒、ペレット、溶液、分散物又は乳液の形の組成
物を与えることにより製造される。従って、活性成分は
微粒固体、有機系液体、水、湿潤剤、分散剤、乳化剤な
どの助剤やこれらを適当な組合せた助剤と共に用いるこ
とができると考えられる。
【０１２８】適当な湿潤剤には、アルキルベンゼン、ア
ルキルナフタレンスルホネート、硫酸化脂肪アルコー
ル、アミン又は酸アミド、ナトリウムイソチオネートの
長鎖酸エステル、ナトリウムスルホスクシネートのエス
テル、硫酸化又はスルホン化脂肪酸エステル、石油スル
ホネート、スルホン化植物油、ジｔｅｒ−アセチレン系
グリコール、アルキルフェノール（特にイソオクチルフ
ェノール及びノニルフェノール）のポリオキシエチレン
誘導体、及び無水ヘキシトール（例えばソルビタン）の
モノ高級脂肪酸エステルのポリオキシエチレン誘導体が
含まれると考えられる。好ましい分散物はメチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、リグニンスルホン酸ナト
リウム、重合体アルキルナフタレンスルホネート、ナフ
タレンスルホン酸ナトリウム、ポリメチレンビスナフタ
レンスルホネートである。湿潤可能な粉末は、一種類以
上の有効成分、無機固体増量剤、一種類以上の湿潤土、
及び分散物を含む水分散性組成物である。不活性な固体
増量土は、通常天然粘土、珪藻土、シリカから誘導され
た合成鉱物等の如き鉱物系のものである。そのような増
量剤の例には、カオリナイト、アタパルガイト粘土、及
び合成マグネシウム珪酸塩が含まれる。本発明の湿潤可
能な粉末組成物は、通常約０．５〜６０部（好ましくは
５〜２０部）の活性成分、約０．２５〜２０部（好まし
くは１〜１５部）の湿潤剤、約０．２５〜２５部（好ま
しくは１．０〜１５部）の分散剤、及び５〜約９５部
（好ましくは５〜５０部）の不活性固体増量剤を含む。
全ての部は全組成物の重量による。必要な場合には、固
体不活性増量剤の約０．１〜２．０部を腐食防止剤又は
発泡防止剤又はその両方によって置き換えることができ
る。
ルキルナフタレンスルホネート、硫酸化脂肪アルコー
ル、アミン又は酸アミド、ナトリウムイソチオネートの
長鎖酸エステル、ナトリウムスルホスクシネートのエス
テル、硫酸化又はスルホン化脂肪酸エステル、石油スル
ホネート、スルホン化植物油、ジｔｅｒ−アセチレン系
グリコール、アルキルフェノール（特にイソオクチルフ
ェノール及びノニルフェノール）のポリオキシエチレン
誘導体、及び無水ヘキシトール（例えばソルビタン）の
モノ高級脂肪酸エステルのポリオキシエチレン誘導体が
含まれると考えられる。好ましい分散物はメチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、リグニンスルホン酸ナト
リウム、重合体アルキルナフタレンスルホネート、ナフ
タレンスルホン酸ナトリウム、ポリメチレンビスナフタ
レンスルホネートである。湿潤可能な粉末は、一種類以
上の有効成分、無機固体増量剤、一種類以上の湿潤土、
及び分散物を含む水分散性組成物である。不活性な固体
増量土は、通常天然粘土、珪藻土、シリカから誘導され
た合成鉱物等の如き鉱物系のものである。そのような増
量剤の例には、カオリナイト、アタパルガイト粘土、及
び合成マグネシウム珪酸塩が含まれる。本発明の湿潤可
能な粉末組成物は、通常約０．５〜６０部（好ましくは
５〜２０部）の活性成分、約０．２５〜２０部（好まし
くは１〜１５部）の湿潤剤、約０．２５〜２５部（好ま
しくは１．０〜１５部）の分散剤、及び５〜約９５部
（好ましくは５〜５０部）の不活性固体増量剤を含む。
全ての部は全組成物の重量による。必要な場合には、固
体不活性増量剤の約０．１〜２．０部を腐食防止剤又は
発泡防止剤又はその両方によって置き換えることができ
る。
【０１２９】他の配合物には、適当な増量剤上に０．１
〜６０重量％の活性成分を含む粉状濃厚物が含まれる。
これらの粉剤は約０．１〜１０重量％の範囲内の濃度で
使用するため希釈してもよい。
〜６０重量％の活性成分を含む粉状濃厚物が含まれる。
これらの粉剤は約０．１〜１０重量％の範囲内の濃度で
使用するため希釈してもよい。
【０１３０】水性懸濁物又はエマルジョンは、水不溶性
有効成分と乳化剤との非水性溶液を水と均一になるまで
撹拌し、次に均質化して非常に微細な粒子の安定なエマ
ルジョンを与えることにより製造することができる。得
られた濃厚な水性懸濁物はその極めて小さな粒径を特徴
とし、従って、希釈して噴霧した時非常に均一に被覆さ
れる。これら配合物の適当な濃度は、約０．１〜６０重
量％、好ましくは５〜５０重量％の有効成分を含み、そ
の上限は活性成分の溶媒に対する溶解度限界によって決
定される。
有効成分と乳化剤との非水性溶液を水と均一になるまで
撹拌し、次に均質化して非常に微細な粒子の安定なエマ
ルジョンを与えることにより製造することができる。得
られた濃厚な水性懸濁物はその極めて小さな粒径を特徴
とし、従って、希釈して噴霧した時非常に均一に被覆さ
れる。これら配合物の適当な濃度は、約０．１〜６０重
量％、好ましくは５〜５０重量％の有効成分を含み、そ
の上限は活性成分の溶媒に対する溶解度限界によって決
定される。
【０１３１】濃縮物は通常表面活性剤と一緒に水不混和
性又は部分的に水不混和性の溶媒中に入れた有効成分
（場合により活性成分と称す）の溶液である。本発明の
有効成分のための適当な溶媒には、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、炭
化水素、及び水不混和性エーテル、エステル、又はケト
ンが含まれる。しかし、他の高濃度液体濃縮物は、有効
成分を溶媒に溶解し、次に例えば、ケロセンで希釈して
噴霧濃度にすることにより配合してもよい。
性又は部分的に水不混和性の溶媒中に入れた有効成分
（場合により活性成分と称す）の溶液である。本発明の
有効成分のための適当な溶媒には、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、炭
化水素、及び水不混和性エーテル、エステル、又はケト
ンが含まれる。しかし、他の高濃度液体濃縮物は、有効
成分を溶媒に溶解し、次に例えば、ケロセンで希釈して
噴霧濃度にすることにより配合してもよい。
【０１３２】濃厚組成物は、ここでは一般に約０．１〜
９５部（好ましくは５〜６０部）の活性成分、約０．２
５〜５０部（好ましくは１〜２５部）の表面活性剤を含
み、その場合、約４〜９５部の溶媒を必要とする。全て
の部は乳化可能な油の全重量に基づく重量部である。粒
状物は物理的に安定な粒状組成物であり、不活性な微粒
粒状増量剤の基本的マトリックス中に分散されるか又は
それに付着された活性成分を含む。粒状増量剤から有効
成分を浸出させる働きをさせるために、上に列挙したも
のの如き表面活性剤を組成物中に存在させることができ
る。天然粘土、パイロフィライト、イライト、及びバー
ミキュライトは粒状鉱物増量剤の使用可能な種類の例で
ある。好ましい増量剤は、予め形成され篩分けされた粒
状アタパルガイト又は熱膨張させた粒状バーミキュライ
トの如き多孔質吸収性の予め形成された粒子、及びカオ
リン粘土、水和アタパルガイト又はベントナイト系粘土
の如き微粉砕粘土である。これらの増量剤は有効成分と
共に噴霧されるか又は混合され、除草剤粒剤を形成す
る。
９５部（好ましくは５〜６０部）の活性成分、約０．２
５〜５０部（好ましくは１〜２５部）の表面活性剤を含
み、その場合、約４〜９５部の溶媒を必要とする。全て
の部は乳化可能な油の全重量に基づく重量部である。粒
状物は物理的に安定な粒状組成物であり、不活性な微粒
粒状増量剤の基本的マトリックス中に分散されるか又は
それに付着された活性成分を含む。粒状増量剤から有効
成分を浸出させる働きをさせるために、上に列挙したも
のの如き表面活性剤を組成物中に存在させることができ
る。天然粘土、パイロフィライト、イライト、及びバー
ミキュライトは粒状鉱物増量剤の使用可能な種類の例で
ある。好ましい増量剤は、予め形成され篩分けされた粒
状アタパルガイト又は熱膨張させた粒状バーミキュライ
トの如き多孔質吸収性の予め形成された粒子、及びカオ
リン粘土、水和アタパルガイト又はベントナイト系粘土
の如き微粉砕粘土である。これらの増量剤は有効成分と
共に噴霧されるか又は混合され、除草剤粒剤を形成す
る。
【０１３３】本発明の粒状組成物は、粘土１００重量部
当たり約０．１〜約３０重量部の有効成分、及び粒状粘
土１００重量部当たり０〜約５重量部の表面活性剤を含
んでいてもよい。
当たり約０．１〜約３０重量部の有効成分、及び粒状粘
土１００重量部当たり０〜約５重量部の表面活性剤を含
んでいてもよい。
【０１３４】本発明の組成物は、助剤として又は上述の
助剤のいずれかと組合せて用いられる他の添加剤、例え
ば、肥料、他の除草剤、他の殺虫剤、保護剤等を含むこ
ともできる。本発明の活性成分と組合せて有効な化学物
質には、例えば、トリアジン、尿素、カルバメート、ア
セタミド、アセトアニリド、ウラシル、酢酸又はフェノ
ール誘導体、チオールカルバメート、トリアゾール、安
息香酸、ニトリル、ビフェニルエーテル等、次の如きも
のが含まれる。
助剤のいずれかと組合せて用いられる他の添加剤、例え
ば、肥料、他の除草剤、他の殺虫剤、保護剤等を含むこ
ともできる。本発明の活性成分と組合せて有効な化学物
質には、例えば、トリアジン、尿素、カルバメート、ア
セタミド、アセトアニリド、ウラシル、酢酸又はフェノ
ール誘導体、チオールカルバメート、トリアゾール、安
息香酸、ニトリル、ビフェニルエーテル等、次の如きも
のが含まれる。
【０１３５】複素環窒素／硫黄誘導体 ２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミ
ノ−ｓ−トリアジン ２−クロロ−４，６−ビス（イソプロピルアミノ）−ｓ
−トリアジン ２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリ
アジン ３−イソプロピル−１Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジア
ジン−４−（３Ｈ）−オン２，２−ジエキシド
ノ−ｓ−トリアジン ２−クロロ−４，６−ビス（イソプロピルアミノ）−ｓ
−トリアジン ２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリ
アジン ３−イソプロピル−１Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジア
ジン−４−（３Ｈ）−オン２，２−ジエキシド
【０１３６】３−アミノ−１，２，４−トリアゾール ６，７−ジヒドロジピリド（１，２−：２′，１′−
ｃ）−ピラジジニウム塩 ５−ブロモ−３−イソプロピル−６−メチルウラシル １，１′−ジメチル−４，４′−ビピリジニウム ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリン−２−イル）−３−キノリンカルボン酸
ｃ）−ピラジジニウム塩 ５−ブロモ−３−イソプロピル−６−メチルウラシル １，１′−ジメチル−４，４′−ビピリジニウム ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリン−２−イル）−３−キノリンカルボン酸
【０１３７】２−（４−イソプロピル−４−メチル−５
−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸の
イソプロピルアミン塩 メチル６−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリン−２−イル）−ｍ−トルエン、及
び メチル２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリン−２−イル）−ｐ−トルエン
−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸の
イソプロピルアミン塩 メチル６−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリン−２−イル）−ｍ−トルエン、及
び メチル２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリン−２−イル）−ｐ−トルエン
【０１３８】尿素 Ｎ−（４−クロロフェニル）フェニル−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル尿素 Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−（３−クロロ−４−メチルフ
ェニル）尿素 ３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル
尿素 １，３−ジメチル−３−（２−ベンゾチアゾリル）尿素
ル尿素 Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−（３−クロロ−４−メチルフ
ェニル）尿素 ３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル
尿素 １，３−ジメチル−３−（２−ベンゾチアゾリル）尿素
【０１３９】 ３−（ｐ−クロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素 １−ブチル−３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−
メチル尿素 ２−クロロ−Ｎ［（４−メトキシ−６−メチル−１，
３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル］−
ベンゼンスルホンアミド メチル２−（（（（（４，６−ジメチル−２−ピリミジ
ニル）アミノ）カルボニル）アミノ）スルホニル）ベン
ゾエート
メチル尿素 ２−クロロ−Ｎ［（４−メトキシ−６−メチル−１，
３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル］−
ベンゼンスルホンアミド メチル２−（（（（（４，６−ジメチル−２−ピリミジ
ニル）アミノ）カルボニル）アミノ）スルホニル）ベン
ゾエート
【０１４０】エチル２−［メチル２−（（（（（４，６
−ジメチル−２−ピリミジニル）アミノ）カルボニル）
アミノ）スルホニル）］ベンゾエート メチル−２（（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）アミノ−カルボニル）アミノスルホニルメチル）ベ
ンゾエート メチル２−（（（（（４−メトキシ−６−メチル−１，
２，５−トリアジン−２−イル）アミノ）カルボニル）
アミノ）スルホニル）ベンゾエート
−ジメチル−２−ピリミジニル）アミノ）カルボニル）
アミノ）スルホニル）］ベンゾエート メチル−２（（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）アミノ−カルボニル）アミノスルホニルメチル）ベ
ンゾエート メチル２−（（（（（４−メトキシ−６−メチル−１，
２，５−トリアジン−２−イル）アミノ）カルボニル）
アミノ）スルホニル）ベンゾエート
【０１４１】カルバメート／チオールカルバメート ２−クロロアリルジエチルジチオカルバメート Ｓ−（４−クロロベンジル）Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカル
バメート イソプロピルＮ−（３−クロロフェニル）カルバメート Ｓ−２，３−ジクロロアリルＮ，Ｎ−ジイソプロピルチ
オールカルバメート Ｓ−Ｎ，Ｎ−ジプロピルチオールカルバメート Ｓ−プロピルＮ，Ｎ−ジプロピルチオールカルバメート Ｓ−２，３，３−トリクロロアリル−Ｎ，Ｎ−ジイソプ
ロピルチオールカルバメート
バメート イソプロピルＮ−（３−クロロフェニル）カルバメート Ｓ−２，３−ジクロロアリルＮ，Ｎ−ジイソプロピルチ
オールカルバメート Ｓ−Ｎ，Ｎ−ジプロピルチオールカルバメート Ｓ−プロピルＮ，Ｎ−ジプロピルチオールカルバメート Ｓ−２，３，３−トリクロロアリル−Ｎ，Ｎ−ジイソプ
ロピルチオールカルバメート
【０１４２】アセトアミド／アセトアニリド／アニリン／アミド ２−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジアリルアセトアミド Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，２−ジフェニルアセトアミド Ｎ−（２，４−ジメチル−５−［［［（トリフルオロメ
チル）スルホニル］アミノ］−フェニル］アセトアミド Ｎ−−２−クロロアセトアニリド
チル）スルホニル］アミノ］−フェニル］アセトアミド Ｎ−−２−クロロアセトアニリド
【０１４３】２′，６′−ジエチル−Ｎ−メトキシメチ
ル−２−クロロアセトアニリド ２′−メチル−６′−エチル−Ｎ−（２−メトキシプロ
ピ−２−イル）−２−クロロアセトアニリド α．α．α−トリフルオロ−２，６−ジニトロ−Ｎ．Ｎ
−ジプロピル−ｐ−トルイジン Ｎ−（１，１−ジメチルプロピニル）−３．５−ジクロ
ロベンズアミド
ル−２−クロロアセトアニリド ２′−メチル−６′−エチル−Ｎ−（２−メトキシプロ
ピ−２−イル）−２−クロロアセトアニリド α．α．α−トリフルオロ−２，６−ジニトロ−Ｎ．Ｎ
−ジプロピル−ｐ−トルイジン Ｎ−（１，１−ジメチルプロピニル）−３．５−ジクロ
ロベンズアミド
【０１４４】酸／エステル／アルコール ２，２−ジクロロプロピオン酸 ２−メチル−４−クロロフェノキシ酢酸 ２，４−ジクロロフェノキシ酢酸 メチル−２−［４−（２，４−ジクロロフェノキシ）フ
ェノキシ］プロピオネート ３−アミノ−２，５−ジクロロ安息香酸 ２−メトキシ−３，６−ジクロロ安息香酸 ２，３，６−トリクロロフェニル酢酸
ェノキシ］プロピオネート ３−アミノ−２，５−ジクロロ安息香酸 ２−メトキシ−３，６−ジクロロ安息香酸 ２，３，６−トリクロロフェニル酢酸
【０１４５】Ｎ−１−ナフチルフタルアミド酸 ５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノ
キシ］−２−ニトロ安息香酸ナトリウム ４，６−ジニトロ−ｏ−ｓｅｃ−ブチルフェノール Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン及びその塩 ブチル（Ｒ）−２−［４−［（５−（トリフルオロメチ
ル）−２−ピリジニル）オキシ］−フェノキシ］−プロ
パノエート
キシ］−２−ニトロ安息香酸ナトリウム ４，６−ジニトロ−ｏ−ｓｅｃ−ブチルフェノール Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン及びその塩 ブチル（Ｒ）−２−［４−［（５−（トリフルオロメチ
ル）−２−ピリジニル）オキシ］−フェノキシ］−プロ
パノエート
【０１４６】エーテル ２，４−ジクロロフェニル−４−ニトロフェニルエーテ
ル ２−クロロ−δ．δ．δ−トリフルオロ−ｐ−トリル−
３−エトキシ−４−ニトロジフェニルエーテル ５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキ
シ）−Ｎ−メチルスルホニル−２−ニトロベンズアミド １′−（カルボエトキシ）エチル５−［２−クロロ−４
−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロベ
ンゾエート
ル ２−クロロ−δ．δ．δ−トリフルオロ−ｐ−トリル−
３−エトキシ−４−ニトロジフェニルエーテル ５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキ
シ）−Ｎ−メチルスルホニル−２−ニトロベンズアミド １′−（カルボエトキシ）エチル５−［２−クロロ−４
−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロベ
ンゾエート
【０１４７】その他の化合物 ２，６−ジクロロベンゾニトリル 酸性メタンアルソン酸一ナトリウム メタンアルソン酸二ナトリウム ２−（２−クロロフェニル）メチル−４，４−ジメチル
−３−イソオキサゾリジノン ７−オキサビシクロ（２．２．１）ヘプタン、１−メチ
ル−４−（１−メチルエチル）−２−（２−メチルフェ
ニルメトキシ）−、エキソ異性体
−３−イソオキサゾリジノン ７−オキサビシクロ（２．２．１）ヘプタン、１−メチ
ル−４−（１−メチルエチル）−２−（２−メチルフェ
ニルメトキシ）−、エキソ異性体
【０１４８】活性成分と組合せうる有用な肥料には、例
えば硝酸アンモニウム、尿素、炭酸カリウム及び過燐酸
石灰が含まれる。他の有用な添加物には、堆肥、厩肥、
腐植物、砂等の如き植物有機体が根を張り、成長する際
の周りのものも含まれる。
えば硝酸アンモニウム、尿素、炭酸カリウム及び過燐酸
石灰が含まれる。他の有用な添加物には、堆肥、厩肥、
腐植物、砂等の如き植物有機体が根を張り、成長する際
の周りのものも含まれる。
【０１４９】上述の種類の除草剤配合物を、下の幾つか
の例示的態様として例示する。
の例示的態様として例示する。
【０１５０】 Ｉ．乳剤 重量％ 実施例１の化合物 １１．０ 錯体有機ホスフェートの遊離酸若しくは芳香族又は 脂肪族疎水性塩基（例えば、ＧＡＦ社の登録商 標名であるＧＡＦＡＣ ＲＥ−６１０） ５．５９ ブタノールと、ポリオキシエチレン／ポリオキシ プロピレンブロック共重合体〔例えば、ユニオン・ カーバイド社の登録商標名であるトリジトール （Ｔｅｒｇｉｔｏｌ）ＸＨ〕 １．１１ フェノール ５．３４ モノクロロベンゼン ７６．９６ １００．００
【０１５１】 ＩＩ．フロアブル 重量％ 実施例１の化合物 ２５．０ メチルセルロース ０．３ シリカエアロゲル １．５ リグノスルホン酸ナトリウム ３．５ ナトリウムＮ−メチル−Ｎ−オレイルタウレート ２．０ 水 ６７．７ １００．０
【０１５２】 ＩＩＩ．水和剤 重量％ 実施例１の化合物 ２５．０ リグノスルホン酸ナトリウム ３．０ ナトリウムＮ−メチル−Ｎ−オレイル−タウレート １．０ 無定形シリカ（合成） ７１．０ １００．０
【０１５３】 ＩＶ．粉剤 重量％ 実施例１の化合物 ２．０ アタパルガイト ９８．０ １００．０
【０１５４】 Ｖ． 粒剤 重量％ 実施例１の化合物 １５．０ 粒状アタパルガイト（２０／４０メッシュ） ８５．０ １００．０
【０１５５】本発明に従って操作する時、本発明の化合
物を有用な量、種子又は成長胎芽を含む土壌へ適用する
か、又は慣用的やり方で土壌媒体中に配合してもよい。
液体及び粒状固体組成物の土壌への適用は慣用的方法、
例えば、パワー・ダスター（ｐｏｗｅｒ ｄｕｓｔｅ
ｒ）、ブーム（ｂｏｏｍ）及び手動噴霧器、及び噴霧ダ
スターにより行うことができる。組成物は飛行機からダ
スト又は噴霧として散布することもできる。なぜなら、
低い施用量で効果があるからである。活性成分の正確な
使用量は、植物種、その成長段階、土壌の種類及び条
件、降雨量、及び用いられた特別の化合物を含めた種々
の因子に依存する。出芽前の選択的適用又は土壌への適
用では、約０．０２〜約１１．２ｋｇ／ｈａ、好ましく
は約０．１〜約５．６０ｋｇ／ｈａの施用量が通常用い
られる。或る場合にはそれよりも少ないか又は大きな割
合が必要になることもあるであろう。上記実施例を含め
た本明細書から、当業者は特定の場合の最適施用量を容
易に決定することができる。
物を有用な量、種子又は成長胎芽を含む土壌へ適用する
か、又は慣用的やり方で土壌媒体中に配合してもよい。
液体及び粒状固体組成物の土壌への適用は慣用的方法、
例えば、パワー・ダスター（ｐｏｗｅｒ ｄｕｓｔｅ
ｒ）、ブーム（ｂｏｏｍ）及び手動噴霧器、及び噴霧ダ
スターにより行うことができる。組成物は飛行機からダ
スト又は噴霧として散布することもできる。なぜなら、
低い施用量で効果があるからである。活性成分の正確な
使用量は、植物種、その成長段階、土壌の種類及び条
件、降雨量、及び用いられた特別の化合物を含めた種々
の因子に依存する。出芽前の選択的適用又は土壌への適
用では、約０．０２〜約１１．２ｋｇ／ｈａ、好ましく
は約０．１〜約５．６０ｋｇ／ｈａの施用量が通常用い
られる。或る場合にはそれよりも少ないか又は大きな割
合が必要になることもあるであろう。上記実施例を含め
た本明細書から、当業者は特定の場合の最適施用量を容
易に決定することができる。
【０１５６】用いられている用語「土壌」とは、ウエブ
スターの新国際辞書（Ｗｅｂｓｔｅｒ’Ｎｅｗ Ｉｎｔ
ｅｒｎａｔｉｏｎ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）、第２版、
完全版（１９６１）に記載されているような全ての慣用
的「土壌」を含めた最も広い意味で用いられている。従
って、その用語は植物が根を張り成長する周りの全ての
物質又は媒体を指し、土のみならず、堆肥、厩肥、こや
し、腐植物、ローム（ｌｏａｍ）、スリット（ｓｉｌ
ｔ）、泥、粘土、砂等も含むものである。
スターの新国際辞書（Ｗｅｂｓｔｅｒ’Ｎｅｗ Ｉｎｔ
ｅｒｎａｔｉｏｎ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）、第２版、
完全版（１９６１）に記載されているような全ての慣用
的「土壌」を含めた最も広い意味で用いられている。従
って、その用語は植物が根を張り成長する周りの全ての
物質又は媒体を指し、土のみならず、堆肥、厩肥、こや
し、腐植物、ローム（ｌｏａｍ）、スリット（ｓｉｌ
ｔ）、泥、粘土、砂等も含むものである。
【０１５７】本発明は特定の態様について記述されてい
るが、その詳細は限定的なものと考えるべきではない。
るが、その詳細は限定的なものと考えるべきではない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 レン ファング リー アメリカ合衆国ミズリー州セント チャー ルズ ，アナポリス ウエイ 2496 (72)発明者 ロバート ドウソン ブリヤント アメリカ合衆国ミズリー州セント ルイ ス，メッドウッド ドライブ 10267
Claims (3)
- 【請求項１】 式、 【化１】 〔式中、 Ａ及びＢの一方は、フッ化メチル及びクロロフッ化メチ
ルラジカルからなる群から選択され、他方はフッ化メチ
ル、クロロフッ化メチル、塩化メチル、沃化メチル、ア
ルケニル、及び低級アルキルラジカルからなる群から選
択され、 Ｅは、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロ
アルキルアルキル、ハロアルキル、及びアルキルチオア
ルキルラジカルからなる群から選択され、 Ｇは、カルボン酸部分、及びそれらのアルキルエステ
ル、アルキルチオエステル、アルケニルエステル、アミ
ド、ニトリル、ピリジルチオエステル、ベンジルアミ
ド、及びクロロフェニルアミド誘導体からなる群から選
択されるか、Ｄと同じであり、そしてＤは、［ジヒドロ
−２（５Ｈ）−フラニリデン］アミノであって、環部分
が任意にアルキル、ハロ、アルキリデン、ヒドロキシ、
アルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキル、及びアルキ
ルスルホニルラジカルから選択された一つ以上のラジカ
ルで置換されていてもよい〕によって表される化合物。 - 【請求項２】 キャリヤー及び有効成分として、式、 【化２】 〔式中、 Ａ及びＢの一方は、フッ化メチル及びクロロフッ化メチ
ルラジカルからなる群から選択され、他方はフッ化メチ
ル、クロロフッ化メチル、塩化メチル、沃化メチル、ア
ルケニル、及び低級アルキルラジカルからなる群から選
択され、 Ｅは、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロ
アルキルアルキル、ハロアルキル、及びアルキルチオア
ルキルラジカルからなる群から選択され、 Ｇは、カルボン酸部分、及びそれらのアルキルエステ
ル、アルキルチオエステル、アルケニルエステル、アミ
ド、ニトリル、ピリジルチオエステル、ベンジルアミ
ド、及びクロロフェニルアミド誘導体からなる群から選
択されるか、Ｄと同じであり、そしてＤは、［ジヒドロ
−２（５Ｈ）−フラニリデン］アミノであって、かつ任
意に環部分が、アルキル、ハロ、アルキリデン、ヒドロ
キシ、アルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキル、及び
アルキルスルホニルラジカルから選択された一つ以上の
ラジカルで置換されていてもよい〕によって表される化
合物を含む除草剤組成物。 - 【請求項３】 式、 【化３】 〔式中、 Ａ及びＢの一方は、フッ化メチル及びクロロフッ化メチ
ルラジカルからなる群から選択され、他方はフッ化メチ
ル、クロロフッ化メチル、塩化メチル、沃化メチル、ア
ルケニル、及び低級アルキルラジカルからなる群から選
択され、 Ｅは、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロ
アルキルアルキル、ハロアルキル、及びアルキルチオア
ルキルラジカルからなる群から選択され、 Ｇは、カルボン酸部分、及びそれらのアルキルエステ
ル、アルキルチオエステル、アルケニルエステル、アミ
ド、ニトリル、ピリジルチオエステル、ベンジルアミ
ド、及びクロロフェニルアミド誘導体からなる群から選
択されるか、Ｄと同じであり、そしてＤは、［ジヒドロ
−２（５Ｈ）−フラニリデン］アミノであって、環部分
が任意に、アルキル、ハロ、アルキリデン、ヒドロキ
シ、アルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキル、及びア
ルキルスルホニルラジカルから選択された一つ以上のラ
ジカルで置換されていてもよい〕によって表される化合
物を有効な量植物の場所に適用することからなる望まし
くない植物を制御する方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US45759989A | 1989-12-27 | 1989-12-27 | |
| US60465590A | 1990-11-01 | 1990-11-01 | |
| US457599 | 1990-11-01 | ||
| US604655 | 1990-11-01 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2418598A Division JPH0735380B2 (ja) | 1989-12-27 | 1990-12-27 | 置換ピリジン化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08319285A true JPH08319285A (ja) | 1996-12-03 |
Family
ID=27038659
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2418598A Expired - Lifetime JPH0735380B2 (ja) | 1989-12-27 | 1990-12-27 | 置換ピリジン化合物 |
| JP8124601A Pending JPH08319285A (ja) | 1989-12-27 | 1996-05-20 | 置換ピリジン化合物 |
Family Applications Before (1)
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