JP3283258B2 - 除草剤としての置換ピリジンカルボン酸誘導体 - Google Patents

除草剤としての置換ピリジンカルボン酸誘導体

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、除草剤として広範囲の活性を有する新規な
置換ピリジンカルボン酸誘導体に関する。
ピリジン誘導体は生物科学において使用するために長
い間研究されてきた。例えば、2,6−ビス（トリフルオ
ロメチル）−４−ピリジノールは除草剤及び殺カビ剤と
して有用であることがアメリカ特許3,748,334に開示さ
れている。上記化合物は４位がヒドロキシ基で置換され
ていることを特徴とする。ヒドロキシ基の他に、ピリジ
ン環はブロモ基、クロロ基又はヨード基で置換されう
る。トリフルオロメチルピリジン誘導体も、アメリカ特
許2,516,402及び3,705,170に開示されており、前記環が
更にハロゲン及び他の多くの置換基によっても置換され
ている。これらの化合物の中には除草剤としても有効な
ものがあると記載されている。
４位がアルキル基、フェニル基、ナフチル基またはピ
リジル基によって置換されている４−置換2,6−ジクロ
ロ−3,5−ジシアノピリジンも殺カビ作用のために知ら
れている。上記化合物はアメリカ特許3,284,293に開示
され、その類似化合物はアメリカ特許3,629,270に開示
されており、ヘテロ原子が酸素又は硫黄である複素環式
基によって４位が置換されている。
ヨーロッパ特許44,262には、2,6−ジアルキル−３−
フェニルカルバミル−５−ピリジンカルボキシレート及
び５−シアノ化合物が除草剤として有効であると開示さ
れている。２−ハロアルキル基もピリジン環の４位にお
ける置換も全く開示されていない。
ピリジン誘導体はまた、新しい除草剤の研究において
着目され、アメリカ特許1,944,412、3,637,716及び3,65
1,070に報告されている。これらの特許全てにおいて、
ジカルボキシピリジンのポリハロ誘導体が開示されてい
る。上記全ては環の３位及び５位の炭素がハロゲンによ
り直接置換されており、２位及び６位はカルボキシレー
ト基が占有している。４位はハロゲン、ヒドロキシ基、
アルコキシ基及びカルボキシル基を含む広範囲の材料に
よって自由に置換される。上記化合物は除草剤、殺菌剤
及び殺カビ剤として使用されることが判明した。４位が
銀塩で占められている時、上記化合物を静脈注射してＸ
線写真を撮るのに該化合物が使用されることがアメリカ
特許1,944,412で開示されている。
除草剤として有効なピリジンジカルボキシレート化合
物はアメリカ特許4,692,184に記載されている。これら
の化合物は２位及び６位にフッ素化メチル基、３位及び
５位にカルボン酸誘導体を有する。
ピラゾールアミドを含む他のピリジンジカルボキシレ
ート化合物はアメリカ特許4,698,093に開示されてい
る。アメリカ特許4,066,438及び4,180,395では種々のポ
リハロ置換ピリジルオキシ除草性化合物が開示されてい
る。
３位及び／又は５位がカルボン酸誘導複素環部分で置
換された他のピリジン除草性化合物、除草剤組成物及び
上記化合物の使用はアメリカ特許4,988,384に開示され
ている。
発明の簡単な説明 新規なピリジンを使用する除草方法及び組成物を提供
することが本発明の目的である。
本発明の新規な化合物は除草剤又は除草剤に変換され
得る中間体として有用であり、一般式 によって表される。上記式中 R2及びR6は、R2及びR6の一方がフッ素化メチル又はク
ロロフッ素化メチルであるという条件で、独立して低級
アルキル、フッ素化メチル、クロロフッ素化メチル又は
塩素化メチルであり、 R3はアルコキシまたはアルキルチオであり、 R4は水素、アルキル、シクロアルキル又はシクロアル
キルアルキルであり、 R5はアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキ
ル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シアノアルキ
ル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルケニル、ヒド
ロキシイミノアルキル、アミノカルボニル、アルキルア
ミノカルボニル、ハロアルキルカルボニル、ジアルコキ
シアルキルアミノカルボニル、アルコキシカルボニルア
ルキル、アルキルチオアルキル、ヒドロキシカルボニ
ル、ジオキソラニルアルキル及び任意に１つ以上のハロ
ゲンで置換し得るフェニルから選択されるか、又は R5は、フラニル、イミダゾリル、イソキサゾリル、イ
ソチアゾリル、1,3,4−オキサジアゾリル、オキサゾリ
ル、4,5−（ジヒドロ）オキサゾリル、ピラジニル、ピ
ラゾリル、ピリダジニル、ピリジニル、ピリジニルＮ−
オキシド、ピリミジニル、ピロリル、テトラゾリル、チ
アゾリル、4,5−（ジヒドロ）チアゾリル、チエニル及
びトリアゾリルから選択される複素環式基、又は、ハ
ロ、アミノ、アミノカルボニル、シアノ、アルコキシ、
アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボニ
ル、アルキルアミノ及びジアルキルアミノから選択され
る１つ以上の基で置換された前記複素環式基である。
好ましくは、R5は２−チアゾリル又は４−ピリミジニ
ル、R4は２−メチルプロピル、R2及びR6は独立してトリ
フルオフロメチル及びジフルオロメチルである。
明細書及び請求項を通して使用する、以下の用語は他
に特別な指示のない限り以下の意味を有する。
「アルキル」及び「低級アルキル」という用語は本明
細書において同じ意味に使用され、異なる炭素数の範囲
が明記されていないならば、１から７個の炭素原子を有
する直鎖および分枝鎖の飽和炭化水素基を意味する。上
記の基の例はエチル、メチル、ｎ−プロピル、１−エチ
ルプロピル、１−メチルプロピル、ｎ−ブチル、1,1−
ジメチルエチル、2,2−ジメチルプロピル、ペンチル等
を包含するが、これらに限定はされない。
「シクロアルキル」という用語は、シクロプロピル、
シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル及びシ
クロヘプチル等の、３〜７個の炭素原子を有する飽和環
式基を意味する。
「アルケニル」及び「アルキニル」という用語は、２
〜７個の炭素原子を有するアルケニル基及びアルキニル
基を意味する。上記のアルケニル基の例は、エテニル、
１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−
ブテニル、３−ブテニル、２−メチル、１−プロペニ
ル、２−メチル−２−プロペニル等を包含する。上記の
アルキニル基の例はエチニル、１−プロピニル、２−プ
ロピニル等を包含する。
「シクロアルキルアルキル」という用語は、３〜７個
の炭素原子を有するシクロアルキル基によって置換され
た、１〜３個の炭素原子を有するアルキル基を表すのに
用いられる。
「ハロアルキル」という用語はＦ、Cl、Br及びＩから
選択される１つ以上のハロゲン原子によって置換された
（上記に限定した）アルキル基を表すのに用いられる。
「ハロアルケニル」及び「ハロアルキニル」は１つ以上
のハロゲンによって置換されたアルケニル基及びアルキ
ニル基を指す。
「フッ素化メチル」という用語は、メチル基に１つ以
上のフッ素原子が結合したメチル基を表し、全ての水素
原子がフッ素で置換されている基を包含する。「クロロ
フッ素化メチル」という用語は、ここでは少なくとも１
つの水素がフッ素で置換され、少なくとも１つの他の水
素が塩素で置換されたメチル基を意味する。「塩素化メ
チル」という用語は、メチル基に１つ以上の塩素原子が
結合したメチル基を意味し、すべての水素原子が塩素で
置換されている基を包含する。
発明の詳細な説明 本発明の新規な除草性誘導体及び化合物は以下の実施
例に示された反応によって簡単に製造される。以下の実
施例は本発明を例示するものにすぎず、本発明を限定す
るものではない。全てのパーセンテージは、他に指示の
ない限り重量対重量ベースで記載されている。
本発明の化合物を製造するための出発材料は、３位又
は５位にホルミル基又はクロロカルボニル基を有し、他
の位置に所望の置換基を有する置換ピリジンである。３
−又は５−ホルミルピリジン及び３−又は５−クロロカ
ルボニルピリジンは、参照により本明細書に含まれると
するアメリカ特許4,692,184（Lee,1987.09.08）に開示
されているように製造した。本発明の３−又は５−アル
キルケトンは本発明の他の化合物を製造するための後の
反応への中間体としても有用である。
実施例及び請求項を含む明細書全体を通して使用され
る以下の略語は以下の意味を有する： THF−テトラヒドロフラン DMF−N,N−ジメチルホルムアミド ｎ−BuLi−ｎ−ブチルリチウム ｈ−時間 conc.−濃 RT−室温 実施例Ａ 本実施例は化合物No.1の製造、つまりピリジン酸クロ
ライドと有機金属試薬との反応の例を示す。
フレーム乾燥済みの（flame dried）（隔壁、撹拌機
及び窒素用入口付き）３ツ口フラスコに、メチル５−
（クロロカルボニル）−６−（ジフルオロメチル）−４
−（２−メチルプロピル）−２−（トリフルオロメチ
ル）−３−ピリジンカルボキシレート（5g、0.013mol）
及び次に無水THF（30mL）を添加した。混合物を氷浴で
冷却し、メチルマグネシウム臭化物（エーテル中、12.5
mL、0.04mol、3.2M）を滴下添加した。明るい赤褐色の
溶液を氷浴で10分間撹拌し、それから氷水に注入し濃HC
lで酸性化し、エーテルで抽出した。エーテル抽出物を
水で洗浄、乾燥（MgSO4）、濃縮し、4.45gの淡褐色の油
を得た。これをKugelrohr蒸留し、淡黄色の固体として
所望の化合物を得た。収率81％、融点46〜48℃。
実施例Ｂ 本実施例は化合物No.14の製造、つまりピリジンアル
デヒド及び有機金属試薬の縮合後第２アルコールを酸化
した例を示している。
2Mイソプロピルマグネシウムクロリドのエーテル溶液
（40mL）（Aldrich）を、メチル ２−（ジフルオロメ
チル）−５−ホルミル−４−（２−メチルプロピル）−
６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジンカルボキシ
レート（7g、20mmol）の無水エーテル溶液（30mL）に−
30〜−20℃でゆっくりと流し込んだ。混合物を10℃未満
で３時間撹拌後、氷水に注入し、濃HClで酸性化し、メ
チレンクロリドで抽出した。有機抽出物をブラインで洗
浄、乾燥（MgSO4）、濃縮し、3gのメチル ２−（ジフ
ルオロメチル）−５−（１−ヒロドキシ−２−メチルプ
ロピル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフ
ルオロメチル）−３−ピリジンカルボキシレートを得
た。このアルコール（3g）の20mLアセトン溶液を10℃未
満に冷却し、8Nのジョーンズ試薬（4mL）を滴下添加し
た。混合物をRTで24時間撹拌した。エーテル及び水を添
加し、水の層を分離し、エーテルで抽出した。合せたエ
ーテル層を水及びブラインで洗浄、乾燥（MgSO4）、真
空で濃縮した。残留物をシリカゲル上で８％の酢酸エチ
ル／シクロヘキサンを用いてフラッシュクロマトグラフ
ィーによって精製し、淡黄色の固体として所望の化合物
1.6gを得た。収率21.1％、融点45〜47℃ 実施例Ｃ 本実施例は化合物No.23及びNo.24の製造、つまりピリ
ジンメチルケトンのアシル化後本発明の化合物への誘導
化の例を示す。
メチル ５−アセチル−２−（ジフルオロメチル）−
４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオロメチ
ル）−３−ピリジンカルボキシレート（実施例Ａで製造
した化合物No.4）（10.8g、30mmol）の無水エーテル（1
00mL）にメチルホルメート（3g）及び25％のナトリウム
メトキシドのメタノール（10g）（Aldrich）を添加し、
生じた混合物を一晩撹拌した。それを次に氷水に注入
し、濃HClで酸性化し、塩化メチレンで抽出した。有機
抽出物を水とブラインとで洗浄、乾燥（MgSO4）、真空
で濃縮した。残留物をフラッシュクロマトグラフィーに
よって20％の酢酸エチル／シクロヘキサンで精製し、粘
性の赤色油としてメチル（Ｚ）−２−（ジフルオロメチ
ル）−５−（３−ヒドロキシ−１−オキソ−２−プロペ
ニル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフル
オロメチル）−３−ピリジンカルボキシレート（化合物
No.23）6gを得た。収率52.6％、nD 251.4857。
本化合物（5.1g）とヒドロキシルアミン塩酸塩（1.1
g）とトリエチルアミン（2.4mL）とのジオキサン（20m
L）中の混合物を３時間、還流加熱し、RTまで冷却し
た。沈殿物をろ過し、ろ液に水及び塩化メチレンを添加
した。有機層を分離し、ブラインで洗浄、乾燥（MgS
O4）、濃縮した。残留物をフラッシュクロマトグラフィ
ーによって10％、次に15％の酢酸エチル／シクロヘキサ
ンで精製し、3.7gの固体のメチル ２−（ジフルオロメ
チル）−５−［３−（ヒドロキシイミノ）−１−オキソ
プロピル］−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリ
フルオロメチル）−３−ピリジンカルボキシレート（化
合物No.24）を得た。
実施例Ｄ 本実施例は化合物No.12の製造、つまりピリジンメチ
ルケトンのハロゲン化の例を示す。
実施例Ａで製造した化合物No.1（35.5g、0.10mol）及
びピロリジノンヒドロトリブロミド（74.8g、0.151mo
l）の四塩化炭素（400mL）中の混合物を窒素中で７時間
還流し、室温で一晩撹拌した。水（200mL）及び10％のN
aOH（40mL）を添加し、層を分離した。水の層を塩化メ
チレンで洗浄し、有機層を合わせ、乾燥（MgSO4）、濃
縮した。クロマトグラフィーにより分離し、次いでヘキ
サンからの再結晶化によって、白色結晶として所望の化
合物を得た。収率79％、融点56〜57.5℃。
実施例Ｅ 本実施例は化合物No.42の製造、つまりピリジンメチ
ルケトンの酸化及びその後の酸の誘導化の例を示す。
化合物No.4（70g）、セライト（20g）及び二酸化セレ
ン（26g）のピリジン（160mL）中の混合物を80〜100℃
で３時間加熱し、RTに冷却し、セライトを通してろ過し
た。ろ液を真空で濃縮し、α−ケト酸を得た。上記の
酸、炭酸カリウム（57g）及びヨウ化メチル（50mL）のD
MF溶液（200mL）を室温で18時間撹拌した。水及び塩化
メチレンを添加し層を分離した。有機層を水及びブライ
ンで洗浄、乾燥（MgSO4）、濃縮し、60gの粗なピリジン
メチルα−ケトエステルを得た。このエステル（10g）
及びNaOH（1g）とのメタノール溶液（100mL）を室温で
２時間撹拌した。メタノールを真空で除去し、残留物を
水とエーテルに分配した。水の層を濃HClで酸性化し、
塩化メチレンで抽出した。有機抽出物をブラインで洗
浄、乾燥（MgSO4）及び濃縮し、固体の所望の化合物7.5
gを得た。融点114〜121℃。
実施例Ｆ 本実施例は化合物No.46の製造、つまりピリジンカル
ボン酸のエステルから遊離酸への変換の例を示し、遊離
酸から本発明の他の化合物、例えば他のアルキルエステ
ル又はアルキルチオエステルを簡単に製造し得る。
実施例Ａで製造した化合物No.8（78.55g、0.214mo
l）、水酸化ナトリウム（20g、0.5mol）の水（180mL）
及びTHF（250ml）の混合物を室温で一晩撹拌した。次に
濃HClで酸性化し、水で希釈し、エーテルで抽出した。
真空下でエーテルを蒸発させ、次いでエーテル／ヘキサ
ンからの再結晶化によって、オフホワイトの粉末として
所望の化合物30gを得た。収率40％、融点109〜111℃。
実施例Ｇ 本実施例は化合物No.53の製造を示す。
マグネシウム（1.4g、58mmol）の数個のヨウ素結晶を
含む無水エーテル懸濁液（40mL）に、２−ブロモチオフ
ェン（10g、62mmol）の無水エーテル溶液（20mL）を滴
下添加した。反応は発熱性であった。混合物を周囲温度
で1.5時間撹拌した。生じたグリニャール試薬を０〜５
℃まで冷却し、メチル２−（ジフルオロメチル）−５−
ホルミル−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフ
ルオロメチル）−３−ピリジンカルボキシレート（6.8
g、20mmol）の無水エーテル溶液（20mL）を添加した。
混合物を２時間撹拌し、氷水に注入し、濃HClで酸性化
した。有機層を分離、水及びブラインで洗浄、乾燥し
（MgSO4）及び濃縮した。残留物をシリカゲルカラム上
で15％の酢酸エチル／シクロヘキサンで溶離し、メチル
２−（ジフルオロメチル）−５−（ヒドロキシ−２−チ
エニルメチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−
（トリフルオロメチル）−３−ピリジンカルボキシレー
ト6.6gを得た。収率77.6％、融点78〜88℃。
氷−水浴で冷却した、このアルコール（5.8g、14mmo
l）のアセトン溶液（20mL）に8Nのジョーンズ試薬（5m
L）を滴下添加した。混合物を２時間撹拌し、氷水に注
入し、塩化メチレンで抽出した。抽出物を水及びブライ
ンで洗浄、乾燥（MgSO4）、濃縮した。残留物を10％の
酢酸エチル／シクロヘキサンを用いてクロマトグラフィ
ーによって精製し所望の化合物4.4gを得た。収率75％、
融点82〜86℃。
実施例Ｈ この実施例は化合物No.54の製造、つまり複素環のリ
チオ化によってピリジンアルデヒドへ複素環を添加し、
アルデヒドと縮合させ、生じたアルコールを本発明の化
合物に酸化した例を示す。
０℃に冷却したヘキサン（30mL）中の2.5Nのｎ−BuLi
に、フラン（7g、0.1mol）の無水エーテル溶液（60mL）
をゆっくりと流し込んだ。混合物を窒素中で３時間還流
加熱後−６℃まで冷却した。メチル２−（ジフルオロメ
チル）−５−ホルミル−４−（２−メチルプロピル）−
６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジンカルボキシ
レート（6g、17.6mmol）の無水エーテル溶液（20mL）を
滴下添加し、撹拌を２時間継続した。混合物を氷水に注
入し、濃HClで酸性化し、塩化メチレンで抽出した。抽
出物を水及びブラインで洗浄、乾燥（MgSO4）、濃縮し
た。油状残留物を10％の酢酸エチル／シクロヘキサンを
用いてクロマトグラフィーによって精製し、オレンジ色
の油としてメチル２−（ジフルオロメチル）−５−（２
−フラニルヒドロキシメチル）−４−（２−メチルプロ
ピル）−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジンカ
ルボキシレート4.4gを得た。収率61％、nD 25 1.4863。
このアルコールを上記の8Nのジョーンズ試薬で酸化し
所望の化合物を獲得した。融点 90〜93℃。
実施例Ｉ この実施例は化合物No.61の製造、つまりハロ複素環
のハロゲン−金属交換によりピリジンアルデヒドへ複素
環を添加し、生じた有機金属試薬とアルデヒドと縮合
し、生じたアルコールを本発明の化合物に酸化した例を
示す。
３−ブロモチオフェン（4g、24.5mmol）の、−70℃に
冷却した乾燥THF溶液（80mL）に2.5M ｎ−BuLiのヘキ
サン（11mL、27.5mmol）を滴下添加した。混合物を30分
間撹拌した。メチル２−（ジフルオロメチル）−５−ホ
ルミル−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフル
オロメチル）−３−ピリジンカルボキシレート（6.6g、
19.5mmol）の無水THF溶液（20mL）を滴下添加し、温度
を−70℃に維持しながら撹拌を１時間継続した。混合物
をRTに加温し、氷水に注入し、濃HClで酸性化し、塩化
メチレンで抽出した。抽出物を水及びブラインで洗浄、
乾燥（MgSO4）、濃縮した。残留物を10％の酢酸エチル
／シクロヘキサンを用いてクロマトグラフィーによって
精製し、メチル ２−（ジフルオロメチル）−５−（ヒ
ドロキシ−３−チエニルメチル）−４−（２−メチルプ
ロピル）−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジン
カルボキシレート5.6gを得た。収率68.9％。
このアルコール（2.2g、5.2mmol）を上記の8Nのジョ
ーンズ試薬（2.6mL）で酸化し、白色の固体として所望
の化合物0.8gを得た。収率36.4％、融点 97〜100℃。
実施例Ｊ この実施例は、化合物No.75の製造、つまり本発明の
複素環ピリジン誘導体上の反応活性基の酸加水分解によ
り開裂の例を示す。
実施例Ｈで製造した化合物No.74（2.4g、5.3mmol）を
10％のHClに懸濁し、2.5時間還流加熱し、RTに冷却し、
塩化メチレンで抽出した。抽出物を飽和炭酸カリウム水
溶液及びブラインで洗浄、乾燥（MgSO4）、濃縮した。3
0％の酢酸エチル／シクロヘキサンを用いてクロマトグ
ラフィーによって精製し、白い固体として所望の化合物
1.4gを得た。収率64.5％、融点137〜140℃。
実施例Ｋ 本実施例は化合物No.55の製造を示す。
氷水浴で冷却した１−メチルイミダゾール（0.9g、11
mmol）のアセトニトリル溶液（20mL）にメチル ５−
（クロロカルボニル）−２−（ジフルオロメチル）−４
−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオロメチ
ル）−３−ピリジンカルボキシレート（3.8g、10mmol）
及びトリエチルアミン（3mL）のアセトニトリル溶液（7
mL）を添加した。混合物を室温で18時間撹拌し濃縮し
た。残留物を水と塩化メチレンとに分配した。有機層を
分離、ブラインで洗浄、乾燥（MgSO4）、濃縮した。残
留物を50％の酢酸エチル−シクロヘキサンを用いてクロ
マトグラフィーによって精製し、黄色の固体として所望
の化合物2.1gを得た。収率50％、融点127〜130℃。
実施例Ｌ この実施例は化合物No.63の製造、つまり環化による
本発明の化合物の製造の例を示す。
実施例Ｅの化合物No.33のように製造されたメチル
２−（ジフルオロメチル）−５−［（２−ヒドロキシエ
チルアミノ）オキソアセチル］−４−（２−メチルプロ
ピル）−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジンカ
ルボキシレート（2.2g、5.2mmol）、五硫化リン（1.5
g）及び1gのセライトのキシレン（16mL）中の混合物を
１時間還流加熱し、冷却し、セライトを通してろ過し
た。セライトをエーテルで十分に洗浄した。合せたろ液
を塩化メチレンに溶解し、飽和重炭酸ナトリウム水溶液
で洗浄、乾燥（MgSO4）、濃縮した。残留物をクロマト
グラフィーによって10％、次に20％の酢酸エチル／シク
ロヘキサンで精製し、褐色の固体として所望の化合物0.
8gを得た。収率36.4％、融点49〜57℃。
実施例Ｍ この実施例は化合物No.110の製造、つまり塩素−フッ
素交換による本発明の化合物の製造の例を示す。
実施例Ｈで製造した化合物No.105（1g）、フッ化カリ
ウム（3g）及び18−クラウン−６−エーテル（0.1g）の
混合物を72時間還流した。溶媒を真空で除去し、残留物
を塩化メチレン及び水に溶解した。水の層を塩化メチレ
ンで抽出し、合せた有機層を水及びブラインで洗浄し、
乾燥し（MgSO4）、濃縮した。20％の酢酸エチル／ヘキ
サンを用いてクロマトグラフィーによって精製し、オレ
ンジ色油として所望の化合物0.4gを得た。
実施例Ｎ この実施例は化合物No.28の製造を示す。
化合物No.25（2g、4.9mmol）、メチルメタンチオール
スルホネート（0.8g、6.3mmol）及びナトリウムメトキ
シド（1g、18.5mmol）の20mLメタノール溶液を５時間還
流し、冷却し、真空で濃縮した。残留物を3NのHClと塩
化メチレンとに分配した。有機層を分離し、水とブライ
ンで洗浄し、MgSO4上で乾燥し、減圧で濃縮した。残留
液体を6NのHCl中で18時間還流し、冷却し、塩化メチレ
ンで抽出した。有機層を水及びブラインで洗浄し、MgSO
4上で乾燥し、真空で濃縮した。残留物を溶離剤として
３％、次に５％の酢酸エチル／シクロヘキサンを使用し
てシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフィーにか
け、白い固体として所望の化合物0.9g（46.4％）を得
た。融点58〜62℃。
実施例Ｏ この実施例は化合物No.30の製造を示す。
化合物No.28（2.8g、7.1mmol）の40mL塩化メチレン溶
液に80％のｍ−クロロ過安息香酸（1.7g、7.9mmol）を
０〜５℃で少しずつ添加し、撹拌をRTで18時間継続し
た。有機層をろ過し、飽和重炭酸ナトリウム溶液、水及
びブラインで洗浄し、MgSO4上で乾燥し、真空で濃縮し
た。残留物を15％、次に50％、次に80％の酢酸エチル−
シクロヘキサンを使用してシリカゲル上でのフラッシュ
クロマトグラフィーによって、黄色の油として３−ピリ
ジンカルボン酸、２−（ジフルオロメチル）−４−（２
−メチルプロピル）−５−（メチルスルフィニル）アセ
チル）−６−（トリフルオロメチル）−、メチルエステ
ル2g（67.8％）を得た。nD 251.4903。
この化合物（1.4g、3.4mmol）及びヨウ素（0.7g）の
メタノール20mL中の混合物を３時間還流し、冷却した。
過剰ヨウ素を飽和重亜硫酸ナトリウム水溶液で分解し
た。メタノールを真空で除去した。水と塩化メチレンと
を添加し２層を分離した。有機層をブラインで洗浄、Mg
SO4上で乾燥、真空で濃縮した。残留物を６％の酢酸エ
チル−シクロヘキサンを使用して、シリカゲル上でのフ
ラッシュクロマトグラフィーによって、淡黄色の固体と
して化合物0.6g（40％）を得た。融点60〜66℃。
実施例Ｐ この実施例は化合物No.62、No.106、No.107及びNo.10
9の製造、つまりα−ヒドロキシハロ複素環メチル誘導
体からα−ヒドロキシ複素環メチル誘導体への還元及び
上記誘導体から本発明の化合物への酸化の例を示す。
メタノール80mL中のメチル ５−［（２−クロロ−５
−チアゾリル）−ヒドロキシメチル）−２−（ジフルオ
ロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリ
フルオロメチル）−３−ピリジンカルボキシレート（7.
2g、16mmol）、6mLのトリエチルアミン及び活性炭上の
５％のパラジウム触媒（5g）の混合物を18時間、50psi
及びRTで、Parrの水素化装置の中に置いた。反応混合物
をセライトを通してろ過した。セライトをメタノールで
十分に洗浄した。合せたろ液を真空で濃縮した。残留固
体を30％の酢酸エチル−シクロヘキサンを使用してシリ
カゲル上でのフラッシュクロマトグラフィーによって精
製し、薄黄色の固体として３−ピリジンカルボン酸、２
−（ジフルオロメチル）−５−（ヒドロキシ−５−チア
ゾリルメチル）−４−（２−メチルプロピル）６−（ト
リフルオロメチル）−、メチルエステル（5g、73.5％）
を得た。融点140〜150℃。
このアルコール（3.2g、7.5mmol）をJones試薬（4m
L）で処理し、白い固体として所望の化合物（2g、62.5
％）を得た。融点87〜90℃。
実施例Ｑ この実施例は化合物No.101の製造、つまり環付加反応
による複素環の形成の例を示す。
ナトリウム（7.87g、0.35mol）を窒素中で250mLのメ
タノールに少しずつ慎重に添加した。メチル５−アセチ
ル−２−（ジフルオロメチル）−４−（２−メチルプロ
ピル）−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジンカ
ルボキシレート（20g、0.057mol）を25℃で添加し、次
に亜硝酸イソアミル（33.15g、0.283mol）を滴下添加し
た。混合物を25℃で一晩撹拌し、次に氷／濃HClスラッ
シュでクエンチし、エーテルで抽出した。合せたエーテ
ル層を飽和重炭酸ナトリウムで洗浄し、乾燥した（MgSO
4）。溶媒を真空で蒸発し、残留物を10％の酢酸エチル
−ヘキサンを用いてHPLCによって精製し、黄色の固体と
して３−ピリジンカルボン酸、２−（ジフルオロメチ
ル）−５−（（ヒドロキシイミノ）アセチル）−４−
（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオロメチル）
−、メチルエステル22g（99％）を得た。融点84〜86
℃。
この化合物（4.83g、12.63mmol）及びＮ−クロロスク
シンイミド（2.03g、15.16mmol）の無水DMF30mL中の混
合物を１時間、25℃で撹拌し、次に水でクエンチし、エ
ーテルで抽出した。エーテル部分を水で３回洗浄し、乾
燥した（MgSO4）。減圧下で溶媒を除去すると、5.63gの
粗なクロロオキシムが生じ、これを後の合成のために直
ちに使用した。粗なクロロ−オキシムの無水THF50mL
に、エチルビニルエーテル（1.09g、15.16mmol）、次に
トリエチルアミン（1.54g、15.16mmol）を添加した。１
時間25℃で撹拌後、反応混合物をブラインでクエンチ
し、エーテルで抽出した。エーテルを乾燥し（MgS
O4）、真空で濃縮して5.1gの粗なエトキシイソキサゾリ
ンを得た。
粗なイソキサゾリン及びｐ−トルエンスルホン酸（2
g）の溶液を36時間還流した。その後溶媒を真空で除去
し、残留物をクロマトグラフィーにかけ、2.86gの粗な
イソオキサゾールを得た。エーテル−ヘキサンからのそ
の固体を再結晶することによって白い粉末1.1gを得た。
融点72〜72.5℃。
実施例Ｒ この実施例は化合物No.92の製造、つまりジフルオロ
メチル基のジクロロメチル基への変換による本発明の化
合物の製造の例を示す。
塩化アルミニウム（5g）の塩化メチレ30mLに化合物N
o.56（3g）を添加し、生じた混合物をRTで２時間撹拌し
た。中身を氷−水−濃HClの中に慎重に注入し、塩化メ
チレンで抽出した。有機溶液を水及びブラインで洗浄
し、MgSO4上で乾燥し、真空で濃縮した。残留物を溶離
剤として７％の酢酸エチル／シクロヘキサンを使用し
て、シリカゲルカラム上でのフラッシュクロマトグラフ
ィーにかけ、白い固体として所望の化合物2.2gを得た。
融点114〜118℃。
実施例Ｓ この実施例は化合物No.93の製造、つまりジクロロメ
チル基のトリクロロメチル基への塩素化による本発明の
化合物の製造の例を示す。
化合物No.92（1.4g）及びヘキサクロロエタン（1.1
g）の−30℃のTHF10mL溶液に1Mリチウムビス（トリメチ
ルシリル）アミドのTHF溶液4mLを滴下添加した。生じた
溶液を−30℃で20分間撹拌し、RTまで加温し、氷−3Nの
HClに注入し、塩化メチレンで抽出した。有機層を水及
びブラインで洗浄、MgSO4上で乾燥、真空で濃縮した。
残留物をシリカゲルカラム上でのフラッシュクロマトグ
ラフィー（５％の酢酸エチル／シクロヘキサン）にか
け、白い固体として所望の化合物0.4gを得た。融点111
〜114℃。
以下は、本明細書中の化合物の番号と名前のリストで
ある。他に指示がなければ物性は融点℃である。
植物への発生前活性 上記のように、本発明の化合物は除草剤、特に発生前
除草剤として有効であることが見い出されてきた。表Ａ
及びＢは本発明の化合物の発生前除草活性を調べるため
に実施されたテストの結果を要約したものである。表Ａ
及びＢの除草活性のデータは試験した各植物種の防除パ
ーセントに基づいている。「Ｃ」という語は植物の完全
な防除を示す。
一連の発生前テストは以下のように実施された： 表土を皿の中に入れ、皿の表面から0.95〜1.27cmの深
さまで詰めた。所定数の単子葉植物及び双子葉植物の一
年生植物それぞれの種子及び／又は多年生植物の栄養分
体を前記土壌の表面に植え付けた。播種又は栄養分体の
植え付け後、皿に充填しなければならない土壌を別の皿
で秤量した。有機溶媒または水に溶解又は懸濁した既知
の量のテスト化合物をキャリアとしてのアセトン又は水
に添加し、この被覆土と完全に混合し、この除草剤／土
壌の混合物を前に用意した皿の被覆層として使用した。
以下の表Ａに示した有効成分量は全て施用量11.21キロ
グラム／ヘクタール（kg/ha）に対応する。処理後、皿
を温室ベンチに移し、必要な水をやり、発芽と成長に適
当な水分を与えた。
植付け及び処理から約10〜14日（普通11日）後に植物
を観察し結果を記録した。
処理された植物は、以下の略称に従って縦の欄の上部
に示した見出し語によって同定される。
ANBG−スズメノカタビラ BARZ−大麦 BLGR−ブラックグラス（Blackgrass） BYGR−イヌビエ COBU−オナモミ COCW−ハコベ COLQ−シロザ CORN−トウモロコシ COTZ−ワタ CWBS−ヤエムグラ（Catchweed Bedstraw） DOBR−ヤセチャヒキ GRFT−エノコログサ GRSO−穀実用モロコシ HESE−アサ（Hemp Sesbania） JIWE−シロバナヨウシュチョウセンアサガオ LACG−メヒシバ MOGL−マルバアサガオ PRMI−キビ（Proso Millet） PESW−タデ（Pensylvania Smartweed） RAPE−セイヨウアブラナ（Oilseed Rape） RICE−コメ RUTH−ノハラヒジキ SEJG−セイバンモロコシ SOBE−タイズ SUBE−サトウダイコン VELE−イチビ WHEZ−小麦 WIBW−ソバカヅラ WIOA−カラス麦 もう一連のテストにおいては、本発明の化合物の発生
前活性を作物の存在下での雑草に関して調べた。これら
のテストでは以下の手順を使用した： 1.27cmのスクリーンを通過するように表土をふるいに
かけた。テストによっては表土に化学肥料を添加する
が、他の化合物をテストする場合には化学肥料を省い
た。次に混合物を臭化メチル照射または加熱によって殺
菌した。
表土混合物を個々のアルミニウム皿に入れ、皿の表面
から約1.27cmの深さまで詰めた。所定数の単子葉植物及
び双子葉植物の一年生植物それぞれの種子及び、場合に
より、多年生植物それぞれの栄養分体を皿に植付けた。
播種又は栄養分体の植付け後、皿に水平に充填しなけれ
ばならない土壌を別の皿に入れて秤量した。既知の量の
テスト化合物をアセトン又は適当な溶媒に１％の溶液ま
たは懸濁液として溶解又は懸濁し、所望の所定量で、噴
射器を使用して被覆土に施用した。噴霧液をこの被覆土
と完全に混合し、その除草剤／土壌混合物を前に用意し
た皿の被覆層として使用した。未処理の土壌を対照実験
用の皿の被覆層として使用した。以下の表Ｂに施用した
有効成分量を示した。処理後、皿を温室のベンチに移動
した。発芽と成長に必要とされる水分を各皿に与えた。
各植物の成長を観察し、必要ならば処理手段（温室の燻
蒸消毒、殺虫処置など）を施した。植付及び処理から約
10〜14日（普通11日）後、植物を観察し、結果を記録し
た。作物存在下での雑草に対する発生前データを以下の
表Ｂに示す。
植物への発生後除草活性 上記のように、本発明の化合物は温室テストでは優れ
た発生前活性を示すが、これらの化合物の多くは有効な
発生後除草剤である。発生後活性は第1.5〜２葉期で処
理された若い植物に対して最もよく見られる。以下のテ
ストでは大きく成長した植物を使用した。
本発明の化合物の発生後除草活性を温室テストで調
べ、その結果を以下の表Ｃに示す。表Ｃの発生後除草活
性データはテストした各植物の植物防除パーセントに基
づいている。
表土を底に穴の開いた皿に入れ、皿の表面から0.95〜
1.27cmの深さまで詰めた。所定数の単子葉植物及び双子
葉植物の一年生植物それぞれの種子及び／又は多年生植
物の栄養分体を土壌に置き、土壌の表面に押し入れた。
種子及び／又は栄養分体を土壌で覆い整地した。次に皿
を温室のベンチに置き、出芽と成長のために必要な水や
りをした。植物が所望の年（２〜３週間）に達した後、
各皿（対照実験用の皿を除く）を噴霧室に移動し噴霧器
で吹き付けた。噴霧溶液または懸濁液は約0.4容量パー
セントの乳化剤及び有効成分の施用量11.2kg/haを得る
のに十分な量の被験化合物を含み、総量1870L/haの溶液
又は懸濁液を適用した。皿を温室に戻し、前と同じよう
に水をやり、対照実験用の皿の植物と比較した植物の損
傷を約10〜14日（普通11日）目に観察した。
本発明の化合物を以下の手順に従って、ある作物の存
在下での雑草植物に関する除草活性についても調べた。
表土（シルトローム）を1.27cmの開口を有するスクリ
ーンを通してふるいにかけた。テストによっては、土に
（1225g/cu.mのイソブチリデンジウレアを含む12/5/9）
を混合した。この混合物を蒸気滅菌し、次に直径各0.63
5cmの10個の穴を底部に有する深さ6.985cmのアルミニウ
ムの皿に入れた。上記土壌混合物を皿の表面から1.27cm
の深さまで詰めた。所定数の単子葉植物及び双子葉植物
の一年生植物それぞれの種子及び／又は多年生植物の栄
養分体を土壌に置き土壌の表面に押し入れた。種子及び
／又は栄養分体を、50％の表土並びに50％のカナダ水ゴ
ケ、ひる石及び湿潤剤の混合物から成る1.27cmの混合物
で覆った。次に皿を温室のベンチの毛管マットの上に置
き、必要に応じ地下灌水を行った。植物が所望の段階
（９〜14日、第１〜３本葉期）に達した後、各皿（対照
実験用の皿を除く）を噴霧室に移動し、表Ｄに記載の施
用量で、噴霧圧170.3kPa（10psig）で作動する噴霧器で
吹き付けた。その噴霧溶液はある量の乳化剤混合物（ド
デシルベンゼスルホン酸のブチルアミン塩35％と、1mol
のトール油につき11molの酸化エチレンの割合で縮合し
たトール油65％）を含んでいる。噴霧溶液または懸濁液
は以下の表Ｄに示す量に対応する有効成分の施用量を獲
得し得るのに十分な量の被験化合物を含み、総量1870
L/Ha（200gallons/acre）の溶液または懸濁液を適用す
る。皿を温室に戻し以前のように水をやり、対照実験用
の皿の植物と比較した場合の植物への損傷を約10〜14日
（普通11日）目に観察した、 以下の表Ｄで植物種を同定する為に使用された略称は
上記のものと同じである。
上記データからわかるように、幾つかの化合物はある
作物に対しては極めて安全であり、従ってこれらの作物
中の雑草の選択的防除に使用され得る。
適用前に希釈を必要とする濃厚物を含めて本発明の除
草剤組成物は少なくとも１つの有効成分及び液体又は固
体のの補助剤を含み得る。上記組成物は有効成分に希釈
剤、増量剤、キャリア及び調整剤を含む補助剤を混合す
ることによって製造され、微粒子固体、グラニュール、
ペレット、溶液、分散液又は乳濁液の形態の組成物を提
供する。このように、有効成分は微粒子固体、液体有機
物質、水、湿潤剤、分散剤、乳化剤又はこれらを適切に
組み合わせたもの等の補助剤と共に使用され得る。
適当な湿潤剤は、アルキルベンゼン及びアルキルナフ
タレンスルホネート、硫酸化脂肪アルコール、アミン又
は酸アミド、ナトリウムイソチオネートの長鎖酸エステ
ル、ナトリウムスルホスクシネートのエステル、硫酸化
又はスルホン化脂肪酸エステル、石油スルホネート、ス
ルホン化植物油、ジ−tert.アセチレングリコール、ア
ルキルフェノール（特にイソオクチルフェノール及びノ
ニルフェノール）のポリオキシエチレン誘導体並びに無
水ヘキシトール（例えばソルビタン）のモノ高級脂肪酸
エステルのポリオキシエチレン誘導体を含むと考えられ
る。好ましい分散剤はメチルセルロース、ポリビニルア
ルコール、ナトリウムリグニンスルホネート、高分子ア
ルキルナフタレンスルホネート、ナトリウムナフタレン
スルホネート及びポリメチレンビスナフタレンスルホネ
ートである。
湿潤粉末は１つ以上の有効成分、不活性固体増量剤及
び１つ以上の湿潤分散剤を含む水分散性組成物である。
不活性固体増量剤は普通、天然クレー、珪藻土及びシリ
カ等から誘導される合成鉱物等の無機物である。このよ
うな増量剤の例はカオリナイト、アタパルジャイトクレ
ー及び合成珪酸マグネシウムを含む。本発明の湿潤粉末
組成物は組成物の全重量に対する重量で、普通0.5部よ
り多く60部以下（好ましくは５〜20部）の有効成分、約
0.25〜25部（好ましくは１〜15部）の湿潤剤、約0.25〜
25部（好ましくは1.0〜15部）の分散剤及び５〜約95部
（好ましくは５〜50部）の不活性固体増量剤を含む。必
要な場合は、約0.1〜2.0部の固体不活性増量剤を腐食防
除剤又は消泡剤又は両方に置換され得る。
他の配合物には好ましい増量剤上に0.1〜60重量％の
有効成分を含む粉剤濃厚物を含む。これらの粉剤は適用
のために約0.1〜10重量％の濃度に希釈され得る。
水性懸濁液または乳濁液は、水不溶性有効成分及び乳
化剤の非水溶液を均等になるまで水と一緒に撹拌し均質
化することによって製造され、超微粒子からなる安定な
乳濁液が得られる。生じた濃厚水性懸濁液は極めて小さ
なサイズの粒子を含んでいるので、希釈及び噴霧する
と、非常に均等に被覆される。適切な濃度の上記の配合
物は約0.1〜60、好ましくは５〜50重量％の有効成分を
含み、その上限は溶媒中の有効成分の溶解度によって決
定される。
濃厚物は普通、水不混和性または一部水不混和性溶媒
中に有効成分を界面活性剤と共に含む溶液である。本発
明の有効成分に対する適切な溶媒は、N,N−ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−ピロ
リドン、炭化水素及び水不混和性エーテル、エステル又
はケトンを含む。しかし他の高濃度の液体濃厚物は有効
成分を溶媒に溶解し、例えばケロシンで噴霧濃度まで希
釈することによって処方される。
本発明の濃厚物組成物は、乳化性油の全重量に対する
重量で、普通約0.1〜95部（好ましくは５〜60部）の有
効成分、約0.25〜50部（好ましくは１〜25部）の界面活
性剤及び必要であれば約４〜94部の溶媒を含む。
グラニュールは、少なくとも１つの有効成分が不活性
な微細粒子状増量剤の基本マトリックスに結合又は分布
した、物理的に安定な粒状組成物である。粒子からの有
効成分の浸出を助けるために、本明細書で前に列記した
界面活性剤が組成物中に存在し得る。天然クレー、パイ
ロフィライト、イライト及びひる石が使用し得る粒状鉱
物増量剤である。好ましい増量剤は、予備成形し篩にか
けた粒状アタパルジャイトまたは熱膨張させた粒状ひる
石等の多孔で吸収性のある予備成形粒子及びカオリンク
レー、水和アタパルジャイト又はベントナイトクレー等
の微細クレーである。これらの増量剤を有効成分と噴霧
又は混合して除草剤粒子を形成する。
本発明の粒状組成は、100重量部の粒状クレーにつき
約0.1〜約30重量部の有効成分及び100重量部の粒状クレ
ーにつき０〜約５重量部の界面活性剤を含む。
本発明の組成物は例えば、補助剤として又は上記の補
助剤のいずれかと組み合わせて使用される、化学肥料、
他の除草剤、他の農薬、緩和剤等の他の添加剤も含み得
る。本発明の有効成分と組み合わせて有効な化学薬品は
例えば、以下に示すトリアジン、ウレア、カルバメー
ト、アセトアミド、アセトアニリド、ウラシル、酢酸又
はフェノール誘導体、チオールカルバメート、トリアゾ
ール、安息香酸、ニトリル、ビフェニルエーテル等を含
む。
複素環式窒素／硫黄誘導体 ２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミ
ノ−ｓ−トリアジン ２−クロロ−4,6−ビス（イソプロピルアミノ）−ｓ−
トリアジン ２−クロロ−4,6−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリア
ジン ３−イソプロピル−1H−2,1,3−ベンゾチアジアジン−
４−（3H）−オン 2,2−ジオキシド ３−アミノ−1,2,4−トリアゾール 6,7−ジヒドロジピリド（1,2−d:α′,1′−ｃ）−ピラ
ジジイニウム塩 ５−ブロモ−３−イソプロピル−６−メチルウラシル
1,1′−ジメチル−4,4′−ビピリジニウム ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリン−２−イル）−３−キノリンカルボン酸 ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸のイソプロピル
アミン塩 メチル ６−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オ
キソ−２−イミダゾリン−２−イル）−ｍ−トルエート
及び メチル ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オ
キソ−２−イミダゾリン−２−イル）−ｐ−トルエート ウレア Ｎ−（４−クロロフェノキシ）フェニル−N,N−ジメチ
ルウレア N,N−ジメチル−Ｎ′−（３−クロロ−４−メチルフェ
ニル）ウレア ３−（3,4−ジクロロフェニル）−1,1−ジメチルウレア 1,3−ジメチル−３−（２−ベンゾチアゾリル）ウレア ３−（ｐ−クロロフェニル）−1,1−ジメチルウレア １−ブチル−３−（3,4−ジクロロフェニル）−１−メ
チルウレア ２−クロロ−Ｎ［（４−メトキシ−６−メチル−3,5−
トリアジン−２−イル）アミノカルボニル］−ベンゼン
スルホンアミド メチル ２−（（（（（4,6−ジメチル−２−ピリミジ
ニル）アミノ）カルボニル）アミノ）スルホニル）ベン
ゾエート エチル ２−［メチル ２−（（（（（4,6−ジメチル
−２−ピリミジニル）アミノ）カルボニル）アミノ）ス
ルホニル）］ベンゾエート メチル−２（（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル）アミノスルホニルメチル）ベン
ゾエート メチル ２−（（（（（４−メトキシ−６−メチル−1,
3,5−トリアジン−２−イル）アミノ）カルボニル）ア
ミノ）スルホニル）ベンゾエート カルバメート／チオールカルバメート ２−クロロアリルジエチルジチオカルバメート Ｓ−（４−クロロベンジル）−N,N−ジエチルチオール
カルバメート イソプロピル Ｎ−（３−クロロフェニル）カルバメー
ト Ｓ−2,3−ジクロロアリル−N,N−ジイソプロピルチオー
ルカルバメート Ｓ−N,N−ジプロピルチオールカルバメート Ｓ−プロピル−N,N−ジプロピルチオールカルバメート Ｓ−2,3,3−トリクロロアリル−N,N−ジイソプロピルチ
オールカルバメート アセトアミド／アセトアニリド／アニリン／アミド ２−クロロ−N,N−ジアリルアセトアミド N,N−ジメチル−2,2−ジフェニルアセトアミド Ｎ−（2,4−ジメチル−５−［［（トリフルオロメチ
ル）スルホニル］アミノ］フェニル］アセトアミド Ｎ−イソプロピル−２−クロロアセトアニリド ２′,6′−ジエチル−Ｎ−メトキシメチル−２−クロロ
アセトアニリド ２′−メチル−６′−エチル−Ｎ−（２−メトキシプロ
ピル−２−イル）−２−クロロアセトアニリド α，α，α−トリフルオロ−2,6−ジニトロ−N,N−ジプ
ロピル−ｐ−トルイジン Ｎ−（1,1−ジメチルプロピニル）−3,5−ジクロロベン
ズアミド 酸／エステル／アルコール 2,2−ジクロロプロピオン酸 ２−メチル−４−クロロフェノキシ酢酸 2,4−ジクロロフェノキシ酢酸 メチル ２−［４−（2,4−ジクロロフェノキシ）フェ
ノキシ］プロピオネート ３−アミノ−2,5−ジクロロ安息香酸 ２−メトキシ−3,6−ジクロロ安息香酸 2,3,6−トリクロロフェニル酢酸 Ｎ−１−ナフチルフタルアミド酸 ナトリウム ５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメ
チル）フェノキシ］−２−ニトロベンゾエート 4,6−ジニトロ−ｏ−sec−ブチルフェノール Ｎ−（ホ
スホノメチル）グリシン及びその塩 ブチル ２−［４−［（５−（トリフルオロメチル）−
２−ピリジニル）オキシ］フェノキシ］−プロパノエー
ト エーテル 2,4−ジクロロフェニル−４−ニトロフェニルエーテル ２−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリル−
３−エトキシ−４−ニトロジフェニルエーテル ５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキ
シ）−Ｎ−メチルスルホニル−２−ニトロベンズアミド １′−（カルボエトキシ）エチル ５−［２−クロロ−
４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロ
ベンゾエート その他 2,6−ジクロロベンゾニトリル モノナトリウム酸性メタンアルソネート ジナトリウムメタンアルソネート ２−（２−クロロフェニル）メチル−4,4−ジメチル−
３−イソオキサゾリジノン ７−オキサビシクロ（2.1.1）ヘプタン、１−メチル−
４−（１−メチルエチル）−２−（２−メチルフェニル
メトキシ）−、エキソー 有効成分と組み合わせて有効な化学肥料は例えば，硝
酸アンモニウム、ウレア、カリ及び過リン酸石灰を含
む。他の有効な添加物は堆肥、こやし、腐植、砂等のよ
うな、その中で植物が根づき成長する材料を含む。
本発明に従って作業する時、有効量の本発明の化合物
を種子または栄養分体を含む土壌に適用するか又は便利
な方法で土壌培地に取込んでもよい。液体及び粒状固体
組成物は例えば動力散粉器、ブーム及び手動噴霧器並び
に噴霧散布器等の従来の方法で土壌に適用し得る。前記
組成物は少ない投与量で有効であるので飛行機からダス
トまたは散布液として適用することもできる。
有効成分の正確な使用量は、植物の種及びその成長段
階、土壌の種及び状態、降雨量並びに使用される化合物
の種類を含めた種々の要因によって決まる。選択的発生
前適用においてまたは土壌に対しては、約0.02〜約11.2
kg/ha、好ましくは約0.1〜約5.60kg/haの用量が普通は
使用される。場合によってそれより少ない又は多い量が
必要とされる。当業者は上記実施例を含む本明細書の記
載から個々のケースで適用する最適な量を容易に決定し
得る。
「土壌」という語は広義に使用されており、Webste
r′ｓ New International Dictionary,Second Edit
ion,Unabridged（1961）に定義された慣用の「土壌」を
全て含む。従って、この語は植生が根付き成長するいか
なる物質または培地を言及し、土ばかりでなく植物の成
長を支えるために適した、堆肥、こやし、黒泥、腐植、
砂等を含む。
本発明の実施例を詳細に記載してきたが、本発明の要
旨及び範囲から逸脱することなく、当業者に明白な種々
の他の変形を容易に実施し得ることが理解されるであろ
う。従って、ここに添付した請求の範囲が上記の実施例
及び説明に限定されるのでなく、むしろ、本発明に関係
する当業者が同等であると見なすあらゆる特徴を含め
て、本発明の特許可能な新規性のあらゆる特徴を請求項
が包含すると解釈してもらいたい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 401/06 Ｃ０７Ｄ 401/06 405/06 405/06 409/06 409/06 413/06 413/06 417/06 417/06 // Ａ０１Ｎ 43/653 Ａ０１Ｎ 43/653 Ｚ (72)発明者 シング，ユーエン・ラング・ローレンス アメリカ合衆国、ミズーリ・63141、セ ント・ルイス、ハマーミル・ロード・ 466 (72)発明者 ウオン，サイ・チ アメリカ合衆国、ミズーリ・63017、チ エスターフイールド、フオレスト・クレ スト・ドライブ・14043 (56)参考文献 特開 昭63−301866（ＪＰ，Ａ) Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔ ｔ．，Ｖｏｌ．33，Ｎｏ．８，ｐ．1033 −1036（1992) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 213/00 - 213/80 A01N 43/00 - 43/78 C07D 401/00 - 401/06 C07D 405/00 - 405/06 C07D 409/00 - 409/06 C07D 413/00 - 413/06 C07D 417/06 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (18)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】式 （式中、 R2及びR6は、R2及びR6の一方がフッ素化メチル又はクロ
    ロフッ素化メチルであるという条件で、独立して低級ア
    ルキル、フッ素化メチル、クロロフッ素化メチル又は塩
    素化メチルであり、 R3はアルコキシまたはアルキルチオであり、 R4は水素、アルキル、シクロアルキル又はシクロアルキ
    ルアルキルであり、 R5はアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキ
    ル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シアノアルキ
    ル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルケニル、ヒド
    ロキシイミノアルキル、アミノカルボニル、アルキルア
    ミノカルボニル、ハロアルキルカルボニル、ジアルコキ
    シアルキルアミノカルボニル、アルコキシカルボニルア
    ルキル、アルキルチオアルキル、ヒドロキシカルボニ
    ル、ジオキソラニルアルキル及び任意に１つ以上のハロ
    ゲンで置換され得るフェニルから選択されるか、又は、 R5は、フラニル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、1,
    3,4−オキサジアゾリル、オキサゾリル、4,5−（ジヒド
    ロ）オキサゾリル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリジ
    ニル、ピリジニルＮ−オキサイド、ピリミジニル、チア
    ゾリル、4,5−（ジヒドロ）チアゾリル、及びチエニル
    から選択される複素環式基、又は、ハロ、アミノ、アミ
    ノカルボニル、シアノ、アルコキシ、アルキル、アルコ
    キシアルキル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノ
    及びジアルキルアミノから選択される１つ以上の基で置
    換された前記複素環式基である）で表される化合物。
  2. 【請求項２】R4が２−メチルプロピルである請求項１に
    記載の化合物。
  3. 【請求項３】R2およびR6の一方がトリフルオロメチルで
    あり、他方がジフルオロメチルである請求項２に記載の
    化合物。
  4. 【請求項４】R3がメトキシである請求項３に記載の化合
    物。
  5. 【請求項５】R5が２−チアゾリルである請求項４に記載
    の化合物。
  6. 【請求項６】R5が４−ピリミジニルである請求項４に記
    載の化合物。
  7. 【請求項７】式 （式中、 R2及びR6は、R2及びR6の一方がフッ素化メチル又はクロ
    ロフッ素化メチルであるという条件で、独立して低級ア
    ルキル、フッ素化メチル、クロロフッ素化メチル又は塩
    素化メチルであり、 R3はアルコキシまたはアルキルチオであり、 R4は水素、アルキル、シクロアルキル又はシクロアルキ
    ルアルキルであり、 R5はアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキ
    ル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シアノアルキ
    ル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルケニル、ヒド
    ロキシイミノアルキル、アミノカルボニル、アルキルア
    ミノカルボニル、ハロアルキルカルボニル、ジアルコキ
    シアルキルアミノカルボニル、アルコキシカルボニルア
    ルキル、アルキルチオアルキル、ヒドロキシカルボニ
    ル、ジオキソラニルアルキル及び任意に１つ以上のハロ
    ゲンで置換され得るフェニルから選択されるか、又は、 R5は、フラニル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、1,
    3,4−オキサジアゾリル、オキサゾリル、4,5−（ジヒド
    ロ）オキサゾリル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリジ
    ニル、ピリジニルＮ−オキサイド、ピリミジニル、チア
    ゾリル、4,5−（ジヒドロ）チアゾリル、及びチエニル
    から選択される複素環式基、又は、ハロ、アミノ、アミ
    ノカルボニル、シアノ、アルコキシ、アルキル、アルコ
    キシアルキル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノ
    及びジアルキルアミノから選択される１つ以上の基で置
    換された前記複素環式基である）で表される化合物の有
    効量を望ましくない植生に適用することからなる前記植
    生の防除方法。
  8. 【請求項８】R4が２−メチルプロピルである請求項７に
    記載の方法。
  9. 【請求項９】R2およびR6の一方がトリフルオロメチルで
    あり、他方がジフルオロメチルである請求項８に記載の
    方法。
  10. 【請求項１０】R3がメトキシである請求項９に記載の方
    法。
  11. 【請求項１１】R5が２−チアゾリルである請求項10に記
    載の方法。
  12. 【請求項１２】R5が４−ピリミジニルである請求項10に
    記載の方法。
  13. 【請求項１３】式 （式中、 R2及びR6は、R2及びR6の一方がフッ素化メチル又はクロ
    ロフッ素化メチルであるという条件で、独立して低級ア
    ルキル、フッ素化メチル、クロロフッ素化メチル又は塩
    素化メチルであり、 R3はアルコキシまたはアルキルチオであり、 R4は水素、アルキル、シクロアルキル又はシクロアルキ
    ルアルキルであり、 R5はアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキ
    ル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シアノアルキ
    ル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルケニル、ヒド
    ロキシイミノアルキル、アミノカルボニル、アルキルア
    ミノカルボニル、ハロアルキルカルボニル、ジアルコキ
    シアルキルアミノカルボニル、アルコキシカルボニルア
    ルキル、アルキルチオアルキル、ヒドロキシカルボニ
    ル、ジオキソラニルアルキル及び任意に１つ以上のハロ
    ゲンで置換され得るフェニルから選択されるか、又は、 R5は、フラニル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、1,
    3,4−オキサジアゾリル、オキサゾリル、4,5−（ジヒド
    ロ）オキサゾリル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリジ
    ニル、ピリジニルＮ−オキサイド、ピリミジニル、チア
    ゾリル、4,5−（ジヒドロ）チアゾリル、及びチエニル
    から選択される複素環式基、又は、ハロ、アミノ、アミ
    ノカルボニル、シアノ、アルコキシ、アルキル、アルコ
    キシアルキル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノ
    及びジアルキルアミノから選択される１つ以上の基で置
    換された前記複素環式基である）で表される除草性化合
    物を有効成分として含む除草剤組成物。
  14. 【請求項１４】R4が２−メチルプロピルである請求項13
    に記載の組成物。
  15. 【請求項１５】R2およびR6の一方がトリフルオロメチル
    であり、他方がジフルオロメチルである請求項13に記載
    の組成物。
  16. 【請求項１６】R3がメトキシである請求項13に記載の組
    成物。
  17. 【請求項１７】R5が２−チアゾリルである請求項16に記
    載の組成物。
  18. 【請求項１８】R5が４−ピリミジニルである請求項16に
    記載の組成物。
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