JPH11500763A - 非常に高い水対油比を有する高内部相エマルジョンから作られた水性流体用吸収性フォーム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 水性流体、特に尿と接触したとき膨張しこれら流体を吸収する低密度の潰れた吸収性フォーム材。これらの低密度フォームは、水相対油相の重量比が約５５：１ないし約１００：１である高内部相エマルジョン（ＨＩＰＥ）を重合することによって作られる。

Description

【発明の詳細な説明】 非常に高い水対油比を有する高内部相エマルジョンから作られた水性流体用吸収 性フォーム 発明の技術分野 この出願は、柔軟で、微多孔質の、連通気泡型吸収性ポリマーフォーム材であ って、これを水性流体例えば尿の吸収に特に好適にさせる流体吸収および保持特 性を有するフォーム材に関する。この出願は、特に、非常に高い水対油比を有す る高内部相エマルジョンから作られた吸収性フォームに関する。 発明の背景 使い捨ておしめ、成人用失禁パッドおよびブリーフ、衛生ナプキンとして使用 するための高度吸収性製品の開発は、実質的な商業的関心の主題である。このよ うな製品に非常に望ましい特性は、厚さである。例えば、より薄いおしめは着用 によりかさばらず、衣服の下でよりよくフィットし、より目に付かない。それら は、また、包装によりコンパクトであり、消費者がおしめを運び、保存するのが より容易となる。包装におけるコンパクトさおよび減少した重量はまたおしめユ ニット当りの減少した店頭スペースを含む、製造者、配送者に減少した輸送コス トをももたらす。 おしめのようなより薄い吸収性製品を提供する能力は、多量の放出された体液、 特に尿を獲得、分配および貯蔵し得る比較的薄い吸収性のコアもしくは構造を開 発する能力に付随している。この点において、しばしば「ハイドロゲル」、「超 吸収材」または「ハイドロコロイド」材料と呼ばれるある種の粒状吸収性ポリマ ーが特に重要であった、例えば、そのような粒状吸収性ポリマーの吸収性製品に おける使用を開示する１９７２年６月１３日発行の米国特許第３，６９９，１０ ３号（ハーパーら）および１９７２年６月２０日発行の米国特許第３，７７０， ７３１号（ハーモン）を参照のこと。実際、高性能おしめの開発は、これら粒状 吸収性ポリマーが、典型的には繊維状マトリックスとともに使用されたときに、 多量の放出された水性体液を吸収する能力を利用するより薄い吸収性コアの直接 的な帰結である。例えば、高性能おしめを作る上で有用な、繊維状マトリックス と粒状吸収性ポリマーを包含するデュアル層コア構造を開示する１９８７年６月 １６日発行の米国特許第４，６７３，４０２号（ワイズマンら）および１９９０ 年６月１９日発行の米国特許第４，９３５，０２２号（ラッシュら）を参照のこ と。 従来、これらの粒状吸収性ポリマーは、大体積の、尿のような流体を保持する その能力において非常に優れたものであった。そのような粒状吸収性ポリマーの 代表例は、軽度に架橋したポリアクリレートである。他の吸収性ポリマーと同様 、これらの軽度架橋ポリアクリレートは、ポリマー骨格に結合した複数のアニオ ン性（荷電）カルボキシ基を含む。ポリマーをして水性体液を浸透力の結果とし て吸収することを可能にするものはこれらの荷電カルボキシ基なのである。 毛管力に基づく吸収も、おしめを含む多くの吸収性製品において重要である。 毛管力は、こぼれた液体を拭き取るペーパータオルにより例示されるように、種 々の日常減少において見られる。毛管吸収材は、流体獲得および吸い上げの速度 、すなわち、水性流体を初期接触点から移動させる能力の点で優れた性能を提供 し得る、実際、上記デュアル層コア吸収性構造は、初期獲得水性体液を吸収性コ ア中に移動させてそれがコアの層もしくはゾーンに位置する粒状吸収性ポリマー により吸収されおよび保持されるようにするために繊維状マトリックスを主要毛 管輸送ベヒクルとして用いている。 毛管流体輸送を提供し得る他の吸収性材料は、連続気泡型ポリマーフォーム（ polymeric foam）である。実際、ある種のポリマーフォームが水性体液を実際に 吸収し、吸い上げ、および／または保持する目的で吸収性製品に使用されていた 。例えば、１９７１年２月６日発行の米国特許第３，５６３，２４３号（リンド クイスト）（主要吸収材が親水性ポリウレタンフォームシートであるおしめ等用 の吸収性パッド）、１９８５年１１月１９日発行の米国特許第４，５５４，２９ ７号（ダバイ）（おしめまたは月経用製品に使用し得る体液吸収気泡状ポリマー ）、１９８８年４月２６日発行の米国特許第４，７４０，５２０号（ガーベイら ）（ある種の超吸い上げ性架橋ポリウレタンフォームから作られたスポンジ吸収 材を含有するおしめ、女性用ケア製品等のような吸収性複合構造）を参照のこと 。 おしめのような吸収性製品における吸収性フォームの使用は、非常に望ましい 。適切に作られたなら、連続気泡型親水性ポリマーフォームは、高性能吸収性コ アに使用するために要求される毛管流体獲得、輸送および貯蔵という特徴を提供 し得る。そのようなフォームを含有する吸収性製品は、望ましい湿潤一体性（we t integrity）を有し得、製品が着用されている全期間に渡って好適なフィット 性を提供し得、かつ使用中の形状の変化（例えば、制御されない膨潤、こぶにな る（bunching））を最小とし得る。加えて、そのようなフォーム構造を含有する 吸収性製品は、商業規模での製造がより容易であり得る。例えば、吸収性おしめ コアは、連続したフォームシートから簡単に打ち抜くことができ、吸収性繊維状 ウエブよりもかなり大きな一体性と均一性を有するように設計できる。そのよう な繊維状ウエブから作られた多くの吸収性コアは、使用中に剥離する。そのよう なフォームは、また、いずれもの所望の形状で製造でき、単一ピースおしめにさ え形成できる。 おしめのような吸収性製品のために特に好適な吸収性フォームが、高内部相エ マルジョン（High Internal Phase Emulsion）（以下、「ＨＩＰＥ」という）か ら作られている。例えば、１９９３年１１月９日発行の米国特許第５，２６０， ３４５号（デスマレスら）および１９９３年１２月７日発行の米国特許第５，２ ６８，２２４号（デスマレスら）を参照のこと。これらの吸収性ＨＩＰＥフォー ムは、（ａ）後の流体排出を収容し得るように、吸収した尿または他の体液を初 期接触ゾーンからフォーム構造の未使用の残部へ輸送する比較的良好な吸い上げ および流体分配特性、および（ｂ）負荷下、すなわち圧縮力下で比較的高い流体 容量を有する比較的高い貯蔵容量を含む、望ましい流体取扱特性を提供する。こ れらのＨＩＰＥ吸収性フォームは、また、高度の心地よさを吸収性製品の着用者 に提供すべく十分に柔軟でやわらかであり、吸収された体液により後に湿潤され るまで比較的薄く作ることができる。 おしめのような吸収性製品に用いて商業的に魅力的な吸収性ＨＩＰＥフォーム を作る上で重要な問題は、経済性である。吸収性ＨＩＰＥフォームの経済性は、 吸収された流体の単位当たりの使用されたモノマーの量およびコスト、並びにモ ノマーを使用可能なポリマーフォームに転化するコストに依存する。経済的に魅 力的に吸収性ＨＩＰＥフォームを製造するには、（１）フォームの体積当りのよ り少ない合計量、（２）より安価なモノマー、（３）これらのモノマーを使用可 能な吸収性ＨＩＰＥフォームへ転化するためのより安価な方法、またはこれらフ ァクターの組合わせを用いることが要求され得る。同時に、吸収性ＨＩＰＥフォ ームは、引裂き抵抗または弾性を許容され得ない程度まで犠牲にすることなく、 圧縮負荷の下で吸収容量および強度のための所望の特性を満足するものでなけれ ばならない。そのような吸収性フォームのコストを減少させる、特に使用するモ ノマーの合計量を減少するという点での努力は、これらの所望の吸収性および機 械特性を達成することを非常に困難とし得る。 先にも述べたように、より薄い吸収性コアは、通常、おしめのような比較的薄 い吸収性製品を製造するための要件である。濡れたときに体液を迅速に吸収する 比較的薄い吸収性ＨＩＰＥフォームを提供することは、非常に意欲をかきたてる ものである。このことは、比較的薄いＨＩＰＥフォームを経済的に作ろうとし、 同時に吸収容量、粘り強さ（toughness）、および圧縮負荷下での強度について の所望の基準を満足させようとする場合に特にいえることである。例えば、単位 体積当りより少ないモノマーを使用したとき、得られたＨＩＰＥフォームは弱す ぎて適切に機能しないことが見い出されている。 従って、（１）おしめ、成人用失禁パッドまたはブリーフ、衛生ナプキン等の 吸収性製品に用いて望ましくあるように、放出された体液についての毛管流体輸 送能力および総吸収容量を含む適切なもしくは好ましい優れた流体取扱特性を有 し、（２）これら体液で濡れるまでは通常の貯蔵および使用中に比較的薄く、軽 量であり得、（３）十分な弾性、粘り強さおよびこれら体液を迅速に吸収すべく 圧縮負荷下での十分な強度を有し、（４）これら所望の吸収性および機械特性を 許容され得ない程度まで犠牲にすることなく経済的に製造し得る連続気泡型吸収 性フォーム材を製造できることが望ましい。 発明の開示 本発明は、水性流体（特に、尿のような水性体液）と接触したとき、膨張し、 これらの流体を吸収し得る潰れ得る（コラプシブル）（collapsible）ポリマー フォーム材に関する。これら吸収性ポリマーフォーム材は、親水性で柔軟性の 非イオン系相互連通連続気泡型ポリマーフォーム構造を有する。このフォーム構 造は、 Ａ）少なくとも約０．０２５ｍ²／ｃｃのフォーム体積当りの比表面積、 Ｂ）それに含まれた少なくとも約０．１重量％の毒物学的に許容され得る吸 湿性水和塩、 Ｃ）潰れた状態において、約３０ｋＰａ以下の膨張圧、 Ｄ）約５５ないし１００ｍＬ／ｇの自由吸収容量、 Ｅ）少なくとも約６：１の膨張厚さ対潰れ厚さの比、 Ｆ）０．７４ｐｓｉの閉じ込め圧下で測定して、約４０％以下の耐圧縮たわ み性 を有する。 本発明は、非常に低い密度の吸収性フォームを提供する。所定の膨張厚さにつ いて、これらのより低い密度のフォームは、先行の吸収性ＨＩＰＥフォームより も潰れた状態においてより薄い。これらのより低い密度のフォームは、利用し得 るポリマー材料をより効率的に利用し、最終的に、先行の吸収性ＨＩＰＥフォー ムよりも少ない廃棄物を生じる。その結果、本発明のより低い密度のフォームは 、おしめ、成人用失禁パッドもしくはブリーフ、衛生用ナプキン等の吸収性製品 のためのより薄い吸収性コアを達成するための経済的に魅力的な手段を提供する 。 本発明は、さらに、比較的少量の油相および比較的多量の水相を有する特定の タイプの油中水型エマルジョンまたはＨＩＰＥを重合することによりこれら低密 度吸収性フォームを得るための方法に関する。この方法は、 Ａ） １）油相であって、 ａ）約３５℃以下のＴｇ値を有する共重合体を生成し得るモノマー成 分にして、 ｉ）約２５℃以下のＴｇを有するアタクチック非晶質ポリマーを 生成し得る実質的に水不溶性の少なくとも１種の一官能性モノマー約４５ないし 約７０重量％、 ii）スチレンによって提供される粘り強さ（toughness）とほ ぼ同等の粘り強さを付与し得る実質的に水不溶性の少なくとも１種の一官能性コ モノマー約１０ないし約３０重量％、 iii）ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルトルエン 、ジビニルキシレン、ジビニルナフタレン、ジビニルアルキルベンゼン、ジビニ ルフェナンスレン、ジビニルビフェニル、ジビニルジフェニルメタン、ジビニル ベンジル、ジビニルフェニルエーテル、ジビニルジフェニルスルフィド、ジビニ ルフラン、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンおよびそれらの混合物からな る群の中から選ばれる第１の実質的に水不溶性の多官能性架橋剤約５ないし約２ ５重量％、および iv）多官能性アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、 メタクリルアミドおよびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる第２の実質 的に水不溶性の多官能性架橋剤０ないし約１５重量％ を含むモノマー成分約８５ないし約９８重量％、および ｂ）該油相中に可溶であり、かつ安定な油中水型エマルジョンを生成 するに適した乳化成分であって、分枝Ｃ₁₆〜Ｃ₂₄脂肪酸、線状不飽和Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂ 脂肪酸、および線状飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄脂肪酸のジグリセロールモノエステル；分枝 Ｃ₁₆〜Ｃ₂₄脂肪酸、線状不飽和Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂脂肪酸、線状飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄脂肪酸の ソルビタンモノエステル；分枝Ｃ₁₆〜Ｃ₂₄アルコール、線状不飽和Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂ア ルコール、および線状飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルコールのソルビタンモノエステル、お よびそれらの混合物からなる群の中から選ばれ、該乳化成分の少なくとも約４０ 重量％を有する一次乳化剤を包含する乳化剤成分約２ないし約１５重量％ を包含する油相、並びに ２） （ａ）水溶性電解質約０．２ないし約２０重量％、および（ｂ）効果 量の重合開始剤を含有する水相 であって、 ３）該水相対該油相の重量比が、約５５：１ないし約１００：１であるもの から油中水型エマルジョンを生成させる工程、および Ｂ）該油中水型エマルジョン中の該モノマー成分を重合させてポリマーフォー ム材を生成させる工程 を含む。 ついで、ポリマーフォーム材は、水性流体と接触すると再膨張する潰れたポリ マーフォーム材が生成する程度に脱水することができる。 本発明の方法は、次の２つのファクターの結果としてＨＩＰＥからこれらの低 密度フォームを生成することを可能とする。１つのファクターは、より強靭な乳 化剤、特により高レベルの界面活性成分を有するジグリセロールモノオレエート 、ジグリセロールモノイソステアレートおよびソルビタンモノオレエート乳化剤 の使用である これらのより強靭な乳化剤は、ＨＩＰＥが比較的高い温度で注が れ（pour）および／または重合されたときでも、これら非常に高い水対油比でＨ ＩＰＥを安定化させる。他のファクターは、引裂き抵抗および弾性を許容され得 ない程度まで犠牲にすることなく圧縮負荷下での強度についての所望の目標を達 成するための、より多くの多官能性架橋剤とより少ない、スチレン様粘り強さを 与えるモノマーを有するモノマー成分のバランスされた生成である。第２の架橋 剤、特に少なくとも２個、より好ましくは少なくとも４個、最も好ましくは少な くとも６個の炭素原子を有するジオールのジアクリレートおよびジメタクリレー トを含めることは、所望の性質を有するフォームを作る上で特に有用である。 図面の簡単な説明 図面の図１は、５６：１の水対油重量比を有し、４４℃で注がれたＨＩＰＥで あって、モノマー成分が７：２２：６３：８重量比のスチレン：テクニカルグレ ードのジビニルベンゼン（約５５％ＤＶＢ、および約４５％のエチルスチレン） ：２−エチルヘキシルアクリレート：１，４−ブタンジオールモノオレエートか らなり、かつ６％（油相の重量の）のジグリセロールモノオレエート（ＤＧＭＯ ）乳化剤を使用したものから作られた膨張状態にある本発明の代表的な吸収性ポ リマーフォームの切断部分の端面の顕微鏡写真（倍率２５０倍）である。 図面の図２は、図１のフォームの顕微鏡写真（倍率１０００倍）である。 図面の図３は、４４℃で注がれ、図１のＨＩＰＥと同じ水対油重量比、モノマ ー成分重量比および６％ＤＧＭＯを有する潰れた状態の本発明の他の代表的な吸 収性ポリマーフォームの切断部分の端面の顕微鏡写真（倍率２５０倍）である。 図面の図４は、図３のフォームの顕微鏡写真（倍率１０００倍）である。 図面の図５は、デュアル層形態の吸収性おしめコアにおける水時計形状の流体 貯蔵／再分配部材として本発明の吸収性ポリマーフォームを利用する使い捨てお しめの切欠図である。 図面の図６は、吸収性コアとして本発明の吸収性ポリマーフォームを使用する 使い捨てトレーニングパンツ製品のような形状適合性製品の切欠図である。 図面の図７は、変形水時計形状を有する吸収性フォーム流体貯蔵／分配層の上 に配置された水時計形状の流体獲得層を有するデュアル層コア形態のおしめの部 材の分解図である。 発明の詳細な説明 Ｉ．低密度吸収性ポリマーフォーム Ａ．一般的なフォーム特性 吸収性製品および構造に有用な本発明によるポリマーフォームは、相対的に連 続気泡型のものである。これは、フォームの個々の気泡が、相隣る気泡と完全な 、障害のない連通状態にあることを意味する。そのような実質的に連続気泡型の フォーム構造における気泡は、当該フォーム構造内において１の気泡から他の気 泡へ流体を迅速に移送するに十分に大きな気泡間開口または「窓」を有する。 これらの実質的な連続気泡型のフォーム構造は、一般に、網状特性を有し、個々 の気泡は、複数の相互に連結した三次元分枝ウエブによって規定されている。こ れら分枝ウエブを構成するポリマー材料のストランドは、「ストラット」（stru t）ということができる。典型的なストラットタイプ構造を有する連続気泡型の フォームが、例として、図３および図４の顕微鏡写真に示されている。本発明の 目的のためには、フォーム構造中のサイズが少なくとも１μｍである気泡の少な くとも８０％が少なくとも１の相隣る気泡と流体連通状態にあるとき、フォーム 剤は「連続気泡型」である。 連続気泡型であることに加え、これらのポリマーフォームは、フォームが以下 記載する量の水性流体を吸収し得るように十分に親水性である。フォーム構造の 内部表面は、以後述べるように、重合後に残った残存親水化界面活性剤により、 または選定された重合後フォーム処理手法により、親水性とされる。 これらポリマーフォームが「親水性」である程度は、吸収性試験液体と接触し たときに示される「接着張力」（adhesion tension）値によって定量できる。こ れらのフォームによって示される接着張力は、試験液体例えば合成尿の吸収重量 を既知の寸法と毛管吸引比表面積の試料について測定する手法を用いて実験的に 決定することができる。このような手法は、１９９２年１２月１１日に提出され た同時係属米国特許出願シリアル番号９８９，２７０（ダイヤーら）（この内容 を本明細書の開示内容の一部とする）の試験方法のセクションに詳細に記述され ている。本発明において吸収材として有用なフォームは、一般に、６５±５ダイ ン／ｃｍの表面張力を有する合成尿の毛管吸引吸収により決定して、約１５ない し約６５ダイン／ｃｍ、より好ましくは約２０ないし約６５ダイン／ｃｍの接着 張力を示すものである。 本発明のポリマーフォームは、水性流体と接触すると膨張しその流体を吸収す る潰れた（すなわち、非膨張）ポリマーフォームの形態で製造することができる 。これらの潰れたポリマーフォームは、通常、圧縮力および／または熱乾燥およ び／または真空脱水により、重合したＨＩＰＥフォームから水相を搾り出すこと によって得られる。圧縮および／または熱乾燥および／または真空脱水後、ポリ マーフォームは、潰れたあるいは非膨張の状態にある。 圧縮により水が搾り出された代表的な潰れたＨＩＰＥフォームの気泡構造が、 図３および図４の顕微鏡写真に示されている。これら図に示されているように、 フォームの気泡構造は、特に図１および図２に示された膨張したＨＩＰＥフォー ム構造と比較すると、ひずんでいる。また、図３および図４に示されているよう に、潰れたフォーム構造における空隙もしくは気孔（暗領域）は、平坦化されて いるか伸びている。 圧縮および／または熱乾燥および／または真空脱水に続き、潰れたポリマーフ ォームは、水性流体で濡らされたとき、再膨張する。驚くべきことに、これらの ポリマーフォームは、有意の時間、例えば、少なくとも１年までも、この潰れた もしくは非膨張状態にある。これらのポリマーフォームがこの潰れた／非膨張状 態にあるままでいる能力は、毛管力、特にフォーム構造内に展開された毛管圧に よるものと信じられる。ここで用いる「毛管圧」とは、フォーム中の気孔の狭い 閉じ込め内のメニスカスの曲率による、液体／空気界面をよぎる圧力差を指す。 ［チャタジェー、「吸収性」テクスタイル・アンド・テクノロジー、第７巻、１ ９８５、ｐ３６参照］。 相当程度まで圧縮および／または熱乾燥および／または真空脱水した後、これ らのポリマーフォームは、その中に含まれた吸湿性水和塩に関連する水和水、お よびフォーム内に吸収された自由水の双方を含む残存水を有する。この残存水（ 水和塩により補助された）は、得られる潰れたフォーム構造に毛管圧を作用させ るものと信じられる。本発明の潰れたポリマーフォームは、７２°Ｆ（２２℃） および５０％相対湿度の周囲条件で貯蔵されたときフォームの少なくとも約４重 量％、典型的に約４ないし約４０重量％の残存水分含有率を有する。好ましい潰 れたポリマーフォームは、フォームの約５ないし約２５重量％の残存水分含有率 を有する。 これらフォームの重要なファクターは、そのガラス転移温度（Ｔｇ）である。 Ｔｇは、ポリマーのガラス状態とゴム状態との間の転移の中点値を表す。使用温 度よりも高いＴｇを有するフォームは、非常に強いが、また非常に硬く、かつ潜 在的に壊れやすい そのようなフォームは、また、典型的に、ポリマーのＴｇよ りも低い温度で使用されたときに応答に長時間を要する。所望の機械的特性の組 合わせ、特に強度と弾性と組合わせは、これら所望の特性を達成するために、モ ノマーの種類およびレベルのかなり選択的な範囲を典型的に必要とする。 本発明のフォームについて、フォームが使用時温度で許容され得る強度を有す る限り、Ｔｇはできるだけ低くあるべきである。従って、より低いＴｇを有する 対応のホモポリマーを提供するモノマーが、できる限り選択される。アクリレー トおよびメタクリレートコモノマーにおけるアルキル基の鎖長は、同族ホモポリ マーシリーズのＴｇから予期されるであろうよりも長くあり得ることが見い出さ れた。具体的には、同族シリーズのアルキルアクリレートまたはメタクリレート ホモポリマーは、８個の炭素原子の鎖長で最小のＴｇを有することが見い出され た。これに対し、本発明の共重合体の最小Ｔｇは、約１２個の炭素原子の鎖長で 起こる。（アルキルアクリレートおよびメタクリレートの代わりに、アルキル置 換スチレンモノマーも使用できるが、その入手性は、現在、極度に制限されてい る）。 ポリマーのガラス転移領域の形状、すなわち、温度の関数としてそれが狭いが 、広いかということも重要であり得る。このガラス転移領域の形状は、ポリマー の使用時温度（通常、周囲温度または体温）がＴｇであるがそれに近い場合には 特に関係がある。例えば、より広い転移領域は、使用時温度における不完全転移 を意味し得る。典型的に、使用時温度で転移が不完全であれば、ポリマーは、よ り大きな剛性を示し、かつより柔軟性が低くなる。逆に、使用時温度で転移が完 結すれば、ポリマーは、水性流体で湿潤されたとき圧縮からのより迅速な回復を 示すこととなる。従って、所望の機械的特性を達成するために、ポリマーのＴｇ と転移領域の幅を制御することが望ましい。一般に、ポリマーのＴｇは、使用時 温度よりも少なくとも約１０℃低いことが好ましい。（Ｔｇおよび転移領域の幅 は、以下のベル試験方法のセクションに記述したように、動的機械分析（dynami c mechanical analysis）測定からの損失正接（loss tangent）対温度曲線から 誘導される）。 Ｂ．フォーム構造内の毛管圧および毛管力 その潰れた状態において、フォーム構造内に展開された毛管圧は、弾性復元ま たは圧縮ポリマーのモデュラスにより発現された力と少なくとも等しい。いいか えると、潰れたフォームを比較的薄く保持するに必要な毛管圧は、圧縮されたポ リマーフォームが「スプリングバック」しようとするとき圧縮されたポリマーフ ォームによって奏される対抗力によって決定される。ポリマーフォームの弾性復 元傾向は、膨張されたフォームをその元の膨張厚さの約１／６（１７％）まで圧 縮した後、この圧縮状態を緩和応力値が測定されるまで維持するという応力−ひ ずみ実験から評価できる。あるいは、および本発明の目的では、緩和応力値は、 水性液体、例えば水と接触しているときその潰れた状態でのポリマーフォームに ついての測定から評価される。この代替的な緩和応力値は、以下、フォームの「膨 張圧」と呼ぶ。本発明の潰れたフォームの膨張圧は、約３０キロパスカル（ｋＰ ａ）以下、典型的には、約７ないし約２０ｋＰａである。フォームの膨張圧を評 価するための手法の詳細な記述が１９９２年１２月１１日提出の同時係属米国出 願シリアル番号９８９，２７０（ダイヤー）（これを本明細書の開示内容の一部 として含める）の試験方法のセクションに説明されている。 本発明の目的では、フォーム体積当りの比表面積が潰れた状態のままでいるフ ォーム構造を実験的に規定するために特に有用であることが見い出された。フォ ーム体積当りの比表面積が詳細に説明されている１９９２年１２月１１日提出の 同時係属米国出願シリアル番号９８９，２７０（ダイヤー）（これを本明細書の 開示内容の一部として含める）を参照。「フォーム体積当りの比表面積」は、フ ォーム構造の毛管吸引比表面積と膨張状態でのフォーム密度を掛けたものをいう 。このフォーム体積当りの比表面積値は、乾燥した潰れたフォーム構造の直接の 測定によるのではなく、（ａ）乾燥フォーム構造の湿潤中に測定される毛管吸引 比表面積、および（ｂ）飽和するまで湿潤後の膨張フォームの密度から誘導され るという点で「実験的」と特徴付けられる。そうであってさえ、ある種の最小の フォーム体積当りの比表面積は値は、フォーム構造が潰れた状態にあるままでい る能力と関係付け得る。少なくとも約０．０２５ｍ²／ｃｃ以下の、好ましくは 少なくとも約０．０５ｍ²／ｃｃの、最も好ましくは少なくとも約０．０７ｍ²／ ｃｃのフォーム体積当りの比表面積の値を有する本発明のポリマーフォームは潰 れた状態のままであることが実験的に見い出された。 「毛管吸引比表面積」（capillary suction specific surface area）は、一 般に、パルクフォーム物質（ポリマー構造物質プラス固体残存物質）の単位質量 当りの個々のフォームを形成するポリマーネットワークの試験液体接近可能な表 面積の尺度である。毛管吸引比表面積は、フォーム中の気泡単位の寸法およびポ リマーの密度の双方により決定され、従ってそのような表面が吸収性に関与する 程度においてフォームネットワークにより提供される固体表面の合計量を定量す る一法である。 毛管吸引比表面積は、フォーム構造内にこれを水性流体で湿潤されるまで潰れ た状態に保持すべく適切な毛管圧が発生されているかどうかに特に関連する。フ ォーム構造内に発生した毛管圧は、毛管吸引比表面積に比例する。フォーム密度 および接着張力のような他のファクターが一定であると仮定すると、このことは 、毛管吸引比表面積がフォーム構造内で増加（あるいは減少）すると、フォーム 構造内の毛管圧も比例的に増加（あるいは減少）することを意味する。 本発明の目的のために、毛管吸引比表面積は、既知の質量および寸法のフォー ム試料内で生じる、低表面張力液体（例えば、エタノール）の毛管吸収の量を測 定することにより決定される。毛管吸引法によるフォームの比表面積を決定する ための手法の詳細な説明が、１９９２年１２月１１日提出の同時係属米国出願シ リアル番号９８９，２７０（ダイヤーら）（これを本明細書の開示内容の一部と する）の試験方法のセクションに記載されている。毛管吸引比表面積を決定する ためのいずれもの妥当性のある代替方法も利用できる。 吸収材として有用な本発明の潰れたポリマーフォームは、少なくとも約３ｍ² ／ｇの毛管吸引比表面積を有するものである。典型的に、毛管吸引比表面積は、 約３ないし約１５ｍ²／ｇ、好ましくは約４ないし約１３ｍ²／ｇ、最も好ましく は約５ないし約１１ｍ²／ｇの範囲内にある。このような毛管吸引比表面積値（ 約０．０１０ないし約０．１８ｇ／ｃｃの膨張状態密度を有する）を有するフォ ームは、一般に、水性流体、例えば尿に関し、吸収容量、流体保持および流体吸 い上げもしくは分配特性の特に望ましいバランスを有する。加えて、このような 毛管吸引比表面積値を有するフォームは、そのような水性流体で湿潤されるまで 潰れた比膨張状態にフォームを保つために十分な毛管圧を生じさせ得る。 Ｃ．自由吸収容量 本発明による吸収性フォームの他の重要な性質は、その自由吸収容量である。 「自由吸収容量」は、所定の試料が、その試料中の固体物質の単位重量当りその 気泡構造中に吸収する試験流体（合成尿）の合計量である。尿を吸収するための 吸収性製品において特に有用であるためには、本発明の吸収性フォームは、乾燥 フォーム材のグラム当り約５５ないし約１００ｍＬ、好ましくは約５５ないし約 ７５ｍＬの合成尿の自由吸収容量を有すべきである。フォームの自由吸収容量を 決定するための手法は、以下、試験方法のセクションに記載されている。 Ｄ．膨張ファクター 水性流体にさらされると、本発明の潰れたフォームは、膨張し、流体を吸収す る、本発明のフォームは、その膨張状態において、他のほとんどのフォームより も多くの流体を含有する、これらのフォームがその完全膨張厚さの約１／６（１ ７％）の厚さまで圧縮的に脱水されたとき、それらは、先行のＨＩＰＥフォーム について可能であるよりもさらに薄い状態のままにあり、貯蔵効率および柔軟性 も同時に増大する。これは、膨張フォームのより低い密度に起因する。これらの フォームについての「膨張ファクター」は、少なくとも約６×、すなわち、膨張 状態にあるフォームの厚さが潰れた状態にあるフォームの厚さの少なくとも約６ 倍である。本発明の潰れたフォームは、典型的に、約６×ないし約１０×の範囲 内の膨張ファクターを有する。これに対して、先行のより高い密度のフォームは 、典型的に、わずか４×ないし５×の膨張ファクターを有する。 本発明の目的では、圧縮的に脱水されたフォームについての膨張厚さと潰れた 厚さとの間の関係は、以下の式から実験的に予期できる： 厚さ膨張＝厚さ_潰れ×０．１３３×Ｗ：Ｏ比 ここで、厚さ_膨張は、膨張状態のフォームの厚さ、 厚さ_潰れは、潰れた状態のフォームの厚さ、 Ｗ：Ｏ比は、フォームが作られたＨＩＰＥの水対油比である。 かくして、６０：１の水対油比を有するエマルジョンから作られた典型的なフォ ームは、８．０の予期される膨張ファクターを有する、すなわち、フォームの膨 張厚さが潰れ厚さの８倍である。膨張ファクターを測定するための手法は、以下 、試験方法のセクションに記載されている。 Ｅ．耐圧縮たわみ性 本発明の吸収性フォームの重要な機械的特性は、耐圧縮たわみ性（ＲＴＣＤ） によって決定した膨張状態におけるその強度である。本フォームにより示される ＲＴＣＤは、ポリマーのモデュラス並びにフォームのネットワークの密度および 構造の関数である。ポリマーモデュラスは、ａ）ポリマー組成、ｂ）フォームが 重合された条件(例えば、得られた重合の完全性、特に架橋に関し)、およびｃ） 残存物質、例えば、処理後に残った乳化剤により可塑化される程度によって決定 される。 おしめのような吸収性製品におけるとして有用であるために、本発明のフォー ムは、当該吸収材料が流体の吸収および保持においてかかりあっているときに遭 遇する力による変形または圧縮に対して好適に耐性を示さなければならない。Ｒ ＴＤに関する十分なフォーム強度を持たないフォームは、非荷重条件では許容さ れ得る量の体液を獲得および貯蔵し得るが、当該フォームを含む吸収性製品の使 用者の動きおよび活動により生じる圧縮応力下ではそのような流体をあまりにも 容易に放出してしまう。。 本発明のポリマーフォームにより示されるＲＴＣＤは、ある閉じ込め圧下に特 定の温度および時間保持された飽和フォームの試料中に生起するひずみ（strain ）の量を決定することにより定量できる。この特別のタイプの試験を実施するた めの方法は、以下に試験方法のセクションに記載されている。吸収材として有用 なフォームは、６５±５ダイン／ｃｍの表面張力を有する合成尿でその自由吸収 容量まで飽和されたときに０．７４ｐｓｉ（５．１ｋＰａ）の閉じ込め圧が典型 的にフォーム構造の約４０％以下の圧縮を生じるようなＲＴＣＤを示すものであ る。好ましくは、このような条件下で生じるひずみは、約２ないし約２５％、よ り好ましくは約４ないし約１５％、最も好ましくは約６ないし約１０％の範囲内 にある、 Ｆ．ポリマーフォームの他の性質 フォーム気泡、特に、比較的モノマーのない水層液滴を取り囲むモノマー含有 油層を重合することにより生成する気泡は、しばしば、形状が実質的に球である。 このような球状気泡のサイズまたは「直径」は、フォームを一般に特徴づけるた めに普通に用いられているパラメーターである。ポリマーフォームの所定の試料 における気泡は、ほぼ同じサイズである必要はないので、平均気泡サイズ、すな わち平均気泡直径がしばしば特定される。 フォームの平均気泡サイズを決定するために多くの技術が利用できる。しかし ながら、最も有用な技術は、フォーム試料の走査型電子顕微鏡写真に基づく簡単 な測定を含む。例えば、図１は、本発明による典型的なＨＩＰＥフォーム構造を 示している。この顕微鏡写真の上には、２０μｍの寸法を表す目盛りが載せられ ている。そのような目盛りは、画像分析手法により平均気泡サイズを決定するた めに使用することができる。 ここに与えられている気泡サイズの測定は、図１に示されているように、膨張 状態にあるフォームの数平均気泡サイズに基づいている。本発明による水性流体 用吸収材として有用なフォームは、好ましくは、約５０μｍ以下の、典型的には 、 約５ないし約３５μｍの数平均気泡サイズを有する。 「フォーム密度」（すなわち、空気中での１立方センチメートルのフォーム体 積当りのフォームのグラムにおける）は、ここでは、乾燥基準で特定される。吸 収された水溶性残存物質、例えば、ＨＩＰＥ重合、洗浄および／または親水化後 にフォーム中に残った残存塩および液体は、フォーム密度を計算し、表現する差 異には、無視される。しかしながら、フォーム密度は、重合したフォーム中に存 在する乳化剤のような他の水不溶性物質を含む。そのような残存物質は、事実、 フォーム材に有意の質量を寄与し得る。 フォーム密度を測定するために、フォーム構造の単位体積当りの固体フォーム 剤の質量決定を提供するいずれもの好適な重量測定手法を用いることができる。 例えば、１９９２年１２月１１日に提出された同時係属米国特許出願シリアル番 号９８９，２７０(ダイヤーら)（この内容を本明細書の開示内容の一部とする） の試験方法のセクションにより詳細に記述されているＡＳＴＭ重量測定手法は、 密度決定のために採用し得る１つの方法である。潰れた状態において、吸収材と して有用な本発明のポリマーフォームは、約０．１ないし約０．２ｇ／ｃｃ、好 ましくは約０．１１ないし約０．１５ｇ／ｃｃ、最も好ましくは約０．１２ない し約０．１４ｇ／ｃｃの範囲内の乾燥基準密度値を有する。膨張した状態におい て、吸収材として有用な本発明のポリマーフォームは、約０．０１０ないし約０ ．０１８ｇ／ｃｃ、好ましくは約０．０１３ないし約０．０１８ｇ／ｃｃの範囲 内の乾燥基準密度値を有する。 好適な吸収性フォームは、一般に、特に望ましく有用な水性流体取扱および吸 収性特性を示す。吸収性フォームに最も関係する流体取扱および吸収性特性は、 Ａ）フォーム構造を通る流体の垂直吸い上げ率、Ｂ）特定の参照吸い上げ高さで のフォームの吸収性フォーム、およびＣ）吸収性フォーム構造が、フォームが接 触し得る競合する吸収性構造から流体を排出（配分）する能力である。 垂直吸い上げ、すなわち重力とは反対方向における流体吸い上げは、ここでの 吸収性フォームについての特に望ましい性能特性である。これらのフォームは、 しばしば、吸収されるべき流体が吸収性製品内で製品の吸収性コア内の比較的低 い部分から比較的高い部分に動かなければならないような様態でに吸収性製品中 に利用される。従って、これらのフォームが重力に反して流体を吸い上げる能力 は、それらが吸収性製品中における吸収性部材として機能することに特に関係が ある。 垂直吸い上げは、貯蔵容器中の着色試験液体（例えば、合成尿）が特定サイズ のフォームの試験ストリップ中を５ｃｍの垂直距離吸い上げられるに要する時間 を測定することによって決定される。この垂直吸い上げ手法は、１９９２年１２ 月１１日に提出された同時係属米国特許出願シリアル番号９８９，２７０（ダイ ヤーら）（この内容を本明細書の開示内容の一部とする）の試験方法のセクショ ンに詳細に記述されているが、３７℃の代わりに３１℃で行われる。尿を吸収す るための吸収性製品において特に有用であるために、本発明のフォーム吸収材は、 好ましくは、せいぜい約３０分以内に合成尿（６５±５ダイン／ｃｍ）を垂直に ５ｃｍの高さまで吸い上げる。より好ましくは、本発明の好ましいフォーム吸収 材は、せいぜい約７０秒以内に、最も好ましくはせいぜい約５分以内に、合成尿 を垂直に５ｃｍの高さまで吸い上げる。 垂直吸い上げ吸収容量試験（vertical wicking absorbent capacity test）は 、垂直吸い上げ試験で用いた同じ標準サイズのフォーム試料の各１インチ（２． ５４ｃｍ）の垂直セクション内に保持された、吸収性フォームのグラム当りの試 験液体の量を測定するものである。このような測定は、一般に、試料が試験液体 を平衡に達するまで垂直に吸い上げた後（例えば、約１８時間後）に行われる。 、垂直吸い上げ試験と同様、垂直吸い上げ吸収容量試験は、１９９２年１２月１ １日に提出された同時係属米国特許出願シリアル番号９８９，２７０（ダイヤー ら）（この内容を本明細書の開示内容の一部とする）の試験方法のセクションに 詳細に記述されている。 本発明による有用な吸収性フォームのもう一つの重要な性質は、その毛管吸収 圧（capillary absorption pressure）である。毛管吸収圧とは、フォームが流 体を垂直に吸い上げる能力をいう。［Ｐ．Ｋ．チャタジェー(Chatterjee)および Ｈ．Ｇ．ヌグエン(Nguyen)、「吸収性」（Absorbency）、テキスタイル・アンド ・テクノロジー、７巻；Ｐ．Ｋ．チャタジェー編：エルゼビア：アムステルダム 、１９８５；第２章参照］本発明の目的には、当該毛管吸収圧は、３ １℃で平衡条件下で、垂直に吸い上げられた流体負荷（loading）が自由吸収容 量（free absorbent capacity）の５０％である静水頭である。静水頭は、高さ ｈの流体（例えば、合成尿）の柱によって表される、水性流体を吸収する吸収性 製品に特に有用であるためには、本発明の好ましい吸収性フォームは、一般に、 少なくとも約２４．１ｃｍ（９．５インチ）の毛管吸収圧を有する。（本発明の フォームは、典型的に、約３０ないし約４０ｃｍの吸収圧を有する） II．比較的高い水対油比を有するＨＩＰＥからのポリマーフォームの製造 Ａ．一般 本発明のポリマーフォームは、水相対油相の比較的高い比を有するＨＩＰＥと して当該分野で普通に知られている油中水型エマルジョンの重合により製造でき る。そのようなエマルジョンの重合から得られるポリマーフォーム材は、「ＨＩ ＰＥフォーム」と呼ばれる。 ＨＩＰＥを生成するために用いられる水相と油相との相対量は、他の多くのパ ラメータの中でも、得られるポリマーフォームの構造的、機械的、および性能的 特性を決定する上でとりわけ重要である。特に、エマルジョン中の水対油の比は 、フォームの密度、気泡サイズおよび毛管吸引比表面積およびフォームを形成す るストラットの寸法に影響を及ぼし得る。本発明のＨＩＰＥフォームを製造する ために使用されるエマルジョンは、一般に、約５５：１ないし約１００：１、よ り好ましくは、約５５：１ないし約７５：１、最も好ましくは、約５５：１ない し約６５：１の水相対油相の体積対重量比を有する。 １．油相成分 ＨＩＰＥの連続油相は、重合して固体フォーム構造を生成するモノマーを包含 する。このモノマー成分は、約３５℃以下、典型的には、約１５°ないし約３０℃ のＴｇを有する共重合体を生成し得るように配合される。（動的機械分析（ＤＭ Ａ）によりＴｇを決定するための方法は、以下、試験方法のセクションに記載さ れている）このモノマー成分は、（ａ）そのアタクチック非晶質ポリマーが約２ ５℃以下のＴｇを有するところの少なくとも１種の一官能性モノマー（バンドア ップ、Ｊ：インマーグート、Ｅ．Ｈ．「ポリマーハンドブック」第２版、ウイリ ーインターサイエンス、ニューヨーク、ＮＹ，１９７５、ＩＩＩ−１３９を参照） 、 （ｂ）フォームの粘り強さまたは引裂き耐性を改善するための少なくとも１種の 一官能性コモノマー、（ｃ）第１の多官能性架橋剤、および（ｄ）場合に応じて、 第２の多官能性架橋剤を含む。一官能性モノマーおよびコモノマー並びに多官 能性架橋剤のそれぞれの種類および量の選択は、当該材料を本発明に使用するに 適したものとする構造、機械的および流体取扱性の所望の組合わせを有する吸収 性ＨＩＰＥの実現に重要であり得る。 モノマー成分は、得られるポリマーフォーム構造にゴム様性質を付与する傾向 にある１またはそれ以上のモノマーを含む。そのようなモノマーは、約２５℃以 下のＴｇを有する高分子量（１０，０００より大）アタクチック非晶質ポリマー を生成し得る。この種のモノマーには、例えば、ブチルアクリレート、ヘキシル アクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ノニ ルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシル（ラウリル）アクリレート、イ ソデシルアクリレート、テトラデシルアクリレートのような（Ｃ₄〜Ｃ₁₄）アル キルアクリレート、ベンジルアクリレート、ノニルフェニルアクリレートのよう なアリールおよびアルカリールアクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチ ルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレートイソデシルメ タクリレート、ドデシル（ラウリル）メタクリレート、テトラデシルメタクリレ ートのような（Ｃ₆〜Ｃ₁₆）アルキルメタクリレート、Ｎ−オクタデシルアクリ ルアミドのようなアクリルアミド、ｐ−ｎ−オクチルスチレンのような（Ｃ₄〜 Ｃ₁₂）アルキルスチレン、およびそれらモノマーの混合物が含まれる。これらモ ノマーのうち、イソデシルアクリレート、ドデシルアクリレートおよび２−エチ ルヘキシルアクリレートが最も好ましい。この一官能性モノマーは、モノマー成 分の、一般に、４５ないし約７０重量％、好ましくは約５０ないし約６５重量％を 構成する。 ＨＩＰＥの油相に利用されるモノマー成分は、また、スチレンによって提供さ れる粘り強さにほぼ等しい粘り強さを得られるポリマーフォーム構造に付与し得 る１種またはそれ以上の一官能性コモノマーを含む。より強靭なフォームは、実 質的に破壊することなく変形する能力を示す。これらの一官能性コモノマータイ プには、スチレン系コモノマー（例えば、スチレンおよびエチルスチレン）また はメチルメタクリレートのような他のモノマータイプが含まれ得、ここで、関連 するホモポリマーは、粘り強さを例示するものとしてよく知られている。このタ イプの好ましい一官能性コモノマーは、スチレン系モノマーであり、スチレンお よびエチルスチレンがこの種の最も好ましいモノマーである。この一官能性「粘 り強さ付与性」コモノマーは、通常、モノマー成分の約１０ないし約３０重量％、 好ましくは約１５ないし約２３重量％、最も好ましくは約１８ないし約２２重量 ％を構成する。 ある場合には、「粘り強さ付与性」コモノマーは、得られるポリマーに所望の ゴム様特性を付与する。Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルキルスチレン、特にｐ−ｎ−オクチルス チレンは、そのようなコモノマーの例である。そのようなコモノマーに関し、モ ノマー成分に含まれ得るその量は、組合わされた典型的なモノマーおよびコモノ マーのそれである。 モノマー成分は、また、第１の（および場合に応じて、第２の）多官能性架橋 剤を含有する。一官能性モノマーおよびコモノマーと同様に、架橋剤のそれぞれ の種類および量の選択は、構造、機械的および流体取扱性の所望の組合わせを有 する好ましいポリマーフォームの最終的な実現に非常に重要である。 第１の多官能性架橋剤は、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニル トルエン、ジビニルキシレン、ジビニルナフタレン、ジビニルアルキルベンゼン 、ジビニルフェナンスレン、ジビニルビフェニル、ジビニルジフェニルメタン、 ジビニルベンジル、ジビニルフェニルエーテル、ジビニルジフェニルスルフィド 、ジビニルフラン、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンおよびそれらの混合 物のような２以上の活性化ビニル基を含有する広範なモノマーから選ぶことがで きる。ジビニルベンゼンは、エチルスチレンとの約５５：４５の比の混合物とし て典型的に入手できる、これらの比は、油相を１または他の成分で富化するため に修飾し得る。一般に、該混合物をエチルスチレン成分で富化する一方、同時に モノマーブレンド中のスチレンの量を減少させることが有利である。ジビニルベ ンゼンとエチルスチレンとの好ましい比は、約３０：７０ないし約５５：４５、 最も好ましくは約３５：６５ないし約４５：５５である。より高いレベルのエチ ルスチレンを含めることは、得られる共重合体のＴｇを増大させることなく、所 要 の粘り強さを、スチレンが行う程度に付与する。この第１の架橋剤は、一般に、 モノマー成分（１００％基準）の約５ないし約２５重量％、より好ましくは約１ ２ないし約１８重量％、最も好ましくは約１２ないし約１６重量％の割合で油相 中に含まれ得る。 任意的な第２の架橋剤は、多官能性アクリレート、メタクリレート、アクリル アミド、メタクリルアミド、およびそれらの混合物から選ぶことができる。これ らには、ジ、トリおよびテトラアクリレート、ジ、トリおよびテトラメタクリレ ート、ジ、トリおよびテトラアクリルアミド、ジ、トリおよびテトラメタクリル アミド、およびこれらの架橋剤の混合物が含まれる。好適なアクリレートおよび メタクリレート架橋剤は、１，１０−デカンジオール、１，８−オクタンジオー ル、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオ ール、１，４−ブト−２−エンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリ コール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヒドロキノン、カテ コール、レゾルシノール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、 ソルビトール等のジオール、トリオールおよびテトラオールから誘導することが できる。（アクリルアミドおよびメタクリルアミド架橋剤は、等価のジアミン、 トリアミン、テトラアミンから誘導することができる）。好ましいジオールは、 少なくとも２個、より好ましくは少なくとも４個、最も好ましくは６個の炭素原 子を有する。この第２の架橋剤は、一般に、モノマー成分の０ないし約１５重量％、 好ましくは７ないし約１３重量％の割合でＨＩＰＥの油相中に含められ得る。 理論により拘束されるものではないが、この第２の架橋剤は、匹敵するレベル で第１または第２の架橋剤を単独で使用した場合よりもより効率的に強度を発揮 するより均質に架橋された構造を生成させるものと信じられる。第２の架橋剤は、 また、ガラス−ゴム転移領域を拡張する効果を有する。このより幅広い転移領域 は、使用する２種の架橋剤タイプの量を制御することにより、使用時の温度での 特定の強度および弾性に適合すべく仕立てることができる。かくして、第１のタ イプの架橋剤のみを含有する発泡体は、より高い弾性が望まれ、およびＴｇが最 終使用時温度に非常に近い場合に有用であり得る比較的狭い転移領域を示すこと となる。第２の架橋剤の量を増加することは、たとえ実際の転移温度自体が変化 しなかったとしても、転移領域を拡張する役割をなす。 ＨＩＰＥの油相の大部分は、上記モノマー、コモノマーおよび架橋剤を含む。 これらモノマー、コモノマーおよび架橋剤は、それらが水相ではなく主として油 相に可溶であるように、実質的に水不溶性であることが必須である。そのような 実質的に水不溶性のモノマーを使用することにより、適切な特性および安定性を 有するＨＩＰＥが実現されることが確保される。もちろん、ここで使用するモノ マー、コモノマーおよび架橋剤は、得られる発泡体が好適に非毒性であり、適切 に化学的に安定であるようなタイプのものであることが非常に好ましい。これら のモノマー、コモノマーおよび架橋剤は、好ましくは、後重合フォーム処理およ び／または使用中に非常に低い残存濃度で存在しても毒性がほとんどないか、全 くないことが好ましい。 ＨＩＰＥの油相の他の必須成分は、少なくとも一次乳化剤を含む乳化剤成分で ある。好適な一次乳化剤は、（１）ＨＩＰＥの油相に可溶であり、（２）約０． ０６ないし約５ダイン／ｃｍ、好ましくは約０．１ないし約３ダイン／ｃｍとい う最小油相／水相界面張力(interfacial tension)（ＩＦＴ）を提供し、（３） 約５ｗｔ％以下、好ましくは約３ｗｔ％以下の臨界アグリゲート濃度（critical aggregate concentration）（ＣＡＣ）を提供し、（４）関連する液滴サイズお よび関連するプロセス条件で凝集（coalescence）に対して十分に安定なＨＩＰ Ｅを生成し、（５）ＨＩＰＥの油相と水相との間の界面張力を低下させ得る高濃 度の「界面活性」成分を望ましくは有するものである。理論により拘束されるも のではないが、界面活性成分の濃度は、好ましい液滴サイズ、水：油比および乳 化剤レベルで内部油相液滴に対する少なくともほぼ単層（monolayer）被覆を提 供するために十分に高いことが必要であると信じられる。典型的に、これらの一 次乳化剤は、（６）約３０℃以下の溶融および／または固−液結晶相転移温度を 有し、（７）水分散性であり、（８）実質的に水不溶性であり、もしくは少なく とも、使用条件下で水相に認識し得る程度に分配されない。一次乳化剤は、合成 尿に対する進行する（advancing）接触角が９０°より（好ましくは実質的に、 より）低くなるように、疎水性表面（例えば、ポリマーフォーム）上に展開され たときに十分な湿潤性を提供することが好ましい。（ＩＦＴおよびＣＡＣに ついての測定方法は、以下の試験方法のセクションに記載されている。）これら の一次乳化剤も、得られるポリマーフォームを好ましく親水化させる。これらの 一次乳化剤は、典型的に、ジグリセロールモノオレエート（すなわち、Ｃ１８： １脂肪酸のジグリセロールモノエステル）、ジグリセロールモノミリステート、 ジグリセロールイソステアレートおよびヤシ脂肪酸のジグリセロールモノエステ ルのような分枝Ｃ₁₆〜Ｃ₂₄脂肪酸、線状不飽和Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂脂肪酸または線状飽和 Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄脂肪酸のジグリセロールモノエステル；ソルビタンモノオレエート、 ソルビタンモノミリステート、およびヤシ脂肪酸から誘導されたソルビタンモノ エステルのような分枝Ｃ₁₆〜Ｃ₂₄脂肪酸、線状不飽和Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂脂肪酸および線 状飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄脂肪酸のソルビタンモノエステル；分枝Ｃ₁₆〜Ｃ₂₄アルコール、 線状不飽和Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂アルコールおよび線状飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルコールのジグ リセロールモノ脂肪族エーテル、並びにこれら乳化成分の混合物から選ばれ、該 乳化成分の少なくとも約４０重量％、好ましくは少なくとも約５０重量％、最も 好ましくは少なくとも約７０重量％を構成する。好ましい一次乳化剤は、ジグリ セロールモノオレエート（例えば、好ましくは約４０％を越え、好ましくは約５ ０％を越え、最も好ましくは約７０％を超えるジグリセロールモノオレエート） 、およびソルビタンモノオレエート（例えば、好ましくは約４０％を越え、好ま しくは約５０％を越え、最も好ましくは約７０％を超えるソルビタンモノオレエ ート）、並びにジグリセロールモノイソステアレート（例えば、好ましくは約４ ０％を越え、好ましくは約５０％を越え、最も好ましくは約７０％を超えるジグ リセロールモノイソステアレート）である。 本発明における乳化剤として有用な線状不飽和および分枝脂肪酸のジグリセロ ールモノエステルは、当該分野でよく知られた手法を用いて、ジグリセロールを 脂肪酸でエステル化することにより製造できる。例えば、１９９２年１２月１１ 日に提出された同時係属米国特許出願シリアル番号９８９，２７０（ダイヤーら ）（この内容を本明細書の開示内容の一部とする）に開示されたポリグリセロー ルエステルの製造方法を参照のこと。ジグリセロールは、商業的に入手できるか 、ジグリセロールに富むポリグリセロールから製造できる。線状不飽和および分 枝脂肪酸は、商業的に入手できる。エステル化反応の混合エステル生成物は、 真空下に１回以上分別蒸留してジグリセロールモノエステルに富む蒸留画分を得 ることができる。例えば、分別蒸留には、ＣＭＳ−１５Ａ（Ｃ．Ｖ．Ｃ．プロダ クツ社；ロチェスター、Ｎ．Ｙ．）連続１４インチ遠心分子蒸留器を使用するこ とができる。典型的に、熱間のポリグリセロールエステル原料をまず脱ガスユニ ットを介して計量し、蒸留器の加熱されたエバポレーターコーンに送り、そこで 真空蒸留を行わせる。留分をベルジャー表面に集め、これを加熱して留分取り出 しを促進させることができる。留分および残渣は、移送ポンプにより連続的に取 り出される。得られる混合エステル生成物の脂肪酸組成は、高解像度ガスクロマ トグラフィーを用いて決定することができる。１９９２年１２月１１日に提出さ れた同時係属米国特許出願シリアル番号９８９，２７０（ダイヤーら）（この内 容を本明細書の開示内容の一部とする）を参照のこと。得られた混合エステル生 成物のポリグリセロールおよびポリグリセロールエステルの分布は、毛管超臨界 クロマトグラフィーにより決定できる。１９９２年１２月１１日に提出された同 時係属米国特許出願シリアル番号９８９，２７０（ダイヤーら）（この内容を本 明細書の開示内容の一部とする）を参照のこと。 線状飽和、線状不飽和、または分枝ジグリセロールモノ脂肪族エステルも、当 該分野でよく知られた手法を用いて、製造でき、その組成を決定できる。１９９ ５年１月１０日に提出された同時係属米国特許出願シリアル番号０８／３７０９ ２０（ステファンＡ．ゴールドマンら）（ケース番号５５４０）（この内容を本 明細書の開示内容の一部とする）を参照のこと。 線状不飽和および分枝脂肪酸のソルビタンモノエステルは、商業的に入手でき るが、当該分野で知られた方法により製造できる。例えば、１９７８年７月２５ 日発行の米国特許第４，１０３，０４７号（ザキら）（これを本明細書の開示内 容の一部とする）、特にその第４欄３２行ないし第５欄１３行参照。混合ソルビ タンエステル生成物は、ソルビタンモノエステルに富む組成物を得るために分別 蒸留することができる。ソルビタンエステル組成は、小分子ゲル浸透クロマトグ ラフィーのような当該分野でよく知られた方法により決定することができる。ポ リグリセロール脂肪族エステルのためのこの方法の使用を記述している１９９５ 年１月１０日に提出された同時係属米国特許出願シリアル番号０８／３７０９２ ０（ステファンＡ．ゴールドマンら）（ケース番号５５４０）（この内容を本明 細書の開示内容の一部とする）を参照のこと。 場合により、これらの一次乳化剤に加えて、乳化剤成分中に二次乳化剤を含め ることができる これらの二次乳化剤は、油相中において一次乳化剤と少なくと も共可溶性であり、（１）特により高い水対油比およびより高いＨＩＰＥ生成お よび重合温度において、分散した水滴の凝集に対するＨＩＰＥの安定性を向上さ せ、（２）油相と水相間の最小ＩＦＴを約０．０６ないし約５ダイン／ｃｍの範 囲内に変更し、（３）乳化剤成分のＣＡＣを低下させ、または（４）界面活性成 分の濃度を増加させるために含めることができる。好適な二次乳化剤は、ホスフ ァチジルコリンおよびレシチンのようなホスファチジルコリン含有組成物並びに ラウリルベタインのような脂肪族ベタイン等の双性イオン系のもの；ジタロウジ メチルアンモニウムクロライド、ビストリデシルジメチルアンモニウムクロライ ドおよびジタロウジメチルアンモニウムメチルスルフェートのような長鎖Ｃ₁₂〜 Ｃ₂₂ジ脂肪族、短鎖Ｃ₁〜Ｃ₄ジ脂肪族第四アンモニウム塩、ジタロウオイル（di tallowoyl）−２−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライドのような 長鎖Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂ジアルコイル（アルケノイル）−２−ヒドロキシエチル、短鎖Ｃ₁ 〜Ｃ₄ジ脂肪族第四アンモニウム塩、メチル−１−タロウアミドエチル−２−タ ロウイミダゾリニウムメチルスルフェートおよびメチル−１−オレイルアミドエ チル−２−オレイルイミダゾリニウムメチルスルフェートのような長鎖Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂ ジ脂肪族イミダゾリニウム第四アンモニウム塩、ジメチルステアリルベンジル アンモニウムクロライドおよびジメチルタロウベンジルアンモニウムクロライド のような短鎖Ｃ₁〜Ｃ₄ジ脂肪族、長鎖Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂モノ脂肪族ベンジル第四アンモ ニウム塩、ジタロウオイル−２−アミノエチルメチル２−ヒドロキシプロピルア ンモニウムメチルスルフェートおよびジオレオイル−２−アミノエチルメチル２ −ヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルフェートのような長鎖Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂ジ アルコイル（アルケノイル）−２−アミノメチル短鎖Ｃ₁〜Ｃ₄モノ脂肪族、短鎖 Ｃ₁〜Ｃ₄モノヒドロキシ脂肪族第四アンモニウム塩等のカチオンタイプのもの； ナトリウムコハク酸のジオクチルエステルおよびナトリウムコハク酸のビストリ デシルエステルのようなナトリウムコハク酸のジ脂肪 族エステル、ドデシルベンゼンスルホン酸等のアニオン系のもの、並びにそれら 二次乳化剤の混合物であり得る。これらの二次乳化剤は、商業的に入手できるが、 当該分野で知られた方法により製造できる。好ましい二次乳化剤は、ジタロウジ メチルアンモニウムメチルスルフェートおよびジタロウジメチルアンモニウムメ チルクロライドである。これらの任意的二次乳化剤を乳化剤成分に含める場合、 一次乳化剤対二次乳化剤の重量比で約５０：１ないし約１：４、好ましくは約３ ０：１ないし約２：１である。 ＨＩＰＥを生成するために使用する油相は、約８５ないし約９８重量％のモノ マー成分および約２ないし約１５重量％の乳化剤成分を含む。好ましくは、油相 は、約９０ないし約９７重量％のモノマー成分および約３ないし約１０重量％の 乳化剤成分を含む。また、油相は、他の任意的成分を含むことができる。そのよ うな任意的成分の１つは、１９９４年３月１日発行の米国特許第５，２９０，８ ２０号（バースら）（これを本明細書の開示内容の一部とする）に記載されてい るような当該分野でよく知られている一般タイプの油溶性重合開始剤である。 他の好ましい任意的成分は、ビス（１，２，２，５，５−ペンタメチルピペリ ジニル）セバケート（チヌビン（Tinuvin）７６５^R）のようなヒンダードアミン 光安定剤（ＨＡＬＳ）またはイグガノックス−１０７６^Rおよびｔ−ブチルヒド ロシキキノンのようなヒンダードフェノール安定化剤（ＨＰＳ）である。他の好 ましい任意成分はジオクチルアゼレート、ジオクチルセバケートまたはジオクチ ルアジペートのような可塑材である。他の任意的成分には、フィラー、着色剤、 蛍光剤、不透明剤、連鎖移動剤等が含まれる。 ２．水相成分 ＨＩＰＥの不連続内部水相は、一般に、１種以上の溶解した成分を含有する水 溶液である。水相の１つの必須の溶解した成分は、水溶性電解質である。溶解し た電解質は、主に油溶性であるモノマー、コモノマーおよび架橋剤が水相にも溶 解する傾向を最小限にする。よって、これは、ポリマー物質が重合中に水相液滴 により生成した油／水界面において気泡窓を埋める程度を最小限とするものと信 じられる。かくして、電解質、およびその結果の水相のイオン強度の存在は、得 られる好ましいポリマーフォームが連続気泡型であるかどうかおよびその程度を 決定するものと信じられる。 水相にイオン強度を付与し得るいずれもの電解質も使用できる。好ましい電解 質は、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水溶性ハライド（例えば、塩化物 ）、硝酸塩および硫酸塩のような１価、２価もしくは３価の無機塩である。例を 挙げると、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウムおよび硫酸マグネ シウムである。本発明に使用するには、塩化カルシウムが最も好ましい。一般に 、電解質は、ＨＩＰＥの水相において、水相の約０．２ないし約２０重量％の濃 度で使用される、より好ましくは、電解質は、水相の約１ないし約１０重量％を 構成する。 ＨＩＰＥは、また、典型的に、重合開始剤を含んでいる。そのような開始剤成 分は、一般に、ＨＩＰＥの水相に加えられ、いずれもの通常の水溶性ラジカル開 始剤であり得る。これらには、過硫酸ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム 、過酸化水素、過酢酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム等のような過酸素化合物が 含まれる。そのような系は、上記過酸素化合物を重亜硫酸ナトリウム、Ｌ−アス コルビン酸または第一鉄塩のような還元剤と組合わせることによって生成される 。 開始剤は、油相中に存在する重合性モノマーの合計モルに基づいて約２０モル パーセントまで存在し得る。より好ましくは、開始剤は、油相中に存在する重合 性モノマーの合計モルに基づいて約０．００１ないし約１０モルパーセトの割合 で存在する。 ３．親水化界面活性剤および水和性塩 ＨＩＰＥフォーム構造を形成するポリマーは、好ましくは、極性官能基を実質 的に含まない。このことは、ポリマーフォームが特性において比較的疎水性であ ることを意味する。これらの疎水性フォームは、疎水性流体の吸収が望まれる場 合に、有用であり得る。この種の使用には、鉱油のこぼれの場合のように、油成 分が水と混合され、油成分を分離し単離することが望まれるような場合が含まれ る。 これらのフォームを、ジュースのこぼれ、ミルクおよび尿のような体液のため に、吸収材として使用する場合、一般に、フォームを相対的により親水性とする ための処理が必要である、これは、ＨＩＰＥフォームを以後より十分に記載する 方法で親水化界面活性剤で処理することにより達成できる。 これらの親水化界面活性剤は、ポリマーフォーム表面の水濡れ性を向上させる いずれもの物質であり得る。それらは当該分野でよく知られており、種々の界面 活性剤、好ましくは非イオン系のものが含まれる。それらは一般に液状であり、 ＨＩＰＥフォーム表面に適用される親水化溶液中に溶解もしくは分散され得る。 このようにして、親水化界面活性剤は、好ましいＨＩＰＥフォームによって、そ の表面を実質的に親水性とするに適切な量が、吸着されるが、フォームの所望の 柔軟性および圧縮たわみ性を実質的に損なうことがない。そのような界面活性剤 には、ジグリセロールモノオレエート、ソルビタンモノオレエートおよびジグリ セロールモノイソステアレート等、ＨＩＰＥのための油相乳化剤として使用する ために上に記述した全てのものが含まれ得る。そのような親水化界面活性剤は、 ＨＩＰＥ生成および重合中にフォームに含めることができるし、あるいはポリマ ーフォームを適切なキャリヤーもしくは溶媒中の界面活性剤の溶液または懸濁液 で処理することによって含めることができる。好ましいフォームにおいては、親 水化界面活性剤は、フォーム構造に残る界面活性剤の残存量がフォームの約０． ５重量％ないし約１５重量％、好ましくは約０．５ないし約６重量％の範囲内で あるように含められる。 ＨＩＰＥフォーム構造中に典型的に含められる他の物質は、水和性で、好まし くは吸湿性もしくは潮解性の、水溶性無機塩である。そのような塩には、例えば、 毒物学的に許容され得るアルカリ土類金属塩が含まれる。この種の塩、およびフ ォーム親水化界面活性剤としての油溶性界面活性剤とのその使用については、１ ９９４年１０月４日発行の米国特許５，３５２，７１１号（デスマレイス）（こ の開示を本明細書の開示内容の一部とする）に詳しく説明されている。このタイ プの好ましい塩には、上に述べたようにＨＩＰＥ中の水相電解質として使用でき る、塩化カルシウムのようなハロゲン化カルシウムが含まれる。 水和性無機塩は、フォームを該塩の水溶液で処理することにより容易に含める ことができる。これらの塩溶液は、一般に、重合直後のフォームから残存水相を 除去する過程が完了した後、または該過程の一部として、フォームを処理するた めに使用できる。そのような溶液によるフォームの処理は、フォームの少なくと も約０．１重量％の残存量、典型的には、フォームの約０．１ないし約１２重量 ％、好ましくは約７ないし約１０重量％の範囲内の量で塩化カルシウムのような 水和性無機塩をデポジットさせる。 これらの比較的疎水性のフォームの親水化界面活性剤による処理（水和性塩を 用いるが、用いない）は、典型的に、適切な親水性をフォームに付与するに必要 な程度まで行われる、しかしながら、好ましいＨＩＰＥタイプのいくつかのフォ ームは、製造したままで好適に親水性であり、その中に十分量の水和性塩を含み 得、親水化界面活性剤または水和性塩による追加の処理を必要としない。特に、 そのような好ましいＨＩＰＥフォームには、上に述べたある種の油相乳化剤と塩 化カルシウムがＨＩＰＥに使用されているものが含まれる。これらの場合には、 内部重合フォーム表面は、好適に親水性であり、ポリマーフォームが以後述べる ように脱水され、または乾燥された後であってもフォームを親水性とするに十分 量の塩化カルシウムを含有するかデポジットしている。 Ｂ．ＨＩＰＥフォームを得るための処理条件 フォームの生成は、典型的に、１）安定な高内部相エマルジョン（ＨＩＰＥ） を生成する工程、２）固体ポリマーフォーム構造を生成するために適切な条件下 でこの安定なエマルジョンを重合／硬化させる工程、３）場合に応じて、初期残 存水相をポリマーフォーム構造から除去するために固体ポリマーフォームを洗浄 する工程、および必要なら、必要な親水化界面活性剤／水和性塩をデポジットさ せるためにポリマーフォーム構造を親水化界面活性剤および／または水和性塩で 処理する工程、並びに４）しかる後、このポリマーフォーム構造を脱水する工程 を含む。 １．ＨＩＰＥの生成 ＨＩＰＥは、油相成分および水相成分を上に述べた重量比で組合わせることに より生成される。油相は、典型的に、所要のモノマー、コモノマー、架橋剤、お よび乳化剤、並びに可塑剤、抗酸化剤、難燃剤および連鎖移動剤のような任意的 成分を含有する。水相は、典型的に、電解質および重合開始剤を含有する。 ＨＩＰＥは、組合わせた油相および水相から、これらの組合わされた相を剪断 攪拌に供することにより生成され得る。剪断攪拌は、一般に、好適なエマルジョ ンを生成するに必要な程度および時間適用される。そのようなプロセスは、バッ チ式でまたは連続式で行うことができ、一般に、得られるポリマーフォームが所 要の構造的特性を有するような程度まで水相液滴が分散される、エマルジョンを 生成するために好適な条件の下で行われる。好適な混合または攪拌装置は、低剪 断攪拌の条件の下でエマルジョンを生成し得るものである。油相および水相組合 わせの乳化は、しばしば、ピン羽根車のような混合または攪拌装置の使用を含む 。 そのようなＨＩＰＥを生成する１つの好ましい方法は、所要の油相および水相 を組合わせ、乳化させる連続方法を含む。そのような方法において、油相を含む 液流が試製される。同時に、水相を含む液流も生成される。ついで、これら２つ の流れを、上に述べた所要の水相対油相重量比が達成されるように好適な混合室 もしくはゾーン中で併せる。 混合室もしくはゾーン中で、組合わされた流れは、一般に、例えば好適な形状 および寸法のピン羽根車によって提供される剪断攪拌に供される。剪断は、典型 的に、適切な率で、組合わされた油／水相流に適用される。生成したら、安定な 液状ＨＩＰＥは、混合室もしくはゾーンから取り出すことができる。連続方法に よるＨＩＰＥを生成するためのこの好ましい方法は、１９９２年９月２２日発行 の米国特許第５，１４９，７２０（デスマレイスら）（これを本明細書の開示内 容の一部とする）により詳しく説明されている。また、ＨＩＰＥ用の再循環ルー フを有する改良された連続方法を記載している１９９５年１月１０日に提出され た同時係属米国特許出願シリアル番号０８／３７０６９４（トーマスＡ．デスマ レイス）（ケース番号５５４３）(この内容を本明細書の開示内容の一部とする) をも参照のこと。 これらのＨＩＰＥに使用されるこのより強靭な乳化剤系の特別の利点の１つは、 ＨＩＰＥ生成および注ぎ中の混合条件が、約５０℃以上、好ましくは約６０℃ 以上というより高い温度で行うことができるということである。典型的に、ＨＩ ＰＥは、約６０°ないし約９９℃、より典型的には、約６５°ないし約９５℃の 温度で生成され得る。 ２．ＨＩＰＥの重合／硬化 生成したＨＩＰＥは、一般に、好適な反応器、容器もしくは領域に集められ、 もしくは注がれ、重合もしくは硬化される。１つの態様において、反応器は、所 望の程度に重合／硬化が行われた後さらなる処理のために最終的に重合／硬化さ れた固体フォーム材が容易に取り出され得るところのポリエチレン製タブを有す る。ＨＩＰＥが反応器に注がれる温度は、重合／硬化温度とほぼ同じであること が通常好ましい。 好適な重合／硬化条件は、エマルジョン（特に使用する乳化剤系）の油相およ び水相のモノマーおよび他の成分、並びに使用する重合開始材の種類および量に 依存して変化する。しかしながら、しばしば、好適な重合／硬化条件は、約３０℃ 以上の高温に、約２ないし約６４時間、より好ましくは約２ないし約４８時間、 ＨＩＰＥを維持することを含む。ＨＩＰＥは、また、１９９３年２月３日発行の 米国特許第５，１８９，０７０号（ブラウンズコムら）(これを本明細書の開示 内容の一部とする)に記載されているように、段階的に硬化させることもできる。 これらＨＩＰＥに使用されるより強靭な乳化剤系の１つの特別な利点は、重合 ／硬化条件が、約５０℃以上、より好ましくは約６０℃以上というより高温で行 うことができるということである。典型的に、ＨＩＰＥは、約６０℃ないし約９ ９℃、より典型的には約６５°ないし約９５℃の温度で行うことができる。 多孔質、水充填連続気泡ＨＩＰＥフォームは、典型的に、タブのような反応器 における重合／硬化後に得られる。この重合されたＨＩＰＥフォームは、典型的 に、シート状形状に切断もしくはスライスされる。重合されたＨＩＰＥフォーム のシートは、後の処理／洗浄および脱水工程で処理が容易であり、また吸収性製 品に使用するためにＨＩＰＥフォームを調製することが容易である。重合された ＨＩＰＥフォームは、典型的に、切断／スライスされて約０．０８ないし約２． ５ｃｍの範囲内の切断厚さを提供する。ｚ−方向におけるフォームの圧縮による 後の脱水は、切断厚さの約１０ないし約１７％の厚さを有する潰れたＨＩＰＥフ ォームをもたらす。 ３．ＨＩＰＥフォームの処理／洗浄 生成した固体重合ＨＩＰＥフォームは、一般に、ＨＩＰＥを製造するために使 用した残存水相物質で充填されている、この残存水相物質（一般に、電解質、残 存乳化剤、および重合開始剤の水溶液である）は、フォームのさらなる処理およ び使用に先立って少なくとも部分的に除去すべきである。この元来の水相物質の 除去は、通常、フォーム構造を圧縮して残存液体を搾り出すことにより、または フォームを水または他の水性洗浄溶液で洗浄することにより行われる。しばしば、 いくつかの、例えば、２ないし４サイクルの、圧縮および洗浄工程が使用される。 元来の水相物質が要求される程度に除去された後、ＨＩＰＥフォームは、必要 であれば、例えば好適な親水化界面活性剤および／または水和性塩による連続し た洗浄により、処理され得る。使用し得る親水化界面活性剤および水和性塩は、 すでに記述した。上に述べたように、親水化界面活性剤／水和性塩溶液によるＨ ＩＰＥフォームの処理は、必要により、所望量の親水化界面活性剤／水和性塩が 含められるまで、およびフォームが選択したいずれかの試験液に対し所望の接着 張力を示すまで、続けられる。 ４．フォームの脱水 ＨＩＰＥフォームを処理／洗浄した後、これを一般に脱水する。脱水は、フォ ームを圧縮（好ましくはｚ方向）して残存水を搾り出すことにより、またはフォ ームおよびその中の水を約６０℃ないし約２２０℃の温度またはマイクロウエー ブ処理に供することにより、真空脱水により、あるいは圧縮と熱的乾燥／マイク ロウエーブ／真空脱水技術の組合わせにより、達成できる。これらのＨＩＰＥフ ォームは、典型的に、その完全膨張厚さの約１／６（１７％）以下の厚さまで圧 縮脱水される。脱水工程は、一般に、ＨＩＰＥフォームがすぐに使用できるよう になり、実用的に乾燥されるまで行われる。しばしば、そのような圧縮脱水フォ ームは、乾燥重量基準で、約５０ないし約５００％、より好ましくは約５０ない し約２００％の水（水分）含有率を有する。しかる後、圧縮されたフォームを乾 燥重量基準で約５ないし約４０％、より好ましくは約５ないし約１５％の水分含 有率まで、熱的に乾燥することができる。 III．ポリマーフォームの使用 Ａ．一般 本発明によるポリマーフォームは、使い捨ておしめや他の吸収性製品の吸収性 コアに幅広く有用である。これらのフォームは、また、環境的廃油収着剤として 、包帯もしくは包帯剤における吸収性部材として、種々の表面に塗料を適用する た めに、塵埃モップのヘッドに、湿潤モップのヘッドに、流体のディスペンサーに 、パッケージに、臭い／水分収着剤として靴に、クッションに、手袋に、および 他の多くの用途に使用することもできる。 Ｂ．吸収性製品 本発明の吸収性フォームは、種々の吸収性製品のための吸収性構造（例えば、 吸収性コア）の少なくとも部分として特に有用である。ここで「吸収性製品」と は、消費者製品であって当該製品の失禁性着用者または使用者によって放出され た、有意量の尿または水性糞便（液状腸排便）等の他の流体を吸収し得るものを 意味する。そのような吸収性製品の例を挙げると、使い捨ておしめ、失禁用衣服 、タンポンおよび衛生ナプキンのような月経用品、使い捨てトレーニングパンツ 、ベッドパッド等である。本吸収性フォーム構造は、おしめ、衛生ナプキン、タ ンポン、失禁用パッドおよび衣服、着用泥よけ（clothing shield）等の製品に 用いて特に好適である。 その最も簡単な形態において、本発明の吸収性製品は、典型的には比較的液体 不透過性である、バッキングシート、およびこのバッキングシートに付随する１ またはそれ以上の吸収性フォーム構造のみを含むことを必要とする。吸収性フォ ーム構造およびバッキングシートは、吸収性フォーム構造がバッキングシートと 吸収性瀬品の着用者の流体放出領域との間に位置するように付随する。液体不透 過性バッキングシートは、吸収性製品内に流体を保持する助けとなる、約１．５ ミル（０．０３８ｍｍ）の厚さを有する、例えばポリエチレンまたはポリプロピ レン等のいずれもの材料から構成され得る。 より普通には、これらの吸収性製品は、また、着用者の皮膚に接触する吸収性 製品のサイドを覆う液体透過性トップシートも含む。この形態において、当該製 品は、バッキングシートとトップシートとの間に位置する、本発明の１またはそ れ以上の吸収性フォーム構造を包含する吸収性コアを含む。液体透過性トップシ ートは、実質的に多孔質で、体液を下側の吸収性コア中へと通過させる、ポリエ ステル、ポリオレフィン、レイヨン等のいずれもの材料で構成され得る。トップ シートの材料は、好ましくは、トップシートと着用者の皮膚との間の接触領域に おいて水性流体を保持するための性質を持たない。 本発明の吸収性製品態様の吸収性コアは、１またはそれ以上のこれらフォーム 構造のみからなり得る。例えば、吸収性コアは、それが使用される吸収性製品の タイプに最も良く適合するように望まれあるいは必要なように形付けられらフォ ームの単一一体ピースからなり得る。あるいは、吸収性コアは、相互に接着結合 されたまたは囲いの上包みによりもしくは吸収性製品のトップシートとバッキン グシートを用いて互いに保持された未結合アグリゲートへと単に束縛され得る複 数のフォームピースもしくは粒子からなり得る。 本発明の吸収性コアは、また、本発明の１またはそれ以上のフォーム構造に加 えて、他の、例えば通常の、部材または材料を含むことができる。例えば、個々 での吸収性製品は、本吸収性フォーム構造の粒子もしくはピースと、ａ）木材パ ルプまたはセルロース系繊維および／またはｂ）ポリマー系ゲル化材の粒子もし くは繊維のような通常の吸収性材料との組合わせ、例えば空気流通方式混合物か らなる吸収性コアを利用できる。 本吸収性フォームと他の吸収性材料との組合わせを含む１つの態様において、 吸収性製品は、本発明の１またはそれ以上のフォーム構造を含有するコア層が他 の吸収性構造もしくは材料からなる１またはそれ以上の追加の別のコア層と組合 わされて使用され得るところの多層吸収性コア形態を採用し得る。これらの他の 吸収性構造または材料は、例えば、木材パルプもしくは他のセルロース系繊維の 空気流通方式もしくは湿式ウエブを含み得る。また、これらの他の吸収性コアは 、その内容を本明細書の開示内容の一部としてここに含めておくところの１９９ ５年１月１０日提出の同時係属米国出願シリアル番号０８／３７０６９５（ケイ スＪ．ストーンら）に開示されているような流体獲得／分配部材として有用な吸 収性フォームあるいはスポンジのような他のタイプのフォームからなり得る。こ れらの他の吸収性構造は、また、例えば８０重量％までの、水性流体を獲得し保 持すべく吸収性製品中に普通に用いられているタイプのポリマー系ゲル化剤をも 含有し得る。このタイプのポリマー系ゲル化剤および吸収性製品におけるその使 用は、その内容を本明細書の開示内容の一部としてここに含めておくところの１ ９８８年４月１９日再発行された米国再発行特許第３２，６４９号（ブラントら ）により詳しく説明されている。 これらの吸収性製品の１つの態様は、当該製品の着用者の流体放出領域に位置 する流体取扱層を有する多層吸収性コアを利用する。この流体取扱層は、高ロフ ト不織材の形態にありＬが、好ましくは、変性セルロース系繊維例えば堅くされ カール付けされたセルロース系繊維と場合によりこの流体獲得／分配層の約１０ 重量％までのポリマー系ゲル化材を包含する流体獲得／分配層の形態にある。こ のような好ましい吸収性製品の流体獲得／分配相に使用される変性セルロース系 繊維は、好ましくは、化学的および／または熱的処理により堅くされカール付け された木材パルプである。このような変性セルロース系繊維は、その内容を本明 細書の開示内容の一部としてここに含めておくところの１９９０年６月１９日発 行の米国特許第４，９３５，６２２号（ラッシュら）に記載された吸収性製品に 思料されているものと同じタイプである。 これらの多層吸収性コアは、また、本発明のフォーム構造を含む第２の、すな わち下側の、流体貯蔵／再分配層を含み得る。本発明の目的のためには、多層吸 収性コアの「上側」層は、着用者の体に比較的近い層、例えば製品のトップシー トに最も近い層である。「下側」という語は、逆に、着用者の体から比較的離れ ている多層吸収性コアの層、例えば製品のバックシートに最も近い層である。こ の下側の流体貯蔵／再分配層は、典型的に、（上側）流体取扱層の下に位置し、 それと流体連通するように吸収性コア内に配置される。堅くされカール付けされ たセルロース系繊維を含有する上側流体獲得／再分配層の下に位置する下側の流 体貯蔵／再分配相において本発明の吸収性フォーム構造を利用し得る吸収性製品 は、その内容を本明細書の開示内容の一部としてここに含めておくところの１９ ９２年９月１５日発行の米国特許第５，１４７，３４５号（ヤングら）により詳 細に記載されている。多層吸収性コアは、１９９５年１月１０日提出の同時係属 米国出願シリアル番号０８／３７０９００（ゲリー・ディーン・ラボンら）（こ の内容を本明細書の開示内容の一部としてここに含める）に従って製造すること ができ、ここでは、流体貯蔵／再分配層は本発明の吸収性フォームを包含するも のである。 本発明のフォーム構造を包含する使い捨ておしめは、通常のおしめ製造ｇ術に より製造できるが、通常のおしめに典型的に使用されている木材パルプウエブ （エアーフェルト（airfelt））または変性セルロース系コア吸収材を、本発明 の１またはそれ以上のフォーム構造で置き換えるか、補充する。かくして、本発 明のフォーム構造は、単一層で、または上に述べた種々の多層でおしめ中に使用 することができる。本発明の代表的な使い捨ておしめ態様が、図面の図５に示さ れている。このおしめは、上側流体獲得層５１および本発明の吸収性フォーム構 造を含む下に配置された流体貯蔵／再分配層５２を包含する吸収性コア５０を備 える。トップシート５３がコアの１面にこれと同じ範囲に載置され、液体不透過 性バックシート５４がトップシートにより覆われた面とは反対のコアの面にこれ と同じ範囲に載置されている。バックシートは最も好ましくは、コアよりも大き な幅を有し、それによりコアを超えて延びるバックシートのサイドマージンを提 供している。おしめは、好ましくは水時計（hourglass）形状に構成される。 本発明の吸収性フォームを利用し得る他のタイプの吸収性製品は、トレーニン グパンツのような形態適合性（form-fitting）製品を包含する。そのような形態 適合性製品は、一般に、ブリーフまたはショーツの形態のシャシ（chasis）に形 成された不織の柔軟な基材を含む。本発明の吸収性フォーム構造は、吸収性「コ ア」として作用するためにそのようなシャシの股領域に固着され得る。この吸収 性コアは、しばしば、囲いティッシューもしくは他の液体透過性不織材料で上包 みされる。このコアの上包みは、かくして、形態適合性吸収性製品のための「ト ップシート」として作用する。 形態適合性製品のシャシを形成する柔軟な基材は、布、紙もしくは他のタイプ の不織基材または成形フィルムからなり得、弾性付与されるかあるいは伸張可能 である。このようなトレーニングパンツ製品の脚バンドもしくは腰バントは、製 品のフィットを改善する通常の方法で弾性付与される。そのような基材は、一般 に、この柔軟な基材を他の比較的液体不透過製の基材で積層することにより比較 的液体不透過性にされるか、あるいは少なくとも容易には液体透過性でなくされ、 それにより全体的にシャシを比較的液体不透過性のものとする。この場合、シャ シそれ自体は、形態適合性製品のための「バックシート」として作用する。この 種の典型的なトレーニングパンツ製品は、その内容を本明細書の開示内容の一部 としてここに含めておくところの１９８６年１０月２８日発行の米国特許第４， ６１９，６４９号（ロバーツ）に記載されている。 使い捨てトレーニングパンツ製品の形態にある典型的な形態適合性製品が図面 の図６に示されている。この製品は、接着によりその周囲領域に沿ってライニン グ層６１に固着された外側層６０を備える。例えば、内側ライニング層６１は、 １つの脚バンド領域６２の周囲に沿って、他の脚バンド領域６３の周囲に沿って、 および腰バンドの周囲に沿って、外側６０に固着され得る。この製品の股領域に は、本発明の吸収性フォーム構造を包含する一般に長方形の吸収性コア６５が固 着されている。 IV．試験方法 Ａ．動的機械分析（ＤＭＡ） ＤＭＡは、ポリマーフォームを含むポリマーのＴｇを決定するために使用され る。フォームの試料を厚さ３〜５ｍｍのブロックにスライスし、蒸留水中で３〜 ４回洗浄し、各洗浄の間のローラーニップを通して液体を搾り出す。得られたフ ォームブロックを空気中で乾燥させる。乾燥したフォームスライスを芯抜きして 直径２５ｍｍの円柱体を得る。直径２５ｍｍの平行プレートを用いて、圧縮モー ドにセットされたレオメトリックス（Rheometrics）ＲＳＡ−II動的機械分析器 を用いてこれらの円柱体を分析する。使用した装置パラメーターは、以下の通り であった。 ２．５℃段階で約８５℃から−４０℃までの温度段階 温度変化間の１２５〜１６０秒の浸漬間隔 ０．１ないし１．０％（通常、０．７％）にセットされた動的ひずみ １．０ラジアン／秒にセットされたフリーカンシー 初期静的力が５ｇにセットされた、静的力追跡動的力モードにセットされたオ ートテンション ガラス転移温度は、損失正接対温度曲線の極大点として取られる。 Ｂ．耐圧縮たわみ性（ＲＴＣＤ） 耐圧縮たわみ性は、フォーム試料に０．７４ｐｓｉ（５．１ｋＰａ）の閉じ込 め圧をかけた後、合成尿で飽和されたフォーム試料に生じたひずみ（厚さの％減 少）の量を測定することによって定量できる。耐圧縮たわみ性の測定は、典型的 に、以下述べる自由吸収容量の測定と同時に同じ試料について行われる。 この方法で使用されるジェイコ（Jayco）合成尿は、２．０ｇのＫＣｌ、２． ０ｇのＮａ₂ＳＯ₄、０．８５ｇのＮＨ₄Ｈ₂ＰＯ₄、０．１５ｇの（ＮＨ₄）₂ＨＰ Ｏ₄、０．１９ｇのＣａＣｌ₂および０．２３ｇのＭｇＣｌ₂の混合物を１.０リッ トルとなるよう蒸留水で溶解することによって調製される。この塩混合物は、リ ーディング、Ｐａのエンドベーションから購入することができる(cat No.JA-001 31-000-01)。 フォーム試料、ジェイコ合成尿および測定を行うための装置は、全て３１℃に 平衡化させる。全ての測定もこの温度で行う。 潰れた状態にあるフォーム試料をジェイコ合成尿の浴中で浸漬することにより 膨張させ、その自由吸収容量まで飽和させる。３分後、ｌｉｎ²（６．５ｃｍ²） の円形表面積を有する円柱体を鋭利な円形ダイを用いて飽和シートから切り出す 。この円柱状試料を３１℃でさらに６分間合成尿中に浸漬する。ついで、試料を 合成尿から取り出し、試料の厚さを測定するに適したゲージ下の平坦な花崗岩ベ ース上に置く。ゲージを試料に対して０．０８ｐｓｉの圧力がかかるように設定 する。少なくともｌｉｎ²（６．５ｃｍ²）の円形表面積を有する足部を備え、０ ．００ｌｉｎ（０．０２５ｍｍ）までの厚さを測定し得るいずれものゲージも使 用できる。そのようなゲージの例は、アメスモデル４８２（アメス社；ウォルサ ム、ＭＡ）またはオノ−ソッキモデルＥＧ−２２５（オノ−ソッキ株式会社、日 本）である。 ２ないし３分後、膨張した厚さ（Ｘ１）を記録する。飽和試料が０．７４ｐｓ ｉ（５．１ｋＰａ）の圧力に１５分間供されるように力を印加する。この時点の 最後に、ゲージを用いて最終の試料厚さ（Ｘ２）を測定する。最初および最後の 厚さの測定から、誘起されたひずみを以下のようにして試料について計算するこ とができる。 ［（Ｘ１−Ｘ２）／Ｘ１］×１００＝厚さの％減少 Ｃ．自由吸収容量（ＦＡＣ） 自由吸収容量は、合成尿で飽和されたフォーム試料に吸収された合成尿の量を 測定することにより定量できる。自由吸収容量測定は、典型的に、耐圧縮たわみ 性および膨張ファクターの測定と同時に試料について行う。 フォーム試料とジェイコ合成尿を３１℃の温度に平衡化させる。測定は周囲温 度で行う。 潰れた状態のフォーム試料シートをジェイコ合成尿の浴に浸漬することにより 膨張させその自由吸収容量まで飽和させる。３分後、飽和され膨張したシートか らｌｉｎ²（６．５ｃｍ²）の円形表面積を有する円柱体を鋭利な円形ダイを用い て切り出す。円柱状試料を合成尿中に３１℃でさらに３分間浸漬する。ついで、 試料を合成尿から取り出し、デジタル天秤上に置く。試料の面積より大きな面積 を有する秤量パンを備え、１ミリグラム以下の解像度を有するいずれもの天秤を 使用できる。そのような天秤の例は、メトラーＰＭ４８０およびメトラーＰＣ４ ４０（メトラー・インストルメント社；ヒューストンＮＪ）である。 湿潤フォーム試料の重量（Ｗｗ）を決定した後、これを２つの微細プラスチッ クメッシュスクリーンの間に４つの使い捨てペーパータオル上に置く。最上部の スクリーン上にプラスチックロールをきつくロールがけすることにより、試料を 搾る。ついで、試料を取り出し、蒸留水中に約２分間浸漬し、先に述べたように メッシュスクリーン間で搾る。ついで、これを８層のペーパータオル(各側４つ) 間に置き、カーバー・ラバラトリー・プレス（carver Laboratory press）中で ２０，０００ｌｂの力でプレスする。しかる後、試料をペーパータオルから取り 出し、８２℃で２０分間フィッシャー対流（convection）オーブン中で乾燥し、 その乾燥重量（Ｗｄ）を記録する。 自由吸収容量（ＦＡＣ）は、湿潤重量（Ｗｗ）引く乾燥重量（Ｗｄ）割る乾燥 重量（Ｗｄ）、すなわち、ＦＡＣ＝［（Ｗｗ−Ｗｄ）／Ｗｄ］。 Ｄ．膨張ファクター 膨張ファクターは、潰れた状態におよび膨張した状態にあるフォーム試料の厚 さを測定することにより定量され得る。膨張された厚さの初期の潰れた厚さに対 する比が膨張ファクターである。２つの測定は、上記ＲＴＣＤおよび自由吸収容 量の測定と同時に同じ試料について都合よく行われる。 フォーム試料、ジェイコ合成尿および使用する装置を全て３１℃の温度に平衡 化する。全ての測定もこの温度で行う。 その潰れた下にあるフォーム試料を試料の厚さを測定するために適切なゲージ 下、平坦な花崗岩ベースに置く。試料上に０．０８ｐｓｉの圧力がかかるように ゲージをセットする。少なくともｌｉｎ²（６．５ｃｍ²）の円形表面積を有する 足部を備え、０．００ｌｉｎ（０．０２５ｍｍ）までの厚さを測定し得るいずれ ものゲージも使用できる。そのようなゲージの例は、アメスモデル４８２（アメ ス社；ウォルサム、ＭＡ）またはオノ−ソッキモデルＥＧ−２２５（オノ−ソッ キ株式会社、日本）である。 ついで、フォーム試料をジェイコ合成尿の浴中に浸漬することにより膨張させ その自由吸収容量まで飽和させる。３分後、飽和され膨張したシートから鋭利な 円形ダイを用いてｌｉｎ²（６．５ｃｍ²）の円形表面積を有する円柱を切り出す 。円柱状フォーム試料を３１℃でさらに６分間合成尿中に浸漬する。ついで試料 を合成尿から取り出し、上に述べたように試料厚さを測定するに適したゲージ下 の平坦な花崗岩ベース上に置く。２ないし３分後、膨張した厚さ（Ｘ１）を記録 する。 膨張ファクター（ＥＦ）は、ＥＦ＝Ｘ１／Ｘ０として計算される。 Ｅ．界面張力（ＩＦＴ）法（回転液滴） 界面張力（ＩＦＴ）は、（１）油相を調製する際に使用されるモノマー混合物 は、スチレン、ジビニルベンゼン（５５％テクニカルグレード）、２−エチルヘ キシルアクリレートおよび１，４−ブタンジオールを１４：１４：６０：１２の 重量比で含有し、（２）油相中の乳化剤濃度は、希釈により、一般に約５〜１０ 重量％の上方濃度から、下って、ＩＦＴが最小ＩＦＴよりも少なくとも約１０ダ イン／ｃｍ大きい値または約１８ダイン／ｃｍのいずれか低い方まで増加する濃 度まで変化させ、（３）最小ＩＦＴを決定するために、ログ乳化剤濃度に対して ＩＦＴをプロットすることによりスムースな線を描き、（４）臨界的アグリゲー ション濃度（ＣＡＣ）は、ＩＦＴ対ログ濃度プロットの低濃度側の一般に線状部 分（すなわち、界面における分子当りの表面積を計算するために典型的に使用さ れる曲線の部分。例えば、界面活性剤と界面現象、第２版、ミルトンＪ．ローゼ ン、１９８９、６４〜６９頁参照）を高い濃度まで外挿することにより決定し、 最小ＩＦＴに対応するこの外挿された線上の乳化剤濃度をＣＡＣとして取ること を除き、１９９２年１２月１１日に提出された同時係属米国特許出願シリアル番 号９８９，２７０（ダイヤーら）(この内容を本明細書の開示内容の一部とする) に記載された回転液滴法（spinning drop method）により５０℃で測定される。 一般に、約５〜１０重量％の上方濃度を使用する。望ましくは、使用する上方乳 化剤濃度は、乳化剤のＣＡＣの少なくとも約２倍（より望ましくは、少なくとも 約３倍）である。室温において油相中に５ｗｔ％未満の溶解度を有する乳化剤に ついては、上方濃度限界は、この濃度が５０℃での乳化剤のＣＡＣの少なくとも 約２倍である限り、低下させ得る。 Ｆ．毛管吸収圧 毛管吸収圧等温曲線は、３７℃ではなく３１℃において、その開示内容を本明 細書の開示内容の一部とするところの１９９２年１２月１１日提出の同時係属米 国出願シリアル番号９８９，２７０（ダイヤーら）の試験方法のセクションに記 載されている垂直吸い上げ吸収容量試験を用いて得られる。この曲線は、貯留水 のトップから高さｈについての各セグメントの中点までの距離を用いて、各セグ メントの吸収容量を吸い上げ高さの関数としてプロットしたものである。毛管吸 収圧は、フォームの自由吸収容量の２分の１の吸収容量を有するフォームの高さ として取られる。 Ｖ．具体例 これら例は、本発明による潰れたＨＩＰＥフォームの具体的製造を例示する。例１：ＨＩＰＥからのフォームの製造 Ａ）ＨＩＰＥの製造 無水塩化カルシウム（３６．３２ｋｇ）および過硫酸カリウム（１８９ｇ）を ３７８リットルの水に溶解する。これによりＨＩＰＥエマルジョンを生成するた めの連続方法に使用すべき水相流が提供される。 スチレン（４２０ｇ）、ジビニルベンゼン５５％テクニカルグレード（１３２ ０ｇ）、２−エチルヘキシルアクリレート（３７８０ｇ）、および１，４−ブタ ンジオール時メタクリレート（４８０ｇ）からなるモノマー組合わせに、高純度 ジグリセロールモノオレエート（３６０ｇ）とチヌビン（Tinuvin）７６５［ビ ス（１，２，２，５，５−ペンタメチルピペリジニル）セバケート］抗酸化剤（ ３ ０ｇ）を加える。このジグリセロールモノオレエート乳化剤は、１９９２年１２ 月１１日提出の同時係属米国出願シリアル番号９８９，２７０（ダイヤーら）に 記載されているポリグリセロールエステルを製造するための一般的手法に従い調 製する。ほぼ９７％以上のジグリセロールおよび３％以下のトリグリセロールを 含むポリグリセロール組成物（ソルベイ・パフォーマンス・ケミカルズ、グリニ ッチ、Ｃｏｎｎ．）をほぼ７１％のＣ１８：１、４％のＣ１８：２、９％のＣ１ ６：１、５％のＣ１６：０および１１％の他の脂肪酸からなる脂肪酸組成を有す る脂肪酸（エマーゾル−２３３ＬＬ、エメリー／ヘンケル）で、ポリグリセロー ル：脂肪酸の重量比約６０：４０で、触媒として水酸化ナトリウムを使用し、約 ２２５℃において、機械攪拌、窒素散布および真空を徐々に増すという条件で、 エステル化し、次いでリン酸により中和し、約８５℃に冷却し、未反応ポリグリ セロールのレベルを減少させるために静置（settling）する。このポリグリセロ ールエステル反応生成物を、まず、直列に接続された２つのＣＭＳ−１５Ａ遠心 分子蒸留器を通して分別蒸留して未反応ポリグリセロールと脂肪酸のレベルを減 少させ、次いで蒸留器を通して再蒸留してジグリセロールモノエステルに富む蒸 留画分を得る。最終蒸留パスの典型的な条件は、供給速度約１５１ｂ／時、脱ガ ス器真空約２１〜２６ミクロン、ベルジャー真空約６〜１２ミクロン、供給温度 約１７０℃、および残渣温度約１８０℃である。ジグリセロールモノエステルに 富む蒸留画分を併せ、約５０％のジグリセロールモノオレエート、２７％の他の ジグリセロールモノエステル、２０％のポリグリセロール、および３％の他のポ リグリセロールエステルを含む反応生成物（超臨界流体クロマトグラフィーで測 定）を得る。得られたジグリセロールモノオレエート乳化剤は、最小油相／水相 界面張力値約１．０ダイン／ｃｍを与え、臨界アグリゲート濃度ほぼ０．９ｗｔ ％を有する。混合後、反応生成物を一晩静置する。上澄みを取り出し、ＨＩＰＥ を生成する際の乳化剤として油相中に使用する。（約２０ｇの粘着性残渣を廃棄 する） 油相（２５℃）および水相（４２°〜４４℃）の別々の流れを動的攪拌装置に 供給する。動的攪拌装置における併せた流れの十分な混合をピン羽根車により達 成する。このスケールの操作では、適切なピン羽根車は、長さ約２１．６ｃｍで 直径約１．９ｃｍのシリンダー状シャフトからなる。このシャフトは、それぞれ 直径０．５ｃｍでシャフトの中央軸から外側に長さ１．６ｃｍまで伸びているピ ンを２列では１７ピン、２列では１６ピンという４列のピンを持っている。この ピン羽根車は、動的攪拌装置を形成するシリンダー状スリーブ中に設置され、ピ ンは、このシリンダー状スリーブの壁から０．８ｍｍの間隙を有する。 螺旋状静的攪拌装置が動的攪拌装置の下流に設置されて動的攪拌装置に背圧を 提供し、かつ最終的に生成されるエマルジョン中への成分の改善された含入を提 供する。この静的攪拌装置は、長さ１４．０インチ（３５．６ｍｍ）で外径０５ インチ（１．３ｍｍ）である。この静的攪拌装置は、２．４インチ（６．１ｃｍ ）を切断することにより改変されたＴＡＨインダストリーモデル０７０−８２１ である。 組合わされた攪拌装置に水３部対油１部の比で、油相および水相を充填する。 動的攪拌装置を、完全に充填しながら、排気して空気を逃がす。充填中の流量は 、１．８９ｇ／秒の油相および５．６８ｇ／秒の水相である。 装置が充填されたら、羽根車を１８００ＲＰＭで回転させて、動的攪拌装置で の攪拌を開始する。ついで、水相の流量を４５．４ｃｃ／秒の割合まで一定的に 増加させ、油相の流量を約２分かけて０．８２ｇ／秒まで減少させる。この時点 で動的および静的攪拌装置によって生み出された背圧は、１３．４ＰＳＩ（９２ ｋＰａ）である、ついで、羽根車の速度を１２０秒かけて１２００ＲＰＭの速度 まで一定的に減少させる。この時点で、羽根車の速度は瞬時に１８００ＲＰＭま で増加する。系の背圧は６．５ＰＳＩ（４４ｋＰａ）まで増加し、その後は一定 のままである。得られるＨＩＰＥは、約５５：１の水対油比を有する。 Ｂ）ＨＩＰＥの重合／硬化 静的攪拌装置からのＨＩＰＥを、セルコン（Celcon）プラスチック製の同軸イ ンサートを備えた直径１７ｉｎ（４３ｃｍ）で高さ７．５ｉｎ（１０ｃｍ）の丸 いポリプロピレンタブに集める。このインサートは、その底における直径が５． ０ｉｎ（１２．７ｃｍ）でその頂部における直径が４．７５ｉｎ（１２ｃｍ）で あって、高さが６．７５ｉｎ（１７．１ｃｍ）である。ＨＩＰＥを含有するタブ を室内で６５℃で１８時間維持し、硬化させ、ポリマーＨＩＰＥフォームを提供 する。 Ｃ．フォームの洗浄および脱水 硬化したＨＩＰＥフォームをタブから取り出す。この時点でのフォームは、重 合されたモノマーの重量の約５０〜６０倍(５０×ないし６０×)の残存水相(溶 解した乳化剤、電解質、開始剤残渣、および開始剤を含有）を有する。このフォ ームを鋭利な往復駆動鋸刃を用いて厚さ０．１４５インチ（０．３６８ｃｍ）の シートにスライスする。ついで、これらのシートを、重合したモノマーの重量の 約６倍（６×）まで残存水相を徐々に減少させる真空を備えた一連の２つの多孔 質ニップロールでの圧縮に供する。この時点で、シートを６０℃で１．５％Ｃａ Ｃｌ₂溶液で飽和させ、約４倍の水相まで真空を備えた一連の３つの多孔質ニッ プロールで搾る。フォームのＣａＣｌ₂含有率は、８〜１０％である。 最終ニップ後ＨＩＰＥフォームは約０．０１９ｉｎ（０．０４８ｃｍ）の厚さ で圧縮されたままである。ついで空気中で約１６時間フォームを乾燥する。この 乾燥により、水分は、重合したモノマーの約９〜１７重量％まで減少する。この 時点で、フォームシートは非常にひだが付きやすい（drapeable）。潰れた状態 において、フォームの密度は約０．１４ｇ／ｃｃである。ジェイコ合成尿中で膨 張させたとき、その自由吸収容量は約５４ｍＬ／ｇであり、１９℃のガラス転移 温度を有する。例２：ＨＩＰＥからのフォームの製造 Ａ）ＨＩＰＥの製造 無水塩化カルシウム（３６．３２ｋｇ）および過硫酸カリウム（１８９ｇ）を ３７８リットルの水に溶解する。これによりＨＩＰＥエマルジョンを生成するた めの連続方法に使用すべき水相流が提供される。 蒸留ジビニルベンゼン(４０％ジビニルベンゼン、６０％エチルベンゼン)(２ １００ｇ)、２−エチルヘキシルアクリレート（３３００ｇ）およびヘキサンオ ールジアクリレート（６００ｇ）からなるモノマー組合わせに、非常に高純度の ジグリセロールモノオレエート（３６０ｇ）およびチヌビン７６５抗酸化剤（３ ０ｇ）を加える。ジグリセロールモノオレエート乳化剤（グリンドステッド・プ ロダクツ、ブラバンド、デンマーク）は、約８１％のジグリセロールモノオレエ ート、１％の他のジグリセロールモノエステル、３％のポリグリセロールおよび １５％の他のポリグリセロールエステルを含有し、約２．５イン／ｃｍの最小油 相／水相界面張力値を付与し、約２．９ｗｔ％の臨界的アグリゲーション濃度を 有する。混合後、この乳化剤混合物を一晩静置する。目視しえる残渣は生成せず 、この混合物の全てを取り出し、ＨＩＰＥを生成する際の乳化剤として油相中に 使用する。 油相（２５℃）および水相（５３℃〜５５℃）の別々の流れを例１におけるよ うに動的攪拌装置に供給する。動的攪拌装置を出る物質の一部を取り出し、１９ ９５年１月１０日に提出された同時係属米国特許出願シリアル番号０８／３７０ ６９４（トーマスＡ．デスマレイス）（ケース番号５５４３）（この内容を本明 細書の開示内容の一部とする）に示されかつ記載されている再循環ループにより 油相および水相流の動的攪拌装置への導入点まで再循環させる。 組合わせた攪拌および再循環装置に、水３分対油１部の比で油相および水相を 充填する。動的攪拌装置を排気して空気を逃がす一方、装置を完全に充填する。 充填中の流量は、３．７８ｇ／秒の油相および１１．３５ｃｃ／秒の水相であっ て再循環ループ中では約１５ｃｃ／秒である。 装置が充填されたら、水相流量を圧力発生を減少させるために半分にカットす る一方、排気を停止する。ついで、１８００ＲＰＭで回転する羽根車により動的 攪拌装置での攪拌を開始する。ついで、水相の流量を約１分かけて４５．４ｃｃ ／秒の割合まで一定的に増加させ、油相の流量を約２分かけて０．７５７ｇ／秒 まで減少させる。再循環率は、後者の時間中に約４５ｃｃ／秒に増加する。この 時点で動的および静的攪拌装置によって生み出された背圧は、約１０ＰＳＩ（６ ９ｋＰａ）である。ついで、ウォーケシャポンプ速度を約１１ｃｃ／秒の再循環 率が得られるように一定的に減少させる。 Ｂ）ＨＩＰＥの重合 この時点で静的攪拌装置から流れる生成したエマルジョンを直径１７ｉｎ（４ ３ｃｍ）、高さ７．５ｉｎ（１０ｃｍ）で、セルコンプラスチック製の同軸イン サートを備えた丸いポリプロピレンタブに集める。インサートは、その底での直 径が５ｉｎ（１２．７ｃｍ）で、頂での直径が４．７５ｉｎ（１２ｃｍ）で、高 さが６．７５ｉｎ（１７．１４ｃｍ）である。エマルジョンを含有するタブを６ ５℃に維持された室内で１８時間保持し、容器内でのエマルジョンの重合を生起 させ、それにより硬化させ、ポリマーフォームを生成させる。 Ｃ．フォームの洗浄および脱水 硬化したフォームをタブから取り出す。この時点でのフォームは、重合された モノマーの重量の約５０〜６０倍（５０〜６０×）の残存水相(溶解した乳化剤 、電解質、開始剤残渣、および開始剤を含有)を含有する。このフォームを鋭利 な往復駆動鋸刃を用いて厚さ０．１６０インチ（０．４０６ｃｍ）のシートにス ライスする。ついで、これらのシートを、重合したモノマーの重量の約６倍(６ ×)まで残存水相を徐々に減少させる真空を備えた一連の２つの多孔質ニップロ ールでの圧縮に供する。この時点で、シートを６０℃で１．５％ＣａＣｌ₂溶液 で再飽和させ、約４×の水相含有率まで真空を備えた一連の３つの多孔質ニップ ロールで搾る。フォームのＣａＣｌ₂含有率は、８〜１０％である。 最終ニップ後フォームは約０．０２ｌｉｎ（０．０５３ｃｍ）の厚さで圧縮さ れたままである。ついで、空気中で約１６時間フォームを乾燥する。この乾燥に より、水分は、重合したモノマーの約９〜１７重量％まで減少する。フォームシ ートは、非常にひだが付きやすいものである。フォームは、また、約５重量％の 残存ジグリセロールモノオレエート乳化剤を含有している。潰れた状態で、フォ ームの密度は、約０．１４ｇ／ｃｃである。ジェイコ合成尿中で膨張されたとき 、その自由吸収容量は約６０ｍＬ／ｇであり、約２３℃のガラス転移温度を有す る。例３：ＨＩＰＥからのフォームの製造 Ａ）ＨＩＰＥの製造 例１または例２に記載したものと同様の手法を用いて、種々のモノマー成分を 有するＨＩＰＥから吸収性フォームを調製する。モノマー配合、水対油（Ｗ：Ｏ ）比、およびこれらのフォームの物性（ＲＴＣＤ、膨張ファクターおよびＴｇ） を以下の表１に示す。 例４：ＨＩＰＥフォームを用いて作ったおしめ 図７に分解して示す形態および部材を用いておしめを作製する。このおしめは 、トップシート７０、流体不透過性バックシート７１、およびトップシートとバ ックシートとの間に位置されたデュアル層吸収性コアを備えている、デュアル層 吸収性コアは、変形水時計形状の流体獲得層７３の下に位置する、例１、２また は３の潰れたフォームからなる変形水時計形状の流体貯蔵／再分配層７２を備え る。約５２．５ｉｎ²（３３９ｃｍ²）の表面積および約０．１ｉｎ（０．２５ｃ ｍ）の厚さを有するこの流体貯蔵／再分配層７２を作るために約１０ｇラムの潰 れた ＨＩＰＥフォームを使用する。 トップシート７０は、ゴムひも付きの２つの実質的に平行なバリヤー脚カフス トリップ７４を含有する。２つの長方形の弾性付き腰バンド部材７５が、おしめ のバックシート７１に固着されている。また、ポリエチレンからなる２つの腰遮 蔽部材（waistshield member）７６が、バックシートの両端に固着されている。 また、２つの平行な脚弾性ストリップ７７がバックシートに固着されている。お しめを着用者の周りに固定するために使用できるＹ−テープの２つの片７９のた めの専用の固定表面として、シート７８がバックシートの外側に固着されている 。 おしめコアの獲得層７３は、堅くされ、捩じられ、カール付けされたセルロー ス系繊維と通常の堅くされていないセルロース系繊維との９２％／８％湿式（we t-laid）混合物を含み得る。堅くされ、捩じられ、カール付けされたセルロース 系繊維は、乾燥繊維セルロースアンヒドログルコース基準で約２．５モルパーセ ントの程度までグルタルアルデヒドで架橋された南方ソフトウッドクラフトパル プ（southern soft wood kraft pulp）（フォーレーフラフ(Foleyfluff)から作 られる。この繊維は、１９８９年４月１８日発行の米国特許第４，８２２，４５ ３号（ディーンら）に記載されている「ドライ架橋法」により架橋される。 これらの堅化繊維は、以下の表２に記載された特性を有する繊維に類似する。 ＳＴＣＣ繊維と組合わせて使用される通常のｃｍ³堅くされていないセルロー ス系繊維は、また、フォーレーフラフから作られる。これらの堅くされていない セルロース繊維は、約２００ＣＳＦ（カナダ標準フリーネス）までリファイニン グされる。 獲得層７３は、平均乾燥密度約０．０１ｇ／ｃｍ³、合成尿で飽和したときの 平均密度（乾燥重量基準）約０．０８ｇ／ｃｍ³、および平均坪量約０．０３ｇ ／ｃｍ²を有する。おしめコアに約８グラムの流体獲得層を使用する。獲得層の 表面積は、約４６．８ｉｎ₂（３０２ｃｍ₂）である。これは約０．４４ｃｍの厚 さを有する。吸収性コアの獲得層７３において湿式堅化繊維の代わりに空気流通 式（air-laid）堅化繊維を用いても同様の結果が得られる。獲得層７３は、また 、その内容を本明細書の開示内容の一部としてここに含めておくところの１９９ ５年１月１０日提出の同時係属米国出願シリアル番号０８／３７０６９５（ケイ スＪ．ストーンら）の例１、２または３に従って作った獲得／分配フォームをも 包含し得る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 20/10 Ｃ０８Ｊ 9/00 Ｚ 20/56 Ａ４１Ｂ 13/02 Ｄ 265/06 Ａ６１Ｆ 13/18 Ｃ０８Ｊ 9/00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，Ｕ Ｇ)，ＵＡ(ＡＺ，ＢＹ，ＫＺ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，Ａ Ｌ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ， ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，Ｋ Ｐ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ダイヤー、ジョン・コリンズ アメリカ合衆国、オハイオ州 45241、シ ンシナチ、シャーブルック・ドライブ 3760 (72)発明者 ハード、ブライン アメリカ合衆国、オハイオ州 45224、シ ンシナチ、イーグル・クリーク 8519 (72)発明者 ゴールドマン、スチーブン・アレン アメリカ合衆国、オハイオ州 45215、シ ンシナチ、フォレスト・コート 1260 (72)発明者 ピース、ミッチェル・リニー アメリカ合衆国、オハイオ州 45040、メ イソン、ナンバー２、イースト・メイン・ ストリート 206 (72)発明者 セイデン、ポール アメリカ合衆国、オハイオ州 45208、シ ンシナチ、グランディン・ロード 2890

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．水性流体と接触して膨張し該流体を吸収し得る潰れ得るポリマーフォーム材 であって、親水性で柔軟な、相互連通連続気泡の非イオン系ポリマー構造を方が いし、該フォーム構造が、 Ａ）少なくとも０．０２５、好ましくは少なくとも０．０５ｍ²／ｃｃのフ ォーム体積当りの比表面積、 Ｂ）それに含まれた少なくとも０．１重量％の毒物学的に許容され得る吸湿 性水和塩、 Ｃ）潰れた状態において、３０ｋＰａ以下の膨張圧、 Ｄ）５５ないし１００ｍＬ／ｇの自由吸収容量、 Ｅ）少なくとも６：１の膨張厚さ対潰れ厚さの比、 Ｆ）５．１ｋＰａの閉じ込め圧下で測定して、４０％以下、好ましくは４な いし１５％の耐圧縮たわみ性 を有することを特徴とする潰れ得るポリマーフォーム材。 ２．フォーム構造が、 Ａ）３ないし１５、好ましくは５ないし１１ｍ²／ｇの毛管吸引比表面積、 Ｂ）少なくとも４重量％、好ましくは２ないし２５重量％の残存水含有率、 Ｃ）１ないし１０重量％の塩化カルシウム、およびフォーム構造の表面を親 水性にするためにその中に含まれた０.５ないし１０重量％の親水化界面活性剤 、 Ｄ）潰れた状態において、７ないし２０ｋＰａの膨張圧、 Ｄ）５５ないし７５ｍＬ／ｇの自由吸収容量、 Ｅ）６：１ないし１０：１の膨張厚さ対潰れ厚さの比、 Ｆ）２ないし２５％の耐圧縮たわみ性 を有することを特徴とする請求項１記載のフォーム材。 ３． １）油相であって、 ａ）３５℃以下、好ましくは１５°ないし３０℃のＴｇ値を有する共 重合体を生成し得るモノマー成分にして、 ｉ）２５℃以下のＴｇを有するポリマーを生成し得る実質的に水 不溶性の一官能性モノマー４５ないし７０重量％、 ii）スチレンによって提供される粘り強さとほぼ同等の粘り強さ を付与し得る実質的に水不溶性の一官能性コモノマー１０ないし３０重量％、 iii）ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルトルエン 、ジビニルキシレン、ジビニルナフタレン、ジビニルアルキルベンゼン、ジビニ ルフェナンスレン、ジビニルビフェニル、ジビニルジフェニルメタン、ジビニル ベンジル、ジビニルフェニルエーテル、ジビニルジフェニルスルフィド、ジビニ ルフラン、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンおよびそれらの混合物からな る群の中から選ばれる第１の実質的に水不溶性の多官能性架橋剤５ないし２５重 量％、および iv）多官能性アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、 メタクリルアミドおよびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる第２の実質 的に水不溶性の多官能性架橋剤０ないし１５重量％ を含むモノマー成分８５ないし９８重量％、好ましくは９０ないし９７重量％、 ｂ）該油相中に可溶であり、安定な油中水型エマルジョンを生成する に適した乳化剤成分２ないし１５重量％、好ましくは３ないし１０重量％ を包含する油相、並びに ２）水溶性電解質、好ましくは塩化カルシウム０．２ないし２０重量％、 好ましくは１ないし１０重量％を含む水相、 ３）５５：１ないし１００：１、好ましくは５５：１ないし７５：１の範 囲内の水相対油相の体積対重量比 を有する重合された油中水型エマルジョンを包含することを特徴とする請求項１ または２記載のフォーム材。 ４．モノマー成分が、 ｉ）Ｃ₄〜Ｃ₁₄アルキルアクリレート、アリールおよびアルカリールアク リレート、Ｃ₆〜Ｃ₁₆アルキルメタクリレート、アクリルアミド、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アル キルスチレンおよびそれらの混合物からなる群の中から選ばれるモノマー５０な いし６５重量％、 ii）スチレン、エチルスチレンおよびそれらの混合物からなる群の中から 選ばれるコモノマー１５ないし２３重量％、 iii）ジビニルベンゼン１２ないし１８重量％、および iv）１，４−ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメ タクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートおよびそれらの混合物 からなる群の中から選ばれる該第２の架橋剤７ないし１３重量％ を含むことを特徴とする請求項３記載のフォーム材。 ５．モノマー（ｉ）が、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチル アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシル アクリレート、ドデシルアクリレート、イソデシルアクリレート、テトラデシル アクリレート、ベンジルアクリレート、ノニルフェニルアクリレート、ヘキシル メタクリレート、オクチルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメタ クリレート、イソデシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、テトラデシ ルメタクリレート、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、Ｎ−オクタデシルアクリルアミ ド、およびそれらの混合物からなる群の中から選ばれることを特徴とする請求項 ４記載のフォーム材、 ６．水性体液を吸収および保持するために特に好適な吸収性製品であって、 Ｉ）裏打ちシート、および II）該裏打ちシートと該製品の着用者の体液放出領域との間に位置するよう に該裏打ちシートと関連する吸収性コアであって、請求項１ないし５のいずれか １項記載のフォーム材を包含することを特徴とする吸収性コア を備えた吸収性製品。 ７．吸収性コアが、（１）流体放出領域内に位置する流体取扱層、および（２） 該流体取扱層と流体連通する流体貯蔵／再分配層を包含することを特徴とする請 求項６記載の吸収性製品。 ８．失禁性個人により放出された水性体液を吸収するために有用なおしめであっ て、 Ｉ）比較的液体不透過性の裏打ちシート II）比較的液体透過性のトップシート III）該バッキングシートとトップシートとの間に位置する吸収性コアであ って、請求項１ないし５のいずれか１項記載のフォーム材を包含することを特徴 とする吸収性コア を備えたおしめ。 ９．水性流体を獲得および分配し得る吸収性ポリマーフォーム材を製造するため の方法であって、 Ａ）油中水型エマルジョンを １）油相であって、 ａ）約３５℃以下、好ましくは１５°ないし３０℃のＴｇ値を有する 共重合体を生成し得るモノマー成分にして、 ｉ）２５℃以下のＴｇポリマーを生成し得る実質的に水不溶性の 一官能性モノマー約４５ないし約７０重量％、 ii）スチレンによって提供される粘り強さとほぼ同等の粘り強さ を付与し得る実質的に水不溶性の一官能性コモノマー１０ないし３０重量％、 iii）ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルトルエン 、ジビニルキシレン、ジビニルナフタレン、ジビニルアルキルベンゼン、ジビニ ルフェナンスレン、ジビニルビフェニル、ジビニルジフェニルメタン、ジビニル ベンジル、ジビニルフェニルエーテル、ジビニルジフェニルスルフィド、ジビニ ルフラン、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンおよびそれらの混合物からな る群の中から選ばれる第１の実質的に水不溶性の多官能性架橋剤５ないし２５重 量％、および iv）多官能性アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、 メタクリルアミドおよびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる第２の実質 的に水不溶性の多官能性架橋剤０ないし１５重量％ を含むモノマー成分８５ないし９８重量％、好ましくは９０ないし９７重量％、 および ｂ）該油相中に可溶であり、かつ安定な油中水型エマルジョンを生成 するに適した乳化成分であって、分枝Ｃ₁₆〜Ｃ₂₄脂肪酸、線状不飽和Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂ 脂肪酸、および線状飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄脂肪酸のジグリセロールモノエステル；分枝 Ｃ₁₆〜Ｃ₂₄脂肪酸、線状不飽和Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂脂肪酸、および線状飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄脂 肪酸のソルビタンモノエステル；分枝Ｃ₁₆〜Ｃ₂₄アルコール、 線状不飽和Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂アルコール、および線状飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルコールのジグ リセロールモノ脂肪族エーテル、およびそれらの混合物からなる群の中から選ば れ、該乳化成分の少なくとも約４０重量％を有する一次乳化剤を包含する乳化剤 成分約２ないし約１５重量％、好ましくは３ないし１０重量％ を包含する油相、並びに ２） （ａ）水溶性電解質、好ましくは塩化カルシウム約０．２ないし約２ ０重量％、好ましくは１ないし１０重量％、および（ｂ）効果量の重合開始剤を 含有する水相 であって、 ３）該水相対該油相の重量比が、約５５：１ないし約１００：１、好ましく は５５：１ないし７５：１である ものから油中水型エマルジョンを生成させる工程、および Ｂ）該油中水型エマルジョンの油相中の該モノマー成分を重合させてポリマー フォーム材を生成させる工程 を含むフォーム材の製造方法。 １０．水性流体と接触して再膨張する潰れたポリマーフォームが生成する程度に 工程Ｂ）のポリマーフォーム材を脱水する工程をさらに含むことを特徴とする請 求項９記載の方法。 １１．モノマー成分が、 ｉ）Ｃ₄〜Ｃ₁₄アルキルアクリレート、アリールアクリレート、Ｃ₆〜Ｃ₁₆ アルキルメタクリレート、アクリルアミド、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルキルスチレンおよび それらの混合物からなる群の中から選ばれるモノマー５０ないし６５重量％、 ii）スチレン、エチルスチレンおよびそれらの混合物からなる群の中から 選ばれるコモノマー１５ないし２３重量％、 iii）ジビニルベンゼン１２ないし１８重量％、および iv）１，４−ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメ タクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートおよびそれらの混合物 からなる群の中から選ばれる第２の架橋剤７ないし１３重量％ を含むことを特徴とする請求項９または１０記載の方法。 １２．モノマー（ｉ）が、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチ ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシ ルアクリレート、ドデシルアクリレート、イソデシルアクリレート、テトラデシ ルアクリレート、ベンジルアクリレート、ノニルフェニルアクリレート、ヘキシ ルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメ タクリレート、イソデシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、テトラデ シルメタクリレート、Ｎ−オクタデシルアクリルアミド、ｐ−ｎ−オクチルスチ レン、およびそれらの混合物からなる群の中から選ばれることを特徴とする請求 項１１記載の方法。 １３．一次乳化剤が、ジグリセロールモノオレエート、ジグリセロールミリステ ート、ジグリセロールモノイソステアレート、ヤシ脂肪酸のジグリセロールモノ エステル、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノミリステート、ヤシ脂肪 酸のソルビタンモノエステルおよびそれらの混合物からなる群の中から選ばれ乳 化成分の少なくとも７０％を構成することを特徴とする請求項９ないし１２のい ずれか１項記載の方法。 １４．乳化剤成分が、ホスファチジルコリンおよびホスファチジルコリン含有組 成物、脂肪族ベタイン、長鎖Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂ジ脂肪族、短鎖Ｃ₁〜Ｃ₄ジ脂肪族第四ア ンモニウム塩、長鎖Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂ジアルコイル（アルケノイル）−２−ヒドロキシ エチル、短鎖Ｃ₁〜Ｃ₄ジ脂肪族第四アンモニウム塩、長鎖Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂ジ脂肪族イ ミダゾリニウム第四アンモニウム塩、短鎖Ｃ₁〜Ｃ₄ジ脂肪族、長鎖Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂モ ノ脂肪族ベンジル第四アンモニウム塩、長鎖Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂ジアルコイル（アルケノ イル）−２−アミノメチル短鎖Ｃ₁〜Ｃ₄モノ脂肪族、短鎖Ｃ₁〜Ｃ₄モノヒドロキ シ脂肪族第四アンモニウム塩およびそれの混合物から選ばれる二次乳化剤をさら に含み、一次乳化剤対二次乳化剤の重量比が約５０：１ないし約１：４であるこ とを特徴とする請求項９ないし１３のいずれか１項記載の方法。 １５．二次乳化剤が、ジタロウジメチルアンモニウムクロライド、ジタロウ未メ チルアンモニウムメチルスルフェートおよびそれらの混合物からなる群の中から 選ばれ、一次乳化剤対二次乳化剤の重量比が約３０：１ないし約２：１であるこ とを特徴とする請求項１４記載の方法。