JP3288710B2 - 非常に高い水対油比を有する高内部相エマルジョンから作られた水性流体用吸収性フォーム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 この出願は、柔軟で、微多孔質の、連通気泡型吸収性
ポリマーフォーム材であって、これを水性流体例えば尿
の吸収に特に好適にさせる流体吸収および保持特性を有
するフォーム材に関する。この出願は、特に、非常に高
い水対油比を有する高内部相エマルジョンから作られた
吸収性フォームに関する。

発明の背景 使い捨ておしめ、成人用失禁パッドおよびブリーフ、
衛生ナプキンとして使用するための高度吸収性製品の開
発は、実質的な商業的関心の主題である。このような製
品に非常に望ましい特性は、厚さである。例えば、より
薄いおしめは着用によりかさばらず、衣服の下でよりよ
くフィットし、より目に付かない。それらは、また、包
装によりコンパクトであり、消費者がおしめを運び、保
存するのがより容易となる。包装におけるコンパクトさ
および減少した重量はまたおしめユニット当りの減少し
た店頭スペースを含む、製造者、配送者に減少した輸送
コストをももたらす。

おしめのようなより薄い吸収性製品を提供する能力
は、多量の放出された体液、特に尿を獲得、分配および
貯蔵し得る比較的薄い吸収性のコアもしくは構造を開発
する能力に付随している。この点において、しばしば
「ハイドロゲル」、「超吸収材」または「ハイドロコロ
イド」材料と呼ばれるある種の粒状吸収性ポリマーが特
に重要であった。例えば、そのような粒状吸収性ポリマ
ーの吸収性製品における使用を開示する1972年６月13日
発行の米国特許第3,699,103号（ハーパーら）および197
2年６月20日発行の米国特許第3,770,731号（ハーモン）
を参照のこと。実際、高性能おしめの開発は、これら粒
状吸収性ポリマーが、典型的には繊維状マトリックスと
ともに使用されたときに、多量の放出された水性体液を
吸収する能力を利用するより薄い吸収性コアの直接的な
帰結である。例えば、高性能おしめを作る上で有用な、
繊維状マトリックスと粒状吸収性ポリマーを包含するデ
ュアル層コア構造を開示する1987年６月16日発行の米国
特許第4,673,402号（ワイズマンら）および1990年６月1
9日発行の米国特許第4,935,022号（ラッシュら）を参照
のこと。

従来、これらの粒状吸収性ポリマーは、大体積の、尿
のような流体を保持するその能力において非常に優れた
ものであった。そのような粒状吸収性ポリマーの代表例
は、軽度に架橋したポリアクリレートである。他の吸収
性ポリマーと同様、これらの軽度架橋ポリアクリレート
は、ポリマー骨格に結合した複数のアニオン性（荷電）
カルボキシ基を含む。ポリマーをして水性体液を浸透力
の結果として吸収することを可能にするものはこれらの
荷電カルボキシ基なのである。

毛管力に基づく吸収も、おしめを含む多くの吸収性製
品において重要である。毛管力は、こぼれた液体を拭き
取るペーパータオルにより例示されるように、種々の日
常減少において見られる。毛管吸収材は、流体獲得およ
び吸い上げの速度、すなわち、水性流体を初期接触点か
ら移動させる能力の点で優れた性能を提供し得る。実
際、上記デュアル層コア吸収性構造は、初期獲得水性体
液を吸収性コア中に移動させてそれがコアの層もしくは
ゾーンに位置する粒状吸収性ポリマーにより吸収されお
よび保持されるようにするために繊維状マトリックスを
主要毛管輸送ベヒクルとして用いている。

毛管流体輸送を提供し得る他の吸収性材料は、連続気
泡型ポリマーフォーム（polymeric foam）である。実
際、ある種のポリマーフォームが水性体液を実際に吸収
し、吸い上げ、および／または保持する目的で吸収性製
品に使用されていた。例えば、1971年２月６日発行の米
国特許第3,563,243号（リンドクイスト）（主要吸収材
が親水性ポリウレタンフォームシートであるおしめ等用
の吸収性パッド）、1985年11月19日発行の米国特許第4,
554,297号（ダバイ）（おしめまたは月経用製品に使用
し得る体液吸収気泡状ポリマー）、1988年４月26日発行
の米国特許第4,740,520号（ガーベイら）（ある種の超
吸い上げ性架橋ポリウレタンフォームから作られたスポ
ンジ吸収材を含有するおしめ、女性用ケア製品等のよう
な吸収性複合構造）を参照のこと。

おしめのような吸収性製品における吸収性フォームの
使用は、非常に望ましい。適切に作られたなら、連続気
泡型親水性ポリマーフォームは、高性能吸収性コアに使
用するために要求される毛管流体獲得、輸送および貯蔵
という特徴を提供し得る。そのようなフォームを含有す
る吸収性製品は、望ましい湿潤一体性（wetinteqrity）
を有し得、製品が着用されている全期間に渡って好適な
フィット性を提供し得、かつ使用中の形状の変化（例え
ば、制御されない膨潤、こぶになる（bunching））を最
小とし得る。加えて、そのようなフォーム構造を含有す
る吸収性製品は、商業規模での製造がより容易であり得
る。例えば、吸収性おしめコアは、連続したフォームシ
ートから簡単に打ち抜くことができ、吸収性繊維状ウエ
ブよりもかなり大きな一体性と均一性を有するように設
計できる。そのような繊維状ウエブから作られた多くの
吸収性コアは、使用中に剥離する。そのようなフォーム
は、また、いずれもの所望の形状で製造でき、単一ピー
スおしめにさえ形成できる。

おしめのような吸収性製品のために特に好適な吸収性
フォームが、高内部相エマルジョン（High Internal Ph
ase Emulsion）（以下、「HIPE」という）から作られて
いる。例えば、1993年11月９日発行の米国特許第5,260,
345号（デスマレスら）および1993年12月７日発行の米
国特許第5,268,224号（デスマレスら）を参照のこと。
これらの吸収性HIPEフォームは、（ａ）後の流体排出を
収容し得るように、吸収した尿または他の体液を初期接
触ゾーンからフォーム構造の未使用の残部へ輸送する比
較的良好な吸い上げおよび流体分配特性、および（ｂ）
負荷下、すなわち圧縮力下で比較的高い流体容量を有す
る比較的高い貯蔵容量を含む。望ましい流体取扱特性を
提供する。これらのHIPE吸収性フォームは、また、高度
の心地よさを吸収性製品の着用者に提供すべく十分に柔
軟でやわらかであり、吸収された体液により後に湿潤さ
れるまで比較的薄く作ることができる。

おしめのような吸収性製品に用いて商業的に魅力的な
吸収性HIPEフォームを作る上で重要な問題は、経済性で
ある。吸収性HIPEフォームの経済性は、吸収された流体
の単位当たりの使用されたモノマーの量およびコスト、
並びにモノマーを使用可能なポリマーフォームに転化す
るコストに依存する。経済的に魅力的に吸収性HIPEフォ
ームを製造するには、（１）フォームの体積当りのより
少ない合計量、（２）より安価なモノマー、（３）これ
らのモノマーを使用可能な吸収性HIPEフォームへ転化す
るためのより安価な方法、またはこれらファクターの組
合わせを用いることが要求され得る。同時に、吸収性HI
PEフォームは、引裂き抵抗または弾性を許容され得ない
程度まで犠牲にすることなく、圧縮負荷の下で吸収容量
および強度のための所望の特性を満足するものでなけれ
ばならない。そのような吸収性フォームのコストを減少
させる、特に使用するモノマーの合計量を減少するとい
う点での努力は、これらの所望の吸収性および機械特性
を達成することを非常に困難とし得る。

先にも述べたように、より薄い吸収性コアは、通常、
おしめのような比較的薄い吸収性製品を製造するための
要件である。濡れたときに体液を迅速に吸収する比較的
薄い吸収性HIPEフォームを提供することは、非常に意欲
をかきたてるものである。このことは、比較的薄いHIPE
フォームを経済的に作ろうとし、同時に吸収容量、粘り
強さ（toughness）、および圧縮負荷下での強度につい
ての所望の基準を満足させようとする場合に特にいえる
ことである。例えば、単位体積当りより少ないモノマー
を使用したとき、得られたHIPEフォームは弱すぎて適切
に機能しないことが見い出されている。

従って、（１）おしめ、成人用失禁パッドまたはブリ
ーフ、衛生ナプキン等の吸収性製品に用いて望ましくあ
るように、放出された体液についての毛管流体輸送能力
および総吸収容量を含む適切なもしくは好ましい優れた
流体取扱特性を有し、（２）これら体液で濡れるまでは
通常の貯蔵および使用中に比較的薄く、軽量であり得、
（３）十分な弾性、粘り強さおよびこれら体液を迅速に
吸収すべく圧縮負荷下での十分な強度を有し、（４）こ
れら所望の吸収性および機械特性を許容され得ない程度
まで犠牲にすることなく経済的に製造し得る連続気泡型
吸収性フォーム材を製造できることが望ましい。

発明の開示 本発明は、水性流体（特に、尿のような水性体液）と
接触したとき、膨張し、これらの流体を吸収し得る潰れ
得る（コラプシブル）（collapsible）ポリマーフォー
ム材に関する。これら吸収性ポリマーフォーム材は、親
水性で柔軟性の非イオン系相互連通連続気泡型ポリマー
フォーム構造を有する。このフォーム構造は、 Ａ）少なくとも約0.025m²/ccのフォーム体積当りの比表
面積、 Ｂ）それに含まれた少なくとも約0.1重量％の毒物学的
に許容され得る吸湿性水和塩、 Ｃ）潰れた状態において、約30kPa以下の膨張圧、 Ｄ）約55ないし100mL/gの自由吸収容量、 Ｅ）少なくとも約6:1の膨張厚さ対潰れ厚さの比、 Ｆ）0.74psiの閉じ込め圧下で測定して、約40％以下の
耐圧縮たわみ性 を有する。このポリマーフォーム材は、以下の製造方法
により得ることができる重合された油中水型エマルジョ
ンを包含する。

本発明は、非常に低い密度の吸収性フォームを提供す
る。所定の膨張厚さについて、これらのより低い密度の
フォームは、先行の吸収性HIPEフォームよりも潰れた状
態においてより薄い。これらのより低い密度のフォーム
は、利用し得るポリマー材料をより効率的に利用し、最
終的に、先行の吸収性HIPEフォームよりも少ない廃棄物
を生じる。その結果、本発明のより低い密度のフォーム
は、おしめ、成人用失禁パッドもしくはブリーフ、衛生
用ナプキン等の吸収性製品のためのより薄い吸収性コア
を達成するための経済的に魅力的な手段を提供する。

本発明は、さらに、比較的少量の油相および比較的多
量の水相を有する特定のタイプの油中水型エマルジョン
またはHIPEを重合することによりこれら低密度吸収性フ
ォームを得るための方法に関する。この方法は、 Ａ） １）油相であって、 ａ）約35℃以下のTg値を有する共重合体を生成し得るモ
ノマー成分にして、 ｉ）約25℃以下のTgを有する（アタクチック非晶質）ポ
リマーを生成し得る実質的に水不溶性の少なくとも１種
の一官能性モノマー約45ないし約70重量％、 ii）スチレンによって与えられるものと等価の粘り強さ
（toughness）を付与し得る実質的に水不溶性の少なく
とも１種の一官能性コモノマー約10ないし約30重量％、 iii）ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニ
ルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルナフタレン、
ジビニルアルキルベンゼン、ジビニルフェナンスレン、
ジビニルビフェニル、ジビニルジフェニルメタン、ジビ
ニルベンジル、ジビニルフェニルエーテル、ジビニルジ
フェニルスルフィド、ジビニルフラン、ジビニルスルフ
ィド、ジビニルスルホンおよびそれらの混合物からなる
群の中から選ばれる第１の実質的に水不溶性の多官能性
架橋剤約５ないし約25重量％、および iv）多官能性アクリレート、メタクリレート、アクリル
アミド、メタクリルアミドおよびそれらの混合物からな
る群の中から選ばれる第２の実質的に水不溶性の多官能
性架橋剤７ないし約15重量％ を含むモノマー成分約85ないし約98重量％、および ｂ）該油相中に可溶であり、かつ安定な油中水型エマル
ジョンを生成するに適した乳化成分であって、分枝C₁₆
〜C₂₄脂肪酸、線状不飽和C₁₆〜C₂₂脂肪酸、および線状
飽和C₁₂〜C₁₄脂肪酸のジグリセロールモノエステル；分
枝C₁₆〜C₂₄脂肪酸、線状不飽和C₁₆〜C₂₂脂肪酸、線状飽
和C₁₂〜C₁₄脂肪酸のソルビタンモノエステル；分枝C₁₆
〜C₂₄アルコール、線状不飽和C₁₆〜C₂₂アルコール、お
よび線状飽和C₁₂〜C₁₄アルコールのソルビタンモノエス
テル、およびそれらの混合物からなる群の中から選ば
れ、該乳化成分の少なくとも約40重量％を有する一次乳
化剤を包含する乳化剤成分約２ないし約15重量％ を包含する油相、並びに ２） （ａ）水溶性電解質約0.2ないし約20重量％、お
よび（ｂ）効果量の重合開始剤を含有する水相 であって、 ３）該水相対該油相の重量比が、約55:1ないし約100:1
であるものから油中水型エマルジョンを生成させる工
程、および Ｂ）該油中水型エマルジョン中の該モノマー成分を重合
させてポリマーフォーム材を生成させる工程 を含む。

ついで、ポリマーフォーム材は、水性流体と接触する
と再膨張する潰れたポリマーフォーム材が生成する程度
に脱水することができる。

本発明の方法は、次の２つのファクターの結果として
HIPEからこれらの低密度フォームを生成することを可能
とする。１つのファクターは、より強靭な乳化剤、特に
より高レベルの界面活性成分を有するジグリセロールモ
ノオレエート、ジグリセロールモノイソステアレートお
よびソルビタンモノオレエート乳化剤の使用である。こ
れらのより強靭な乳化剤は、HIPEが比較的高い温度で注
がれ（pour）および／または重合されたときでも、これ
ら非常に高い水対油比でHIPEを安定化させる。他のファ
クターは、引裂き抵抗および弾性を許容され得ない程度
まで犠牲にすることなく圧縮負荷下での強度についての
所望の目標を達成するための、より多くの多官能性架橋
剤とより少ない、スチレン様粘り強さを与えるモノマー
を有するモノマー成分のバランスされた生成である。第
２の架橋剤、特に少なくとも２個、より好ましくは少な
くとも４個、最も好ましくは少なくとも６個の炭素原子
を有するジオールのジアクリレートおよびジメタクリレ
ートを含めることは、所望の性質を有するフォームを作
る上で特に有用である。

図面の簡単な説明 図面の図１は、56:1の水対油重量比を有し、44℃で注
がれたHIPEであって、モノマー成分が7:22:63:8重量比
のスチレン：テクニカルグレードのジビニルベンゼン
（約55％DVB、および約45％のエチルスチレン）:2−エ
チルヘキシルアクリレート:1,4−ブタンジオールモノオ
レエートからなり、かつ６％（油相の重量の）のジグリ
セロールモノオレエート（DGMO）乳化剤を使用したもの
から作られた膨張状態にある本発明の代表的な吸収性ポ
リマーフォームの切断部分の端面の顕微鏡写真（倍率25
0倍）である。

図面の図２は、図１のフォームの顕微鏡写真（倍率10
00倍）である。

図面の図３は、44℃で注がれ、図１のHIPEと同じ水対
油重量比、モノマー成分重量比および６％DGMOを有する
潰れた状態の本発明の他の代表的な吸収性ポリマーフォ
ームの切断部分の端面の顕微鏡写真（倍率250倍）であ
る。

図面の図４は、図３のフォームの顕微鏡写真（倍率10
00倍）である。

図面の図５は、デュアル層形態の吸収性おしめコアに
おける水時計形状の流体貯蔵／再分配部材として本発明
の吸収性ポリマーフォームを利用する使い捨ておしめの
切欠図である。

図面の図６は、吸収性コアとして本発明の吸収性ポリ
マーフォームを使用する使い捨てトレーニングパンツ製
品のような形状適合性製品の切欠図である。

図面の図７は、変形水時計形状を有する吸収性フォー
ム流体貯蔵／分配層の上に配置された水時計形状の流体
獲得層を有するデュアル層コア形態のおしめの部材の分
解図である。

発明の詳細な説明 I.低密度吸収性ポリマーフォーム A.一般的なフォーム特性 吸収性製品および構造に有用な本発明によるポリマー
フォームは、相対的に連続気泡型のものである。これ
は、フォームの個々の気泡が、相隣る気泡と完全な、障
害のない連通状態にあることを意味する。そのような実
質的に連続気泡型のフォーム構造における気泡は、当該
フォーム構造内において１の気泡から他の気泡へ流体を
迅速に移送するに十分に大きな気泡間開口または「窓」
を有する。

これらの実質的な連続気泡型のフォーム構造は、一般
に、網状特性を有し、個々の気泡は、複数の相互に連結
した三次元分枝ウエブによって規定されている。これら
分枝ウエブを構成するポリマー材料のストランドは、
「ストラット」（strut）ということができる。典型的
なストラットタイプ構造を有する連続気泡型のフォーム
が、例として、図３および図４の顕微鏡写真に示されて
いる。本発明の目的のためには、フォーム構造中のサイ
ズが少なくとも１μｍである気泡の少なくとも80％が少
なくとも１の相隣る気泡と流体連通状態にあるとき、フ
ォーム剤は「連続気泡型」である。

連続気泡型であることに加え、これらのポリマーフォ
ームは、フォームが以下記載する量の水性流体を吸収し
得るように十分に親水性である。フォーム構造の内部表
面は、以後述べるように、重合後に残った残存親水性化
界面活性剤により、または選定された重合後フォーム処
理手法により、親水性とされる。

これらポリマーフォームが「親水性」である程度は、
吸収性試験液体と接触したときに示される「接着張力」
（adhesion tension）値によって定量できる。これらの
フォームによって示される接着張力は、試験液体例えば
合成尿の吸収重量を既知の寸法と毛管吸引比表面積の試
料について測定する手法を用いて実験的に決定すること
ができる。このような手法は、1992年12月11日に提出さ
れた同時係属米国特許出願シリアル番号989,270（ダイ
ヤーら）（この内容を本明細書の開示内容の一部とす
る）の試験方法のセクションに詳細に記述されている。
本発明において吸収材として有用なフォームは、一般
に、65±５ダイン/cmの表面張力を有する合成尿の毛管
吸引吸収により決定して、約15ないし約65ダイン/cm、
より好ましくは約20ないし約65ダイン/cmの接着張力を
示すものである。

本発明のポリマーフォームは、水性流体と接触すると
膨張しその流体を吸収する潰れた（すなわち、非膨張）
ポリマーフォームの形態で製造することができる。これ
らの潰れたポリマーフォームは、通常、圧縮力および／
または熱乾燥および／または真空脱水により、重合した
HIPEフォームから水相を搾り出すことによって得られ
る。圧縮および／または熱乾燥および／または真空脱水
後、ポリマーフォームは、潰れたあるいは非膨張の状態
にある。

圧縮により水が搾り出された代表的な潰れたHIPEフォ
ームの気泡構造が、図３および図４の顕微鏡写真に示さ
れている。これら図に示されているように、フォームの
気泡構造は、特に図１および図２に示された膨張したHI
PEフォーム構造と比較すると、ひずんでいる。また、図
３および図４に示されているように、潰れたフォーム構
造における空隙もしくは気孔（暗領域）は、平坦化され
ているか伸びている。

圧縮および／または熱乾燥および／または真空脱水に
続き、潰れたポリマーフォームは、水性流体で濡らされ
たとき、再膨張する。驚くべきことに、これらのポリマ
ーフォームは、有意の時間、例えば、少なくとも１年ま
でも、この潰れたもしくは非膨張状態にある。これらの
ポリマーフォームがこの潰れた／非膨張状態にあるまま
でいる能力は、毛管力、特にフォーム構造内に展開され
た毛管圧によるものと信じられる。ここで用いる「毛管
圧」とは、フォーム中の気孔の狭い閉じ込め内のメニス
カスの曲率による、液体／空気界面をよぎる圧力差を指
す。［チャタジェー、「吸収性」テクスタイル・アンド
・テクノロジー、第７巻、1985、p36参照］。

相当程度まで圧縮および／または熱乾燥および／また
は真空脱水した後、これらのポリマーフォームは、その
中に含まれた吸湿性水和塩に関連する水和水、およびフ
ォーム内に吸収された自由水の双方を含む残存水を有す
る。この残存水（水和塩により補助された）は、得られ
る潰れたフォーム構造に毛管圧を作用させるものと信じ
られる。本発明の潰れたポリマーフォームは、72゜F（2
2℃）および50％相対湿度の周囲条件で貯蔵されたとき
フォームの少なくとも約４重量％、典型的に約４ないし
約40重量％の残存水分含有率を有する。好ましい潰れた
ポリマーフォームは、フォームの約５ないし約25重量％
の残存水分含有率を有する。

これらフォームの重要なファクターは、そのガラス転
移温度（Tg）である。Tgは、ポリマーのガラス状態とゴ
ム状態との間の転移の中点値を表す。使用温度よりも高
いTgを有するフォームは、非常に強いが、また非常に硬
く、かつ潜在的に壊れやすい。そのようなフォームは、
また、典型的に、ポリマーのTgよりも低い温度で使用さ
れたときに応答に長時間を要する。所望の機械的特性の
組合わせ、特に強度と弾性と組合わせは、これら所望の
特性を達成するために、モノマーの種類およびレベルの
かなり選択的な範囲を典型的に必要とする。

本発明のフォームについて、フォームが使用時温度で
許容され得る強度を有する限り、Tgはできるだけ低くあ
るべきである。従って、より低いTgを有する対応のホモ
ポリマーを提供するモノマーが、できる限り選択され
る。アクリレートおよびメタクリレートコモノマーにお
けるアルキル基の鎖長は、同族ホモポリマーシリーズの
Tgから予期されるであろうよりも長くあり得ることが見
い出された。具体的には、同族シリーズのアルキルアク
リレートまたはメタクリレートホモポリマーは、８個の
炭素原子の鎖長で最小のTgを有することが見い出され
た。これに対し、本発明の共重合体の最小Tgは、約12個
の炭素原子の鎖長で起こる。（アルキルアクリレートお
よびメタクリレートの代わりに、アルキル置換スチレン
モノマーも使用できるが、その入手性は、現在、極度に
制限されている）。

ポリマーのガラス転移領域の形状、すなわち、温度の
関数としてそれが狭いか、広いかということも重要であ
り得る。このガラス転移領域の形状は、ポリマーの使用
時温度（通常、周囲温度または体温）がTgであるかそれ
に近い場合には特に関係がある。例えば、より広い転移
領域は、使用時温度における不完全転移を意味し得る。
典型的に、使用時温度で転移が不完全であれば、ポリマ
ーは、より大きな剛性を示し、かつより柔軟性が低くな
る。逆に、使用時温度で転移が完結すれば、ポリマー
は、水性流体で湿潤されたとき圧縮からのより迅速な回
復を示すこととなる。従って、所望の機械的特性を達成
するために、ポリマーのTgと転移領域の幅を制御するこ
とが望ましい。一般に、ポリマーのTgは、使用時温度よ
りも少なくとも約10℃低いことが好ましい。（Tgおよび
転移領域の幅は、以下のレベル試験方法のセクションに
記述したように、動的機械分析（dynamicmechanical an
alysis）測定からの損失正接（loss tangent）対温度曲
線から誘導される）。

B.フォーム構造内の毛管圧および毛管力 その潰れた状態において、フォーム構造内に展開され
た毛管圧は、弾性復元または圧縮ポリマーのモデュラス
により発現された力と少なくとも等しい。いいかえる
と、潰れたフォームを比較的薄く保持するに必要な毛管
圧は、圧縮されたポリマーフォームが「スプリングバッ
ク」しようとするとき圧縮されたポリマーフォームによ
って奏される対抗力によって決定される。ポリマーフォ
ームの弾性復元傾向は、膨張されたフォームをその元の
膨張厚さの約1/6（17％）まで圧縮した後、この圧縮状
態を緩和応力値が測定されるまで維持するという応力−
ひずみ実験から評価できる。あるいは、および本発明の
目的では、緩和応力値は、水性液体、例えば水と接触し
ているときその潰れた状態でのポリマーフォームについ
ての測定から評価される。この代替的な緩和応力値は、
以下、フォームの「膨張圧」と呼ぶ。本発明の潰れたフ
ォームの膨張圧は、約30キロパスカル（kPa）以下、典
型的には、約７ないし約20kPaである。フォームの膨張
圧を評価するための手法の詳細な記述が1992年12月11日
提出の同時係属米国出願シリアル番号989,270（ダイヤ
ー）（これを本明細書の開示内容の一部として含める）
の試験方法のセクションに説明されている。

本発明の目的では、フォーム体積当りの比表面積が潰
れた状態のままでいるフォーム構造を実験的に規定する
ために特に有用であることが見い出された。フォーム体
積当りの比表面積が詳細に説明されている1992年12月11
日提出の同時係属米国出願シリアル番号989,270（ダイ
ヤー）（これを本明細書の開示内容の一部として含め
る）を参照。「フォーム体積当りの比表面積」は、フォ
ーム構造の毛管吸引比表面積と膨張状態でのフォーム密
度を掛けたものをいう。このフォーム体積当りの比表面
積値は、乾燥した潰れたフォーム構造の直接の測定によ
るのではなく、（ａ）乾燥フォーム構造の湿潤中に測定
される毛管吸引比表面積、および（ｂ）飽和するまで湿
潤後の膨張フォームの密度から誘導されるという点で
「実験的」と特徴付けられる。そうであってさえ、ある
種の最小のフォーム体積当りの比表面積は値は、フォー
ム構造が潰れた状態にあるままでいる能力と関係付け得
る。少なくとも約0.025m²/cc以下の、好ましくは少なく
とも約0.05m²/ccの、最も好ましくは少なくとも約0.07m
²/ccのフォーム体積当りの比表面積の値を有する本発明
のポリマーフォームは潰れた状態のままであることが実
験的に見い出された。

「毛管吸引比表面積」（capillary suction specific
surface area）は、一般に、バルクフォーム物質（ポ
リマー構造物質プラス固体残存物質）の単位質量当りの
個々のフォームを形成するポリマーネットワークの試験
液体接近可能な表面積の尺度である。毛管吸引比表面積
は、フォーム中の気泡単位の寸法およびポリマーの密度
の双方により決定され、従ってそのような表面が吸収性
に関与する程度においてフォームネットワークにより提
供される固体表面の合計量を定量する一法である。

毛管吸引比表面積は、フォーム構造内にこれを水性流
体で湿潤されるまで潰れた状態に保持すべく適切な毛管
圧が発生されているかどうかに特に関連する。フォーム
構造内に発生した毛管圧は、毛管吸引比表面積に比例す
る。フォーム密度および接着張力のような他のファクタ
ーが一定であると仮定すると、このことは、毛管吸引比
表面積がフォーム構造内で増加（あるいは減少）する
と、フォーム構造内の毛管圧も比例的に増加（あるいは
減少）することを意味する。

本発明の目的のために、毛管吸引比表面積は、既知の
質量および寸法のフォーム試料内で生じる、低表面張力
液体（例えば、エタノール）の毛管吸収の量を測定する
ことにより決定される。毛管吸引法によるフォームの比
表面積を決定するための手法の詳細な説明が、1992年12
月11日提出の同時係属米国出願シリアル番号989,270
（ダイヤーら）（これを本明細書の開示内容の一部とす
る）の試験方法のセクションに記載されている。毛管吸
引比表面積を決定するためのいずれもの妥当性のある代
替方法も利用できる。

吸収材として有用な本発明の潰れたポリマーフォーム
は、少なくとも約3m²/gの毛管吸引比表面積を有するも
のである。典型的に、毛管吸引比表面積は、約３ないし
約15m²/g、好ましくは約４ないし約13m²/g、最も好まし
くは約５ないし約11m²/gの範囲内にある。このような毛
管吸引比表面積値（約0.010ないし約0.18g/ccの膨張状
態密度を有する）を有するフォームは、一般に、水性流
体、例えば尿に関し、吸引容量、流体保持および流体吸
い上げもしくは分配特性の特に望ましいバランスを有す
る。加えて、このような毛管吸引比表面積値を有するフ
ォームは、そのような水性流体で湿潤されるまで潰れた
比膨張状態にフォームを保つために十分な毛管圧を生じ
させ得る。

C.自由吸収容量 本発明による吸収性フォームの他の重要な性質は、そ
の自由吸収容量である。「自由吸収容量」は、所定の試
料が、その試料中の固体物質の単位重量当りその気泡構
造中に吸収する試験流体（合成尿）の合計量である。尿
を吸収するための吸収性製品において特に有用であるた
めには、本発明の吸収性フォームは、乾燥フォーム材の
グラム当り約55ないし約100mL、好ましくは約55ないし
約75mLの合成尿の自由吸収容量を有すべきである。フォ
ームの自由吸収容量を決定するための手法は、以下、試
験方法のセクションに記載されている。

D.膨張ファクター 水性流体にさらされると、本発明の潰れたフォーム
は、膨張し、流体を吸収する。本発明のフォームは、そ
の膨張状態において、他のほとんどのフォームよりも多
くの流体を含有する。これらのフォームがその完全膨張
厚さの約1/6（17％）の厚さまで圧縮的に脱水されたと
き、それらは、先行のHIPEフォームについて可能である
よりもさらに薄い状態のままにあり、貯蔵効率および柔
軟性も同時に増大する。これは、膨張フォームのより低
い密度に起因する。これらのフォームについての「膨張
ファクター」は、少なくとも約６×、すなわち、膨張状
態にあるフォームの厚さが潰れた状態にあるフォームの
厚さの少なくとも約６倍である。本発明の潰れたフォー
ムは、典型的に、約６×ないし約10×の範囲内の膨張フ
ァクターを有する。これに対して、先行のより高い密度
のフォームは、典型的に、わずか４×ないし５×の膨張
ファクターを有する。

本発明の目的では、圧縮的に脱水されたフォームにつ
いての膨張厚さと潰れた厚さとの間の関係は、以下の式
から実験的に予期できる： 厚さ_膨張＝厚さ_潰れ×0.133×W:O比 ここで、厚さ_膨張は、膨張状態のフォームの厚さ、 厚さ_潰れは、潰れた状態のフォームの厚さ、 W:O比は、フォームが作られたHIPEの水対油比である。

かくして、60:1の水対油比を有するエマルジョンから
作られた典型的なフォームは、8.0の予期される膨張フ
ァクターを有する、すなわち、フォームの膨張厚さが潰
れ厚さの８倍である。膨張ファクターを測定するための
手法は、以下、試験方法のセクションに記載されてい
る。

E.耐圧縮たわみ性 本発明の吸収性フォームの重要な機械的特性は、耐圧
縮たわみ性（RTCD）によって決定した膨張状態における
その強度である。本フォームにより示されるRTCDは、ポ
リマーのモデュラス並びにフォームのネットワークの密
度および構造の関数である。ポリマーモデュラスは、
ａ）ポリマー組成、ｂ）フォームが重合された条件（例
えば、得られた重合の完全性、特に架橋に関し）、およ
びｃ）残存物質、例えば、処理後に残った乳化剤により
可塑化される程度によって決定される。

おしめのような吸収性製品におけるとして有用である
ために、本発明のフォームは、当該吸収材料が流体の吸
収および保持においてかかりあっているときに遭遇する
力による変形または圧縮に対して好適に耐性を示さなけ
ればならない。RTDに関する十分なフォーム強度を持た
ないフォームは、非荷重条件では許容され得る量の体液
を獲得および貯蔵し得るが、当該フォームを含む吸収性
製品の使用者の動きおよび活動により生じる圧縮応力下
ではそのような流体をあまりにも容易に放出してしま
う。

本発明のポリマーフォームにより示されるRTCDは、あ
る閉じ込め圧下に特定の温度および時間保持された飽和
フォームの試料中に生起するひずみ（strain）の量を決
定することにより定量できる。この特別のタイプの試験
を実施するための方法は、以下に試験方法のセクション
に記載されている。吸収材として有用なフォームは、65
±５ダイン/cmの表面張力を有する合成尿でその自由吸
収容量まで飽和されたときに0.74psi（5.1kPa）の閉じ
込め圧が典型的にフォーム構造の約40％以下の圧縮を生
じるようなRTCDを示すものである。好ましくは、このよ
うな条件下で生じるひずみは、約２ないし約25％、より
好ましくは約４ないし約15％、最も好ましくは約６ない
し約10％の範囲内にある。

F.ポリマーフォームの他の性質 フォーム気泡、特に、比較的モノマーのない水層液滴
を取り囲むモノマー含有油層を重合することにより生成
する気泡は、しばしば、形状が実質的に球である。この
ような球状気泡のサイズまたは「直径」は、フォームを
一般に特徴づけるために普通に用いられているパラメー
ターである。ポリマーフォームの所定の試料における気
泡は、ほぼ同じサイズである必要はないので、平均気泡
サイズ、すなわち平均気泡直径がしばしば特定される。

フォームの平均気泡サイズを決定するために多くの技
術が利用できる。しかしながら、最も有用な技術は、フ
ォーム試料の走査型電子顕微鏡写真に基づく簡単な測定
を含む。例えば、図１は、本発明による典型的なHIPEフ
ォーム構造を示している。この顕微鏡写真の上には、20
μｍの寸法を表す目盛りが載せられている。そのような
目盛りは、画像分析手法により平均気泡サイズを決定す
るために使用することができる。

ここに与えられている気泡サイズの測定は、図１に示
されているように、膨張状態にあるフォームの数平均気
泡サイズに基づいている。本発明による水性流体用吸収
材として有用なフォームは、好ましくは、約50μｍ以下
の、典型的には、約５ないし約35μｍの数平均気泡サイ
ズを有する。

「フォーム密度」（すなわち、空気中での１立方セン
チメートルのフォーム体積当りのフォームのグラムにお
ける）は、ここでは、乾燥基準で特定される。吸収され
た水溶性残存物質、例えば、HIPE重合、洗浄および／ま
たは親水化後にフォーム中に残った残存塩および液体
は、フォーム密度を計算し、表現する差異には、無視さ
れる。しかしながら、フォーム密度は、重合したフォー
ム中に存在する乳化剤のような他の水不溶性物質を含
む。そのような残存物質は、事実、フォーム材に有意の
質量を寄与し得る。

フォーム密度を測定するために、フォーム構造の単位
体積当りの固体フォーム剤の質量決定を提供するいずれ
もの好適な重量測定手法を用いることができる。例え
ば、1992年12月11日に提出された同時係属米国特許出願
シリアル番号989,270（ダイヤーら）（この内容を本明
細書の開示内容の一部とする）の試験方法のセクション
により詳細に記述されているASTM重量測定手法は、密度
決定のために採用し得る１つの方法である。潰れた状態
において、吸収材として有用な本発明のポリマーフォー
ムは、約0.1ないし約0.2g/cc、好ましくは約0.11ないし
約0.15g/cc、最も好ましくは約0.12ないし約0.14g/ccの
範囲内の乾燥基準密度値を有する。膨張した状態におい
て、吸収材として有用な本発明のポリマーフォームは、
約0.010ないし約0.018g/cc、好ましくは約0.013ないし
約0.018g/ccの範囲内の乾燥基準密度値を有する。

好適な吸収性フォームは、一般に、特に望ましく有用
な水性流体取扱および吸収性特性を示す。吸収性フォー
ムに最も関係する流体取扱および吸収性特性は、Ａ）フ
ォーム構造を通る流体の垂直吸い上げ率、Ｂ）特定の参
照吸い上げ高さでのフォームの吸収性フォーム、および
Ｃ）吸収性フォーム構造が、フォームが接触し得る競合
する吸収性構造から流体を排出（配分）する能力であ
る。

垂直吸い上げ、すなわち重力とは反対方向における流
体吸い上げは、ここでの吸収性フォームについての特に
望ましい性能特性である。これらのフォームは、しばし
ば、吸収されるべき流体が吸収性製品内で製品の吸収性
コア内の比較的低い部分から比較的高い部分に動かなけ
ればならないような様態でに吸収性製品中に利用され
る。従って、これらのフォームが重力に反して流体を吸
い上げる能力は、それらが吸収性製品中における吸収性
部材として機能することに特に関係がある。

垂直吸い上げは、貯蔵容器中の着色試験液体（例え
ば、合成尿）が特定サイズのフォームの試験ストリップ
中を5cmの垂直距離吸い上げられるに要する時間を測定
することによって決定される。この垂直吸い上げ手法
は、1992年12月11日に提出された同時係属米国特許出願
シリアル番号989,270（ダイヤーら）（この内容を本明
細書の開示内容の一部とする）の試験方法のセクション
に詳細に記述されているが、37℃の代わりに31℃で行わ
れる。尿を吸収するための吸収性製品において特に有用
であるために、本発明のフォーム吸収材は、好ましく
は、せいぜい約30分以内に合成尿（65±５ダイン/cm）
を垂直に5cmの高さまで吸い上げる。より好ましくは、
本発明の好ましいフォーム吸収材は、せいぜい約70秒以
内に、最も好ましくはせいぜい約５分以内に、合成尿を
垂直に5cmの高さまで吸い上げる。

垂直吸い上げ吸収容量試験（vertical wicking absor
bent capacitytest）は、垂直吸い上げ試験で用いた同
じ標準サイズのフォーム試料の各１インチ（2.54cm）の
垂直セクション内に保持された、吸収性フォームのグラ
ム当りの試験液体の量を測定するものである。このよう
な測定は、一般に、試料が試験液体を平衡に達するまで
垂直に吸い上げた後（例えば、約18時間後）に行われ
る。、垂直吸い上げ試験と同様、垂直吸い上げ吸収容量
試験は、1992年12月11日に提出された同時係属米国特許
出願シリアル番号989,270（ダイヤーら）（この内容を
本明細書の開示内容の一部とする）の試験方法のセクシ
ョンに詳細に記述されている。

本発明による有用な吸収性フォームのもう一つの重要
な性質は、その毛管吸収圧（capillary absorption pre
ssure）である。毛管吸収圧とは、フォームが流体を垂
直に吸い上げる能力をいう。［P.K.チャタジェー（Chat
terjee）およびH.G.ヌグエン（Nguyen）、「吸収性」
（Absorbency）、テキスタイル・アンド・テクノロジ
ー、７巻;P.K.チャタジェー編；エルゼビア：アムステ
ルダム、1985;第２章参照］本発明の目的には、当該毛
管吸収圧は、31℃で平衡条件下で、垂直に吸い上げられ
た流体負荷（loading）が自由吸収容量（free absorben
t capacity）の50％である静水頭である。静水頭は、高
さｈの流体（例えば、合成尿）の柱によって表される。
水性流体を吸収する吸収性製品に特に有用であるために
は、本発明の好ましい吸収性フォームは、一般に、少な
くとも約24.1cm（9.5インチ）の毛管吸収圧を有する。
（本発明のフォームは、典型的に、約30ないし約40cmの
吸収圧を有する） II.比較的高い水対油比を有するHIPEからのポリマーフ
ォームの製造 A.一般 本発明のポリマーフォームは、水相対油相の比較的高
い比を有するHIPEとして当該分野で普通に知られている
油中水型エマルジョンの重合により製造できる。そのよ
うなエマルジョンの重合から得られるポリマーフォーム
材は、「HIPEフォーム」と呼ばれる。

HIPEを生成するために用いられる水相と油相との相対
量は、他の多くのパラメータの中でも、得られるポリマ
ーフォームの構造的、機械的、および性能的特性を決定
する上でとりわけ重要である。特に、エマルジョン中の
水対油の比は、フォームの密度、気泡サイズおよび毛管
吸引比表面積およびフォームを形成するストラットの寸
法に影響を及ぼし得る。本発明のHIPEフォームを製造す
るために使用されるエマルジョンは、一般に、約55:1な
いし約100:1、より好ましくは、約55:1ないし約75:1、
最も好ましくは、約55:1ないし約65:1の水相対油相の体
積対重量比を有する。

1.油相成分 HIPEの連続油相は、重合して固体フォーム構造を生成
するモノマーを包含する。このモノマー成分は、約35℃
以下、典型的には、約15゜ないし約30℃のTgを有する共
重合体を生成し得るように配合される。（動的機械分析
（DMA）によりTgを決定するための方法は、以下、試験
方法のセクションに記載されている）このモノマー成分
は、（ａ）そのアタクチック非晶質ポリマーが約25℃以
下のTgを有するところの少なくとも１種の一官能性モノ
マー（バンドアップ、J:インマーグート、E.H.「ポリマ
ーハンドブック」第２版、ウイリーインターサイエン
ス、ニューヨーク、NY,1975、III−139を参照）、
（ｂ）フォームの粘り強さまたは引裂き耐性を改善する
ための少なくとも１種の一官能性コノモマー、（ｃ）第
１の多官能性架橋剤、および（ｄ）第２の多官能性架橋
剤を含む。一官能性モノマーおよびコモノマー並びに多
官能性架橋剤のそれぞれの種類および量の選択は、当該
材料を本発明に使用するに適したものとする構造、機械
的および流体取扱性の所望の組合わせを有する吸収性HI
PEの実現に重要であり得る。

モノマー成分は、得られるポリマーフォーム構造にゴ
ム様性質を付与する傾向にある１またはそれ以上のモノ
マーを含む。そのようなモノマーは、約25℃以下のTgを
有する高分子量（10,000より大）アタクチック非晶質ポ
リマーを生成し得る。この種のモノマーには、例えば、
ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ノニ
ルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシル（ラウ
リル）アクリレート、イソデシルアクリレート、テトラ
デシルアクリレートのような（C₄〜C₁₄）アルキルアク
リレート、ベンジルアクリレート、ノニルフェニルアク
リレートのようなアリールおよびアルカリールアクリレ
ート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレー
ト、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、イ
ソデシルメタクリレート、ドデシル（ラウリル）メタク
リレート、テトラデシルメタクリレートのような（C₆〜
C₁₆）アルキルメタクリレート、Ｎ−オクタデシルアク
リルアミドのようなアクリルアミド、ｐ−ｎ−オクチル
スチレンのような（C₄〜C₁₂）アルキルスチレン、およ
びそれらモノマーの混合物が含まれる。これらモノマー
のうち、イソデシルアクリレート、ドデシルアクリレー
トおよび２−エチルヘキシルアクリレートが最も好まし
い。この一官能性モノマーは、モノマー成分の、一般
に、45ないし約70重量％、好ましくは約50ないし約65重
量％を構成する。

HIPEの油相に利用されるモノマー成分は、また、スチ
レンによって提供される粘り強さにほぼ等しい粘り強さ
を得られるポリマーフォーム構造に付与し得る１種また
はそれ以上の一官能性コモノマーを含む。より強靭なフ
ォームは、実質的に破壊することなく変形する能力を示
す。これらの一官能性コモノマータイプには、スチレン
系コモノマー（例えば、スチレンおよびエチルスチレ
ン）またはメチルメタクリレートのような他のモノマー
タイプが含まれ得、ここで、関連するホモポリマーは、
粘り強さを例示するものとしてよく知られている。この
タイプの好ましい一官能性コモノマーは、スチレン系モ
ノマーであり、スチレンおよびエチルスチレンがこの種
の最も好ましいモノマーである。この一官能性「粘り強
さ付与性」コモノマーは、通常、モノマー成分の約10な
いし約30重量％、好ましくは約15ないし約23重量％、最
も好ましくは約18ないし約22重量％を構成する。

ある場合には、「粘り強さ付与性」コモノマーは、得
られるポリマーに所望のゴム様特性を付与する。C₄〜C
₁₂アルキルスチレン、特にｐ−ｎ−オクチルスチレン
は、そのようなコモノマーの例である。そのようなコモ
ノマーに関し、モノマー成分に含まれ得るその量は、組
合わされた典型的なモノマーおよびコモノマーのそれで
ある。

モノマー成分は、また、第１のおよび第２の多官能性
架橋剤を含有する。一官能性モノマーおよびコモノマー
と同様に、架橋剤のそれぞれの種類および量の選択は、
構造、機械的および流体取扱性の所望の組合わせを有す
る好ましいポリマーフォームの最終的な実現に非常に重
要である。

第１の多官能性架橋剤は、ジビニルベンゼン、トリビ
ニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、
ジビニルナフタレン、ジビニルアルキルベンゼン、ジビ
ニルフェナンスレン、ジビニルビフェニル、ジビニルジ
フェニルメタン、ジビニルベンジル、ジビニルフェニル
エーテル、ジビニルジフェニルスルフィド、ジビニルフ
ラン、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンおよびそ
れらの混合物のような２以上の活性化ビニル基を含有す
る広範なモノマーから選ぶことができる。ジビニルベン
ゼンは、エチルスチレンとの約55:45の比の混合物とし
て典型的に入手できる。これらの比は、油相を１または
他の成分で富化するために修飾し得る。一般に、該混合
物をエチルスチレン成分で富化する一方、同時にモノマ
ーブレンド中のスチレンの量を減少させることが有利で
ある。ジビニルベンゼンとエチルスチレンとの好ましい
比は、約30:70ないし約55:45、最も好ましくは約35:65
ないし約45:55である。より高いレベルのエチルスチレ
ンを含めることは、得られる共重合体のTgを増大させる
ことなく、所要の粘り強さを、スチレンが行う程度に付
与する。この第１の架橋剤は、一般に、モノマー成分
（100％基準）の約５ないし約25重量％、より好ましく
は約12ないし約18重量％、最も好ましくは約12ないし約
16重量％の割合で油相中に含まれ得る。

第２の架橋剤は、多官能性アクリレート、メタクリレ
ート、アクリルアミド、メタクリルアミド、およびそれ
らの混合物から選ぶことができる。これらには、ジ、ト
リおよびテトラアクリレート、ジ、トリおよびテトラメ
タクリレート、ジ、トリおよびテトラアクリルアミド、
ジ、トリおよびテトラメタクリルアミド、およびこれら
の架橋剤の混合物が含まれる。好適なアクリレートおよ
びメタクリレート架橋剤は、1,10−デカンジオール、1,
8−オクタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−
ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブト−２
−エンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシノール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビ
トール等のジオール、トリオールおよびテトラオールか
ら誘導することができる。（アクリルアミドおよびメタ
クリルアミド架橋剤は、等価のジアミン、トリアミン、
テトラアミンから誘導することができる）。好ましいジ
オールは、少なくとも２個、より好ましくは少なくとも
４個、最も好ましくは６個の炭素原子を有する。この第
２の架橋剤は、一般に、モノマー成分の７ないし約15重
量％、好ましくは７ないし約13重量％の割合でHIPEの油
相中に含められ得る。

理論により拘束されるものではないが、この第２の架
橋剤は、匹敵するレベルで第１または第２の架橋剤を単
独で使用した場合よりもより効率的に強度を発揮するよ
り均質に架橋された構造を生成させるものと信じられ
る。第２の架橋剤は、また、ガラス−ゴム転移領域を拡
張する効果を有する。このより幅広い転移領域は、使用
する２種の架橋剤タイプの量を制御することにより、使
用時の温度での特定の強度および弾性に適合すべく仕立
てることができる。かくして、第１のタイプの架橋剤の
みを含有する発泡体は、より高い弾性が望まれ、および
Tgが最終使用時温度に非常に近い場合に有用であり得る
比較的狭い転移領域を示すこととなる。第２の架橋剤の
量を増加することは、たとえ実際の転移温度自体が変化
しなかったとしても、転移領域を拡張する役割をなす。

HIPEの油相の大部分は、上記モノマー、コモノマーお
よび架橋剤を含む。これらモノマー、コモノマーおよび
架橋剤は、それらが水相ではなく主として油相に可溶で
あるように、実質的に水不溶性であることが必須であ
る。そのような実質的に水不溶性のモノマーを使用する
ことにより、適切な特性および安定性を有するHIPEが実
現されることが確保される。もちろん、ここで使用する
モノマー、コモノマーおよび架橋剤は、得られる発泡体
が好適に非毒性であり、適切に化学的に安定であるよう
なタイプのものであることが非常に好ましい。これらの
モノマー、コモノマーおよび架橋剤は、好ましくは、後
重合フォーム処理および／または使用中に非常に低い残
存濃度で存在しても毒性がほとんどないか、全くないこ
とが好ましい。

HIPEの油相の他の必須成分は、少なくとも一次乳化剤
を含む乳化剤成分である。好適な一次乳化剤は、（１）
HIPEの油相に可溶であり、（２）約0.06ないし約５ダイ
ン/cm、好ましくは約0.1ないし約３ダイン/cmという最
小油相／水相界面張力（interfacial tension）（IFT）
を提供し、（３）約5wt％以下、好ましくは約3wt％以下
の臨界アグリゲート濃度（critical aggregate concent
ration）（CAC）を提供し、（４）関連する液滴サイズ
および関連するプロセス条件で凝集（coalescence）に
対して十分に安定なHIPEを生成し、（５）HIPEの油相と
水相との間の界面張力を低下させ得る高濃度の「界面活
性」成分を望ましくは有するものである。理論により拘
束されるものではないが、界面活性成分の濃度は、好ま
しい液滴サイズ、水：油比および乳化剤レベルで内部油
相液滴に対する少なくともほぼ単層（monolayer）被覆
を提供するために十分に高いことが必要であると信じら
れる。典型的に、これらの一次乳化剤は、（６）約30℃
以下の溶融および／または固−液結晶相転移温度を有
し、（７）水分散性であり、（８）実質的に水不溶性で
あり、もしくは少なくとも、使用条件下で水相に認識し
得る程度に分配されない。一次乳化剤は、合成尿に対す
る進行する（advancing）接触角が90゜より（好ましく
は実質的に、より）低くなるように、疎水性表面（例え
ば、ポリマーフォーム）上に展開されたときに十分な湿
潤性を提供することが好ましい。（IFTおよびCACについ
ての測定方法は、以下の試験方法のセクションに記載さ
れている。）これらの一次乳化剤も、得られるポリマー
フォームを好ましく親水化させる。これらの一次乳化剤
は、典型的に、ジグリセロールモノオレエート（すなわ
ち、C18:1脂肪酸のジグリセロールモノエステル）、ジ
グリセロールモノミリステート、ジグリセロールイソス
テアレートおよびヤシ脂肪酸のジグリセロールモノエス
テルのような分枝C₁₆〜C₂₄脂肪酸、線状不飽和C₁₆〜C₂₂
脂肪酸または線状飽和C₁₂〜C₁₄脂肪酸のジグリセロール
モノエステル；ソルビタンモノオレエート、ソルビタン
モノミリステート、およびヤシ脂肪酸から誘導されたソ
ルビタンモノエステルのような分枝C₁₆〜C₂₄脂肪酸、線
状不飽和C₁₆〜C₂₂脂肪酸および線状飽和C₁₂〜C₁₄脂肪酸
のソルビタンモノエステル；分枝C₁₆〜C₂₄アルコール、
線状不飽和C₁₆〜C₂₂アルコールおよび線状飽和C₁₂〜C₁₄
アルコールのジグリセロールモノ脂肪族エーテル、並び
にこれら乳化成分の混合物から選ばれ、該乳化成分の少
なくとも約40重量％、好ましくは少なくとも約50重量
％、最も好ましくは少なくとも約70重量％を構成する。
好ましい一次乳化剤は、ジグリセロールモノオレエート
（例えば、好ましくは約40％を越え、好ましくは約50％
を越え、最も好ましくは約70％を超えるジグリセロール
モノオレエート）、およびソルビタンモノオレエート
（例えば、好ましくは約40％を越え、好ましくは約50％
を越え、最も好ましくは約70％を超えるソルビタンモノ
オレエート）、並びにジグリセロールモノイソステアレ
ート（例えば、好ましくは約40％を越え、好ましくは約
50％を越え、最も好ましくは約70％を超えるジグリセロ
ールモノイソステアレート）である。

本発明における乳化剤として有用な線状不飽和および
分枝脂肪酸のジグリセロールモノエステルは、当該分野
でよく知られた手法を用いて、ジグリセロールを脂肪酸
でエステル化することにより製造できる。例えば、1992
年12月11日に提出された同時係属米国特許出願シリアル
番号989,270（ダイヤーら）（この内容を本明細書の開
示内容の一部とする）に開示されたポリグリセロールエ
ステルの製造方法を参照のこと。ジグリセロールは、商
業的に入手できるか、ジグリセロールに富むポリグリセ
ロールから製造できる。線状不飽和および分枝脂肪酸
は、商業的に入手できる。エステル化反応の混合エステ
ル生成物は、真空下に１回以上分別蒸留してジグリセロ
ールモノエステルに富む蒸留画分を得ることができる。
例えば、分別蒸留には、CMS−15A（C.V.C.プロダクツ
社；ロチェスター、N.Y.）連続14インチ遠心分子蒸留器
を使用することができる。典型的に、熱間のポリグリセ
ロールエステル原料をまず脱ガスユニットを介して計量
し、蒸留器の加熱されたエバポレーターコーンに送り、
そこで真空蒸留を行わせる。留分をベルジャー表面に集
め、これを加熱して留分取り出しを促進させることがで
きる。留分および残渣は、移送ポンプにより連続的に取
り出される。得られる混合エステル生成物の脂肪酸組成
は、高解像度ガスクロマトグラフィーを用いて決定する
ことができる。1992年12月11日に提出された同時係属米
国特許出願シリアル番号989,270（ダイヤーら）（この
内容を本明細書の開示内容の一部とする）を参照のこ
と。得られた混合エステル生成物のポリグリセロールお
よびポリグリセロールエステルの分布は、毛管超臨界ク
ロマトグラフィーにより決定できる。1992年12月11日に
提出された同時係属米国特許出願シリアル番号989,270
（ダイヤーら）（この内容を本明細書の開示内容の一部
とする）を参照のこと。

線状飽和、線状不飽和、または分枝ジグリセロールモ
ノ脂肪族エステルも、当該分野でよく知られた手法を用
いて、製造でき、その組成を決定できる。1995年１月10
日に提出された同時係属米国特許出願シリアル番号08/3
70920（ステファンA.ゴールドマンら）（ケース番号554
0）（この内容を本明細書の開示内容の一部とする）を
参照のこと。

線状不飽和および分枝脂肪酸のソルビタンモノエステ
ルは、商業的に入手できるか、当該分野で知られた方法
により製造できる。例えば、1978年７月25日発行の米国
特許第4,103,047号（ザキら）（これを本明細書の開示
内容の一部とする）、特にその第４欄32行ないし第５欄
13行参照。混合ソルビタンエステル生成物は、ソルビタ
ンモノエステルに富む組成物を得るために分別蒸留する
ことができる。ソルビタンエステル組成は、小分子ゲル
浸透クロマトグラフィーのような当該分野でよく知られ
た方法により決定することができる。ポリグリセロール
脂肪族エステルのためのこの方法の使用を記述している
1995年１月10日に提出された同時係属米国特許出願シリ
アル番号08/370920（ステファンA.ゴールドマンら）
（ケース番号5540）（この内容を本明細書の開示内容の
一部とする）を参照のこと。

場合により、これらの一次乳化剤に加えて、乳化剤成
分中に二次乳化剤を含めることができる。これらの二次
乳化剤は、油相中において一次乳化剤と少なくとも共可
溶性であり、（１）特により高い水対油比およびより高
いHIPE生成および重合温度において、分散した水滴の凝
集に対するHIPEの安定性を向上させ、（２）油相と水相
間の最小IFTを約0.06ないし約５ダイン/cmの範囲内に変
更し、（３）乳化剤成分のCACを低下させ、または
（４）界面活性成分の濃度を増加させるために含めるこ
とができる。好適な二次乳化剤は、ホスファチジルコリ
ンおよびレシチンのようなホスファチジルコリン含有組
成物並びにラウリルベタインのような脂肪族ベタイン等
の双性イオン系のもの；ジタロウジメチルアンモニウム
クロライド、ビストリデシルジメチルアンモニウムクロ
ライドおよびジタロウジメチルアンモニウムメチルスル
フェートのような長鎖C₁₂〜C₂₂ジ脂肪族、短鎖C₁〜C₄ジ
脂肪族第四アンモニウム塩、ジタロウオイル（ditallow
oyl）−２−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムク
ロライドのような長鎖C₁₂〜C₂₂ジアルコイル（アルケノ
イル）−２−ヒドロキシエチル、短鎖C₁〜C₄ジ脂肪族第
四アンモニウム塩、メチル−１−タロウアミドエチル−
２−タロウイミダゾリニウムメチルスルフェートおよび
メチル−１−オレイルアミドエチル−２−オレイルイミ
ダゾリニウムメチルスルフェートのような長鎖C₁₂〜C₂₂
ジ脂肪族イミダゾリニウム第四アンモニウム塩、ジメチ
ルステアリルベンジルアンモニウムクロライドおよびジ
メチルタロウベンジルアンモニウムクロライドのような
短鎖C₁〜C₄ジ脂肪族、長鎖C₁₂〜C₂₂モノ脂肪族ベンジル
第四アンモニウム塩、ジタロウオイル−２−アミノエチ
ルメチル２−ヒドロキシプロピルアンモニウムメチルス
ルフェートおよびジオレオイル−２−アミノエチルメチ
ル２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルフェー
トのような長鎖C₁₂〜C₂₂ジアルコイル（アルケノイル）
−２−アミノメチル短鎖C₁〜C₄モノ脂肪族、短鎖C₁〜C₄
モノヒドロキシ脂肪族第四アンモニウム塩等のカチオン
タイプのもの；ナトリウムコハク酸のジオクチルエステ
ルおよびナトリウムコハク酸のビストリデシルエステル
のようなナトリウムコハク酸のジ脂肪族エステル、ドデ
シルベンジンスルホン酸等のアニオン系のもの、並びに
それら二次乳化剤の混合物であり得る。これらの二次乳
化剤は、商業的に入手できるが、当該分野で知られた方
法により製造できる。好ましい二次乳化剤は、ジタロウ
ジメチルアンモニウムメチルスルフェートおよびジタロ
ウジメチルアンモニウムメチルクロライドである。これ
らの任意的二次乳化剤を乳化剤成分に含める場合、一次
乳化剤対二次乳化剤の重量比で約50:1ないし約1:4、好
ましくは約30:1ないし約2:1である。

HIPEを生成するために使用する油相は、約85ないし約
98重量％のモノマー成分および約２ないし約15重量％の
乳化剤成分を含む。好ましくは、油相は、約90ないし約
97重量％のモノマー成分および約３ないし約10重量％の
乳化剤成分を含む。また、油相は、他の任意的成分を含
むことができる。そのような任意的成分の１つは、1994
年３月１日発行の米国特許第5,290,820号（バースら）
（これを本明細書の開示内容の一部とする）に記載され
ているような当該分野でよく知られている一般タイプの
油溶性重合開始剤である。

他の好ましい任意的成分は、ビス（1,2,2,5,5−ペン
チメチルピペリジニル）セバケート（チヌビン（Tinuvi
n）765^R）のようなヒンダードアミン光安定剤（HALS）
またはイグガノックス−1076^Rおよびｔ−ブチルヒドロ
シキキノンのようなヒンダードフェノール安定化剤（HP
S）である。他の好ましい任意成分はジオクチルアゼレ
ート、ジオクチルセバケートまたはジオクチルアジペー
トのような可塑材である。他の任意的成分には、フィラ
ー、着色剤、蛍光剤、不透明剤、連鎖移動剤等が含まれ
る。

2.水相成分 HIPEの不連続内部水相は、一般に、１種以上の溶解し
た成分を含有する水溶液である。水相の１つの必須の溶
解した成分は、水溶性電解質である。溶解した電解質
は、主に油溶性であるモノマー、コモノマーおよび架橋
剤が水相にも溶解する傾向を最小限にする。よって、こ
れは、ポリマー物質が重合中に水相液滴により生成した
油／水界面において気泡窓を埋める程度を最小限とする
ものと信じられる。かくして、電解質、およびその結果
の水相のイオン強度の存在は、得られる好ましいポリマ
ーフォームが連続気泡型であるかどうかおよびその程度
を決定するものと信じられる。

水相にイオン強度を付与し得るいずれもの電解質も使
用できる。好ましい電解質は、アルカリ金属およびアル
カリ土類金属の水溶性ハライド（例えば、塩化物）、硝
酸塩および硫酸塩のような１価、２価もしくは３価の無
機塩である。例を挙げると、塩化ナトリウム、塩化カル
シウム、硫酸ナトリウムおよび硫酸マグネシウムであ
る。本発明に使用するには、塩化カルシウムが最も好ま
しい。一般に、電解質は、HIPEの水相において、水相の
約0.2ないし約20重量％の濃度で使用される。より好ま
しくは、電解質は、水相の約１ないし約10重量％を構成
する。

HIPEは、また、典型的に、重合開始剤を含んでいる。
そのような開始剤成分は、一般に、HIPEの水相に加えら
れ、いずれもの通常の水溶性ラジカル開始剤であり得
る。これらには、過硫酸ナトリウム、カリウムおよびア
ンモニウム、過酸化水素、過酢酸ナトリウム、過炭酸ナ
トリウム等のような過酸素化合物が含まれる。そのよう
な系は、上記過酸素化合物を重亜硫酸ナトリウム、Ｌ−
アスコルビン酸または第一鉄塩のような還元剤と組合わ
せることによって生成される。

開始剤は、油相中に存在する重合性モノマーの合計モ
ルに基づいて約20モルパーセントまで存在し得る。より
好ましくは、開始剤は、油相中に存在する重合性モノマ
ーの合計モルに基づいて約0.001ないし約10モルパーセ
トの割合で存在する。

3.親水化界面活性剤および水和性塩 HIPEフォーム構造を形成するポリマーは、好ましく
は、極性官能基を実質的に含まない。このことは、ポリ
マーフォームが特性において比較的疎水性であることを
意味する。これらの疎水性フォームは、疎水性流体の吸
収が望まれる場合に、有用であり得る。この種の使用に
は、鉱油のこぼれの場合のように、油成分が水と混合さ
れ、油成分を分離し単離することが望まれるような場合
が含まれる。

これらのフォームを、ジュースのこぼれ、ミルクおよ
び尿のような体液のために、吸収材として使用する場
合、一般に、フォームを相対的により親水性とするため
の処理が必要である。これは、HIPEフォームを以後より
十分に記載する方法で親水化界面活性剤で処理すること
により達成できる。

これらの親水化界面活性剤は、ポリマーフォーム表面
の水濡れ性を向上させるいずれもの物質であり得る。そ
れらは当該分野でよく知られており、種々の界面活性
剤、好ましくは非イオン系のものが含まれる。それらは
一般に液状であり、HIPEフォーム表面に適用される親水
化溶液中に溶解もしくは分散され得る。このようにし
て、親水化界面活性剤は、好ましいHIPEフォームによっ
て、その表面を実質的に親水性とするに適切な量が、吸
着されるが、フォームの所望の柔軟性および圧縮たわみ
性を実質的に損なうことがない。そのような界面活性剤
には、ジグリセロールモノオレエート、ソルビタンモノ
オレエートおよびジグリセロールモノイソステアレート
等、HIPEのための油相乳化剤として使用するために上に
記述した全てのものが含まれ得る。そのような親水化界
面活性剤は、HIPE生成および重合中にフォームに含める
ことができるし、あるいはポリマーフォームを適切なキ
ャリヤーもしくは溶媒中の界面活性剤の溶液または懸濁
液で処理することによって含めることができる。好まし
いフォームにおいては、親水化界面活性剤は、フォーム
構造に残る界面活性剤の残存量がフォームの約0.5重量
％ないし約15重量％、好ましくは約0.5ないし約６重量
％の範囲内であるように含められる。

HIPEフォーム構造中に典型的に含められる他の物質
は、水和性で、好ましくは吸湿性もしくは潮解性の、水
溶性無機塩である。そのような塩には、例えば、毒物学
的に許容され得るアルカリ土類金属塩が含まれる。この
種の塩、およびフォーム親水化界面活性剤としての油溶
性界面活性剤とのその使用については、1994年10月４日
発行の米国特許5,352,711号（デスマレイス）（この開
示を本明細書の開示内容の一部とする）に詳しく説明さ
れている。このタイプの好ましい塩には、上に述べたよ
うにHIPE中の水相電解質として使用できる、塩化カルシ
ウムのようなハロゲン化カルシウムが含まれる。

水和性無機塩は、フォームを該塩の水溶液で処理する
ことにより容易に含めることができる。これらの塩溶液
は、一般に、重合直後のフォームから残存水相を除去す
る過程が完了した後、または該過程の一部として、フォ
ームを処理するために使用できる。そのような溶液によ
るフォームの処理は、フォームの少なくとも約0.1重量
％の残存量、典型的には、フォームの約0.1ないし約12
重量％、好ましくは約７ないし約10重量％の範囲内の量
で塩化カルシウムのような水和性無機塩をデポジットさ
せる。

これらの比較的疎水性のフォームの親水化界面活性剤
による処理（水和性塩を用いるか、用いない）は、典型
的に、適切な親水性をフォームに付与するに必要な程度
まで行われる。しかしながら、好ましいHIPEタイプのい
くつかのフォームは、製造したままで好適に親水性であ
り、その中に十分量の水和性塩を含み得、親水化界面活
性剤または水和性塩による追加の処理を必要としない。
特に、そのような好ましいHIPEフォームには、上に述べ
たある種の油相乳化剤と塩化カルシウムがHIPEに使用さ
れているものが含まれる。これらの場合には、内部重合
フォーム表面は、好適に親水性であり、ポリマーフォー
ムが以後述べるように脱水され、または乾燥された後で
あってもフォームを親水性とするに十分量の塩化カルシ
ウムを含有するかデポジットしている。

B.HIPEフォームを得るための処理条件 フォームの生成は、典型的に、１）安定な高内部相エ
マルジョン（HIPE）を生成する工程、２）固体ポリマー
フォーム構造を生成するために適切な条件下でこの安定
なエマルジョンを重合／硬化させる工程、３）場合に応
じて、初期残存水相をポリマーフォーム構造から除去す
るために固体ポリマーフォームを洗浄する工程、および
必要なら、必要な親水化界面活性剤／水和性塩をデポジ
ットさせるためにポリマーフォーム構造を親水化界面活
性剤および／または水和性塩で処理する工程、並びに
４）しかる後、このポリマーフォーム構造を脱水する工
程を含む。

1.HIPEの生成 HIPEは、油相成分および水相成分を上に述べた重量比
で組合わせることにより生成される。油相は、典型的
に、所要のモノマー、コモノマー、架橋剤、および乳化
剤、並びに可塑剤、抗酸化剤、難燃剤および連鎖移動剤
のような任意的成分を含有する。水相は、典型的に、電
解質および重合開始剤を含有する。

HIPEは、組合わせた油相および水相から、これらの組
合わされた相を剪断攪拌に供することにより生成され得
る。剪断攪拌は、一般に、好適なエマルジョンを生成す
るに必要な程度および時間適用される。そのようなプロ
セスは、バッチ式でまたは連続式で行うことができ、一
般に、得られるポリマーフォームが所要の構造的特性を
有するような程度まで水相液滴が分散される、エマルジ
ョンを生成するために好適な条件の下で行われる。好適
な混合または攪拌装置は、低剪断攪拌の条件の下でエマ
ルジョンを生成し得るものである。油相および水相組合
わせの乳化は、しばしば、ピン羽根車のような混合また
は攪拌装置の使用を含む。

そのようなHIPEを生成する１つの好ましい方法は、所
要の油相および水相を組合わせ、乳化させる連続方法を
含む。そのような方法において、油相を含む液流が試製
される。同時に、水相を含む液流も生成される。つい
で、これら２つの流れを、上に述べた所要の水相対油相
重量比が達成されるように好適な混合室もしくはゾーン
中で併せる。

混合室もしくはゾーン中で、組合わされた流れは、一
般に、例えば好適な形状および寸法のピン羽根車によっ
て提供される剪断攪拌に供される。剪断は、典型的に、
適切な率で、組合わされた油／水相流に適用される。生
成したら、安定な液状HIPEは、混合室もしくはゾーンか
ら取り出すことができる。連続方法によるHIPEを生成す
るためのこの好ましい方法は、1992年９月22日発行の米
国特許第5,149,720（デスマレイスら）（これを本明細
書の開示内容の一部とする）により詳しく説明されてい
る。また、HIPE用の再循環ループを有する改良された連
続方法を記載している1995年１月10日に提出された同時
係属米国特許出願シリアル番号08/370694（トーマスA.
デスマレイス）（ケース番号5543）（この内容を本明細
書の開示内容の一部とする）をも参照のこと。

これらのHIPEに使用されるこのより強靭な乳化剤系の
特別の利点の１つは、HIPE生成および注ぎ中の混合条件
が、約50℃以上、好ましくは約60℃以上というより高い
温度で行うことができるということである。典型的に、
HIPEは、約60゜ないし約99℃、より典型的には、約65゜
ないし約95℃の温度で生成され得る。

2.HIPEの重合／硬化 生成したHIPEは、一般に、好適な反応器、容器もしく
は領域に集められ、もしくは注がれ、重合もしくは硬化
される。１つの態様において、反応器は、所望の程度に
重合／硬化が行われた後さらなる処理のために最終的に
重合／硬化された固体フォーム材が容易に取り出され得
るところのポリエチレン製タブを有する。HIPEが反応器
に注がれる温度は、重合／硬化温度とほぼ同じであるこ
とが通常好ましい。

好適な重合／硬化条件は、エマルジョン（特に使用す
る乳化剤系）の油相および水相のモノマーおよび他の成
分、並びに使用する重合開始材の種類および量に依存し
て変化する。しかしながら、しばしは、好適な重合／硬
化条件は、約30℃以上の高温に、約２ないし約64時間、
より好ましくは約２ないし約48時間、HIPEを維持するこ
とを含む。HIPEは、また、1993年２月３日発行の米国特
許第5,189,070号（ブラウンズコムら）（これを本明細
書の開示内容の一部とする）に記載されているように、
段階的に硬化させることもできる。

これらHIPEに使用されるより強靭な乳化剤系の１つの
特別な利点は、重合／硬化条件が、約50℃以上、より好
ましくは約60℃以上というより高温で行うことができる
ということである。典型的に、HIPEは、約60゜ないし約
99℃、より典型的には約65゜ないし約95℃の温度で行う
ことができる。

多孔質、水充填連続気泡HIPEフォームは、典型的に、
タブのような反応器における重合／硬化後に得られる。
この重合されたHIPEフォームは、典型的に、シート状形
状に切断もしくはスライスされる。重合されたHIPEフォ
ームのシートは、後の処理／洗浄および脱水工程で処理
が容易であり、また吸収性製品に使用するためにHIPEフ
ォームを調製することが容易である。重合されたHIPEフ
ォームは、典型的に、切断／スライスされて約0.08ない
し約2.5cmの範囲内の切断厚さを提供する。ｚ−方向に
おけるフォームの圧縮による後の脱水は、切断厚さの約
10ないし約17％の厚さを有する潰れたHIPEフォームをも
たらす。

3.HIPEフォームの処理／洗浄 生成した固体重合HIPEフォームは、一般に、HIPEを製
造するために使用した残存水相物質で充填されている。
この残存水相物質（一般に、電解質、残存乳化剤、およ
び重合開始剤の水溶液である）は、フォームのさらなる
処理および使用に先立って少なくとも部分的に除去すべ
きである。この元来の水相物質の除去は、通常、フォー
ム構造を圧縮して残存液体を搾り出すことにより、また
はフォームを水または他の水性洗浄溶液で洗浄すること
により行われる。しばしば、いくつかの、例えば、２な
いし４サイクルの、圧縮および洗浄工程が使用される。

元来の水相物質が要求される程度に除去された後、HI
PEフォームは、必要であれば、例えば好適な親水化界面
活性剤および／または水和性塩による連続した洗浄によ
り、処理され得る。使用し得る親水化界面活性剤および
水和性塩は、すでに記述した。上に述べたように、親水
化界面活性剤／水和性塩溶液によるHIPEフォームの処理
は、必要により、所望量の親水化界面活性剤／水和性塩
が含められるまで、およびフォームが選択したいずれか
の試験液に対し所望の接着張力を示すまで、続けられ
る。

4.フォームの脱水 HIPEフォームを処理／洗浄した後、これを一般に脱水
する。脱水は、フォームを圧縮（好ましくはｚ方向）し
て残存水を搾り出すことにより、またはフォームおよび
その中の水を約60℃ないし約220℃の温度またはマイク
ロウエーブ処理に供することにより、真空脱水により、
あるいは圧縮と熱的乾燥／マイクロウエーブ／真空脱水
技術の組合わせにより、達成できる。これらのHIPEフォ
ームは、典型的に、その完全膨張厚さの約1/6（17％）
以下の厚さまで圧縮脱水される。脱水工程は、一般に、
HIPEフォームがすぐに使用できるようになり、実用的に
乾燥されるまで行われる。しばしば、そのような圧縮脱
水フォームは、乾燥重量基準で、約50ないし約500％、
より好ましくは約50ないし約200％の水（水分）含有率
を有する。しかる後、圧縮されたフォームを乾燥重量基
準で約５ないし約40％、より好ましくは約５ないし約15
％の水分含有率まで、熱的に乾燥することができる。

III.ポリマーフォームの使用 A.一般 本発明によるポリマーフォームは、使い捨でおしめや
他の吸収性製品の吸収性コアに幅広く有用である。これ
らのフォームは、また、環境的廃油収着剤として、包帯
もしくは包帯剤における吸収性部材として、種々の表面
に塗料を適用するために、塵埃モップのヘッドに、湿潤
モップのヘッドに、流体のディスペンサーに、パッケー
ジに、臭い／水分収着剤として靴に、クッションに、手
袋に、および他の多くの用途に使用することもできる。

B.吸収性製品 本発明の吸収性フォームは、種々の吸収性製品のため
の吸収性構造（例えば、吸収性コア）の少なくとも部分
として特に有用である。ここで「吸収性製品」とは、消
費者製品であって当該製品の失禁性着用者または使用者
によって放出された、有意量の尿または水性糞便（液状
腸排便）等の他の流体を吸収し得るものを意味する。そ
のような吸収性製品の例を挙げると、使い捨ておしめ、
失禁用衣服、タンポンおよび衛生ナプキンのような月経
用品、使い捨てトレーニングパンツ、ベッドパッド等で
ある。本吸収性フォーム構造は、おしめ、衛生ナプキ
ン、タンポン、失禁用パッドおよび衣服、着用泥よけ
（clothing shield）等の製品に用いて特に好適であ
る。

その最も簡単な形態において、本発明の吸収性製品
は、典型的には比較的液体不透過性である、バッキング
シート、およびこのバッキングシートに付随する１また
はそれ以上の吸収性フォーム構造のみを含むことを必要
とする。吸収性フォーム構造およびバッキングシート
は、吸収性フォーム構造がバッキングシートと吸収性瀬
品の着用者の流体放出領域との間に位置するように付随
する。液体不透過性バッキングシートは、吸収性製品内
に流体を保持する助けとなる、約1.5ミル（0.038mm）の
厚さを有する、例えばポリエチレンまたはポリプロピレ
ン等のいずれもの材料から構成され得る。

より普通には、これらの吸収性製品は、また、着用者
の皮膚に接触する吸収性製品のサイドを覆う液体透過性
トップシートも含む。この形態において、当該製品は、
バッキングシートとトップシートとの間に位置する、本
発明の１またはそれ以上の吸収性フォーム構造を包含す
る吸収性コアを含む。液体透過性トップシートは、実質
的に多孔質で、体液を下側の吸収性コア中へと通過させ
る、ポリエステル、ポリオレフィン、レイヨン等のいず
れもの材料で構成され得る。トップシートの材料は、好
ましくは、トップシートと着用者の皮膚との間の接触領
域において水性流体を保持するための性質を持たない。

本発明の吸収性製品態様の吸収性コアは、１またはそ
れ以上のこれらフォーム構造のみからなり得る。例え
ば、吸収性コアは、それが使用される吸収性製品のタイ
プに最も良く適合するように望まれあるいは必要なよう
に形付けられらフォームの単一一体ピースからなり得
る。あるいは、吸収性コアは、相互に接着結合されたま
たは囲いの上包みによりもしくは吸収性製品のトップシ
ートとバッキングシートを用いて互いに保持された未結
合アグリゲートへと単に束縛され得る複数のフォームピ
ースもしくは粒子からなり得る。

本発明の吸収性コアは、また、本発明の１またはそれ
以上のフォーム構造に加えて、他の、例えば通常の、部
材または材料を含むことができる。例えば、個々での吸
収性製品は、本吸収性フォーム構造の粒子もしくはピー
スと、ａ）木材パルプまたはセルロース系繊維および／
またはｂ）ポリマー系ゲル化材の粒子もしくは繊維のよ
うな通常の吸収性材料との組合わせ、例えば空気流通方
式混合物からなる吸収性コアを利用できる。

本吸収性フォームと他の吸収性材料との組合わせを含
む１つの態様において、吸収性製品は、本発明の１また
はそれ以上のフォーム構造を含有するコア層が他の吸収
性構造もしくは材料からなる１またはそれ以上の追加の
別のコア層と組合わされて使用され得るところの多層吸
収性コア形態を採用し得る。これらの他の吸収性構造ま
たは材料は、例えば、木材パルプもしくは他のセルロー
ス系繊維の空気流通方式もしくは湿式ウエブを含み得
る。また、これらの他の吸収性コアは、その内容を本明
細書の開示内容の一部としてここに含めておくところの
1995年１月10日提出の同時係属米国出願シリアル番号08
/370695（ケイスJ.ストーンら）に開示されているよう
な流体獲得／分配部材として有用な吸収性フォームある
いはスポンジのような他のタイプのフォームからなり得
る。これらの他の吸収性構造は、また、例えば80重量％
までの、水性流体を獲得し保持すべく吸収性製品中に普
通に用いられているタイプのポリマー系ゲル化剤をも含
有し得る。このタイプのポリマー系ゲル化剤および吸収
性製品におけるその使用は、その内容を本明細書の開示
内容の一部としてここに含めておくところの1988年４月
19日再発行された米国再発行特許第32,649号（ブラント
ら）により詳しく説明されている。

これらの吸収性製品の１つの態様は、当該製品の着用
者の流体放出領域に位置する流体取扱層を有する多層吸
収性コアを利用する。この流体取扱層は、高ロフト不織
材の形態にありＬが、好ましくは、変性セルロース系繊
維例えば堅くされカール付けされたセルロース系繊維と
場合によりこの流体獲得／分配層の約10重量％までのポ
リマー系ゲル化材を包含する流体獲得／分配層の形態に
ある。このような好ましい吸収性製品の流体獲得／分配
相に使用される変性セルロース系繊維は、好ましくは、
化学的および／または熱的処理により堅くされカール付
けされた木材パルプである。このような変性セルロース
系繊維は、その内容を本明細書の開示内容の一部として
ここに含めておくところの1990年６月19日発行の米国特
許第4,935,622号（ラッシュら）に記載された吸収性製
品に思料されているものと同じタイプである。

これらの多層吸収性コアは、また、本発明のフォーム
構造を含む第２の、すなわち下側の、流体貯蔵／再分配
層を含み得る。本発明の目的のためには、多層吸収性コ
アの「上側」層は、着用者の体に比較的近い層、例えば
製品のトップシートに最も近い層である。「下側」とい
う語は、逆に、着用者の体から比較的離れている多層吸
収性コアの層、例えば製品のバックシートに最も近い層
である。この下側の流体貯蔵／再分配層は、典型的に、
（上側）流体取扱層の下に位置し、それと流体連通する
ように吸収性コア内に配置される。堅くされカール付け
されたセルロース系繊維を含有する上側流体獲得／再分
配層の下に位置する下側の流体貯蔵／再分配相において
本発明の吸収性フォーム構造を利用し得る吸収性製品
は、その内容を本明細書の開示内容の一部としてここに
含めておくところの1992年９月15日発行の米国特許第5,
147,345号（ヤングら）により詳細に記載されている。
多層吸収性コアは、1995年１月10日提出の同時係属米国
出願シリアル番号08/370900（ゲリー・ディーン・ラボ
ンら）（この内容を本明細書の開示内容の一部としてこ
こに含める）に従って製造することができ、ここでは、
流体貯蔵／再分配層は本発明の吸収性フォームを包含す
るものである。

本発明のフォーム構造を包含する使い捨ておしめは、
通常のおしめ製造ｇ術により製造できるが、通常のおし
めに典型的に使用されている木材パルプウエブ（エアー
フェルト（airfelt））または変性セルロース系コア吸
収材を、本発明の１またはそれ以上のフォーム構造で置
き換えるか、補充する。かくして、本発明のフォーム構
造は、単一層で、または上に述べた種々の多層でおしめ
中に使用することができる。本発明の代表的な使い捨て
おしめ態様が、図面の図５に示されている。このおしめ
は、上側流体獲得層51および本発明の吸収性フォーム構
造を含む下に配置された流体貯蔵／再分配層52を包含す
る吸収性コア50を備える。トップシート53がコアの１面
にこれと同じ範囲に載置され、液体不透過性バックシー
ト54がトップシートにより覆われた面とは反対のコアの
面にこれと同じ範囲に載置されている。バックシートは
最も好ましくは、コアよりも大きな幅を有し、それによ
りコアを超えて延びるバックシートのサイドマージンを
提供している。おしめは、好ましくは水時計（hourglas
s）形状に構成される。

本発明の吸収性フォームを利用し得る他のタイプの吸
収性製品は、トレーニングパンツのような形態適合性
（form−fitting）製品を包含する。そのような形態適
合性製品は、一般に、ブリーフまたはショーツの形態の
シャシ（chasis）に形成された不織の柔軟な基材を含
む。本発明の吸収性フォーム構造は、吸収性「コア」と
して作用するためにそのようなシャシの股領域に固着さ
れ得る。この吸収性コアは、しばしば、囲いティッシュ
ーもしくは他の液体透過性不織材料で上包みされる。こ
のコアの上包みは、かくして、形態適合性吸収性製品の
ための「トップシート」として作用する。

形態適合性製品のシャシを形成する柔軟な基材は、
布、紙もしくは他のタイプの不織基材または成形フィル
ムからなり得、弾性付与されるかあるいは伸張可能であ
る。このようなトレーニングパンツ製品の脚バンドもし
くは腰バンドは、製品のフィットを改善する通常の方法
で弾性付与される。そのような基材は、一般に、この柔
軟な基材を他の比較的液体不透過製の基材で積層するこ
とにより比較的液体不透過性にされるか、あるいは少な
くとも容易には液体透過性でなくされ、それにより全体
的にシャシを比較的液体不透過性のものとする。この場
合、シャシそれ自体は、形態適合性製品のための「バッ
クシート」として作用する。この種の典型的なトレーニ
ングパンツ製品は、その内容を本明細書の開示内容の一
部としてここに含めておくところの1986年10月28日発行
の米国特許第4,619,649号（ロバーツ）に記載されてい
る。

使い捨てトレーニングパンツ製品の形態にある典型的
な形態適合性製品が図面の図６に示されている。この製
品は、接着によりその周囲領域に沿ってライニング層61
に固着された外側層60を備える。例えば、内側ライニン
グ層61は、１つの脚バンド領域62の周囲に沿って、他の
脚バンド領域63の周囲に沿って、および腰バンドの周囲
に沿って、外側60に固着され得る。この製品の股領域に
は、本発明の吸収性フォーム構造を包含する一般に長方
形の吸収性コア65が固着されている。

IV.試験方法 A.動的機械分析（DMA） DMAは、ポリマーフォームを含むポリマーのTgを決定
するために使用される。フォームの試料を厚さ３〜4mm
のブロックにスライスし、蒸留水中で３〜４回洗浄し、
各洗浄の間のローラーニップを通して液体を搾り出す。
得られたフォームブロックを空気中で乾燥させる。乾燥
したフォームスライスを芯抜きして直径25mmの円柱体を
得る。直径25mmの平行プレートを用いて、圧縮モードに
セットされたレオメトリックス（Rheometrics）RSA−II
動的機械分析器を用いてこれらの円柱体を分析する。使
用した装置パラメーターは、以下の通りであった。

2.5℃段階で約85℃から−40℃までの温度段階 温度変化間の125〜160秒の浸漬間隔 0.1ないし1.0％（通常、0.7％）にセットされた動的
ひずみ 1.0ラジアン／秒にセットされたフリーカンシー 初期静的力が5gにセットされた、静的力追跡動的力モ
ードにセットされたオートテンション ガラス転移温度は、損失正接対温度曲線の極大点とし
て取られる。

B.耐圧縮たわみ性（RTCD） 耐圧縮たわみ性は、フォーム試料に0.74psi（5.1kP
a）の閉じ込め圧をかけた後、合成尿で飽和されたフォ
ーム試料に生じたひずみ（厚さの％減少）の量を測定す
ることによって定量できる。耐圧縮たわみ性の測定は、
典型的に、以下述べる自由吸収容量の測定と同時に同じ
試料について行われる。

この方法で使用されるジェイコ（Jayco）合成尿は、
2.0gのKCl、2.0gのNa₂SO₄、0.85gのNH₄H₂PO₄、0.15gの
（NH₄）₂HPO₄、0.19gのCaCl₂および0.23gのMgCl₂の混合
物を1.0リットルとなるよう蒸留水で溶解することによ
って調製される。この塩混合物は、リーディング、Paの
エンドベーションから購入することができる（cat No.J
A−00131−000−01）。

フォーム試料、ジェイコ合成尿および測定を行うため
の装置は、全て31℃に平衡化させる。全ての測定もこの
温度で行う。

潰れた状態にあるフォーム試料をジェイコ合成尿の浴
中で浸漬することにより膨張させ、その自由吸収容量ま
で飽和させる。３分後、1in²（6.5cm²）の円形表面積を
有する円柱体を鋭利な円形ダイを用いて飽和シートから
切り出す。この円柱状試料を31℃でさらに６分間合成尿
中に浸漬する。ついで、試料を合成尿から取り出し、試
料の厚さを測定するに適したゲージ下の平坦な花崗岩ベ
ース上に置く。ゲージを試料に対して0.08psiの圧力が
かかるように設定する。少なくとも1in²（6.5cm²）の円
形表面積を有する足部を備え、0.001in（0.025mm）まで
の厚さを測定し得るいずれものゲージも使用できる。そ
のようなゲージの例は、アメスモデル482（アメス社；
ウォルサム、MA）またはオノ−ソッキモデルEG−225
（オノ−ソッキ株式会社、日本）である。

２ないし３分後、膨張した厚さ（X1）を記録する。飽
和試料が0.74psi（5.1kPa）の圧力に15分間供されるよ
うに力を印加する。この時点の最後に、ゲージを用いて
最終の試料厚さ（X2）を測定する。最初および最後の厚
さの測定から、誘起されたひずみを以下のようにして試
料について計算することができる。

［（X1−X2）/X1］×100＝厚さの％減少 C.自由吸収容量（FAC） 自由吸収容量は、合成尿で飽和されたフォーム試料に
吸収された合成尿の量を測定することにより定量でき
る。自由吸収容量測定は、典型的に、耐圧縮たわみ性お
よび膨張ファクターの測定と同時に試料について行う。

フォーム試料とジェイコ合成尿を31℃の温度に平衡化
させる。測定は周囲温度で行う。

潰れた状態のフォーム試料シートをジェイコ合成尿の
浴に浸漬することにより膨張させその自由吸収容量まで
飽和させる。３分後、飽和され膨張したシートから1in²
（6.5cm²）の円形表面積を有する円柱体を鋭利な円形ダ
イを用いて切り出す。円柱状試料を合成尿中に31℃でさ
らに３分間浸漬する。ついで、試料を合成尿から取り出
し、デジタル天秤上に置く。試料の面積より大きな面積
を有する秤量パンを備え、１ミリグラム以下の解像度を
有するいずれもの天秤を使用できる。そのような天秤の
例は、メトラーPM480およびメトラーPC440（メトラー・
インストルメント社；ヒューストンNJ）である。

湿潤フォーム試料の重量（Ww）を決定した後、これを
２つの微細プラスチックメッシュスクリーンの間に４つ
の使い捨てペーパータオル上に置く。最上部のスクリー
ン上にプラスチックロールをきつくロールがけすること
により、試料を搾る。ついで、試料を取り出し、蒸留水
中に約２分間浸漬し、先に述べたようにメッシュスクリ
ーン間で搾る。ついで、これを８層のペーパータオル
（各側４つ）間に置き、カーバー・ラバラトリー・プレ
ス（Carver Laboratory Press）中で20,000lbの力でプ
レスする。しかる後、試料をペーパータオルから取り出
し、82℃で20分間フィッシャー対流（convection）オー
ブン中で乾燥し、その乾燥重量（Wd）を記録する。

自由吸収容量（FAC）は、湿潤重量（Ww）引く乾燥重
量（Wd）割る乾燥重量（Wd）、すなわち、FAC＝［（Ww
−Wd）/Wd］。

D.膨張ファクター 膨張ファクターは、潰れた状態におよび膨張した状態
にあるフォーム試料の厚さを測定することにより定量さ
れ得る。膨張された厚さの初期の潰れた厚さに対する比
が膨張ファクターである。２つの測定は、上記RTCDおよ
び自由吸収容量の測定と同時に同じ試料について都合よ
く行われる。

フォーム試料、ジェイコ合成尿および使用する装置を
全て31℃の温度に平衡化する。全ての測定もこの温度で
行う。

その潰れた下にあるフォーム試料を試料の厚さを測定
するために適切なゲージ下、平坦な花崗岩ベースに置
く。試料上に0.08psiの圧力がかかるようにゲージをセ
ットする。少なくとも1in²（6.5cm²）の円形表面積を有
する足部を備え、0.001in（0.025mm）までの厚さを測定
し得るいずれものゲージも使用できる。そのようなゲー
ジの例は、アメスモデル482（アメス社；ウォルサム、M
A）またはオノ−ソッキモデルEG−225（オノ−ソッキ株
式会社、日本）である。

ついで、フォーム試料をジェイコ合成尿の浴中に浸漬
することにより膨張させその自由吸収容量まで飽和させ
る。３分後、飽和され膨張したシートから鋭利な円形ダ
イを用いて1in²（6.5cm²）の円形表面積を有する円柱を
切り出す。円柱状フォーム試料を31℃でさらに６分間合
成尿中に浸漬する。ついで試料を合成尿から取り出し、
上に述べたように試料厚さを測定するに適したゲージ下
の平坦な花崗岩ベース上に置く。２ないし３分後、膨張
した厚さ（X1）を記録する。

膨張ファクター（EF）は、EF＝X1/X0として計算され
る。

E.界面張力（IFT）法（回転液滴） 界面張力（IFT）は、（１）油相を調製する際に使用
されるモノマー混合物は、スチレン、ジビニルベンゼン
（55％テクニカルグレード）、２−エチルヘキシルアク
リレートおよび1,4−ブタンジオールを14:14:60:12の重
量比で含有し、（２）油相中の乳化剤濃度は、希釈によ
り、一般に約５〜10重量％の上方濃度から、下って、IF
Tが最小IFTよりも少なくとも約10ダイン/cm大きい値ま
たは約18ダイン/cmのいずれか低い方まで増加する濃度
まで変化させ、（３）最小IFTを決定するために、ログ
乳化剤濃度に対してIFTをプロットすることによりスム
ースな線を描き、（４）臨界的アグリゲーション濃度
（CAC）は、IFT対ログ濃度プロットの低濃度側の一般に
線状部分（すなわち、界面における分子当りの表面積を
計算するために典型的に使用される曲線の部分。例え
ば、界面活性剤と界面現象、第２版、ミルトンJ.ローゼ
ン、1989、64〜69頁参照）を高い濃度まで外挿すること
により決定し、最小IFTに対応するこの外挿された線上
の乳化剤濃度をCACとして取ることを除き、1992年12月1
1日に提出された同時係属米国特許出願シリアル番号98
9,270（ダイヤーら）（この内容を本明細書の開示内容
の一部とする）に記載された回転液滴法（spinning dro
p method）により50℃で測定される。一般に、約５〜10
重量％の上方濃度を使用する。望ましくは、使用する上
方乳化剤濃度は、乳化剤のCACの少なくとも約２倍（よ
り望ましくは、少なくとも約３倍）である。室温におい
て油相中に5wt％未満の溶解度を有する乳化剤について
は、上方濃度限界は、この濃度が50℃での乳化剤のCAC
の少なくとも約２倍である限り、低下させ得る。

F.毛管吸収圧 毛管吸収圧等温曲線は、37℃ではなく31℃において、
その開示内容を本明細書の開示内容の一部とするところ
の1992年12月11日提出の同時係属米国出願シリアル番号
989,270（ダイヤーら）の試験方法のセクションに記載
されている垂直吸い上げ吸収容量試験を用いて得られ
る。この曲線は、貯留水のトップから高さｈについての
各セグメントの中点までの距離を用いて、各セグメント
の吸収容量を吸い上げ高さの関数としてプロットしたも
のである。毛管吸収圧は、フォームの自由吸収容量の２
分の１の吸収容量を有するフォームの高さとして取られ
る。

V.具体例 これら例は、本発明による潰れたHIPEフォームの具体
的製造を例示する。

例1:HIPEからのフォームの製造 Ａ）HIPEの製造 無水塩化カルシウム（36.32kg）および過硫酸カリウ
ム（189g）を378リットルの水に溶解する。これによりH
IPEエマルジョンを生成するための連続方法に使用すべ
き水相流が提供される。

スチレン（420g）、ジビニルベンゼン55％テクニカル
グレード（1320g）、２−エチルヘキシルアクリレート
（3780g）、および1,4−ブタンジオール時メタクリレー
ト（480g）からなるモノマー組合わせに、高純度ジグリ
セロールモノオレエート（360g）とチヌビン（Tinuvi
n）765［ビス（1,2,2,5,5−ペンタメチルピペリジニ
ル）セバケート］抗酸化剤（30g）を加える。このジグ
リセロールモノオレエート乳化剤は、1992年12月11日提
出の同時係属米国出願シリアル番号989,270（ダイヤー
ら）に記載されているポリグリセロールエステルを製造
するための一般的手法に従い調製する。ほぼ97％以上の
ジグリセロールおよび３％以下のトリグリセロールを含
むポリグリセロール組成物（ソルベイ・パフォーマンス
・ケミカルズ、グリニッチ、Conn.）をほぼ71％のC18:
1、４％のC18:2、９％のCl6:1、５％のC16:0および11％
の他の脂肪酸からなる脂肪酸組成を有する脂肪酸（エマ
ーゾル−233LL、エメリー／ヘンケル）で、ポリグリセ
ロール：脂肪酸の重量比約60:40で、触媒として水酸化
ナトリウムを使用し、約225℃において、機械攪拌、窒
素散布および真空を徐々に増すという条件で、エステル
化し、次いでリン酸により中和し、約85℃に冷却し、未
反応ポリグリセロールのレベルを減少させるために静置
（settling）する。このポリグリセロールエステル反応
生成物を、まず、直列に接続された２つのCMS−15A遠心
分子蒸留器を通して分別蒸留して未反応ポリグリセロー
ルと脂肪酸のレベルを減少させ、次いで蒸留器を通して
再蒸留してジグリセロールモノエステルに富む蒸留画分
を得る。最終蒸留パスの典型的な条件は、供給速度約15
lb/時、脱ガス器真空約21〜26ミクロン、ベルジャー真
空約６〜12ミクロン、供給温度約170℃、および残渣温
度約180℃である。ジグリセロールモノエステルに富む
蒸留画分を併せ、約50％のジグリセロールモノオレエー
ト、27％の他のジグリセロールモノエステル、20％のポ
リグリセロール、および３％の他のポリグリセロールエ
ステルを含む反応生成物（超臨界流体クロマトグラフィ
ーで測定）を得る。得られたジグリセロールモノオレエ
ート乳化剤は、最小油相／水相界面張力値約1.0ダイン/
cmを与え、臨界アグリゲート濃度ほぼ0.9wt％を有す
る。混合後、反応生成物を一晩静置する。上澄みを取り
出し、HIPEを生成する際の乳化剤として油相中に使用す
る。（約20gの粘着性残渣を廃棄する） 油相（25℃）および水相（42゜〜44℃）の別々の流れ
を動的攪拌装置に供給する。動的攪拌装置における併せ
た流れの十分な混合をピン羽根車により達成する。この
スケールの操作では、適切なピン羽根車は、長さ約21.6
cmで直径約1.9cmのシリンダー状シャフトからなる。こ
のシャフトは、それぞれ直径0.5cmでシャフトの中央軸
から外側に長さ1.6cmまで伸びているピンを２列では17
ピン、２列では16ピンという４列のピンを持っている。
このピン羽根車は、動的攪拌装置を形成するシリンダー
状スリーブ中に設置され、ピンは、このシリンダー状ス
リーブの壁から0.8mmの間隙を有する。

螺旋状静的攪拌装置が動的攪拌装置の下流に設置され
て動的攪拌装置に背圧を提供し、かつ最終的に生成され
るエマルジョン中への成分の改善された含入を提供す
る。この静的攪拌装置は、長さ14.0インチ（35.6mm）で
外径0.5インチ（1.3mm）である。この静的攪拌装置は、
2.4インチ（6.1cm）を切断することにより改変されたTA
Hインダストリーモデル070−821である。

組合わされた攪拌装置に水３部対油１部の比で、油相
および水相を充填する。動的攪拌装置を、完全に充填し
ながら、排気して空気を逃がす。充填中の流量は、1.89
g/秒の油相および5.68g/秒の水相である。

装置が充填されたら、羽根車を1800RPMで回転させ
て、動的攪拌装置での攪拌を開始する。ついで、水相の
流量を45.4cc/秒の割合まで一定的に増加させ、油相の
流量を約２分かけて0.82g/秒まで減少させる。この時点
で動的および静的攪拌装置によって生み出された背圧
は、13.4PSI（92kPa）である。ついで、羽根車の速度を
120秒かけて1200RPMの速度まで一定的に減少させる。こ
の時点で、羽根車の速度は瞬時に1800RPMまで増加す
る。系の背圧は6.5PSI（44kPa）まで増加し、その後は
一定のままである。得られるHIPEは、約55:1の水対油比
を有する。

B.HIPEの重合／硬化 静的攪拌装置からのHIPEを、セルコン（Celcon）プラ
スチック製の同軸インサートを備えた直径17in（43cm）
で高さ7.5in（10cm）の丸いポリプロピレンタブに集め
る。このインサートは、その底における直径が5.0in（1
2.7cm）でその頂部における直径が4.75in（12cm）であ
って、高さが6.75in（17.1cm）である。HIPEを含有する
タブを室内で65℃で18時間維持し、硬化させ、ポリマー
HIPEフォームを提供する。

C.フォームの洗浄および脱水 硬化したHIPEフォームをタブから取り出す。この時点
でのフォームは、重合されたモノマーの重量の約50〜60
倍（50×ないし60×）の残存水相（溶解した乳化剤、電
解質、開始剤残渣、および開始剤を含有）を有する。こ
のフォームを鋭利な往復駆動鋸刃を用いて厚さ0.145イ
ンチ（0.368cm）のシートにスライスする。ついで、こ
れらのシートを、重合したモノマーの重量の約６倍（６
×）まで残存水相を徐々に減少させる真空を備えた一連
の２つの多孔質ニップロールでの圧縮に供する。この時
点で、シートを60℃で1.5％CaCl₂溶液で飽和させ、約４
倍の水相まで真空を備えた一連の３つの多孔質ニップロ
ールで搾る。フォームのCaCl₂含有率は、８〜10％であ
る。

最終ニップ後HIPEフォームは約0.019in（0.048cm）の
厚さで圧縮されたままである。ついで空気中で約16時間
フォームを乾燥する。この乾燥により、水分は、重合し
たモノマーの約９〜17重量％まで減少する。この時点
で、フォームシートは非常にひだが付きやすい（drapea
ble）。潰れた状態において、フォームの密度は約0.14g
/ccである。ジェイコ合成尿中で膨張させたとき、その
自由吸収容量は約54mL/gであり、19℃のガラス転移温度
を有する。

例2:HIPEからのフォームの製造 Ａ）HIPEの製造 無水塩化カルシウム（36.32kg）および過硫酸カリウ
ム（189g）を378リットルの水に溶解する。これによりH
IPEエマルジョンを生成するための連続方法に使用すべ
き水相流が提供される。

蒸留ジビニルベンゼン（40％ジビニルベンゼン、60％
エチルベンゼン）（2100g）、２−エチルヘキシルアク
リレート（3300g）およびヘキサンオールジアクリレー
ト（600g）からなるモノマー組合わせに、非常に高純度
のジグリセロールモノオレエート（360g）およびチヌビ
ン765抗酸化剤（30g）を加える。ジグリセロールモノオ
レエート乳化剤（グリンドステッド・プロダクツ、ブラ
バンド、デンマーク）は、約81％のジグリセロールモノ
オレエート、１％の他のジグリセロールモノエステル、
３％のポリグリセロールおよび15％の他のポリグリセロ
ールエステルを含有し、約2.5イン/cmの最小油相／水相
界面張力値を付与し、約2.9wt％の臨界的アグリゲーシ
ョン濃度を有する。混合後、この乳化剤混合物を一晩静
置する。目視しえる残渣は生成せず、この混合物の全て
を取り出し、HIPEを生成する際の乳化剤として油相中に
使用する。

油相（25℃）および水相（53℃〜55℃）の別々の流れ
を例１におけるように動的攪拌装置に供給する。動的攪
拌装置を出る物質の一部を取り出し、1995年１月10日に
提出された同時係属米国特許出願シリアル番号08/37069
4（トーマスA.デスマレイス）（ケース番号5543）（こ
の内容を本明細書の開示内容の一部とする）に示されか
つ記載されている再循環ループにより油相および水相流
の動的攪拌装置への導入点まで再循環させる。

組合わせた攪拌および再循環装置に、水３分対油１部
の比で油相および水相を充填する。動的攪拌装置を排気
して空気を逃がす一方、装置を完全に充填する。充填中
の流量は、3.78g/秒の油相および11.35cc/秒の水相であ
って再循環ループ中では約15cc/秒である。

装置が充填されたら、水相流量を圧力発生を減少させ
るために半分にカットする一方、排気を停止する。つい
で、1800RPMで回転する羽根車により動的攪拌装置での
攪拌を開始する。ついで、水相の流量を約１分かけて4
5.4cc/秒の割合まで一定的に増加させ、油相の流量を約
２分かけて0.757g/秒まで減少させる。再循環率は、後
者の時間中に約45cc/秒に増加する。この時点で動的お
よび静的攪拌装置によって生み出された背圧は、約10PS
I（69kPa）である。ついで、ウォーケシャポンプ速度を
約11cc/秒の再循環率が得られるように一定的に減少さ
せる。

Ｂ）HIPEの重合 この時点で静的攪拌装置から流れる生成したエマルジ
ョンを直径17in（43cm）、高さ7.5in（10cm）で、セル
コンプラスチック製の同軸インサートを備えた丸いポリ
プロピレンタブに集める。インサートは、その底での直
径が5in（12.7cm）で、頂での直径が4.75in（12cm）
で、高さが6.75in（17.14cm）である。エマルジョンを
含有するタブを65℃に維持された室内で18時間保持し、
容器内でのエマルジョンの重合を生起させ、それにより
硬化させ、ポリマーフォームを生成させる。

C.フォームの洗浄および脱水 硬化したフォームをタブから取り出す。この時点での
フォームは、重合されたモノマーの重量の約50〜60倍
（50〜60×）の残存水相（溶解した乳化剤、電解質、開
始剤残渣、および開始剤を含有）を含有する。このフォ
ームを鋭利な往復駆動鋸刃を用いて厚さ0.160インチ
（0.406cm）のシートにスライスする。ついで、これら
のシートを、重合したモノマーの重量の約６倍（６×）
まで残存水相を徐々に減少させる真空を備えた一連の２
つの多孔質ニップロールでの圧縮に供する。この時点
で、シートを60℃で1.5％CaCl₂溶液で再飽和させ、約４
×の水相含有率まで真空を備えた一連の３つの多孔質ニ
ップロールで搾る。フォームのCaCl₂含有率は、８〜10
％である。

最終ニップ後フォームは約0.021in（0.053cm）の厚さ
で圧縮されたままである。ついで、空気中で約16時間フ
ォームを乾燥する。この乾燥により、水分は、重合した
モノマーの約９〜17重量％まで減少する。フォームシー
トは、非常にひだが付きやすいものである。フォーム
は、また、約５重量％の残存ジグリセロールモノオレエ
ート乳化剤を含有している。潰れた状態で、フォームの
密度は、約0.14g/ccである。ジェイコ合成尿中で膨張さ
れたとき、その自由吸収容量は約60mL/gであり、約23℃
のガラス転移温度を有する。

例3:HIPEからのフォームの製造 Ａ）HIPEの製造 例１または例２に記載したものと同様の手法を用い
て、種々のモノマー成分を有するHIPEから吸収性フォー
ムを調製する。モノマー配合、水対油（W:O）比、およ
びこれらのフォームの物性（RTCD、膨張ファクターおよ
びTg）を以下の表１に示す。

例4:HIPEフォームを用いて作ったおしめ 図７に分解して示す形態および部材を用いておしめを
作製する。このおしめは、トップシート70、流体不透過
性バックシート71、およびトップシートとバックシート
との間に位置されたデュアル層吸収性コアを備えてい
る。デュアル層吸収性コアは、変形水時計形状の流体獲
得層73の下に位置する。例１、２または３の潰れたフォ
ームからなる変形水時計形状の流体貯蔵／再分配層72を
備える。約52.5in²（339cm²）の表面積および約0.1in
（0.25cm）の厚さを有するこの流体貯蔵／再分配層72を
作るために約10gラムの潰れたHIPEフォームを使用す
る。

トップシート70は、ゴムひも付きの２つの実質的に平
行なバリヤー脚カフストリップ74を含有する。２つの長
方形の弾性付き腰バンド部材75が、おしめのバックシー
ト71に固着されている。また、ポリエチレンからなる２
つの腰遮蔽部材（waistshield member）76が、バックシ
ートの両端に固着されている。また、２つの平行な脚弾
性ストリップ77がバックシートに固着されている。おし
めを着用者の周りに固定するために使用できるＹ−テー
プの２つの片79のための専用の固定表面として、シート
78がバックシートの外側に固着されている。

おしめコアの獲得層73は、堅くされ、捩じられ、カー
ル付けされたセルロース系繊維と通常の堅くされていな
いセルロース系繊維との92％/8％湿式（wet−laid）混
合物を含む得る。堅くされ、捩じられ、カール付けされ
たセルロース系繊維は、乾燥繊維セルロースアンヒドロ
グルコース基準で約2.5モルパーセントの程度までグル
タルアルデヒドで架橋された南方ソフトウッドクラフト
パルプ（southern soft wood kraft pulp）（フォーレ
ーフラフ（Foley fluff）から作られる。この繊維は、1
989年４月18日発行の米国特許第4,822,453号（ディーン
ら）に記載されている「ドライ架橋法」により架橋され
る。

これらの堅化繊維は、以下の表２に記載された特性を
有する繊維に類似する。

表 ２ 堅くされ、捩じられ、カール付けされたセルロース（STCC）繊維 種類＝乾燥繊維セルロースアンヒドログルコース基準で約1.41モルパー
セントの程度までグルタルアルデヒドで架橋された南方ソフトウッドクラフトパ
ルプ 撚りカウントドライ＝6.8ノード/mm 撚りカウントウエット＝5.1ノード/mm ２−プロパノール保持値＝24％ 水分保持値＝37％ カールファクター＝0.63％ STCC繊維と組合わせて使用される通常のcm³堅くされ
ていないセルロース系繊維は、また、フォーレーフラフ
から作られる。これらの堅くされていないセルロース繊
維は、約200CSF（カナダ標準フリーネス）までリファイ
ニングされる。

獲得層73は、平均乾燥密度約0.01g/cm³、合成尿で飽
和したときの平均密度（乾燥重量基準）約0.08g/cm³、
および平均坪量約0.03g/cm²を有する。おしめコアに約
８グラムの流体獲得層を使用する。獲得層の表面積は、
約46.8in2（302cm2）である。これは約0.44cmの厚さを
有する。吸収性コアの獲得層73において湿式堅化繊維の
代わりに空気流通式（air−laid）堅化繊維を用いても
同様の結果が得られる。獲得層73は、また、その内容を
本明細書の開示内容の一部としてここに含めておくとこ
ろの1995年１月10日提出の同時係属米国出願シリアル番
号08/370695（ケイスJ.ストーンら）の例１、２または
３に従って作った獲得／分配フォームをも包含し得る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ａ６１Ｌ 15/42 Ｃ０８Ｊ 9/30 ＣＦＪ Ｃ０８Ｆ 2/32 Ｃ０８Ｌ 51:00 20/10 Ａ４１Ｂ 13/02 Ｄ 20/56 Ａ６１Ｆ 13/18 265/06 Ａ６１Ｌ 15/00 Ｃ０８Ｊ 9/30 ＣＦＪ // Ｃ０８Ｌ 51:00 (73)特許権者 592043805 ＯＮＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＮＢ ＬＥ ＰＬＡＺＡ，ＣＩＮＣＩＮＮＡＴ Ｉ，ＯＨＩＯ，ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴ ＥＳ ＯＦ ＡＭＥＲＩＣＡ (72)発明者 ストーン、ケイス・ジョーゼフ アメリカ合衆国、オハイオ州 45014、 フェアフィールド、オーガスト・ブール バード 1923 (72)発明者 ダイヤー、ジョン・コリンズ アメリカ合衆国、オハイオ州 45241、 シンシナチ、シャーブルック・ドライブ 3760 (72)発明者 ハード、ブライン アメリカ合衆国、オハイオ州 45224、 シンシナチ、イーグル・クリーク 8519 (72)発明者 ゴールドマン、スチーブン・アレン アメリカ合衆国、オハイオ州 45215、 シンシナチ、フォレスト・コート 1260 (72)発明者 ピース、ミッチェル・リニー アメリカ合衆国、オハイオ州 45040、 メイソン、ナンバー２、イースト・メイ ン・ストリート 206 (72)発明者 セイデン、ポール アメリカ合衆国、オハイオ州 45208、 シンシナチ、グランディン・ロード 2890 (56)参考文献 国際公開94／13704（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 265/10 A61F 13/15 A61F 13/46 A61L 15/42 C08F 2/32 C08F 20/10 C08F 20/56 C08F 265/06 C08J 9/30

Claims (14)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】水性流体と接触して膨張し該流体を吸収し
   得る潰れ得るポリマーフォーム材であって、親水性で柔
   軟な、相互連通連続気泡の非イオン系ポリマーフォーム
   構造を包含し、該フォーム構造は、 Ａ）少なくとも0.025m²/ccのフォーム体積当りの比表面
   積、 Ｂ）それに含まれた少なくとも0.1重量％の毒物学的に
   許容され得る吸湿性水和塩、 Ｃ）潰れた状態において、30kPa以下の膨張圧、 Ｄ）55ないし100mL/gの自由吸収容量、 Ｅ）少なくとも6:1の膨張厚さ対潰れ厚さの比、 Ｆ）5.1kPaの閉じ込め圧下で測定して、40％以下の耐圧
   縮たわみ性を有し、 該フォーム材は、 １）油相であって、 ａ）35℃以下のTg値を有する共重合体を生成し得るよう
   に配合されたモノマー成分にして、 ｉ）そのアタクチック非晶質ポリマーが25℃以下のTgを
   有するところの実質的に水不溶性の一官能性モノマー45
   ないし70重量％、 ii）スチレンによって与えられるものと等価の粘り強さ
   を付与し得る実質的に水不溶性の一官能性コモノマー10
   ないし30重量％、 iii）ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニ
   ルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルナフタレン、
   ジビニルアルキルベンゼン、ジビニルフェナンスレン、
   ジビニルビフェニル、ジビニルジフェニルメタン、ジビ
   ニルベンジル、ジビニルフェニルエーテル、ジビニルジ
   フェニルスルフィド、ジビニルフラン、ジビニルスルフ
   ィド、ジビニルスルホンおよびそれらの混合物からなる
   群の中から選ばれる第１の実質的に水不溶性の多官能性
   架橋剤５ないし25重量％、および iv）多官能性アクリレート、メタクリレート、アクリル
   アミド、メタクリルアミドおよびそれらの混合物からな
   る群の中から選ばれる第２の実質的に水不溶性の多官能
   性架橋剤７ないし15重量％ を含むモノマー成分85ないし98重量％、 ｂ）該油相中に可溶であり、安定な油中水型エマルジョ
   ンを生成するに適した乳化剤成分２ないし15重量％ を包含する油相、並びに ２）水溶性電解質0.2ないし20重量％を含む水相、 ３）55:1ないし100:1の範囲内の水相対油相の体積対重
   量比 を有する重合された油中水型エマルジョンを包含する ことを特徴とするポリマーフォーム材。
2. 【請求項２】フォーム構造が、 Ａ）３ないし15m²/gの毛管吸引比表面積、 Ｂ）少なくとも４重量％の残存水含有率、 Ｃ）１ないし10重量％の塩化カルシウム、およびフォー
   ム構造の表面を親水性にするためにその中に含まれた0.
   5ないし10重量％の親水化界面活性剤、 Ｄ）潰れた状態において、７ないし20kPaの膨張圧、 Ｄ）55ないし75mL/gの自由吸収容量、 Ｅ）6:1ないし10:1の膨張厚さ対潰れ厚さの比、 Ｆ）２ないし25％の耐圧縮たわみ性 を有することを特徴とする請求項１記載のフォーム材。
3. 【請求項３】モノマー成分が、 ｉ）C₄〜C₁₄アルキルアクリレート、アリールおよびア
   ルカリールアクリレート、C₆〜C₁₆アルキルメタクリレ
   ート、アクリルアミド、C₄〜C₁₂アルキルスチレンおよ
   びそれらの混合物からなる群の中から選ばれるモノマー
   50ないし65重量％、 ii）スチレン、エチルスチレンおよびそれらの混合物か
   らなる群の中から選ばれるコモノマー15ないし23重量
   ％、 iii）ジビニルベンゼン12ないし18重量％、および iv）1,4−ブタンジオールジメタクリレート、エチレン
   グリコールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオール
   ジアクリレートおよびそれらの混合物からなる群の中か
   ら選ばれる該第２の架橋剤７ないし13重量％ を含むことを特徴とする請求項１記載のフォーム材。
4. 【請求項４】モノマー（ｉ）が、ブチルアクリレート、
   ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エ
   チルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシ
   ルアクリレート、ドデシルアクリレート、イソデシルア
   クリレート、テトラデシルアクリレート、ベンジルアク
   リレート、ノニルフェニルアクリレート、ヘキシルメタ
   クリレート、オクチルメタクリレート、ノニルメタクリ
   レート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレ
   ート、ドデシルメタクリレート、テトラデシルメタクリ
   レート、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、Ｎ−オクタデシル
   アクリルアミド、およびそれらの混合物からなる群の中
   から選ばれることを特徴とする請求項３記載のフォーム
   材。
5. 【請求項５】水性体液を吸収および保持するために特に
   好適な吸収性製品であって、 Ｉ）裏打ちシート、および II）該裏打ちシートと該製品の着用者の体液放出領域と
   の間に位置するように該裏打ちシートと関連する吸収性
   コアであって、請求項１ないし４のいずれか１項記載の
   フォーム材を包含することを特徴とする吸収性コア を備えた吸収性製品。
6. 【請求項６】吸収性コアが、（１）流体放出領域内に位
   置する流体取扱層、および（２）該流体取扱層と流体連
   通する流体貯蔵／再分配層を包含することを特徴とする
   請求項５記載の吸収性製品。
7. 【請求項７】失禁性個人により放出された水性体液を吸
   収するために有用なおしめであって、 Ｉ）比較的液体不透過性の裏打ちシート II）比較的液体透過性のトップシート III）該バッキングシートとトップシートとの間に位置
   する吸収性コアであって、請求項１ないし４のいずれか
   １項記載のフォーム材を包含することを特徴とする吸収
   性コア を備えたおしめ。
8. 【請求項８】水性流体を獲得および分配し得る吸収性ポ
   リマーフォーム材を製造するための方法であって、 Ａ）油中水型エマルジョンを １）油相であって、 ａ）約35℃以下のTg値を有する共重合体を生成し得るモ
   ノマー成分にして、 ｉ）25℃以下のTgポリマーを生成し得る実質的に水不溶
   性の一官能性モノマー約45ないし約70重量％、 ii）スチレンによって与えられるものと等価の粘り強さ
   を付与し得る実質的に水不溶性の一官能性コモノマー10
   ないし30重量％、 iii）ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニ
   ルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルナフタレン、
   ジビニルアルキルベンゼン、ジビニルフェナンスレン、
   ジビニルビフェニル、ジビニルジフェニルメタン、ジビ
   ニルベンジル、ジビニルフェニルエーテル、ジビニルジ
   フェニルスルフィド、ジビニルフラン、ジビニルスルフ
   ィド、ジビニルスルホンおよびそれらの混合物からなる
   群の中から選ばれる第１の実質的に水不溶性の多官能性
   架橋剤５ないし25重量％、および iv）多官能性アクリレート、メタクリレート、アクリル
   アミド、メタクリルアミドおよびそれらの混合物からな
   る群の中から選ばれる第２の実質的に水不溶性の多官能
   性架橋剤７ないし15重量％ を含むモノマー成分85ないし98重量％ および ｂ）該油相中に可溶であり、かつ安定な油中水型エマル
   ジョンを生成するに適した乳化成分であって、分枝C₁₆
   〜C₂₄脂肪酸、線状不飽和C₁₆〜C₂₂脂肪酸、および線状
   飽和C₁₂〜C₁₄脂肪酸のジグリセロールモノエステル；分
   枝C₁₆〜C₂₄脂肪酸、線状不飽和C₁₆〜C₂₂脂肪酸、および
   線状飽和C₁₂〜C₁₄脂肪酸のソルビタンモノエステル；分
   枝C₁₆〜C₂₄アルコール、線状不飽和C₁₆〜C₂₂アルコー
   ル、および線状飽和C₁₂〜C₁₄アルコールのジグリセロー
   ルモノ脂肪族エーテル、およびそれらの混合物からなる
   群の中から選ばれ、該乳化成分の少なくとも約40重量％
   を有する一次乳化剤を包含する乳化剤成分約２ないし約
   15重量％ を包含する油相、並びに ２） （ａ）水溶性電解質約0.2ないし約20重量％、お
   よび（ｂ）効果量の重合開始剤を含有する水相 であって、 ３）該水相対該油相の重量比が、約55:1ないし約100:1
   であるものから油中水型エマルジョンを生成させる工
   程、および Ｂ）該油中水型エマルジョンの油相中の該モノマー成分
   を重合させてポリマーフォーム材を生成させる工程 を含むフォーム材の製造方法。
9. 【請求項９】水性流体と接触して再膨張する潰れたポリ
   マーフォームが生成する程度に工程Ｂ）のポリマーフォ
   ーム材を脱水する工程をさらに含むことを特徴とする請
   求項８記載の方法。
10. 【請求項１０】モノマー成分が、 ｉ）C₄〜C₁₄アルキルアクリレート、アリールアクリレ
    ート、C₆〜C₁₆アルキルメタクリレート、アクリルアミ
    ド、C₄〜C₁₂アルキルスチレンおよびそれらの混合物か
    らなる群の中から選ばれるモノマー50ないし65重量％、 ii）スチレン、エチルスチレンおよびそれらの混合物か
    らなる群の中から選ばれるコモノマー15ないし23重量
    ％、 iii）ジビニルベンゼン12ないし18重量％、および iv）1,4−ブタンジオールジメタクリレート、エチレン
    グリコールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオール
    ジアクリレートおよびそれらの混合物からなる群の中か
    ら選ばれる第２の架橋剤７ないし13重量％ を含むことを特徴とする請求項８または９記載の方法。
11. 【請求項１１】12.モノマー（ｉ）が、ブチルアクリレ
    ート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、
    ２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレー
    ト、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、イソ
    デシルアクリレート、テトラデシルアクリレート、ベン
    ジルアクリレート、ノニルフェニルアクリレート、ヘキ
    シルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ノニル
    メタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメ
    タクリレート、ドデシルメタクリレート、テトラデシル
    メタクリレート、Ｎ−オクタデシルアクリルアミド、ｐ
    −ｎ−オクチルスチレン、およびそれらの混合物からな
    る群の中から選ばれることを特徴とする請求項10記載の
    方法。
12. 【請求項１２】一次乳化剤が、ジグリセロールモノオレ
    エート、ジグリセロールミリステート、ジグリセロール
    モノイソステアレート、ヤシ脂肪酸のジグリセロールモ
    ノエステル、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモ
    ノミリステート、ヤシ脂肪酸のソルビタンモノエステル
    およびそれらの混合物からなる群の中から選ばれ乳化成
    分の少なくとも70％を構成することを特徴とする請求項
    ８ないし11のいずれか１項記載の方法。
13. 【請求項１３】乳化剤成分が、ホスファチジルコリンお
    よびホスファチジルコリン含有組成物、脂肪族ベタイ
    ン、長鎖C₁₂〜C₂₂ジ脂肪族、短鎖C₁〜C₄ジ脂肪族第四ア
    ンモニウム塩、長鎖C₁₂〜C₂₂ジアルコイル（アルケノイ
    ル）−２−ヒドロキシエチル、短鎖C₁〜C₄ジ脂肪族第四
    アンモニウム塩、長鎖C₁₂〜C₂₂ジ脂肪族イミダゾリニウ
    ム第四アンモニウム塩、短鎖C₁〜C₄ジ脂肪族、長鎖C₁₂
    〜C₂₂モノ脂肪族ベンジル第四アンモニウム塩、長鎖C₁₂
    〜C₂₂ジアルコイル（アルケノイル）−２−アミノメチ
    ル短鎖C₁〜C₄モノ脂肪族、短鎖C₁〜C₄モノヒドロキシ脂
    肪族第四アンモニウム塩およびそれの混合物から選ばれ
    る二次乳化剤をさらに含み、一次乳化剤対二次乳化剤の
    重量比が約50:1ないし約1:4であることを特徴とする請
    求項８ないし12のいずれか１項記載の方法。
14. 【請求項１４】二次乳化剤が、ジタロウジメチルアンモ
    ニウムクロライド、ジタロウ未メチルアンモニウムメチ
    ルスルフェートおよびそれらの混合物からなる群の中か
    ら選ばれ、一次乳化剤対二次乳化剤の重量比が約30:1な
    いし約2:1であることを特徴とする請求項13記載の方
    法。