JPH1144928A

JPH1144928A - 熱現像写真材料

Info

Publication number: JPH1144928A
Application number: JP21576197A
Authority: JP
Inventors: Akira Suzuki; 亮鈴木; Shigeo Hirano; 茂夫平野
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1997-07-25
Filing date: 1997-07-25
Publication date: 1999-02-16

Abstract

(57)【要約】【課題】赤色〜赤外域、とりわけ実用的に好ましい赤
外域に高い感度を有し、保存条件の変動による感度変化
が小さい熱現像写真材料を提供する。【解決手段】少なくとも還元可能な銀源、還元剤およ
び一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種を有
する熱現像写真材料とする。【化１５】［一般式（Ｉ）中、Lは脂肪族炭化水素基からなる2価の
連結基を表す。Wは酸素原子、硫黄原子または窒素原子
を一つ以上含む2価の連結基を表す。Zは水素原子、ハロ
ゲン原子、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基または
ヘテロ環基を表す。mは0、1、2または3を表す。Qは硫黄
原子に結合する、芳香族炭化水素基またはヘテロ環基を
形成するのに必要な非金属原子群を表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱現像写真材料に
関するものであり、特に、高い感度を有し、保存条件の
変動による感度変化が小さい熱現像写真材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年医療分野において環境保全、省スペ
ースの観点から処理廃液の減量が強く望まれている。そ
こで、レーザー・イメージセッターまたはレーザー・イ
メージャーにより効率的に露光させることができ、高解
像度および鮮明さを有する黒色画像を形成することがで
きる医療診断用および写真技術用途の光感光性熱現像写
真材料に関する技術が必要とされている。これら光感光
性熱現像写真材料では、溶液系処理化学薬品の使用をな
くし、より簡単で環境を損なわない熱現像処理システム
を顧客に対して供給することができる。

【０００３】一方、近年急激に進歩している半導体レー
ザーの技術は医療用画像出力装置の小型化を可能にして
きた。当然、半導体レーザーを光源として利用できる感
赤外線性光熱ハロゲン化銀写真材料の技術も開示され、
分光増感技術については特公平3-10391号、特公平6-523
87号、特開平5-341432号、特開平6-194781号、特開平6-
301141号等に開示されており、さらにハレーション防止
技術については特開平7-13295号、米国特許5,380,635号
に開示されている。赤外線露光を前提とした感光材料で
は増感色素、ハレーション防止染料の可視吸収を大幅に
少なくすることができ、実質的に色のない写真材料を容
易に作ることができる。

【０００４】このような熱現像技術と赤外露光の技術を
組み合わせることで全く液体処理の存在しない写真材料
が作られるようになった。

【０００５】しかし、赤外線を吸収し、分光増感する色
素は一般的にHOMOが高いため強い還元能を有し、感光材
料中の銀イオンを還元し、感光材料のカブリを悪化させ
る傾向にある。特に、高温、高湿といった条件での保存
や、長期の保存では著しい性能変化が伴う場合がある。
また、保存性の劣化を防ぐためにHOMOの低い色素を用い
ると、相対的にLUMOも低くなり分光増感効率が低下し、
感度が低くなる。このような感度、保存性、性能変動に
対する問題は、湿式写真材料だけでなく、熱現像写真材
料においては更に顕著となる。

【０００６】このような赤外増感の問題を改良するため
の方法として強色増感（超増感）の技術が開示されてき
た。熱現像系での赤外用強色増感剤としては特開平2-42
41号記載のアミノポリカルボン酸誘導体、特開平4-1826
39号、同5-341432号記載の複素芳香族メルカプト化合物
または複素芳香族ジスルフィド化合物が開示されている
が、アミノポリカルボン酸誘導体では強色増感効果が弱
く低感度であり、また複素芳香族メルカプト化合物や複
素芳香族ジスルフィド化合物では、高温、高湿条件下で
保存すると感度が変動しやすいといった問題があること
がわかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、赤色〜赤外域、とりわけ実用的に好ましい赤外域に
高い感度を有し、保存条件の変動による感度変化が小さ
い熱現像写真材料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】この課題は下記手段によ
って達成された。

【０００９】（１）支持体上に少なくとも還元可能な
銀源、還元剤および一般式（Ｉ）で表される化合物の少
なくとも１種を有することを特徴とする熱現像写真材
料。

【００１０】

【化２】

【００１１】［一般式（Ｉ）中、Lは脂肪族炭化水素基
からなる2価の連結基を表す。Wは酸素原子、硫黄原子ま
たは窒素原子を一つ以上含む2価の連結基を表す。Zは水
素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化
水素基またはヘテロ環基を表す。mは0、1、2または3を
表す。Qは硫黄原子に結合する、芳香族炭化水素基また
はヘテロ環基を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。］（２）光触媒を有する上記（１）の熱現像写真材料。（３）還元可能な銀源として有機銀塩を有し、光触媒
として感光性ハロゲン化銀および／または感光性ハロゲ
ン化銀形成成分を有する上記（２）の熱現像写真材料。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。

【００１３】本発明の熱現像写真材料は、好ましくは、
還元可能な銀源として有機銀塩、還元剤、光触媒として
感光性ハロゲン化銀および／または感光性ハロゲン化銀
形成成分を含有する熱現像感光材料であり、一般式
（Ｉ）で表される化合物を含有する。一般式（Ｉ）で表
される化合物を含有させることによって、赤色〜赤外
域、とりわけ実用的に好ましい赤外域での強色増感効果
が十分に得られ、且つ保存条件の変動による感度の変化
が抑制される。

【００１４】まず、本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物について詳細に説明する。

【００１５】Lで表される脂肪族炭化水素基からなる２
価の連結基は、直鎖、分岐または環状のアルキレン基
（好ましくは炭素数１〜20、より好ましくは１〜16、更
に好ましくは１〜12）、アルケニル基（好ましくは炭素
数２〜20、より好ましくは２〜16、更に好ましくは２〜
12）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜20、より好
ましくは２〜16、更に好ましくは２〜12）であり、置換
基を有していてもよく、例えば以下のものが挙げられ
る。

【００１６】

【化３】

【００１７】Lで表される脂肪族炭化水素からなる２価
の連結基として好ましくはアルキレン基であり、より好
ましくは、鎖状アルキレン基である。

【００１８】Lは置換基を有していても良く、置換基と
しては、例えばアルキル基（シクロアルキル基、アラル
キル基を含む。好ましくは炭素数１〜２０、より好まし
くは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であ
り、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘプチ
ル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−
ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル、ベンジル、フェネチルなどが挙げられ
る。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、よ
り好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２
〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３
−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好
ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１
２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばプロパ
ルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリー
ル基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素
数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例
えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙
げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、
より好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数
０〜６であり、例えばアミノ、メチルアミノ、エチルア
ミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジフェニルア
ミノ、ジベンジルアミノなどが挙げられる。）、イミノ
基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数
１〜１８、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例え
ばメチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、フェ
ニルイミノなどが挙げられる。）アルコキシ基（好まし
くは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、
特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメトキシ、
エトキシ、ブトキシなどが挙げられる。）、アリールオ
キシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭
素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、
例えばフェニルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げ
られる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、よ
り好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１
〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミ
ル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカル
ボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは
炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であ
り、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルな
どが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好
ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１
６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフェ
ニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオ
キシ基（好ましくは炭素数1〜２０、より好ましくは炭
素数1〜１６、特に好ましくは炭素数1〜１０であり、例
えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられ
る。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数1〜２０、
より好ましくは炭素１〜１６、特に好ましくは炭素数１
〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミ
ノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ
基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数
２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例え
ばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、ア
リールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７
〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましく
は炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボ
ニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基
（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１
〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えば
メタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノな
どが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭
素数０〜２０、より好ましくは炭素０〜１６、特に好ま
しくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、
メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェ
ニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイ
ル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素
１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例え
ばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバ
モイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ま
しくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２
であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられ
る。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、
より好ましくは炭素６〜１６、特に好ましくは炭素数６
〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられ
る。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、よ
り好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１
〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられ
る。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、
より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数
１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼン
スルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ま
しくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１
６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレ
イド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げら
れる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭
素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フ
ェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ
基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ
基、スルフィノ基、カルボキシル基、ホスホノ基、ホス
フィノ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、ヒドラジノ
基、ヘテロ環基（例えばイミダゾリル、ベンズイミダゾ
リル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、カルバゾリル、
ピリジル、フリル、ピペリジル、モルホリノなどが挙げ
られる。）などが挙げられる。上記の基のうちヒドロキ
シ基、メルカプト基、スルホ基、スルフィノ基、カルボ
キシル基、ホスホノ基、ホスフィノ基などのような塩形
成可能な基は塩であってもよい。これらの置換基は更に
置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合
は、同じでも異なってもよい。

【００１９】置換基として好ましくは、アルキル基、ア
ラルキル基、アルコキシ基、アリール基、アルキルチオ
基、アシル基、アシルアミノ基、イミノ基、スルファモ
イル基、スルホニル基、スルホニルアミノ基、ウレイド
基、アミノ基、ハロゲン原子、ニトロ基、ヘテロ環基、
アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、スルホ基、カ
ルバモイル基、カルボキシル基であり、より好ましくは
アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アルキルチオ
基、アシル基、アシルアミノ基、イミノ基、スルホニル
アミノ基、ウレイド基、アミノ基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキ
シ基、スルホ基、カルバモイル基、カルボキシル基であ
り、更に好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、イミノ基、ウ
レイド基、アミノ基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニ
ル基、ヒドロキシ基、スルホ基、カルバモイル基、カル
ボキシル基である。

【００２０】Wで表される、酸素原子、硫黄原子もしく
は窒素原子を一つ以上含む2価の連結基としては、例え
ば以下のものが挙げられる。また、これらの組み合わせ
であってもよい。

【００２１】

【化４】

【００２２】（ここで、Raは水素原子または一価の置換
基を表し、一価の置換基としてはLのところの置換基が
挙げられるが、水素原子、アルキル基、アリール基等が
Raとして好ましい。Raが二つ以上ある場合は同じでも異
なってもよい。） Zで表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子が好ましく、特にフッ素原子、塩素原子
が好ましい。

【００２３】Zで表される脂肪族炭化水素基としては、
直鎖、分岐または環状のアルキル基（好ましくは炭素数
１〜20、より好ましくは１〜16、更に好ましくは１〜1
2）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜20、より好
ましくは２〜16、更に好ましくは２〜12）、アルキニル
基（好ましくは炭素数２〜20、より好ましくは２〜16、
更に好ましくは２〜12）であり、置換基を有していても
よい。

【００２４】Zで表される脂肪族炭化水素基として好ま
しくはアルキル基であり、より好ましくは、鎖状アルキ
ル基である。

【００２５】Zで表される芳香族炭化水素基としては、
好ましくは炭素数6〜30のものであり、より好ましくは
炭素数6〜20の単環または縮環のアリール基であり、例
えば、フェニル、ナフチル等が挙げられ、特に好ましく
はフェニルである。

【００２６】Zで表されるヘテロ環基は、N、OおよびSの
うちの少なくとも一つの原子を含む3ないし10員の飽和
もしくは不飽和のヘテロ環基であり、これらの基中のヘ
テロ環は単環であってもよいし、更に他の環と縮合環を
形成してもよい。

【００２７】このようなヘテロ環基中のヘテロ環として
好ましくは、5ないし6員の芳香族ヘテロ環、およびその
ベンゾ縮合環であり、より好ましくは窒素原子を含む5
ないし6員の芳香族ヘテロ環、およびそのベンゾ縮合環
であり、更に好ましくは窒素原子を1ないし2原子含む5
ないし6員の芳香族ヘテロ環、およびそのベンゾ縮合環
である。

【００２８】ヘテロ環基の具体例としては、例えばピロ
リジン、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、チオ
フェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾー
ル、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、
トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チア
ジアゾール、オキサジアゾール、キノリン、フタラジ
ン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノ
リン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フ
ェナジン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾール、
ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンゾチア
ゾール、ベンゾチアゾリン、ベンゾトリアゾール、テト
ラザインデン、カルバゾール、ジチアン、オキサン等か
ら誘導される一価の基が挙げられる。ヘテロ環基として
好ましくは、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピ
リジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリア
ジン、インドール、インダゾール、チアジアゾール、オ
キサジアゾール、キノリン、フタラジン、キノキサリ
ン、キナゾリン、シンノリン、アクリジン、フェナジ
ン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾール、ベンズ
イミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンゾチアゾー
ル、ベンゾチアゾリン、ベンゾトリアゾール、テトラザ
インデン、カルバゾールから誘導される一価の基であ
り、より好ましくは、イミダゾール、ピラゾール、ピリ
ジン、ピラジン、インドール、インダゾール、チアジア
ゾール、オキサジアゾール、キノリン、フェナジン、テ
トラゾール、チアゾール、オキサゾール、ベンズイミダ
ゾール、ベンズオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベン
ゾチアゾリン、ベンゾトリアゾール、テトラザインデ
ン、カルバゾールからなる一価の基であり、更に好まし
くは、イミダゾール、ピリジン、ピラジン、キノリン、
フェナジン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンゾ
チアゾール、ベンゾチアゾリン、ベンゾトリアゾール、
カルバゾールから誘導される一価の基である。なお、こ
れらのヘテロ環は、さらに水素化されたものであっても
よく、誘導される一価の基はヘテロ環が有する置換基の
水素原子が除かれて誘導されたものであってもよい。

【００２９】Zで表される脂肪族炭化水素基、芳香族炭
化水素基、ヘテロ環基は置換基を有していても良く、置
換基としては、例えば Lの置換基と同様のものを挙げる
ことができ、好ましい範囲も同様である。これらの置換
基は更に置換されてもよく、また、置換基が二つ以上あ
る場合には各々同じでも異なってもよい。

【００３０】Zは好ましくは芳香族炭化水素基またはヘ
テロ環基であり、より好ましくはヘテロ環基である。

【００３１】mは0〜3の整数であり、mが2以上の時、Wは
同じでも異なってもよい。

【００３２】Qが形成する芳香族炭化水素基、ヘテロ環
基としては、Zで表される芳香族炭化水素基、ヘテロ環
基として挙げたものが適用でき、好ましい範囲も同様で
ある。

【００３３】Qが形成する芳香族炭化水素基、ヘテロ環
基は置換基を有していても良く、置換基としては、例え
ば Lの置換基と同様のものを挙げることができ、好まし
い範囲も同様である。これらの置換基は更に置換されて
もよく、また、置換基が二つ以上ある場合には各々同じ
でも異なってもよい。

【００３４】以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００３５】

【化５】

【００３６】

【化６】

【００３７】

【化７】

【００３８】

【化８】

【００３９】

【化９】

【００４０】

【化１０】

【００４１】

【化１１】

【００４２】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、市販のものを用いても良いし、あるいは既知の方法
で合成しても良い。例えば、日本化学会編、新実験化学
講座14巻（III）1739〜1741頁（1978）等に記載の方法
で合成することができる。

【００４３】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、熱現像感光材料において、感光層でも非感光層でも
添加することができる。添加層として好ましくは画像形
成層である感光層である。

【００４４】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は
所望の目的により異なるが、Ａｇ１モル当たりの添加量
で示して１０^-4〜１モル／Ａｇ、好ましくは１０^-3〜
０．３モル／Ａｇ、更に好ましくは１０^-3〜０．１モル
／Ａｇ添加することが好ましい。また一般式（Ｉ）の化
合物は一種のみを用いても二種以上を併用してもよい。

【００４５】本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、水或い
は適当な有機溶媒、例えばアルコール類(メタノール、
エタノール、プロパノール、フッ素化アルコール)、ケ
トン類(アセトン、メチルエチルケトン)、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブな
どに溶解して用いることができる。

【００４６】また、既によく知られている乳化分散法に
よって、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェ
ート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチルフタ
レートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノンな
どの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作
製して用いることができる。あるいは固体分散法として
知られている方法によって、粉末を水の中にボールミ
ル、コロイドミル、サンドグラインダーミル、マントン
ゴーリン、マイクロフルイダイザーあるいは超音波によ
って分散し用いることができる。また、固体微粒子分散
する際に分散助剤を用いてもよい。

【００４７】本発明の熱現像写真材料は、還元可能な銀
源および還元剤を含有し、支持体上に一またはそれ以上
の層を有するものであるが、さらに光触媒を含有する熱
現像感光材料であることが好ましい。このような熱現像
感光材料においては、少なくとも一層は光触媒として機
能しうる物質を含まなければならず、光触媒としてはハ
ロゲン化銀が好ましい。このような感光性ハロゲン化銀
は後で述べるように感光性ハロゲン化銀形成成分であっ
てもよく、そしてさらに還元可能な銀源として有機銀塩
を含み、さらに還元剤（現像剤）およびバインダー、な
らびに色調剤、被覆助剤および他の補助剤などの所望に
よる追加の材料を含むことが好ましい。これらの成分を
含む二層構成とするときは、第1 乳剤層（通常は支持体
に隣接した層）中に有機銀塩およびハロゲン化銀を含
み、第2 層または両層中にいくつかの他の成分を含まな
ければならない。しかし、全ての成分を含む単一感光層
および保護トップコートでなる二層の構成も考えられ
る。多色感光性熱現像材料の構成は、各色についてこれ
らの二層の組合せを含んでよく、また、米国特許第4,70
8,928 号に記載されているように単一層内に全ての成分
を含んでいてもよい。多染料多色感光性熱現像写真材料
の場合、各感光層は、一般に、米国特許第4,460,681 号
に記載されているように、各感光層の間に官能性もしく
は非官能性のバリアー層を使用することにより、互いに
区別されて保持される。

【００４８】本発明の熱現像感光材料は一方の面に感光
性ハロゲン化銀粒子を含む感光層を有し、他方の面には
いわゆるバッキング層（バック層）を有することが好ま
しい。

【００４９】本発明における感光性ハロゲン化銀の形成
方法は当業界ではよく知られており例えば、リサーチデ
ィスクロージャー1978年6 月の第17029 号、および米国
特許第3,700,458 号に記載されている方法を用いること
ができる。本発明で用いることのできる具体的な方法と
しては、調製された有機銀塩中にハロゲン含有化合物を
添加することにより有機銀塩の銀の一部を感光性ハロゲ
ン化銀に変換する方法、ゼラチンあるいは他のポリマー
溶液の中に銀供給化合物およびハロゲン供給化合物を添
加することにより感光性ハロゲン化銀粒子を調製し有機
銀塩と混合する方法を用いることができる。本発明にお
いて好ましくは後者の方法を用いることができる。感光
性ハロゲン化銀の粒子サイズは、画像形成後の白濁を低
く抑える目的のために小さいことが好ましく具体的には
0.20μｍ以下、より好ましくは0.01μm 以上0.15μm 以
下、更に好ましくは0.02μｍ以上0.12μｍ以下がよい。
ここでいう粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子が立方体
あるいは八面体のいわゆる正常晶である場合にはハロゲ
ン化銀粒子の稜の長さをいう。また、ハロゲン化銀粒子
が平板状粒子である場合には主表面の投影面積と同面積
の円像に換算したときの直径をいう。その他正常晶でな
い場合、例えば球状粒子、棒状粒子等の場合には、ハロ
ゲン化銀粒子の体積と同等な球を考えたときの直径をい
う。

【００５０】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を挙げることができるが、本発明においては特
に立方体状粒子、平板状粒子が好ましい。平板状ハロゲ
ン化銀粒子を用いる場合の平均アスペクト比は好ましく
は100:1 〜2:1 、より好ましくは50:1〜3:1 がよい。更
に、ハロゲン化銀粒子のコーナーが丸まった粒子も好ま
しく用いることができる。感光性ハロゲン化銀粒子の外
表面の面指数（ミラー指数）については特に制限はない
が、分光増感色素が吸着した場合の分光増感効率が高い
{100} 面の占める割合が高いことが好ましい。その割合
としては50% 以上が好ましく、65% 以上がより好まし
く、80% 以上が更に好ましい。ミラー指数{100} 面の比
率は増感色素の吸着における{111} 面と{100} 面との吸
着依存性を利用したT.Tani;J.Imaging Sci.,29、165(198
5 年) に記載の方法により求めることができる。感光性
ハロゲン化銀のハロゲン組成としては特に制限はなく、
塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化
銀、ヨウ化銀のいずれであっても良いが、本発明におい
ては臭化銀、あるいはヨウ臭化銀を好ましく用いること
ができる。特に好ましくはヨウ臭化銀であり、ヨウ化銀
含有率は0.1 モル% 以上40モル% 以下が好ましく、0.1
モル% 以上20モル% 以下がより好ましい。粒子内におけ
るハロゲン組成の分布は均一であってもよく、ハロゲン
組成がステップ状に変化したものでもよく、或いは連続
的に変化したものでもよいが、好ましい例として粒子内
部のヨウ化銀含有率の高いヨウ臭化銀粒子を使用するこ
とができる。また、好ましくはコア／シェル構造を有す
るハロゲン化銀粒子を用いることができる。構造として
は好ましくは２〜５重構造、より好ましくは2 〜4 重構
造のコア／シェル粒子を用いることができる。

【００５１】本発明の感光性ハロゲン化銀粒子は、ロジ
ウム、レニウム、ルテニウム、オスミウム、イリジウ
ム、コバルト、水銀または鉄から選ばれる金属の錯体を
少なくとも一種含有することが好ましい。これら金属錯
体は1 種類でもよいし、同種金属及び異種金属の錯体を
二種以上併用してもよい。好ましい含有率は銀１モルに
対し1 ｎモルから10ｍモルの範囲が好ましく、10ｎモル
から１00μモルの範囲がより好ましい。具体的な金属錯
体の構造としては特開平7-225449号等に記載された構造
の金属錯体を用いることができる。コバルト、鉄の化合
物については六シアノ金属錯体を好ましく用いることが
できる。具体例としては、フェリシアン酸イオン、フェ
ロシアン酸イオン、ヘキサシアノコバルト酸イオンなど
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ハ
ロゲン化銀中の金属錯体の含有量は均一でも、コア部に
高濃度に含有させてもよく、あるいはシェル部に高濃度
に含有させてもよく特に制限はない。

【００５２】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水
洗により脱塩することができるが本発明においては脱塩
してもしなくてもよい。

【００５３】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子は
化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感
法としては当業界でよく知られているように硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法を用いることができ
る。また金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合
物等の貴金属増感法や還元増感法を用いることができ
る。硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法に好まし
く用いられる化合物としては公知の化合物を用いること
ができるが、特開平7-128768号等に記載の化合物を使用
することができる。テルル増感剤としては例えばジアシ
ルテルリド類、ビス(オキシカルボニル) テルリド類、
ビス( カルバモイル) テルリド類、ジアシルテルリド
類、ビス( オキシカルボニル) ジテルリド類、ビス( カ
ルバモイル) ジテルリド類、P=Te結合を有する化合物、
テルロカルボン酸塩類、Ｔｅ−オルガニルテルロカルボ
ン酸エステル類、ジ( ポリ) テルリド類、テルリド類、
テルロール類、テルロアセタール類、テルロスルホナー
ト類、P-Te結合を有する化合物、含Ｔｅヘテロ環類、テ
ルロカルボニル化合物、無機テルル化合物、コロイド状
テルルなどを用いることができる。貴金属増感法に好ま
しく用いられる化合物としては例えば塩化金酸、カリウ
ムクロロオーレート、カリウムオーリチオシアネート、
硫化金、金セレナイド、あるいは米国特許第2,448,060
号、英国特許第618,061 号などに記載されている化合物
を好ましく用いることができる。還元増感法の具体的な
化合物としてはアスコルビン酸、二酸化チオ尿素の他に
例えば、塩化第一スズ、アミノイミノメタンスルフィン
酸、ヒドラジン誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、
ポリアミン化合物等を用いることができる。また、乳剤
のpHを7以上またはpAg を8.3 以下に保持して熟成する
ことにより還元増感することができる。また、粒子形成
中に銀イオンのシングルアディション部分を導入するこ
とにより還元増感することができる。

【００５４】本発明の感光性ハロゲン化銀の使用量とし
ては有機銀塩1 モルに対して感光性ハロゲン化銀0.01モ
ル以上0.5 モル以下が好ましく、0.02モル以上0.3 モル
以下がより好ましく、0.03モル以上0.25モル以下が特に
好ましい。別々に調製した感光性ハロゲン化銀と有機銀
塩の混合方法および混合条件については、それぞれ調製
終了したハロゲン化銀粒子と有機銀塩を高速攪拌機やボ
ールミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル、ホモ
ジナイザー等で混合する方法や、あるいは有機銀塩の調
製中のいずれかのタイミングで調製終了した感光性ハロ
ゲン化銀を混合して有機銀塩を調製する方法等がある
が、本発明の効果が十分に現れる限りにおいては特に制
限はない。

【００５５】本発明のハロゲン化銀調製法としては、有
機銀塩の一部の銀を有機または無機のハロゲン化物でハ
ロゲン化するいわゆるハライデーション法も好ましく用
いられる。ここで用いる有機ハロゲン化物としては有機
銀塩と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で有ればい
かなる物でもよいが、N-ハロゲノイミド(N- ブロモスク
シンイミドなど) 、ハロゲン化4 級窒素化合物( 臭化テ
トラブチルアンモニウムなど) 、ハロゲン化4 級窒素塩
とハロゲン分子の会合体( 過臭化臭化ピリジニウム) な
どが挙げられる。無機ハロゲン化合物としては有機銀塩
と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で有ればいかな
る物でもよいが、ハロゲン化アルカリ金属またはアンモ
ニウム( 塩化ナトリウム、臭化リチウム、沃化カリウ
ム、臭化アンモニウムなど) 、ハロゲン化アルカリ土類
金属( 臭化カルシウム、塩化マグネシウムなど) 、ハロ
ゲン化遷移金属( 塩化第2 鉄、臭化第2 銅など) 、ハロ
ゲン配位子を有する金属錯体( 臭化イリジウム酸ナトリ
ウム、塩化ロジウム酸アンモニウムなど) 、ハロゲン分
子( 臭素、塩素、沃素) などがある。また、所望の有機
無機ハロゲン化物を併用しても良い。

【００５６】本発明でハライデーションする際のハロゲ
ン化物の添加量としては有機銀塩1モル当たりハロゲン
原子として1 ｍモル〜500 ｍモルが好ましく、10ｍモル
〜250 ｍモルがさらに好ましい。

【００５７】本発明に用いることのできる有機銀塩は、
光に対して比較的安定であるが、露光された光触媒（感
光性ハロゲン化銀の潜像など）および還元剤の存在下
で、８０℃あるいはそれ以上に加熱された場合に銀画像
を形成する銀塩である。有機銀塩は銀イオンを還元でき
る源を含む任意の有機物質であってよい。有機酸の銀
塩、特に( 炭素数が10〜30、好ましくは15〜28の) 長鎖
脂肪カルボン酸の銀塩が好ましい。配位子が4.0 〜10.0
の範囲の錯安定度定数を有する有機または無機銀塩の錯
体も好ましい。銀供給物質は、好ましくは画像形成層の
約5 〜30重量% を構成することができる。好ましい有機
銀塩はカルボキシル基を有する有機化合物の銀塩を含
む。これらの例は、脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香
族カルボン酸の銀塩を含むがこれらに限定されることは
ない。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例としては、
ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン
酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸
銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、リノール酸
銀、酪酸銀および樟脳酸銀、これらの混合物などを含
む。

【００５８】メルカプト基またはチオン基を含む化合物
の銀塩およびこれらの誘導体を使用することもできる。
これらの化合物の好ましい例としては、3-メルカプト-4
- フェニル-1,2,4- トリアゾールの銀塩、2-メルカプト
ベンズイミダゾールの銀塩、2-メルカプト-5- アミノチ
アジアゾールの銀塩、2-（エチルグリコールアミド）ベ
ンゾチアゾールの銀塩、S-アルキルチオグリコール酸(
ここでアルキル基の炭素数は12〜22である) の銀塩など
のチオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢酸の銀塩などのジ
チオカルボン酸の銀塩、チオアミドの銀塩、5-カルボキ
シル-1- メチル-2- フェニル-4- チオピリジンの銀塩、
メルカプトトリアジンの銀塩、2-メルカプトベンズオキ
サゾールの銀塩、米国特許第4,123,274 号に記載の銀
塩、例えば3-アミノ-5- ベンジルチオ-1,2,4- チアゾー
ルの銀塩などの1,2,4-メルカプトチアゾール誘導体の銀
塩、米国特許第3,301,678 号に記載の3-(3- カルボキシ
エチル)-4-メチル-4- チアゾリン-2- チオンの銀塩など
のチオン化合物の銀塩を含む。さらに、イミノ基を含む
化合物も使用することができる。これらの化合物の好ま
しい例としては、ベンゾトリアゾールの銀塩およびそれ
らの誘導体、例えばメチルベンゾトリアゾール銀などの
ベンゾトリアゾールの銀塩、5-クロロベンゾトリアゾー
ル銀などのハロゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、米
国特許第4,220,709 号に記載のような1,2,4-トリアゾー
ルまたは1-H-テトラゾールの銀塩、イミダゾールおよび
イミダゾール誘導体の銀塩などを含む。また、米国特許
第4,761,361 号および同第4,775,613 号に記載のような
種々の銀アセチリド化合物を使用することもできる。

【００５９】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状としては特に制限はないが、短軸と長軸を有する針状
結晶が好ましい。感光性ハロゲン化銀感材でよく知られ
ているように銀塩結晶粒子のサイズとその被覆力の間の
反比例の関係は本発明における熱現像感光材料において
も成立するため、即ち熱現像感光材料の画像形成部であ
る有機銀塩粒子が大きいと被覆力が小さく画像濃度が低
くなることを意味することから有機銀塩のサイズを小さ
くすることが必要である。本発明においては短軸0.01μ
m 以上0.20μm 以下、長軸0.10μm 以上5.0 μm 以下が
好ましく、短軸0.01μm 以上0.15μm 以下、長軸0.10μ
m 以上4.0 μm 以下がより好ましい。有機銀塩の粒子サ
イズ分布は単分散であることが好ましい。単分散とは短
軸、長軸それぞれの長さの標準偏差を短軸、長軸それぞ
れで割った値の百分率が好ましくは100%以下、より好ま
しくは80% 以下、更に好ましくは50% 以下である。有機
銀塩の形状の測定方法としては有機銀塩分散物の透過型
電子顕微鏡像より求めることができる。単分散性を測定
する別の方法として、有機銀塩の体積加重平均直径の標
準偏差を求める方法があり、体積加重平均直径で割った
値の百分率( 変動係数) が好ましくは100%以下、より好
ましくは80% 以下、更に好ましくは50% 以下である。測
定方法としては例えば液中に分散した有機銀塩にレーザ
ー光を照射し、その散乱光のゆらぎの時間変化に対する
自己相関関数を求めることにより得られた粒子サイズ(
体積加重平均直径) から求めることができる。

【００６０】本発明の有機酸銀粒子を公知の微細化手段
( 例えば、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、
コロイドミル、ジェットミル、ローラーミルなど) で固
体微粒子分散して用いてもよい。また、固体微粒子分散
する際に分散助剤を用いてもよい。

【００６１】本発明の有機銀塩は所望の量で使用できる
が、熱現像写真材料１m²当たりの塗布量で示して0.1〜5
g/m²が好ましく、さらに好ましくは１〜３g/m²である。

【００６２】本発明における増感色素としてはハロゲン
化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域でハロゲン化銀
粒子を分光増感できるもので有ればいかなるものでも良
い。増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色
素、コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロ
シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、スチリル色
素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソ
ノール色素等を用いることができる。本発明に使用され
る有用な増感色素は例えばRESEARCH DISCLOSURE Item17
643IV-A 項(1978 年12月p.23) 、同Item1831X 項(1979
年8 月p.437)に記載もしくは引用された文献に記載され
ている。特に各種レーザーイメージャー、スキャナー、
イメージセッターや製版カメラの光源の分光特性に適し
た分光感度を有する増感色素を有利に選択することがで
きる。

【００６３】赤色光への分光増感の例としては、He-Ne
レーザー、赤色半導体レーザーやLED などのいわゆる赤
色光源に対しては、特開昭54-18726号に記載のＩ-1から
Ｉ-38 の化合物、特開平6-75322 号に記載のＩ-1からＩ
-35 の化合物および特開平7-287338号に記載のＩ-1から
Ｉ-34 の化合物、特公昭55-39818号に記載の色素1 から
20、特開昭62-284343 号に記載のＩ-1からＩ-37 の化合
物および特開平7-287338号に記載のＩ-1からＩ-34 の化
合物などが有利に選択される。

【００６４】750 〜1400ｎｍの波長領域の半導体レーザ
ー光源に対しては、シアニン、メロシアニン、スチリ
ル、ヘミシアニン、オキソノール、ヘミオキソノールお
よびキサンテン色素を含む種々の既知の色素により、ス
ペクトル的に有利に増感させることができる。有用なシ
アニン色素は、例えば、チアゾリン核、オキサゾリン
核、ピロリン核、ピリジン核、オキサゾール核、チアゾ
ール核、セレナゾール核およびイミダゾール核などの塩
基性核を有するシアニン色素である。有用なメロシアニ
ン染料で好ましいものは、上記の塩基性核に加えて、チ
オヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジンジオ
ン核、チアゾリンジオン核、バルビツール酸核、チアゾ
リノン核、マロノニトリル核およびピラゾロン核などの
酸性核も含む。上記のシアニンおよびメロシアニン色素
において、イミノ基またはカルボキシル基を有するもの
が特に効果的である。例えば、米国特許第3,761,279
号、同第3,719,495 号、同第3,877,943 号、英国特許第
1,466,201 号、同第1,469,117 号、同第1,422,057 号、
特公平3-10391 号、同6-52387 号、特開平5-341432号、
同6-194781号、同6-301141号に記載されたような既知の
色素から適当に選択してよい。

【００６５】本発明に用いられる色素の構造として特に
好ましいものは、チオエーテル結合含有置換基を有する
シアニン色素( 例としては特開昭62-58239号、同3-1386
38号、同3-138642号、同4-255840号、同5-72659 号、同
5-72661 号、同6-222491号、同2-230506号、同6-258757
号、同6-317868号、同6-324425号、特表平7-500926号、
米国特許第5,541,054 号に記載された色素) 、カルボン
酸基を有する色素( 例としては特開平3-163440号、6-30
1141号、米国特許第5,441,899 号に記載された色素) 、
メロシアニン色素、多核メロシアニン色素や多核シアニ
ン色素( 例としては特開昭47-6329 号、同49-105524
号、同51-127719 号、同52-80829号、同54-61517号、同
59-214846 号、同60-6750 号、同63-159841 号、特開平
6-35109 号、同6-59381 号、同7-146537号、同7-146537
号、特表平55-50111号、英国特許第1,467,638 号、米国
特許第5,281,515 号に記載された色素) が挙げられる。

【００６６】これらの増感色素は単独に用いてもよく、
2 種以上組合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素と
ともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは
可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を
示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強
色増感を示す色素の組合せおよび強色増感を示す物質は
Research Disclosure第176 巻17643(1978年12月発行)
第23頁IVのJ 項、あるいは特公昭49-25500号、同43-493
3 号、特開昭59-19032号、同59-192242 号等に記載され
ている。

【００６７】本発明に用いられる増感色素は２種以上を
併用してもよい。増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加
させるには、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、
あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノール、
アセトン、メチルセルソロブ、2,2,3,3-テトラフルオロ
プロパノール、2,2,2-トリフルオロエタノール、3-メト
キシ-1- プロパノール、3-メトキシ-1- ブタノール、1-
メトキシ-2- プロパノール、N,N-ジメチルホルムアミド
等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤に添加
してもよい。

【００６８】また、米国特許第3,469,987 号明細書等に
開示されているように、色素を揮発性の有機溶剤に溶解
し、この溶液を水または親水性コロイド中に分散し、こ
の分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭44-23389号、
同44-27555号、同57-22091号等に開示されているよう
に、色素を酸に溶解し、この溶液を乳剤中に添加した
り、酸または塩基を共存させて水溶液として乳剤中へ添
加する方法、米国特許第3,822,135 号、同第4,006,025
号明細書等に開示されているように界面活性剤を共存さ
せて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤中
に添加する方法、特開昭53-102733 号、同58-105141 号
に開示されているように親水性コロイド中に色素を直接
分散させ、その分散物を乳剤中に添加する方法、特開昭
51-74624号に開示されているように、レッドシフトさせ
る化合物を用いて色素を溶解し、この溶液を乳剤中へ添
加する方法を用いることもできる。また、溶解に超音波
を用いることもできる。

【００６９】本発明に用いる増感色素を本発明のハロゲ
ン化銀乳剤中に添加する時期は、これまで有用であるこ
とが認められている乳剤調製のいかなる工程中であって
もよい。例えば米国特許第2,735,766 号、同第3,628,96
0 号、同第4,183,756 号、同第4,225,666 号、特開昭58
-184142 号、同60-196749 号等の明細書に開示されてい
るように、ハロゲン化銀の粒子形成工程または／および
脱塩前の時期、脱塩工程中および／または脱塩後から化
学熟成の開始前までの時期、特開昭58-113920号等の明
細書に開示されているように、化学熟成の直前または工
程中の時期、化学熟成後、塗布までの時期の乳剤が塗布
される前ならばいかなる時期、工程において添加されて
もよい。また、米国特許第４,225,666号、特開昭58-762
9 号等の明細書に開示されているように、同一化合物を
単独で、または異種構造の化合物と組み合わせて、例え
ば粒子形成工程中と化学熟成工程中または化学熟成完了
後とに分けたり、化学熟成の前または工程中と完了後と
に分けるなどして分割して添加してもよく、分割して添
加する化合物および化合物の組み合わせの種類を変えて
添加してもよい。

【００７０】本発明における増感色素の使用量としては
感度やカブリなどの性能に合わせて所望の量でよいが、
感光層のハロゲン化銀1 モル当たり１０^-6〜1 モルが好
ましく、１０^-4〜１０^-1モルがさらに好ましい。

【００７１】有機銀塩のための還元剤は、銀イオンを金
属銀に還元する任意の物質、好ましくは有機物質であっ
てよい。フェニドン、ハイドロキノンおよびカテコール
などの従来の写真現像剤は有用であるが、ヒンダードフ
ェノール還元剤が好ましい。還元剤は、画像形成層を有
する面の銀1 モルに対して5 〜50% （モル）含まれるこ
とが好ましく、10〜40% （モル）で含まれることがさら
に好ましい。還元剤の添加層は画像形成層を有する面の
いかなる層でも良い。画像形成層以外の層に添加する場
合は銀1 モルに対して10〜50% （モル）と多めに使用す
ることが好ましい。また、還元剤は現像時のみ有効に機
能を持つように誘導化されたいわゆるプレカーサーであ
ってもよい。

【００７２】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の還元剤が特開昭46-6074 号、同47-1238
号、同47-33621号、同49-46427号、同49-115540 号、同
50-14334号、同50-36110号、同50-147711 号、同51-326
32号、同51-1023721号、同51-32324号、同51-51933号、
同52-84727号、同55-108654 号、同56-146133 号、同57
-82828号、同57-82829号、特開平6-3793号、米国特許第
3,667,9586号、同第3,679,426 号、同第3,751,252 号、
同第3,751,255 号、同第3,761,270 号、同第3,782,949
号、同第3,839,048 号、同第3,928,686 号、同第5,464,
738 号、独国特許第2321328 号、欧州特許第692732号な
どに開示されている。例えば、フェニルアミドオキシ
ム、2-チエニルアミドオキシムおよびp-フェノキシフェ
ニルアミドオキシムなどのアミドオキシム；例えば4-ヒ
ドロキシ-3,5- ジメトキシベンズアルデヒドアジンなど
のアジン；2,2'- ビス( ヒドロキシメチル) プロピオニ
ル- β- フェニルヒドラジンとアスコルビン酸との組合
せのような脂肪族カルボン酸アリールヒドラジドとアス
コルビン酸との組合せ；ポリヒドロキシベンゼンと、ヒ
ドロキシルアミン、レダクトンおよび／またはヒドラジ
ンの組合せ( 例えばハイドロキノンと、ビス( エトキシ
エチル) ヒドロキシルアミン、ピペリジノヘキソースレ
ダクトンまたはホルミル-4- メチルフェニルヒドラジン
の組合せなど) ；フェニルヒドロキサム酸、p-ヒドロキ
シフェニルヒドロキサム酸およびβ- アリニンヒドロキ
サム酸などのヒドロキサム酸；アジンとスルホンアミド
フェノールとの組合せ( 例えば、フェノチアジンと2,6-
ジクロロ-4- ベンゼンスルホンアミドフェノールなど)
；エチル- α- シアノ-2- メチルフェニルアセテー
ト、エチル- α- シアノフェニルアセテートなどのα-
シアノフェニル酢酸誘導体；2,2'- ジヒドロキシ-1,1'-
ビナフチル、6,6'- ジブロモ-2,2'-ジヒドロキシ-1,1'-
ビナフチルおよびビス(2- ヒドロキシ-1- ナフチル) メ
タンに例示されるようなビス- β- ナフトール；ビス-
β- ナフトールと1,3-ジヒドロキシベンゼン誘導体( 例
えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノンまたは2',4'-ジ
ヒドロキシアセトフェノンなど) の組合せ；3-メチル-1
- フェニル-5- ピラゾロンなどの、5-ピラゾロン；ジメ
チルアミノヘキソースレダクトン、アンヒドロジヒドロ
アミノヘキソースレダクトンおよびアンヒドロジヒドロ
ピペリドンヘキソースレダクトンに例示されるようなレ
ダクトン；2,6-ジクロロ-4- ベンゼンスルホンアミドフ
ェノールおよびp-ベンゼンスルホンアミドフェノールな
どのスルホンアミドフェノール還元剤；2-フェニルイン
ダン-1,3- ジオンなど； 2,2- ジメチル-7-t- ブチル-6
- ヒドロキシクロマンなどのクロマン；2,6-ジメトキシ
-3,5- ジカルボエトキシ-1,4- ジヒドロピリジンなどの
1,4-ジヒドロピリジン；ビスフェノール( 例えば、ビス
(2- ヒドロキシ-3-t- ブチル-5- メチルフェニル) メタ
ン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3- メチルフェニル) プロ
パン、4,4-エチリデン- ビス(2-t- ブチル-6- メチルフ
ェノール) 、1,1,- ビス(2- ヒドロキシ-3,5- ジメチル
フェニル)-3,5,5-トリメチルヘキサンおよび2,2-ビス
(3,5- ジメチル-4- ヒドロキシフェニル) プロパンな
ど) ；アスコルビン酸誘導体( 例えば、パルミチン酸1-
アスコルビル、ステアリン酸アスコルビルなど) ；なら
びにベンジルおよびビアセチルなどのアルデヒドおよび
ケトン；3-ピラゾリドンおよびある種のインダン-1,3-
ジオン；クロマノール( トコフェロールなど) などがあ
る。特に好ましい還元剤としては、ビスフェノール、ク
ロマノールである。

【００７３】本発明の還元剤は、溶液、粉末、固体微粒
子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒
子分散は公知の微細化手段( 例えば、ボールミル、振動
ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミ
ル、ローラーミルなど) で行われる。また、固体微粒子
分散する際に分散助剤を用いてもよい。

【００７４】画像を向上させる「色調剤」として知られ
る添加剤を含むと光学濃度が高くなることがある。ま
た、色調剤は黒色銀画像を形成させるうえでも有利にな
ることがある。色調剤は画像形成層を有する面に銀1 モ
ル当たり0.1〜50%（モル）の量含まれることが好まし
く、0.5 〜20% （モル）含まれることがさらに好まし
い。また、色調剤は現像時のみ有効に機能を持つように
誘導化されたいわゆるプレカーサーであってもよい。

【００７５】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の色調剤が特開昭46-6077 号、同47-10282
号、同49-5019 号、同49-5020 号、同49-91215号、同49
-91215号、同50-2524 号、同50-32927号、同50-67132
号、同50-67641号、同50-114217号、同51-3223 号、同5
1-27923号、同52-14788号、同52-99813号、同53-1020
号、同53-76020号、同54-156524 号、同54-156525 号、
同61-183642 号、特開平4-56848 号、特公昭49-10727
号、同54-20333号、米国特許第3,080,254 号、同第3,44
6,648 号、同第3,782,941 号、同第4,123,282 号、同第
4,510,236 号、英国特許第1380795 号、ベルギー特許第
841910号などに開示されている。色調剤の例は、フタル
イミドおよびN-ヒドロキシフタルイミド；スクシンイミ
ド、ピラゾリン-5- オン、ならびにキナゾリノン、3-フ
ェニル-2- ピラゾリン-5- オン、1-フェニルウラゾー
ル、キナゾリンおよび2,4-チアゾリジンジオンのような
環状イミド；ナフタルイミド( 例えば、N-ヒドロキシ-
1,8- ナフタルイミド) ；コバルト錯体( 例えば、コバ
ルトヘキサミントリフルオロアセテート) ；3-メルカプ
ト-1,2,4- トリアゾール、2,4-ジメルカプトピリミジ
ン、3-メルカプト-4,5-ジフェニル-1,2,4- トリアゾー
ルおよび2,5-ジメルカプト-1,3,4- チアジアゾールに例
示されるメルカプタン；N-( アミノメチル) アリールジ
カルボキシイミド、( 例えば、(N,N- ジメチルアミノメ
チル) フタルイミドおよびN,N-( ジメチルアミノメチ
ル)-ナフタレン-2,3- ジカルボキシイミド) ；ならびに
ブロック化ピラゾール、イソチウロニウム誘導体および
ある種の光退色剤( 例えば、N,N'- ヘキサメチレンビス
(1- カルバモイル-3,5- ジメチルピラゾール) 、1,8-
(3,6- ジアザオクタン) ビス( イソチウロニウムトリフ
ルオロアセテート) および2-トリブロモメチルスルホニ
ル)-( ベンゾチアゾール))；ならびに3-エチル-5[(3-エ
チル-2- ベンゾチアゾリニリデン)-1-メチルエチリデ
ン]-2-チオ-2,4- オキサゾリジンジオン；フタラジノ
ン、フタラジノン誘導体もしくは金属塩、または4-(1-
ナフチル) フタラジノン、6-クロロフタラジノン、5,7-
ジメトキシフタラジノンおよび2,3-ジヒドロ-1,4- フタ
ラジンジオンなどの誘導体；フタラジノンとフタル酸誘
導体( 例えば、フタル酸、4-メチルフタル酸、4-ニトロ
フタル酸およびテトラクロロ無水フタル酸など) との組
合せ；フタラジン、フタラジン誘導体もしくは金属塩、
または4-(1- ナフチル) フタラジン、6-クロロフタラジ
ン、5,7-ジメトキシフタラジンおよび2,3-ジヒドロフタ
ラジンなどの誘導体；フタラジンとフタル酸誘導体( 例
えば、フタル酸、4-メチルフタル酸、4-ニトロフタル酸
およびテトラクロロ無水フタル酸など) との組合せ；キ
ナゾリンジオン、ベンズオキサジンまたはナフトオキサ
ジン誘導体；色調調節剤としてだけでなくその場でハロ
ゲン化銀生成のためのハライドイオンの源としても機能
するロジウム錯体、例えばヘキサクロロロジウム(III)
酸アンモニウム、臭化ロジウム、硝酸ロジウムおよびヘ
キサクロロロジウム(III) 酸カリウムなど；無機過酸化
物および過硫酸塩、例えば、過酸化二硫化アンモニウム
および過酸化水素；1,3-ベンズオキサジン-2,4-ジオ
ン、８- メチル-1,3- ベンズオキサジン-2,4- ジオンお
よび6-ニトロ-1,3-ベンズオキサジン-2,4- ジオンなど
のベンズオキサジン-2,4- ジオン；ピリミジンおよび不
斉- トリアジン( 例えば、2,4-ジヒドロキシピリミジ
ン、2-ヒドロキシ-4- アミノピリミジンなど) 、アザウ
ラシル、およびテトラアザペンタレン誘導体( 例えば、
3,6-ジメルカプト-1,4- ジフェニル-1H,4H-2,3a,5,6a-
テトラアザペンタレン、および1,4-ジ(o- クロロフェニ
ル)-3,6-ジメルカプト-1H,4H-2,3a,5,6a- テトラアザペ
ンタレン) などがある。

【００７６】本発明の色調剤は、溶液、粉末、固体微粒
子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒
子分散は公知の微細化手段( 例えば、ボールミル、振動
ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミ
ル、ローラーミルなど) で行われる。また、固体微粒子
分散する際に分散助剤を用いてもよい。

【００７７】本発明におけるハロゲン化銀乳剤または/
および有機銀塩は、カブリ防止剤、安定剤および安定剤
前駆体によって、付加的なカブリの生成に対して更に保
護され、在庫貯蔵中における感度の低下に対して安定化
することができる。単独または組合せて使用することが
できる適当なカブリ防止剤、安定剤および安定剤前駆体
は、米国特許第2,131,038 号および同第2,694,716 号に
記載のチアゾニウム塩、米国特許第2,886,437 号および
同第2,444,605 号に記載のアザインデン、米国特許第2,
728,663 号に記載の水銀塩、米国特許第3,287,135 号に
記載のウラゾール、米国特許第3,235,652 号に記載のス
ルホカテコール、英国特許第623,448 号に記載のオキシ
ム、ニトロン、ニトロインダゾール、米国特許第2,839,
405 号に記載の多価金属塩、米国特許第3,220,839 号に
記載のチウロニウム塩、ならびに米国特許第2,566,263
号および同第2,597,915 号に記載のパラジウム、白金お
よび金塩、米国特許第4,108,665 号および同第4,442,20
2 号に記載のハロゲン置換有機化合物、米国特許第4,12
8,557 号および同第4,137,079 号、同第4,138,365号お
よび同第4,459,350 号に記載のトリアジンならびに米国
特許第4,411,985 号に記載のリン化合物などがある。

【００７８】本発明を実施するために必要ではないが、
乳剤層にカブリ防止剤として水銀(II)塩を加えることが
有利なことがある。この目的に好ましい水銀(II)塩は、
酢酸水銀および臭化水銀である。本発明に使用する水銀
の添加量としては、塗布された銀1 モル当たり好ましく
は1 ｎモル〜1 ｍモル、さらに好ましくは10ｎモル〜10
0 μモルの範囲である。

【００７９】本発明における熱現像写真材料は高感度化
やカブリ防止を目的として安息香酸類を含有しても良
い。本発明の安息香酸類はいかなる安息香酸誘導体でも
よいが、好ましい構造の例としては、米国特許第4,784,
939 号、同第4,152,160 号、特願平8-151242号、同8-15
1241号、同8-98051 号などに記載の化合物が挙げられ
る。本発明の安息香酸類は写真材料のいかなる部位に添
加しても良いが、添加層としては画像形成層である感光
層を有する面の層に添加することが好ましく、有機銀塩
含有層に添加することがさらに好ましい。本発明の安息
香酸類の添加時期としては塗布液調製のいかなる工程で
行っても良く、有機銀塩含有層に添加する場合は有機銀
塩調製時から塗布液調製時のいかなる工程でも良いが有
機銀塩調製後から塗布直前が好ましい。本発明の安息香
酸類の添加法としては粉末、溶液、微粒子分散物などい
かなる方法で行っても良い。また、増感色素、還元剤、
色調剤など他の添加物と混合した溶液として添加しても
良い。本発明の安息香酸類の添加量としてはいかなる量
でも良いが、銀1 モル当たり1 μモル以上2 モル以下が
好ましく、1 ｍモル以上0.5 モル以下がさらに好まし
い。

【００８０】本発明には現像を抑制あるいは促進させ現
像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現
像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。

【００８１】本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでも良いが、Ar-SM⁰、Ar-S-S-A
r で表されるものが好ましい。式中、M⁰は水素原子また
はアルカリ金属原子であり、Arは１個以上の窒素、イオ
ウ、酸素、セレニウムもしくはテルリウム原子を有する
芳香環基または縮合芳香環基である。好ましくは、複素
芳香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾール、ベ
ンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオキサゾー
ル、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾール、ベンゾ
テルラゾール、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾー
ル、トリアゾール、チアジアゾール、テトラゾール、ト
リアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ピリジ
ン、プリン、キノリンまたはキナゾリノンである。この
複素芳香環は、例えば、ハロゲン( 例えば、BrおよびC
l) 、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、アルキル( 例
えば、1 個以上の炭素原子、好ましくは1 〜4 個の炭素
原子を有するもの) およびアルコキシ( 例えば、1 個以
上の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する
もの) からなる置換基群から選択されるものを有しても
よい。メルカプト置換複素芳香族化合物をとしては、2-
メルカプトベンズイミダゾール、2-メルカプトベンズオ
キサゾール、2-メルカプトベンゾチアゾール、2-メルカ
プト-5- メチルベンズイミダゾール、6-エトキシ-2- メ
ルカプトベンゾチアゾール、2,2'- ジチオビス- ベンゾ
チアゾール、3-メルカプト-1,2,4- トリアゾール、4,5-
ジフェニル-2- イミダゾールチオール、2-メルカプトイ
ミダゾール、1-エチル-2- メルカプトベンズイミダゾー
ル、2-メルカプトキノリン、8-メルカプトプリン、2-メ
ルカプト-4(3H)- キナゾリノン、7-トリフルオロメチル
-4-キノリンチオール、2,3,5,6-テトラクロロ-4- ピリ
ジンチオール、4-アミノ-6-ヒドロキシ-2- メルカプト
ピリミジンモノヒドレート、2-アミノ-5- メルカプト-
1,3,4- チアジアゾール、3-アミノ-5- メルカプト-1,2,
4- トリアゾール、4-ヒドキロシ-2- メルカプトピリミ
ジン、2-メルカプトピリミジン、4,6-ジアミノ-2- メル
カプトピリミジン、2-メルカプト-4- メチルピリミジン
ヒドロクロリド、3-メルカプト-5- フェニル-1,2,4- ト
リアゾール、2-メルカプト-4- フェニルオキサゾールな
どが挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。

【００８２】これらのメルカプト化合物の添加量として
は画像形成層、すなわち乳剤層中に銀１モル当たり0.00
1〜1.0モルの範囲が好ましく、さらに好ましくは、銀の
１モル当たり0.01〜0.3 モルの量である。

【００８３】本発明における画像形成層である感光層に
は、可塑剤および潤滑剤として多価アルコール( 例え
ば、米国特許第2,960,404 号に記載された種類のグリセ
リンおよびジオール) 、米国特許第2,588,765 号および
同第3,121,060 号に記載の脂肪酸またはエステル、英国
特許第955,061 号に記載のシリコーン樹脂などを用いる
ことができる。

【００８４】本発明における感光層（乳剤層）または感
光層（乳剤層）の保護層には、米国特許第3,253,921
号、同第2,274,782 号、同第2,527,583 号および同第2,
956,879 号に記載されているような光吸収物質およびフ
ィルター染料を使用することができる。また、例えば米
国特許第3,282,699 号に記載のように染料を媒染するこ
とができる。フィルター染料の使用量としては露光波長
での吸光度が0.1 〜3 が好ましく、0.2 〜1.5 が特に好
ましい。

【００８５】本発明の感光層には色調改良、イラジエー
ション防止の観点から各種染料を用いることができる。
本発明の感光性層に用いる染料としてはいかなるもので
もよいが、例えばピラゾロアゾール染料、アントラキノ
ン染料、アゾ染料、アゾメチン染料、オキソノール染
料、カルボシアニン染料、スチリル染料、トリフェニル
メタン染料、インドアニリン染料、インドフェノール染
料などが挙げられる。本発明に用いられる好ましい染料
としてはアントラキノン染料( 例えば特開平5-341441号
記載の化合物1 〜9 、特開平5-165147号記載の化合物3-
6 〜18および3-23〜38など) 、アゾメチン染料( 特開平
5-341441号記載の化合物17〜47など) 、インドアニリン
染料( 例えば特開平5-289227号記載の化合物11〜19、特
開平5-341441号記載の化合物47、特開平5-165147号記載
の化合物2-10〜11など) およびアゾ染料( 特開平5-3414
41号記載の化合物10〜16) が挙げられる。これらの染料
の添加法としては、溶液、乳化物、固体微粒子分散物、
高分子媒染剤に媒染された状態などいかなる方法でも良
い。これらの化合物の使用量は目的の吸収量によって決
められるが、一般的に1 m²当たり1 μg 以上1g以下の範
囲で用いることが好ましい。

【００８６】本発明においてはアンチハレーション層を
感光層に対して光源から遠い側に設けることができる。
アンチハレーション層は所望の波長範囲での最大吸収が
0.3以上2 以下であることが好ましく、さらに好ましく
は0.5 以上2 以下の露光波長の吸収であり、かつ処理後
の可視領域においての吸収が0.001 以上0.5 未満である
ことが好ましく、さらに好ましくは0.001 以上0.3 未満
の光学濃度を有する層であることが好ましい。本発明でハレーション防止染料を使用する場合、このよ
うな染料は波長範囲で目的の吸収を有し、処理後に可視
領域での吸収が充分少なく、上記アンチハレーション層
の好ましい吸光度スペクトルの形状が得られればいかな
る化合物でも良い。例えば以下に挙げるものが開示され
ているが本発明はこれに限定されるものではない。単独
の染料としては特開昭59-56458号、特開平2-216140号、
同7-13295 号、同7-11432 号、米国特許第5,380,635 号
記載、特開平2-68539 号公報第13頁左下欄1 行目から同
第14頁左下欄9 行目、同3-24539 号公報第14頁左下欄か
ら同第16頁右下欄記載の化合物があり、処理で消色する
染料としては特開昭52-139136 号、同53-132334 号、同
56-501480 号、同57-16060号、同57-68831号、同57-101
835 号、同59-182436 号、特開平7-36145 号、同7-1994
09号、特公昭48-33692号、同50-16648号、特公平2-4173
4 号、米国特許第4,088,497 号、同第4,283,487 号、同
第4,548,896 号、同第5,187,049 号がある。

【００８７】本発明の熱現像写真材料は、前述のように
支持体の一方の側に少なくとも一層の感光性ハロゲン化
銀乳剤を含む感光層（乳剤層）を有し、他方の側にバッ
キング層を有する、いわゆる片面感光材料であることが
好ましい。このようなとき感光層を有する面と他方の面
の動摩擦係数が0.01以上0.25以下、好ましくは0.1 以上
0.25以下であることが好ましい。この場合の動摩擦係数
は、感光層を有する面と他方の面を一定加重(a）で接触
させ、一定速度で動かす時に必要な力(b）から計算でき
る（動摩擦係数=b/a）。

【００８８】また、本発明の熱現像写真材料は感光層を
有する面と他方の面の静摩擦係数が動摩擦係数の1.5 倍
以上5 倍以下であることが好ましく、静摩擦係数値とし
ては0.25以上0.5 以下であることが好ましい。この場合
の静摩擦係数は感光層を有する面上に重りに張った他方
の面を接触させ、全体を傾けていき重りが動きだす瞬間
の斜度から求めることができる。

【００８９】本発明において、摩擦係数を調整するには
マット剤、界面活性剤、オイルなどを用いることができ
る。

【００９０】本発明においては、搬送性改良のためにマ
ット剤を添加しても良い。マット剤は、一般に水に不溶
性の有機または無機化合物の微粒子である。マット剤と
しては任意のものを使用でき、例えば米国特許第1,939,
213 号、同第2,701,245 号、同第2,322,037 号、同第3,
262,782 号、同第3,539,344 号、同第3,767,448 号等の
各明細書に記載の有機マット剤、同第1,260,772 号、同
第2,192,241 号、同第3,257,206 号、同第3,370,951
号、同第3,523,022 号、同第3,769,020 号等の各明細書
に記載の無機マット剤など当業界で良く知られたものを
用いることができる。例えば具体的にはマット剤として
用いることのできる有機化合物の例としては、水分散性
ビニル重合体の例としてポリメチルアクリレート、ポリ
メチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、アクリ
ロニトリル- α- メチルスチレン共重合体、ポリスチレ
ン、スチレン- ジビニルベンゼン共重合体、ポリビニル
アセテート、ポリエチレンカーボネート、ポリテトラフ
ルオロエチレンなど、セルロース誘導体の例としてはメ
チルセルロース、セルロースアセテート、セルロースア
セテートプロピオネートなど、澱粉誘導体の例としてカ
ルボキシ澱粉、カルボキシニトロフェニル澱粉、尿素-
ホルムアルデヒド- 澱粉反応物など、公知の硬化剤で硬
化したゼラチンおよびコアセルベート硬化して微少カプ
セル中空粒体とした硬化ゼラチンなど好ましく用いるこ
とができる。無機化合物の例としては二酸化珪素、二酸
化チタン、二酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫
酸バリウム、炭酸カルシウム、公知の方法で減感した塩
化銀、同じく臭化銀、ガラス、珪藻土などを好ましく用
いることができる。

【００９１】上記のマット剤は必要に応じて異なる種類
の物質を混合して用いることができる。本発明のマット
剤の形状としては特に制約はなく、必要に応じて真球
形、不定形など任意の形状のものを使用できる。また、
本発明のマット剤の大きさに特に限定はなく、任意の粒
径のものを用いることができる。本発明の実施に際して
は0.1 μm 〜30μm の粒径のものを用いるのが好まし
く、0.3 μm 〜15μm の粒径のものを用いるのがさらに
好ましい。また、マット剤の粒径分布は広いものからい
わゆる単分散のものまで必要の応じて使用できる。一
方、マット剤は塗膜のヘイズ、表面光沢に大きく影響す
ることから、マット剤作製時あるいは複数のマット剤の
混合により、粒径、形状および粒径分布を必要に応じた
状態にすることが好ましい。

【００９２】本発明のマット剤の好ましい添加量は対象
となる熱現像写真材料の用途により異なるので一概には
いえないが、写真材料１m²当たりの塗布量で示して5 〜
200mg/m² の範囲であり、さらに好ましい添加量は10〜1
50 mg/m² の範囲である。

【００９３】本発明においてマット剤を添加する層に特
に制限はないが、熱現像写真材料の最外表面層もしくは
最外表面層として機能する層、あるいは外表面に近い層
に含有されるのが好ましく、いわゆる保護層として作用
する層に含有されることが好ましい。

【００９４】本発明においてマット剤は摩擦係数の調整
のみならず表面光沢、搬送性改良、くっつき防止などの
ためにも用いることができる。

【００９５】本発明の界面活性剤の例としては、ノニオ
ン系、アニオン系、カチオン系、フッ素系などいかなる
ものも適宜用いられる。具体的には、特開昭62-170950
号、米国特許第5,380,644 号などに記載のフッ素系高分
子界面活性剤、特開昭60-244945 号、特開昭63-188135
号などに記載のフッ素系界面活性剤、米国特許第3,885,
965 号などに記載のポリシロキ酸系界面活性剤、特開平
6-301140号などに記載のポリアルキレンオキサイドやア
ニオン系界面活性剤などが挙げられる。

【００９６】本発明において界面活性剤は動摩擦係数の
調整のみならず、塗布性、帯電改良などを目的として用
いても良い。

【００９７】本発明のオイルとしてはシリコーンオイ
ル、シリコーングリースなどのシリコーン系のもの、ワ
ックスなどの炭化水素系のものが好ましい。

【００９８】本発明における写真材料は画像形成層の付
着防止などの目的で表面保護層を設けることができる。
表面保護層としては、いかなる付着防止材料を使用して
もよい。付着防止材料の例としては、ワックス、シリカ
粒子、スチレン含有エラストマー性ブロックコポリマー
( 例えば、スチレン- ブタジエン- スチレン、スチレン
- イソプレン- スチレン) 、酢酸セルロース、セルロー
スアセテートブチレート、セルロースプロピオネートや
これらの混合物などがある。

【００９９】本発明における画像形成層、すなわち乳剤
層のバインダーとしては、よく知られている天然または
合成樹脂、例えば、ゼラチン、ポリビニルアセタール、
ポリビニルクロリド、ポリビニルアセテート、セルロー
スアセテート、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリス
チレン、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネートなど
から任意のものを選択することができる。当然ながら、
コポリマーおよびターポリマーも含まれる。好ましいポ
リマーは、ポリビニルブチラール、ブチルエチルセルロ
ース、メタクリレートコポリマー、無水マレイン酸エス
テルコポリマー、ポリスチレンおよびブタジエン- スチ
レンコポリマーである。必要に応じて、これらのポリマ
ーを２種またはそれ以上組合せて使用することができ
る。そのようなポリマーは、成分をその中に保持するの
に十分な量で使用される。すなわち、バインダーとして
機能するのに効果的な範囲で使用される。

【０１００】本発明における乳剤層のバインダーとして
は、疎水性ポリマーが水系溶媒に分散したものを用いて
も良い。ここでいう水系溶媒とは水または水に70wt% 以
下の水混和性有機溶剤を混合したものである。水混和性
有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、プ
ロパノール、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、メチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブなどを挙げることがで
きる。具体的な溶媒組成としては、水／メチルアルコー
ル＝９０／１０または７０／３０または５０／５０、水
／イソプロピルアルコール＝９０／１０、水／ブチルセ
ロソルブ＝９５／５、水／ジメチルホルムアミド＝９５
／５、水／メチルアルコール／ジメチルホルムアミド＝
９０／５／５または８０／１５／５（以上重量比）など
がある。また、ここでいう「分散」とはポリマーが溶媒
に熱力学的に溶解しておらず、ラテックス、ミセル状
態、分子分散状態で水系溶媒に分散している状態をい
う。本発明のバインダーとしては、これらポリマーのう
ち「25℃60%RH における平衡含水率」が2wt%以下のもの
が特に好ましい。平衡含水率の下限には特に制限はない
が、好ましくは０．０１wt％であり、より好ましくは
０．０３wt％である。ここで「25℃60%RH における平衡
含水率」とは25℃60%RH の雰囲気で調湿平衡にポリマー
の重量W1と25℃で絶乾状態にあるポリマーの重量W0を用
いて次式のように表すことができる。

【０１０１】「25℃60%RH における平衡含水率」= {(W1
-W0)/W0}×100 (wt%) 本発明のポリマーは前述の水系溶媒に分散可能であれば
特に制限はないが、例えば、アクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニ
リデン樹脂、ゴム系樹脂( 例えばSBR 樹脂、NBR 樹脂な
ど) 、酢酸ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリビニ
ルアセタール樹脂などがある。ポリマーとしてはホモポ
リマー、2 種以上のモノマーが重合したコポリマーいず
れでも良い。ポリマーとしては直鎖状のものでも分枝状
のものでも良い。さらに、ポリマー同士が架橋されてい
るものでも良い。ポリマーの数平均分子量としては1,00
0 〜1,000,000 、好ましくは3,000 〜500,000 のものが
望ましい。数平均分子量が1,000 未満のものは一般に塗
布後の皮膜強度が小さく、感光材料のひび割れなどの不
都合を生じる場合がある。

【０１０２】このなかで、上記のＳＢＲ樹脂に包含され
るものでもあるが、スチレン−ブタジエン共重合体も好
ましい。

【０１０３】本発明に用いられる「スチレン−ブタジエ
ン共重合体」とは、分子鎖中にスチレンとブタジエンを
含むポリマーである。スチレン−ブタジエンのモル比は
９９：１〜４０：６０が好ましい。

【０１０４】本発明の「スチレン−ブタジエン共重合
体」としては、これ以外にメチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレートなどのアクリル酸またはメタクリル酸
のエステル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸な
どの酸、またはアクリロニトリル、ジビニルベンゼンな
どのその他のビニルモノマーを共重合してもよい。スチ
レン−ブタジエンは５０重量％以上存在することが好ま
しい。

【０１０５】本発明で用いられる、スチレン−ブタジエ
ン共重合の分子量は数平均分子量が２，０００〜１，０
００，０００、より好ましくは５，０００〜５００，０
００の範囲が好ましい。

【０１０６】本発明のスチレン−ブタジエン共重合体
は、通常はランダム共重合体であるが、これらの共重合
体は直鎖ポリマーでもよいし、枝分れしたものでも架橋
したものでもよい。そして、通常、０．０１〜１μm 程
度の平均粒径の粒子として用いる。

【０１０７】本発明のポリマーの具体例としては、アク
リル樹脂ではセビアンA-4635、46583 、4601( 以上ダイ
セル化学工業( 株) 製) 、Nipol LX811 、814 、820 、
821、857(以上日本ゼオン( 株) 製) などがあり、ポリ
エステル樹脂としてはFINETEX ES650 、611 、679 、67
5 、525 、801 、850(以上大日本インキ化学( 株) 製)
、Wdsize WMS（イーストマンケミカル製) などがあ
る。また、ゴム系(SBR) 樹脂ないしスチレン−ブタジエ
ン共重合体の具体例としては、まず以下のようなものが
ある。

【０１０８】Ｐ−１ −Ｓｔ₇₀−Ｂｕ₃₀−のラテックス
（Ｍｎ＝３００００）Ｐ−２ −Ｓｔ₆₀−Ｂｕ₃₇−ＭＡＡ₃ −のラテックス
（Ｍｎ＝４５０００）Ｐ−３ −Ｓｔ₅₀−Ｂｕ₄₀−ＡＮ₇ −ＡＡ₃ −のラテッ
クス（Ｍｎ＝７００００）Ｐ−４ −Ｓｔ₇₀−Ｂｕ₂₀−ＤＶＢ₅ −ＭＡＡ₅ −のラ
テックス（Ｍｎ＝１０００００）Ｐ−５ −Ｓｔ₅₀−Ｂｕ₃₀−ＡＮ₁₅−ＩＡ₅ −のラテッ
クス（Ｍｎ＝６００００）

【０１０９】ここでの略号は以下に示すモノマーから誘
導される構成単位を表し、数値は重量％であり、Ｍｎは
数平均分子量である。

【０１１０】Ｓｔ：スチレン，Ｂｕ：ブタジエン，ＭＡ
Ａ：メタクリル酸、ＡＮ：アクリロニトリル，ＡＡ：ア
クリル酸、ＤＶＢ：ジビニルベンゼンＩＡ：イタコン酸

【０１１１】さらには、ラックスター3307B 、DS-205、
602 、ラックスターＤＳ２０３、７１３２Ｃ、ＤＳ８０
７（以上大日本インキ化学（株）製）、ニッポール250
7、Ｌｘ416 、Ｌｘ433 、Ｌｘ４１０、Ｌｘ４３０、Ｌ
ｘ４３５（以上日本ゼオン（株）製）、ＤＬ−６７０、
Ｌ−５７０２、１２３５（以上旭化成工業（株）などが
ある。

【０１１２】本発明のバインダーはこれらのポリマーを
単独で用いてもよく２種以上混合して用いてもよい。

【０１１３】本発明において、好ましく用いられるスチ
レン−ブタジエン共重合体をバインダーとするときの塗
布液は上記の溶媒を用い固形分濃度が０．５〜１２wt%
、より好ましくは１〜８wt% の範囲とすることが好ま
しい。

【０１１４】バインダーの使用量の効果的な範囲は、当
業者が適切に決定することができる。少なくとも有機銀
塩を保持する場合の目安として、バインダー対有機銀塩
の割合は重量比で15：1 〜1 ：3 、特に8 ：1 〜1 ：2
の範囲が好ましい。

【０１１５】本発明における乳剤層もしくは乳剤層の保
護層には、艶消剤、例えばデンプン、二酸化チタン、酸
化亜鉛、シリカ、米国特許第2,992,101 号および同第2,
701,245 号に記載された種類のビーズを含むポリマービ
ーズなどを含有することができる。また、乳剤面のマッ
ト度は星屑故障が生じなければいかようでも良いが、ベ
ック平滑度が200 秒以上10000 秒以下がが好ましく、特
に300 秒以上10000 秒以下が好ましい。

【０１１６】本発明においてバック層の好適なバインダ
ーは透明または半透明で、一般に無色であり、天然ポリ
マー合成樹脂やポリマーおよびコポリマー、その他フィ
ルムを形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴ
ム、ポリ( ビニルアルコール)、ヒドロキシエチルセル
ロース、セルロースアセテート、セルロースアセテート
ブチレート、ポリ( ビニルピロリドン) 、カゼイン、デ
ンプン、ポリ( アクリル酸) 、ポリ( メチルメタクリル
酸) 、ポリ( 塩化ビニル) 、ポリ( メタクリル酸) 、コ
ポリ( スチレン- 無水マレイン酸) 、コポリ( スチレン
- アクリロニトリル) 、コポリ( スチレン- ブタジエ
ン) 、ポリ( ビニルアセタール) 類( 例えば、ポリ( ビ
ニルホルマール) およびポリ( ビニルブチラール))、ポ
リ( エステル) 類、ポリ( ウレタン) 類、フェノキシ樹
脂、ポリ( 塩化ビニリデン) 、ポリ(エポキシド) 類、
ポリ( カーボネート) 類、ポリ( ビニルアセテート) 、
セルロースエステル類、ポリ( アミド) 類がある。バイ
ンダーは水または有機溶媒またはエマルジョンから被覆
形成してもよい。

【０１１７】本発明においてバック層は、所望の波長範
囲での最大吸収が0.3 以上2 以下であることが好まし
く、さらに好ましくは0.5 以上2 以下の吸収であり、か
つ処理後の可視領域においての吸収が0.001 以上0.5 未
満であることが好ましく、さらに好ましくは0.001 以上
0.3 未満の光学濃度を有する層であることが好ましい。
また、バック層に用いるハレーション防止染料の例とし
ては前述のアンチハレーション層と同じである。

【０１１８】本発明においてバッキング層のマット度と
してはベック平滑度が250 秒以下10秒以上が好ましく、
さらに好ましくは180 秒以下50秒以上である。

【０１１９】米国特許第4,460,681 号および同第4,374,
921 号に示されるような裏面抵抗性加熱層(backside re
sistive heating layer)を本発明のような感光性熱現像
写真画像系に使用することもできる。

【０１２０】本発明の画像形成層である感光層、保護
層、バック層など各層には硬膜剤を用いても良い。硬膜
剤の例としては、米国特許第4,281,060 号、特開平6-20
8193号などに記載されているポリイソシアネート類、米
国特許第4,791,042 号などに記載されているエポキシ化
合物類、特開昭62-89048号などに記載されているビニル
スルホン系化合物類などが用いられる。

【０１２１】本発明に用いられる溶剤の例としては新版
溶剤ポケットブック( オーム社、1994年刊) などに挙げ
られるが、本発明はこれに限定されるものではない。ま
た、本発明で使用する溶剤の沸点としては40℃以上180
℃以下のものが好ましい。

【０１２２】本発明の溶剤の例としてはヘキサン、シク
ロヘキサン、トルエン、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エ
チル、1,1,1-トリクロロエタン、テトラヒドロフラン、
トリエチルアミン、チオフェン、トリフルオロエタノー
ル、パーフルオロペンタン、キシレン、n-ブタノール、
フェノール、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、酢酸ブチル、炭酸ジエチル、クロロベンゼン、ジブ
チルエーテル、アニソール、エチレングリコールジエチ
ルエーテル、N,N-ジメチルホルムアミド、モルホリン、
プロパンスルトン、パーフルオロトリブチルアミン、水
などが挙げられる。

【０１２３】本発明における熱現像用写真乳剤は、種々
の支持体上に被覆させることができる。典型的な支持体
は、ポリエステルフィルム、下塗りポリエステルフィル
ム、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、ポリエ
チレンナフタレートフィルム、硝酸セルロースフィル
ム、セルロースエステルフィルム、ポリ（ビニルアセタ
ール）フィルム、ポリカーボネートフィルムおよび関連
するまたは樹脂状の材料、ならびにガラス、紙、金属な
どを含む。可撓性基材、特に、バライタ紙、あるいは部
分的にアセチル化された、α-オレフィンポリマー、特
にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ブテンコ
ポリマーなどの炭素数2 〜10のα- オレフィンのポリマ
ーによりコートされた紙支持体が、典型的に用いられ
る。該支持体は透明であっても不透明であってもよい
が、透明であることが好ましい。

【０１２４】本発明における写真材料は、帯電防止また
は導電性層、例えば、可溶性塩（例えば塩化物、硝酸塩
など) 、蒸着金属層、米国特許第2,861,056 号および同
第3,206,312 号に記載のようなイオン性ポリマーまたは
米国特許第3,428,451 号に記載のような不溶性無機塩な
どを含む層などを有してもよい。

【０１２５】本発明における熱現像写真材料を用いてカ
ラー画像を得る方法としては特開平7-13295 号10頁左欄
43行目から11頁左欄40行目に記載の方法がある。また、
カラー染料画像の安定剤としては英国特許第1,326,889
号、米国特許第3,432,300 号、同第3,698,909 号、同第
3,574,627 号、同第3,573,050 号、同第3,764,337 号お
よび同第4,042,394 号に例示されている。

【０１２６】本発明における熱現像写真乳剤は、浸漬コ
ーティング、エアナイフコーティング、フローコーティ
ングまたは、米国特許第2,681,294 号に記載の種類のホ
ッパーを用いる押出コーティングを含む種々のコーティ
ング操作により被覆することができる。所望により、米
国特許第2,761,791 号および英国特許第837,095 号に記
載の方法により２層またはそれ以上の層を同時に被覆す
ることができる。

【０１２７】本発明における熱現像写真材料の中に追加
の層、例えば移動染料画像を受容するための染料受容
層、反射印刷が望まれる場合の不透明化層、保護トップ
コート層および光熱写真技術において既知のプライマー
層などを含むことができる。本発明の写真材料はその材
料一枚のみで画像形成できることが好ましく、受像層等
の画像形成に必要な機能性層が別の材料とならないこと
が好ましい。

【０１２８】本発明の写真材料はいかなる方法で現像さ
れても良いが、通常イメージワイズに露光した写真材料
を昇温して現像される。好ましい現像温度としては80〜
250℃であり、さらに好ましくは100 〜140 ℃である。
現像時間としては1 〜180 秒が好ましく、10〜90秒がさ
らに好ましい。

【０１２９】本発明の写真材料はいかなる方法で露光さ
れても良いが、露光光源としてレーザー光が好ましい。
本発明によるレーザー光としては、ガスレーザー、YAG
レーザー、色素レーザー、半導体レーザーなどが好まし
い。また、半導体レーザーと第２高調波発生素子などを
用いることもできる。

【０１３０】本発明の写真材料は露光時のヘイズが低
く、干渉縞が発生しやすい傾向にある。この干渉縞発生
防止技術としては、特開平5-113548号などに開示されて
いるレーザー光を写真材料に対して斜めに入光させる技
術や、WO95/31754号などに開示されているマルチモード
レーザーを利用する方法が知られており、これらの技術
を用いることが好ましい。

【０１３１】本発明の写真材料を露光するにはSPIE vo
l.169 Laser Printing 116-128 頁(1979)、特開平4-510
43 号、WO95/31754号などに開示されているようにレー
ザー光が重なるように露光し、走査線が見えないように
することが好ましい。

【０１３２】本発明の写真材料はいかなる形態で梱包さ
れても良いが、通常ラウンドコーナーを有した長方形に
裁断されたのち50枚以上1000枚以下を一組として包材中
に入れられるシート状写真材料が好ましい。本発明にお
ける熱現像写真材料の包材は熱現像写真材料が感光する
光の吸収率が99% 以上、特に99.9% 以上100%以下の材質
でできていることが好ましい。

【０１３３】本発明の写真材料はまた、高出力レーザー
装置と組み合わせて用い、レーザー光照射によって発生
する熱を利用し画像形成を行う、いわゆる「ヒートモー
ド」レーザー出力写真材料としても使用することが可能
である。

【０１３４】

【実施例】以下に実施例を持って、本発明を説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１３５】実施例１《ハロゲン化銀乳剤粒子の調製》水700ml にフタル化ゼ
ラチン21g および臭化カリウム30mgを溶解して温度40℃
にてpHを5.0 に合わせた後、硝酸銀18.6g を含む水溶液
159ml と臭化カリウムとヨウ化カリウムを92：8 のモル
比で含む水溶液をpAg7.7に保ちながらコントロールダブ
ルジェット法で10分間かけて添加した。ついで硝酸銀5
5.4g を含む水溶液476ml と六塩化イリジウム酸二カリ
ウムを9 μmol/l と臭化カリウムを1mol/lで含む水溶液
をpAg7.7に保ちながらコントロールダブルジェット法で
30分かけて添加した。その後pHを下げて凝集沈降させ脱
塩処理をし、フェノキシエタノール0.1gを加え、pH5.9
p、Ag8.0 に調整した。ヨウ化銀含有量コア8 モル％、
平均2 モル％、粒子サイズ0.07μｍ、投影面積直径の変
動係数9 ％、（１００）面比率85％の立方体粒子であっ
た。

【０１３６】得られたハロゲン化銀粒子に対し、温度を
60℃に昇温して、銀１モル当たりチオ硫酸ナトリウム85
μモルと2,3,4,5,6-ペンタフルオロフェニルジフェニル
フォスフィンセレニドを11μモル、２μモルのテルル化
合物１、塩化金酸3.3 μモル、チオシアン酸230 μモル
を添加し、120 分間熟成した。その後温度を50℃に変更
して増感色素Ａをハロゲン化銀1 モルに対して５×１０
^-4モル、増感色素Ｂを２×１０^-4モル攪拌しながら添加
した。更に、ヨウ化カリウムを銀に対して3.5モル％添
加して30分攪拌し、30℃に急冷してハロゲン化銀粒子の
調製を終了した。

【０１３７】《有機酸銀塩微結晶分散物の調製》ベヘン
酸40g 、ステアリン酸7.3g、水500ml を温度90℃で15分
間攪拌し、１mol/l の水酸化ナトリウム水溶液187ml を
15分間かけて添加し、１mol/l の硝酸水溶液60mlを添加
して50℃に降温した。ついで１mol/l の硝酸銀水溶液12
4ml を2分かけて添加し、そのまま30分間攪拌した。そ
の後、吸引濾過で固形物をろ別し、ろ水の伝導度が30μ
S/cmになるまで固形物を水洗した。こうして得られた固
形物は、乾燥させないでウェットケーキとして取り扱
い、乾燥固形分34.8g 相当のウェットケーキに対し、ポ
リビニルアルコール12g および水150ml を添加し、よく
混合してスラリーとした。平均粒径0.5mm のジルコニア
ビーズ840gを用意してスラリーと一緒にベッセルに入
れ、分散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイメ
ックス（株）製）にて5 時間分散し、電子顕微鏡観察に
より平均短径0.05μm 、平均長径0.9 μm、投影面積変動
係数35％の針状粒子である有機酸銀塩の微結晶分散物の
調製を終了した。

【０１３８】《色調剤固体微粒子分散物１の調製》4-メ
チルフタル酸2.9g、フタラジン2.1gに対してヒドロキシ
プロピルセルロース2gと水93g を添加してよく攪拌して
10時間放置した。その後、平均粒径0.5mmのジルコニア
製ビーズを168g用意し、スラリーと一緒にベッセルに入
れ、有機酸銀微結晶分散物の調製に用いたものと同じ分
散機で10時間分散して4-メチルフタル酸、フタラジンの
固体微粒子分散物１を得た。粒径は70wt％が1.0 μm 以
下であった。

【０１３９】《色調剤固体微粒子分散物２の調製》4-メ
チルフタル酸2.4g、フタラジン1.8gおよびテトラクロロ
フタル酸0.8gに対してヒドロキシプロピルセルロース2g
と水93g を添加してよく攪拌して10時間放置した。その
後、平均粒径0.5mm のジルコニア製ビーズを168g用意
し、スラリーと一緒にベッセルに入れ、色調剤固体微粒
子分散物１の調製に用いたものと同じ分散機で10時間分
散して4-メチルフタル酸、フタラジンおよびテトラクロ
ロフタル酸の固体微粒子分散物２を得た。粒径は70wt％
が1.0 μm 以下であった。

【０１４０】《乳剤塗布液の調製》先に調製した有機酸
銀微結晶分散物（銀１モル相当）に対し、ハロゲン化銀
粒子をハロゲン化銀10モル％／有機酸銀相当と、各薬品
を以下の量となるように添加した。ラックスター3307B
（大日本インキ化学工業（株）製；SBR ラテックス）43
0g、1,1-ビス（2-ヒドロキシ-3,5- ジメチルフェニル）
-3,5,5- トリメチルヘキサン98g 、色調剤固体微粒子分
散物１）9.2g、色調剤固体微粒子分散物２）7g、一般式
（Ｉ）で表される化合物または比較化合物（添加量１
５．２mモル）とイラジェーション防止染料として銅フ
タロシアニン（β型）を露光波長の吸光度が0.3 になる
量を攪拌しながら添加した。なお、ラックスター３３０
７Ｂはスチレン−ブタジエン系コポリマーのラテックス
であり、分散粒子の平均粒径は０．１〜０．１５μm 程
度である。また２５℃６０％ＲＨでのポリマーの平衡含
水率は０．６wt% である。

【０１４１】《乳剤面保護層塗布液の調製》イナートゼ
ラチン10g に対し、界面活性剤Ａを0.26g 、界面活性剤
Ｂを0.09g、シリカ微粒子（平均粒径サイズ2.5 μm ）
0.9g、1,2-（ビスビニルスルホニルアセトアミド）エタ
ン0.3g、水64g を添加、分散して表面保護層塗布液とし
た。

【０１４２】《発色剤分散物の調製》酢酸エチル35g に
対し、化合物１、２をそれぞれ2.5g、7.5g添加して攪
拌、溶解させた。その液に別途調製したポリビニルアル
コール10重量％水溶液50g を添加し、5 分間ホモジナイ
ザーで攪拌した。その後、酢酸エチルを揮発、脱溶媒
し、最後に水で希釈し、発色剤分散物を調製した。

【０１４３】《バック面塗布液の調製》ポリビニルアル
コール30g に対し、先に調製した発色剤分散物50g 、化
合物３を20g 、水250gおよびシルデックスH121（洞海化
学社製真球シリカ、平均サイズ12μm ）1.8gを添加して
バック面塗布液とした。

【０１４４】《塗布試料の作成》上記のように調製した
乳剤塗布液を、青色染料で色味付けした175 μm ポリエ
チレンテレフタレート支持体上に銀が1.9 g/m²となるよ
うに塗布した後、乳剤塗布層上に乳剤面保護層塗布液を
ゼラチンの塗布量が1.8 g/m²となるように塗布した。乾
燥後、乳剤層と反対の面上にバック面塗布液を660nm の
光学濃度が0.7 となるように塗布し塗布試料の作成を完
了した。

【０１４５】なお、上記において用いた化合物の構造式
は以下に示すとおりである。

【０１４６】

【化１２】

【０１４７】

【化１３】

【０１４８】このような熱現像写真材料の試料を用い
て、以下のような評価を行った。

【０１４９】写真性能評価上記で作成した熱現像写真材料を半切りサイズに加工
し、８３０nmのレーザーダイオードを垂直面より１３度
傾いたビームで露光した。その後ヒートドラムを用いて
１２０℃、１５秒熱現像処理した。こうして得られた画
像の評価を濃度計により行った。測定の結果は、感度
（Ｄｍｉｎより０. ３高い濃度を与える露光量の比の逆
数）で評価した。感度は、比較化合物、本発明の化合物
を添加しない場合の試料（１-１）の感度を１００とし
た場合の相対値で表した。

【０１５０】保存性の評価上記で作成した熱現像写真材料を５０℃、湿度７０％、
３日間保存経時した（強制経時）。この試料と比較用経
時（室温にて遮光容器中に保存）の試料とを上記写真性
能評価に用いたものと同様な露光、熱現像処理を行い、
同様にして感度を求め、下記式に従って感度差を算出
し、保存性を評価した。

【０１５１】ΔＳ（感度差）＝（比較経時試料の感度）
−（強制経時試料の感度）結果を表１に示す。

【０１５２】

【表１】

【０１５３】表１に示される比較化合物の構造式は以下
のとおりである。

【０１５４】

【化１４】

【０１５５】表１の結果より、本発明の試料は比較例に
較べ感度が高く、また、感材の保存条件に違いによる感
度変動も小さく良好であることがわかる。

【０１５６】

【発明の効果】本発明により、高感度で、かつ保存条件
の違いによる感度変動の小さい熱現像写真材料を得るこ
とができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも還元可能な銀源、
還元剤および一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくと
も１種を有することを特徴とする熱現像写真材料。【化１】［一般式（Ｉ）中、Lは脂肪族炭化水素基からなる2価の
連結基を表す。Wは酸素原子、硫黄原子または窒素原子
を一つ以上含む2価の連結基を表す。Zは水素原子、ハロ
ゲン原子、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基または
ヘテロ環基を表す。mは0、1、2または3を表す。Qは硫黄
原子に結合する、芳香族炭化水素基またはヘテロ環基を
形成するのに必要な非金属原子群を表す。］
【請求項２】光触媒を有する請求項１の熱現像写真材
料。
【請求項３】還元可能な銀源として有機銀塩を有し、
光触媒として感光性ハロゲン化銀および／または感光性
ハロゲン化銀形成成分を有する請求項２の熱現像写真材
料。