JPH1143662A - ウレタン系接着剤組成物 - Google Patents
ウレタン系接着剤組成物Info
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Abstract
ライラミネート用のウレタン系接着剤組成物を提供す
る。 【解決手段】 ウレタン系接着剤組成物は、両末端に水
酸基を有するポリオール1モルに対し、ジイソシアネー
ト2〜5モルおよび鎖長延長剤1〜4モルを反応成分と
して構成され、該鎖長延長剤の30モル%以上が、環を
構成する炭素原子の一部が酸素原子で置換されてもよい
脂環式ジオールであるウレタン樹脂を含有する。この脂
環式ジオールとしては、3,9−ビス(1,1−ジメチ
ル−2−ヒドロキシエチル)−2,4,8,10−テト
ラオキサスピロ[5.5]ウンデカンおよび2,2ービ
ス(4ーシクロヘキサノール)プロパンが使用される。
Description
組成物に関し、特にドライラミネート用のウレタン系接
着剤組成物に関する。
は、ウレタン樹脂の柔軟性を生かし、各種繊維素材への
接着剤として利用されている。しかしながら、このウレ
タン系接着剤は、耐加水分解性、特に高温(例えば80
〜100℃)における耐加水分解性が悪く、ドライクリ
ーニングを行った場合に接着強度が低下し、貼り合わせ
た物が剥がれるという問題が発生した。このような欠点
を解消するため、ウレタン系接着剤に、エポキシ樹脂を
添加したり、ベンゼン環を有する化合物を添加すること
により、耐熱性を高め、高温での接着強度を高めること
が種々検討されている。しかしながら、未だ満足できる
ものは見出されていなかった。
な従来の技術における問題点を解消するためになされた
ものであって、その目的は、耐加水分解性に優れ、かつ
作業性の良好なドライラミネート用のウレタン系接着剤
組成物を提供することにある。
製においては、ポリオールとウレタンプレポリマーを使
用して重合させ、分子量を高くする場合には、鎖長延長
剤が用いられている。そして、前述の加水分解は、ポリ
オールと鎖長延長剤、特に直鎖の鎖長延長剤によって起
こっていることが分かった。そこで、この鎖長延長剤の
一部又は全部を脂環式のジオールに置き換えることによ
り、耐加水分解性が良好になることを見出し、本発明を
完成するに至った。
ウレタン系接着剤組成物は、両末端に水酸基を有するポ
リオール1モルに対し、ジイソシアネート2〜5モルお
よび鎖長延長剤1〜4モルを反応成分として構成され、
そして、上記鎖長延長剤の30モル%以上が、環を構成
する炭素原子の一部が酸素原子で置換されてもよい脂環
式ジオールであるウレタン樹脂を含有することを特徴と
する。本発明において、上記脂環式ジオールは、鎖長延
長剤の50モル%以上であることが好ましい。
する。本発明におけるウレタン樹脂を構成する反応成分
である両末端に水酸基を有するポリオールとしては、一
般にウレタン化合物の製造に用いられる公知の種々のポ
リオールを用いることができ、例えばポリエステル系ポ
リオール、ポリエーテル系ポリオール、カプロラクトン
系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール等が挙げ
られ、これらは単独でも、また2種以上を混合して用い
てもよい。これらのポリオールは、重量平均分子量が1
000〜5000の範囲にあるオリゴマーであるものが
好ましい。
シアネート類および脂肪族ジイソシアネート類が使用さ
れ、具体的にはトリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシル
ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等があげ
られる。これらのジイソシアネートは、単独でも、また
2種以上併用してもよい。本発明において、これらジイ
ソシアネートは、上記ポリオール1モルに対して、2〜
5モルの範囲で用いられる。ジイソシアネートの量が2
モルよりも少ないと、耐加水分解性が劣る。また、5モ
ルよりも多くなると、接着力が得られない。
モル%以上が、環を構成する炭素原子の一部が酸素原子
で置換されてもよい脂環式ジオール(以下、単に「脂環
式ジオール」という。)であることが必要である。好ま
しくは鎖長延長剤の50モル%以上である。脂環式ジオ
ールの割合が30モル%未満の場合には、ウレタン系接
着剤組成物の耐加水分解性が十分でなくなる。鎖長延長
剤として使用することができる脂環式ジオールとして
は、3,9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシ
エチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ
[5.5]ウンデカンおよび2,2ービス(4ーシクロ
ヘキサノール)プロパン等があげられる。
ができる他の鎖長延長剤としては、エチレングリコー
ル、1,4ーブタンジオール、1,4ーブテンジオー
ル、1,6ーヘキサンジオール、1,2ープロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール
類、ジエチルトルエンジアミン、2,4ーおよび2,6
−ビスメチルチオトルエンジアミン等の芳香族ジアミン
類、イソホロンジアミン、4,4′−ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン、4,4′−ジアミノ−3,3′−ジメ
チルジシクロヘキシルメタン、ジアミノシクロヘキサン
等の脂環式ジアミン類、エチレンジアミン、1,6−へ
キサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン類があげられ
る。
記ポリオール1モルに対して、1〜4モルの範囲で用い
られる。鎖長延長剤の量が1モルよりも少ないと、耐加
水分解性が劣る。また、4モルよりも多くなると、接着
力が得られない。
ポリオール1モルに対し、上記ジイソシアネート2〜5
モルを窒素ガス中80〜90℃で数時間反応させた後、
上記脂環式ジオールを加え、さらに70〜80℃で数時
間反応させ、溶剤で希釈した後、上記他の鎖長延長剤お
よび溶剤を加えて、所定の粘度に調整することによって
製造することができる。反応により形成される樹脂の希
釈に使用される溶剤としては、例えば、ジメチルホルム
アミド、トルエン、メチルエチルケトン、キシレン、ア
セトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等があげられる。上記
のようにして製造された本発明のウレタン系接着剤組成
物は、粘度が5000〜50000cps/30℃の範
囲になるように調整するのが好ましい。
本発明はこれらによって限定されるものではない。な
お、以下の実施例および比較例において、「部」は「重
量部」を意味する。 実施例1 撹拌棒および温度計をセットした4つ口フラスコに、分
子量2000のポリエステルポリオール(クラポールP
−2010、クラレ(株)製)2000重量部及びイソ
ホロンジイソシアネート(IPDI)666部を加え、
窒素雰囲気下で80〜90℃で反応を行い、さらにジメ
チルホルムアミド(DMF)785部および3,9−ビ
ス(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−2,
4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカ
ン(スピログリコール、日本ヒドラジン工業(株)製)
304部を加え、70〜80℃で2時間反応を行った。
次いでジメチルホルムアミド1413部およびトルエン
5129部を加えて希釈した後、イソホロンジアミン
(IPDA)170部を加えて、粘度10000cps
/30℃になるまで30〜50℃で鎖延長を行い、フィ
ルム軟化温度125℃のウレタン樹脂を含むウレタン系
接着剤組成物を得た。得られたウレタン系接着剤組成物
を、木綿布に乾燥状態での厚さが90μmになるように
塗布し、80℃で10分乾燥した後、さらにポリエステ
ル布を貼り合わせ、170℃で10秒間、50g/cm
2 の圧力でプレスを行い、木綿とポリエステル布とを接
着して積層接着物を作製した。
に示すように変更した以外は、実施例1と同様に反応さ
せ操作を行って積層接着物を作製した。なお、実施例2
および8においては、脂環式ジオールとして、2,2ー
ビス(4ーシクロヘキサノール)プロパン(リカビノー
ルHB、新日本理化(株)製)を用いた。また、実施例
3においては、脂環式アミンとして、ワンダミンHM
(新日本理化(株)製)を用いた。
コール62gを使用し、他は同様にして粘度12000
cps/30℃で、フィルム軟化温度120℃のウレタ
ン樹脂を含むウレタン系接着剤組成物を作製し、さらに
木綿とポリエステル布の積層接着物を作製した。 比較例2〜4 比較例2においては、比較例1のクラポールP−201
0の代わりに、耐加水分解性の良好なポリカーボネート
系ポリエステル(カルボジオール、東亜合成化学工業
(株)製)を使用した。比較例3においては、さらにI
PDIの代わりに、ヘキサメチレンジイソシアネートを
使用した。また、比較例4においては、スピログリコー
ルの使用量を減量した以外は、実施例1と同様にしてウ
レタン系接着剤組成物を作製し、さらに木綿とポリエス
テル布の積層接着物を作製した。
よびその量を表1および表2にまとめて示す。
た積層接着物について、木綿とポリエステル布の接着強
度(初期接着力)および80℃の熱アルカリ洗剤に浸漬
した後の接着強度を評価した。その結果を表3に示す。
なお、接着強度の測定方法および使用するアルカリ洗剤
の配合は下記の通りである。 <接着強度測定方法> 引張速度:50mm/分、温度20℃ 剥離方法:T型剥離 <アルカリ洗剤(pH:12)> ハードダッシュ(花王(株)製) 13.2g LAビルダー(花王(株)製) 9.2g 過酸化水素 13.2g 水道水 2000.0g
系接着剤組成物は、上記の構成を有するから、耐加水分
解性に優れており、従来のウレタン系接着剤では使用が
限定されていた衣料用の接着剤として使用することがで
き、例えば、木綿とポリエステル布の接着等に好適であ
る。
Claims (2)
- 【請求項1】 両末端に水酸基を有するポリオール1モ
ルに対し、ジイソシアネート2〜5モルおよび鎖長延長
剤1〜4モルを反応成分として構成され、該鎖長延長剤
の30モル%以上が、環を構成する炭素原子の一部が酸
素原子で置換されてもよい脂環式ジオールであるウレタ
ン樹脂を含有することを特徴とするウレタン系接着剤組
成物。 - 【請求項2】 鎖長延長剤の50モル%以上が上記脂環
式ジオールである請求項1に記載のウレタン系接着剤組
成物。
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- 1997-07-29 JP JP21698597A patent/JP3493512B2/ja not_active Expired - Fee Related
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