TWI683833B - 具高耐熱性之水分蒸氣穿透性熱塑性聚胺基甲酸酯、其製備方法及其應用 - Google Patents

具高耐熱性之水分蒸氣穿透性熱塑性聚胺基甲酸酯、其製備方法及其應用 Download PDF

Info

Publication number
TWI683833B
TWI683833B TW104126092A TW104126092A TWI683833B TW I683833 B TWI683833 B TW I683833B TW 104126092 A TW104126092 A TW 104126092A TW 104126092 A TW104126092 A TW 104126092A TW I683833 B TWI683833 B TW I683833B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
thermoplastic polyurethane
alkylene
carbon atoms
substituted
tpu
Prior art date
Application number
TW104126092A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201612209A (en
Inventor
尤米特 馬可
Original Assignee
美商盧伯利索先進材料有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 美商盧伯利索先進材料有限公司 filed Critical 美商盧伯利索先進材料有限公司
Publication of TW201612209A publication Critical patent/TW201612209A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI683833B publication Critical patent/TWI683833B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3218—Polyhydroxy compounds containing cyclic groups having at least one oxygen atom in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6603—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6607—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
    • C08G18/724—Combination of aromatic polyisocyanates with (cyclo)aliphatic polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2475/00—Presence of polyurethane

Abstract

本發明關於含有經伸烷基取代螺環狀(spirocyclic)化合物之新穎熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)。本發明提供呈現耐高溫性之TPU。

Description

具高耐熱性之水分蒸氣穿透性熱塑性聚胺基甲酸酯、其製備方法及其應用
本發明關於可用於需要高熱水分蒸氣穿透性的物品之熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)，尤其是可用於製造物品(例如衣物)的黏著膜或帶或組成物之TPU。
胺基甲酸酯，包括熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)，因其對各種不同基材(包括織物)之高熱水分蒸氣穿透性而用於黏著劑或膜之中為已知的。這些含TPU之黏著劑及膜系統由於用於該系統之TPU的性質而可各有不同的熱及物理性質。最新技藝顯示對於熔化外形會與現行技藝不同的TPU黏著劑及膜之許多需求。一些此種需求包括例如可在高溫使用或在高溫處理之TPU組成物。使用TPU組成物作為黏著劑或作為高水分蒸氣穿透性薄膜之溫度限制，在製造紡織積層物期間，或將黏著劑用於衣物製造、修飾、或防水，造成操作無效率。因此，現行技藝一般大致需要可用於黏著劑系統或高溫水分蒸氣穿透性膜之TPU組成物，其在製造期間或使用條件耐高溫且維持其他的物理性質。
本發明提供一種熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)，其包含以下的反應產物：(1)芳香族多異氰酸酯，(2)經伸烷基取代螺環狀(spirocyclic)化合物，其包含經伸烷基取代飽和螺環狀二元醇、經伸烷基取代飽和螺環狀二胺、或其組合，及(3)聚醚多元醇，及其中該經伸烷基取代螺環狀化合物含有2個各環含有5至7個碳原子之環，及其中各環經含有1至4個碳原子之被羥基或胺封端的伸烷基取代，其中該胺為一級或二級胺。
本發明進一步關於一種熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)，其包含以下的反應產物：(1)芳香族多異氰酸酯，(2)經伸烷基取代螺環狀化合物，其包含經伸烷基取代飽和螺環狀二元醇、經伸烷基取代飽和螺環狀二胺、或其組合，(3)聚醚多元醇，及(4)額外的脂肪族多異氰酸酯，及其中該經伸烷基取代螺環狀化合物含有2個各環含有5至7個碳原子之環，及其中各環經含有1至4個碳原子之被羥基或胺封端的伸烷基取代，其中該胺為一級或二級胺。
本發明進一步提供一種熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)，其包含以下的反應產物：(1)芳香族多異氰酸酯，(2)經伸烷基取代螺環狀化合物，其包含經伸烷基取代飽和螺環狀二元醇、經伸烷基取代飽和螺環狀二胺、或其組合，(3)聚醚多元醇，及(4)額外的鏈延長劑，及其中該經伸烷基取代螺環狀化合物含有2個各環含有5至7個碳原子之環，及其中各環經含有1至4個碳原子之被羥基或胺封端的伸烷基取代，其中該胺為一級或二級胺。
本發明進一步提供一種熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)，其包含以下的反應產物：(1)芳香族多異氰酸酯，(2)經伸烷基取代螺環狀化合物，其包含經伸烷基取代飽和螺環狀二元醇、經伸烷基取代飽和螺環狀二胺、或其組合，(3)聚醚多元醇，(4)額外的脂肪族多異氰酸酯，及(5)額外的鏈延長劑，及其中該經伸烷基取代螺環狀化合物含有2個各環含有5至7個碳原子之環，及其中各環經含有1至4個碳原子之被羥基或胺封端的伸烷基取代，其中該胺為一級或二級胺。
本發明進一步揭示一種製造該TPU之方法，其步驟包含：(a)反應(1)芳香族多異氰酸酯，(2)經伸烷基取代螺環狀化合物，其包含經伸烷基取代飽和螺環狀二元醇、經伸烷基取代飽和螺環狀二胺、或其組合，及(3)聚醚多元醇，及其中該經伸烷基取代螺環狀化合物含有2個各環含有5至7個碳原子之環，及其中各環經含有1至4個碳原子之被羥基或胺封端的伸烷基取代，其中該胺為一級或二級胺；(b)將在步驟(a)獲得的熱塑性聚胺基甲酸酯擠壓成為熱擠製管；及(c)將該熱擠製管冷卻至低於該熱塑性聚胺基甲酸酯組成物之熔點，而製造擠製熱塑性聚胺基甲酸酯。
本發明進一步揭示一種包含所述的TPU之物品。
本發明亦提供一種包含所述的TPU之黏著膜或帶或組成物。
本發明進一步揭示一種將至少二種組件黏結在一起之方法，其包含將所揭示的黏著膜或帶或組成物塗佈於欲黏結的組件之間。
製造本發明熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)之方法包括以經伸烷基取代螺環狀化合物反應。所獲得的TPU在製造黏著劑時之耐熱性及操作效率顯著增加。在一態樣中，本發明之TPU包括以下的反應產物：(1)芳香族多異氰酸酯，(2)經伸烷基取代螺環狀化合物，其包含經伸烷基取代飽和螺環狀二元醇、經伸烷基取代飽和螺環狀二胺、或其組合，及(3)聚醚多元醇，及其中該經伸烷基取代螺環狀化合物含有2個各環含有5至7個碳原子之環，及其中各環經含有1至4個碳原子之被羥基或胺封端的伸烷基取代，其中該胺為一級或二級胺。聚合這些反應物而合成TPU之技術可利用習知處理設備、觸媒、及方法進行。然而，該聚合係以造成所欲的聚合物特徵或性質之方式進行。其調整芳香族多異氰酸酯，聚醚多元醇，及包含經伸烷基取代飽和螺環狀二元醇、經伸烷基取代飽和螺環狀二胺、或其組合之經伸烷基取代螺環狀化合物的型式及含量，而使合成的聚合物獲得所欲的化學及物理特徵組合。可用以製造本發明TPU之聚合技術包括習知方法，如反應性擠壓、分批處理、溶液聚合、及流延聚合。
在一具體實施例中，用以合成該熱塑性聚胺基甲酸酯之芳香族多異氰酸酯可選自芳香族二異氰酸酯。此外，通常避免使用多官能基異氰酸酯化合物，即三異氰酸酯等，其造成不欲的早熟交聯，因此按所使用的全部各種異氰酸酯之總莫耳計，其使用量(若有)通常在一態樣為小於4莫耳百分比，及在另一態樣為小於2莫耳百分比。
在一具體實施例中，該芳香族二異氰酸酯為4,4’-亞甲基雙(異氰酸苯酯)(MDI)、二異氰酸間苯二甲酯(XDI)、1,4-二異氰酸伸苯酯、1,5-二異氰酸萘酯(NDI)、二苯基甲烷-3,3’-二甲氧基-4,4’-二異氰酸酯、或甲苯二異氰酸酯(TDI)。在一些具體實施例中，該芳香族異氰酸酯係MDI。亦可使用以上二異氰酸酯之二聚物及三聚物，且可使用二種或以上的二異氰酸酯的摻合物。
用於本發明之芳香族多異氰酸酯可為以芳香族異氰酸酯封端之低分子量聚合物或寡聚物的形式。例如可將該經伸烷基取代螺環狀化合物以含異氰酸酯化合物反應，而製造以芳香族異氰酸酯封端之低分子量聚合物。在TPU所屬技術領域中，此材料通常稱為預聚物。此預聚物通常具有在約500至約10,000之範圍內的數量平均分子量(Mn)。
按該經伸烷基取代螺環狀化合物總莫耳計，一種或以上的芳香族二異氰酸酯之莫耳比通常在一態樣為每莫耳約0.95至約1.05，及在另一態樣為約0.98至約1.03莫耳。
在一具體實施例中，該經伸烷基取代螺環狀化合物包含經伸烷基取代飽和螺環狀二元醇、經伸烷基取代飽和螺環狀二胺、或其組合，及其中該經伸烷基取代螺環狀化合物含有2個各環含有5至7個碳原子之環，及其中各環經含有1至4個碳原子之被羥基或胺封端的伸烷基取代，其中該胺為一級或二級胺。在一具體實施例中，該經伸烷基取代螺環狀化合物為各環含有2個雜原子之螺雜環，及該雜原子為氧、氮、硫、或磷。在一具體實施例中，該經伸烷基取代螺環狀化合物為各環含有2個雜原子之螺雜環，及該雜原子為氧或氮。在一具體實施例中，該經伸烷基取代螺環狀化合物為各環含有2個雜原子之螺雜環，及該雜原子為氧。
在一具體實施例中，該經伸烷基取代螺環狀化合物顯示以下結構式：
Figure 104126092-A0202-12-0006-1
其中各X獨立選自O、CHR2、NR2、S、PR2，其中各R2表示氫原子或含有1至約6個碳原子之烷基，各R1為含有1至4個碳原子之伸烷基，及各Z選自-OH或-NHR3，其中R3表示氫原子或含有1至約6個碳原子之烷基，其中a、b、c、d、e、f、g、與h各獨立為0至2之整數，只要a、b、c、與d之和為1至3，及e、f、g、與h之和為1至3即可。在一具體實施例中，a等於g，b等於h，c等於e，及d等於f。在一具體實施例中，所 有的X均相同。在一具體實施例中，所有的X同樣選自O或NR2，其中R2表示氫原子或含有1至約6個碳原子之烷基，a等於g，b等於h，c等於e，及d等於f。在一具體實施例中，該螺環狀二伸烷基化合物含有2個6-員環，X獨立選自O或NR2，其中R2表示氫原子或含有1至約6個碳原子之烷基，R1為含有1至4個碳原子之伸烷基，Z為-OH或NH2，且(i)a為0，b為1，c為1，d為0，e為1，f為0，g為0，及h為1，或(ii)a為1，b為0，c為0，d為1，e為0，f為1，g為1，及h為0。在一具體實施例中，該螺環狀二伸烷基化合物含有2個6-員環，X同樣選自O或NR2，其中R2表示氫原子或含有1至約6個碳原子之烷基，R1為含有1至4個碳原子之伸烷基，Z為-OH或NH2，且(i)a為0，b為1，c為1，d為0，e為1，f為0，g為0，及h為1，或(ii)a為1，b為0，c為0，d為1，e為0，f為1，g為1，及h為0。在一具體實施例中，該螺環狀二伸烷基化合物含有2個6-員環，X為O，R1為1,1-二甲基乙基，Z為-OH，且(i)a為0，b為1，c為1，d為0，e為1，f為0，g為0，及h為1，或(ii)a為1，b為0，c為0，d為1，e為0，f為1，g為1，及h為0。
在一具體實施例中，該經伸烷基取代螺環狀化合物顯示以下結構式：
Figure 104126092-A0202-12-0007-2
其中各X獨立選自O、CHR2、NR2、S、PR2，其中各R2表示氫原子或含有1至約6個碳原子之烷基，各R1為含有1至4個碳原子之伸烷基，及各Z選自-OH或-NHR3，其中R3表示氫原子或含有1至約6個碳原子之烷基。在一具體實施例中，所有的X同樣選自O、CHR2、NR2、S、PR2，其中各R2表示氫原子或含有1至約6個碳原子之烷基。在一具體實施例中，X為O，R1為1,1-二甲基乙基，及Z為-OH。
在一具體實施例中，該聚醚多元醇為聚醚多元醇或共聚合聚醚多元醇、或聚醚多元醇及/或共聚合聚醚多元醇的混合物。在一具體實施例中，該共聚合聚醚多元醇為聚醚多元醇、與選自聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己內酯多元醇、或聚醯胺多元醇之多元醇的共聚物。在一具體實施例中，該共聚合聚醚多元醇含有至少50%、至少60%、至少70%、或至少80%之聚醚多元醇。在其他具體實施例中，該聚醚多元醇實質上無、或甚至完全無共聚合聚醚多元醇。
在一具體實施例中，該聚醚多元醇、或該共聚合聚醚多元醇中的聚醚多元醇衍生自具有總共2至15個碳原子之二元醇或多元醇，在一些具體實施例中為經包含具有2至6個碳原子之環氧烷(一般為環氧乙烷或環氧丙烷、或其混合物)之醚反應的烷基二元醇或二醇。例如羥基官能基聚醚可藉由首先將丙二醇以環氧丙烷反應，繼而以環氧乙烷反應而製造。由環氧乙烷生成的一級羥基比二級羥基更具反應性，因此較佳。可使用的商 業聚醚多元醇包含：包括經乙二醇反應的環氧乙烷之聚(乙二醇)、包括經丙二醇反應的環氧丙烷之聚(丙二醇)、包括經四氫呋喃反應的水之聚(四亞甲醚二醇)(亦稱為聚合四氫呋喃，且常稱為PTMEG或聚(伸丙基-伸乙基)二醇)。在一些具體實施例中，該聚醚多元醇為聚乙二醇(PEG)。合適的聚醚多元醇亦包括環氧烷之聚醯胺加成物，且可包括例如包含乙二胺與環氧丙烷的反應產物之乙二胺加成物、包含二伸乙三胺與環氧丙烷的反應產物之二伸乙三胺加成物、及類似的聚醯胺型聚醚多元醇。各種聚醚多元醇通常具有測驗終端官能基而測定之數量平均分子量(Mn)，該平均分子量大於约700，如約700至約10,000、約1,000至約5,000、或約1,000至約2,500。在一些具體實施例中，該聚醚多元醇包括二種或以上的分子量不同的聚醚的摻合物，如1,000Mn與1,450MnPEG的摻合物。
該共聚合聚醚多元醇中的合適聚酯多元醇包括由(1)一種或以上的二醇與一種或以上的二羧酸或酐的酯化反應，或(2)轉酯化反應，即一種或以上的二醇與二羧酸之酯的反應，所製造的聚酯多元醇。通常過量超過1莫耳之二醇對酸的莫耳比例較佳，以得到具有大量終端羥基之線形鏈。在一些具體實施例中，該聚酯多元醇為數量平均分子量(Mn)為約500至約10,000、約700至約5,000、或約700至約4,000，且酸數通常小於1.3或小於0.5之線形聚酯多元醇。該分子量係測驗終端官能基而測定，且有關數量平均分子量。所欲聚酯之二羧 酸可為脂肪族、環脂肪族、芳香族、或其組合。可單獨或以混合物使用的合適二羧酸通常具有4至15個碳原子，且包括：丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、環己烷二羧酸等。亦可使用以上二羧酸之酐，、如苯二甲酸酐、四氫苯二甲酸酐等。己二酸為較佳酸。反應形成所欲的聚酯中間物之二醇可為脂肪族、芳香族、或其組合，包括任何以上鏈延長劑段所述的二醇，且具有2至20或2至12個碳原子。合適的實例包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-環己烷二甲醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、及其混合物。
該共聚合聚醚多元醇中的合適聚碳酸酯多元醇包括至少一種碳酸酯與二醇的反應產物。美國專利第4,131,731號因揭示聚碳酸酯多元醇及其製備而藉由引用併入本文。此聚碳酸酯為線形，且具有終端羥基而本質上排除其他終端基。重要反應物為二醇及碳酸酯。合適的二醇為環脂肪族或脂肪族二元醇，及合適的碳酸酯為碳酸伸烷酯。合適的環脂肪族或脂肪族二元醇選自含有4至40個，及/或甚至4至12個碳原子之環脂肪族及脂肪族二元醇，與每分子含有2至20個烷氧基(各烷氧基含有2至4個碳原子)之聚氧化伸烷基二醇。適合用於本發明之二元醇包括含有4至12個碳原子之脂肪族二元醇，如丁二醇-1,4、戊二醇-1,5、新戊二醇、己二醇-1,6、 2,2,4-三甲基己二醇-1,6、癸二醇-1,10、氫化二亞麻油基二醇、氫化二油基二醇；及環脂肪族二元醇，如環己二醇-1,3、二羥甲基環己烷-1,4、環己二醇-1,4、二羥甲基環己烷-1,3、1,4-內亞甲基-2-羥基-5-羥基甲基環己烷、與聚伸烷基二醇。依完成產物之所欲性質而定，用於該反應之二元醇可為單一二元醇、或二元醇的混合物。所屬技術領域及文獻已知被羥基封端之聚碳酸酯中間物。合適的碳酸伸烷酯選自由5至7員環組成的碳酸伸烷酯。適合在此使用的碳酸酯包括碳酸伸乙酯、碳酸三亞甲酯、碳酸四亞甲酯、碳酸五亞甲酯、碳酸六亞甲酯、碳酸七亞甲酯、碳酸1,2-伸丙酯、碳酸1,2-伸丁酯、碳酸2,3-伸丁酯、碳酸1,2-伸乙酯、碳酸1,3-伸戊酯、碳酸1,4-伸戊酯、碳酸2,3-伸戊酯、與碳酸2,4-伸戊酯。亦適合在此使用為碳酸二烷基酯、環脂肪族碳酸酯、與碳酸二芳基酯。該二烷基碳酸酯可在各烷基中含有2至5個碳原子，及其指定實例為碳酸二乙酯與碳酸二丙酯。環脂肪族碳酸酯，尤其是二環脂肪族碳酸酯，可在各環狀結構中含有4至7個碳原子，且可有一或二個此種結構。當一個基為環脂肪族時，另一可為烷基或芳基。另一方面，如果一個基為芳基，則另一可為烷基或環脂肪族。合適的可在各芳基中含有6至20個碳原子之碳酸二芳基酯之實例為碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、與碳酸二萘酯。在一具體實施例中，該聚碳酸酯多元醇選自聚(碳酸七亞甲酯)二醇、聚(碳酸六亞甲酯)二醇、聚(碳酸五亞甲酯)二醇、聚(碳酸四亞甲酯)二醇、聚(碳酸五亞甲酯- 共聚-六亞甲酯)二醇、或聚(碳酸四亞甲酯-共聚-六亞甲酯)二醇、或其組合。
該共聚合聚醚多元醇中的合適聚己內酯多元醇包括一種或以上的聚己內酯多元醇。可用於在此所述的技術之聚己內酯多元醇包括衍生自己內酯單體之聚酯二元醇。該聚己內酯多元醇被一級羥基封端。合適的聚己內酯多元醇可由ε-己內酯與二官能基引發劑(如二乙二醇、1,4-丁二醇、或任何其他在此所列的二醇及/或二元醇)製造。可使用的實例包括CAPATM 2202A，數量平均分子量(Mn)為2,000之線形聚酯二元醇，及CAPATM 2302A，Mn為3,000之線形聚酯二元醇，其均由Perstorp Polyols Inc.市售。這些材料亦可揭述為2-氧雜環庚酮(2-oxepanone)與1,4-丁二醇的聚合物。
該聚己內酯多元醇可由2-氧雜環庚酮與二元醇製備，其中二元醇可為1,4-丁二醇、二乙二醇、單乙二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、或其任何組合。在一些具體實施例中，用以製備聚己內酯多元醇之二元醇為線形。在一些具體實施例中，該聚己內酯多元醇由1,4-丁二醇製備。在一些具體實施例中，該聚己內酯多元醇具有500至10,000、或500至5,000、或1,000或甚至2,000至4,000或甚至3,000之數量平均分子量。
該共聚合聚醚多元醇中的合適聚醯胺多元醇包括遠螯聚醯胺多元醇、低分子量聚醯胺寡聚物、及主幹結構中包括N-烷基化醯胺基之遠螯聚醯胺(包括共聚物)。術語聚醯胺寡聚物指具有二個或以上的醯胺鍵聯之 寡聚物，或者有時會指定醯胺鍵聯量。在一些具體實施例中，該聚醯胺寡聚物為每個寡聚物具有二個或以上的醯胺鍵聯，分子量小於20,000克/莫耳、小於10,000、5,000、2,500、或2,000克/莫耳之物種。聚醯胺寡聚物之子集為遠螯聚醯胺類。
在一具體實施例中，該聚醯胺多元醇為遠螯聚醯胺。遠螯聚醯胺為具有指定百分比的2個單一化學型式官能基之聚醯胺寡聚物。較佳地符合遠螯定義之二官能基百分比之範圍為至少70或80。遠螯聚醯胺可包含：(a)2個選自羥基、羧基、或一級或二級胺之官能基；及(b)聚醯胺段，其中：(i)該聚醯胺段包含至少二個特徵為將胺以羧基反應而衍生的醯胺鍵聯；(ii)該聚醯胺段包含聚合二種或以上的選自由內醯胺單體、胺基羧酸單體、二羧酸單體、與二胺單體所組成的群組之單體而衍生的重複單元。在一些具體實施例中，該遠螯聚醯胺可特徵為，根據布氏圓碟黏度計(該圓碟以5rpm旋轉)所測量，在70℃黏度小於100,000cps之液體。在一具體實施例中，該遠螯聚醯胺特徵為重量平均分子量為約200至10,000克/莫耳，及包含多種破壞醯胺成分之間的氫鍵之形成醯胺的重複單元。
在另一態樣中，本發明進一步有關包含以下的反應產物之TPU：(1)芳香族多異氰酸酯，(2)經伸烷基取代螺環狀化合物，其包含經伸烷基取代飽和螺環狀二元醇、經伸烷基取代飽和螺環狀二胺、或其組合，(3)聚醚多元醇，及(4)額外的脂肪族多異氰酸酯，及其中該經 伸烷基取代螺環狀化合物含有2個各環含有5至7個碳原子之環，及其中各環經含有1至4個碳原子之被羥基或胺封端的伸烷基取代，其中該胺為一級或二級胺。
在一具體實施例中，該脂肪族二異氰酸酯為異佛酮二異氰酸酯(IPDI)、1,4-二異氰酸環己酯(CHDI)、癸烷-1,10-二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯(LDI)、1,4-丁烷二異氰酸酯(BDI)、異佛酮二異氰酸酯(IPDI)、3,3’-二甲基-4,4’-聯苯基二異氰酸酯(TODI)、與二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(H12MDI)。其可使用二種或以上的二異氰酸酯的混合物。在一些具體實施例中，該脂肪族多異氰酸酯為H12MDI。在一些具體實施例中，該芳香族多異氰酸酯包括MDI且該脂肪族多異氰酸酯包括H12MDI。在一些具體實施例中，本發明之多異氰酸酯成分本質上無、或甚至完全無己烷-1,6-二異氰酸酯(HDI)。亦可使用以上二異氰酸酯之二聚物及三聚物，且可使用二種或以上的二異氰酸酯的摻合物。
在另一態樣中，本發明進一步有關包含以下的反應產物之TPU：(1)芳香族多異氰酸酯，(2)經伸烷基取代螺環狀化合物，其包含經伸烷基取代飽和螺環狀二元醇、經伸烷基取代飽和螺環狀二胺、或其組合，(3)聚醚多元醇，及(4)額外的鏈延長劑，及其中該經伸烷基取代螺環狀化合物含有2個各環含有5至7個碳原子之環，及其中各環經含有1至4個碳原子之被羥基或胺封端的伸烷基取代，其中該胺為一級或二級胺。
在一具體實施例中，該額外的鏈延長劑為具有2至20、或2至12、或2至10個碳原子之脂肪族或環脂肪族二胺或二醇、或其組合。合適的實例包括乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇(BDO)、1,6-己二醇(HDO)、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇(CHDM)、六亞甲二醇、庚二醇、壬二醇、十二碳二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,2,4-三甲基戊-1,3-二醇、1,4-環己烷二羥甲基、3-甲基-1,5-戊二醇、乙二胺、丁二胺、六亞甲二胺等、及其混合物。在一些具體實施例中，該額外的鏈延長劑包括BDO、HDO、3-甲基-1,5-戊二醇、或其組合。在一些具體實施例中，該額外的鏈延長劑包括BDO。其可使用其他的二醇或二胺，例如間苯二酚雙(2-羥基乙基)醚(HER)、或2,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷(HEPP)，但是在一些具體實施例中，在此所述的TPU本質上無或甚至完全無此材料。
在另一態樣中，本發明進一步提供一種熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)，其包含以下的反應產物：(1)芳香族多異氰酸酯，(2)經伸烷基取代螺環狀化合物，其包含經伸烷基取代飽和螺環狀二元醇、經伸烷基取代飽和螺環狀二胺、或其組合，(3)聚醚多元醇，(4)額外的脂肪族多異氰酸酯，及(5)額外的鏈延長劑，及其中該經伸烷基取代螺環狀化合物含有2個各環含有5至7個碳原子之環，及其中各環經含有1至4個碳原子之被羥基或胺封端的伸烷基取代，其中該胺為一級或二級胺。
在另一態樣中，本發明進一步揭示一種製造該TPU組成物之方法，其步驟包含：(a)反應(1)芳香族多異氰酸酯，(2)經伸烷基取代螺環狀化合物，其包含經伸烷基取代飽和螺環狀二元醇、經伸烷基取代飽和螺環狀二胺、或其組合，及(3)聚醚多元醇，及其中該經伸烷基取代螺環狀化合物含有2個各環含有5至7個碳原子之環，及其中各環經含有1至4個碳原子之被羥基或胺封端的伸烷基取代，其中該胺為一級或二級胺；生成具有高熱水分蒸氣穿透率之TPU；(b)將在步驟(a)獲得的熱塑性聚胺基甲酸酯擠壓成為熱擠製管；及(c)將該熱擠製管冷卻至低於該熱塑性聚胺基甲酸酯組成物之熔點，而製造擠製熱塑性聚胺基甲酸酯。
或者在一具體實施例中，步驟(a)中的反應進一步包括(4)額外的脂肪族多異氰酸酯。或者在一具體實施例中，步驟(a)中的反應進一步包括(5)額外的鏈延長劑。或者在一具體實施例中，步驟(a)中的反應進一步包括(4)額外的脂肪族多異氰酸酯及(5)額外的鏈延長劑。
製造本發明TPU聚合物之方法可利用習知的TPU製造設備。通常將以上揭示的芳香族多異氰酸酯、經伸烷基取代螺環狀化合物、及聚醚多元醇、及選用之額外的脂肪族多異氰酸酯一起加入，且依照標準聚胺基甲酸酯合成方法學反應。本發明之形成TPU的成分可在合適的混合機中，如已知為班布里(Banbury)混合機之內部混合機，或者在擠壓機中熔化聚合。在一種方法中，將選用之額外的脂肪族多異氰酸酯摻合芳香族多異氰酸 酯。在一種方法中，將多異氰酸酯或多異氰酸酯摻合物分別加入擠壓機。適合多異氰酸酯之處理或聚合開始溫度在一態樣為約100℃至約200℃，及在另一態樣為約100℃至約150℃。適合經伸烷基取代螺環狀化合物與聚醚多元醇的摻合物之處理或聚合開始溫度在一態樣為約100℃至約220℃，及在另一態樣為約150℃至約200℃。為了使各種成分反應及形成本發明之TPU聚合物之合適混合時間通常在一態樣為約2至約10分鐘，及在另一態樣為約3至約5分鐘。
其經常希望利用觸媒，如羧酸錫鹽與其他的羧酸金屬鹽、及三級胺。金屬羧酸鹽觸媒之實例包括辛酸錫、二月桂酸二丁錫、丙酸苯汞、辛酸鉛、乙醯丙酮酸鐵、乙醯丙酮酸鎂等。三級胺觸媒之實例包括三伸乙胺等。一種或以上的觸媒之量低，通常為所形成的最終TPU聚合物的重量之約50至約100百萬分點重量份。
本發明TPU聚合物之重量平均分子量(Mw)在一態樣為約60,000至約600,000道耳頓，在另一態樣為約100,000至約300,000道耳頓，及在一進一步態樣為約120,000至約250,000道耳頓之範圍。該TPU聚合物之Mw係依照凝膠滲透層析術(GPC)針對聚苯乙烯標準品測量。
本發明之TPU聚合物可混合各種習知添加劑或複合劑，如抗氧化劑、殺生物劑、殺真菌劑、殺微生物劑、抗靜電劑、塑化劑、填料、摻和劑(extender)、阻燃劑、撞擊改質劑、顏料、潤滑劑、脫模劑、流變調節 劑、UV吸收劑等。習知添加劑之含量依最終性質及所欲最終用途應用之成本而定，且為複合TPU所屬技術領域中具有通常知識者所熟知。這些額外的添加劑可被併入用以製造TPU的反應混合物中或其成分中，或者在製造TPU之後併入。在另一方法中，所有的材料均可與TPU混合然後熔化，或者可將其直接併入TPU組成物熔化物中。
在另一態樣中，本發明有關一種包含本發明TPU之物品。
在另一態樣中，本發明有關一種包含本發明TPU之黏著帶或膜。
在另一態樣中，本發明有關一種將至少二種組件黏結在一起之方法，其包含將包含所揭示的TPU之黏著膜或帶或組成物塗佈於欲黏結的組件之間。
本發明揭示的技術解決使用TPU組成物作為膜用黏著劑之低溫度限制的問題，該低溫度限制在膜的產線上造成操作無效率。
此外，本發明揭示的技術可改良包含TPU之膜、織物、或衣物的耐熱性。本發明揭示的技術亦為在高溫環境下使用膜、織物、或衣物的問題之解決方法。
在一具體實施例中，含有所揭示的TPU之物品包括織物及衣物。衣物型式包括內衣、外衣、及運動服。在一具體實施例中，該物品經本發明之TPU塗覆、浸漬、或處理。在一具體實施例中，該織物用於製造衣物，且該織物包括內衣、外衣、運動服、醫療服裝、尿布、寢具、或運動設備。
內衣，如胸罩、女用內褲、內衣物、女性束衣、塑身衣、女用睡衣、褲襪、男用汗衫、緊身衣、襪子、與女用束腹，可由本發明TPU之性質受益。外衣，如襯衫、T恤、緊身衣、手套、制服、及工作服亦為本發明之物品。一額外具體實施例有關運動服，如短褲，包括騎自行車、健行、跑步、緊身機能、訓練、高爾夫、棒球、籃球、啦啦隊、舞蹈、足球及/或冰球短褲；襯衫及T恤，包括任何以上短褲所列的指定型式；緊身衣，包括訓練緊身衣與緊身機能服；泳衣，包括競賽及休閒泳衣；連身衣，包括摔角、跑步、與連身泳衣；及鞋具。醫療服裝及物品包括織襪，如彈力襪、糖尿病護理襪、靜態襪、與動態襪；燒傷治療繃帶與膜；及傷口防護敷料。寢具，如睡衣、睡袋、床單、毛毯、棉被、床墊、床套、與枕頭套，亦可由本發明TPU之性質受益。運動設備，如拳擊手套、頭盔、球拍或自行車之把手或握把、睡袋、帳蓬、船隻、汽車或自行車之座位上的座墊、或船隻之駕駛盤的覆墊等，亦為本發明之物品。
在一具體實施例中，本發明之物品為織物，且可應用於阻燃性及隔熱材料，及包括例如衣服、靴子與鞋墊、防火毯或防火衣。這些織物可用以製造完全適合由軍人穿著的衣物、或由消防員及其他警衛人員穿著的衣物、及在工業設施中穿著的衣物。這些衣物可包括襯衫、褲子、吊帶連身褲、襪子、及其他褲裝、手套、圍巾、帽子、頭盔、面罩、背心、寬鬆皮套褲(chaps)、夾克、外套、圍裙、防水長靴(waders)、靴子、鞋子等。
在其他具體實施例中，本發明揭示的黏著膜或帶或組成物為為汽車軟墊套、汽車駕駛盤、或汽車座位，其顯示阻燃性質及透氣力。
在又其他具體實施例中，含有上述各種組成物之物品包括任何在使用期間暴露於高溫之物品，尤其是因為此材料之高溫抗性或性能不足，故過去未使用熱塑性聚胺基甲酸酯製造的物品。
本發明之技術亦包括一種以經伸烷基取代螺環狀化合物改良熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)的耐熱性之用途，該化合物包含經伸烷基取代飽和螺環狀二元醇、經伸烷基取代飽和螺環狀二胺、或其組合，及其中該經伸烷基取代螺環狀化合物含有2個各環含有5至7個碳原子之環，及其中各環經含有1至4個碳原子之被羥基或胺封端的伸烷基取代，其中該胺為一級或二級胺；其中在一些具體實施例中，耐熱性係測量調變差式掃描熱度計(MDSC)而測量。此用途包括在TPU製備中使用一種經伸烷基取代螺環狀化合物，其包含經伸烷基取代飽和螺環狀二元醇、經伸烷基取代飽和螺環狀二胺、或其組合，及其中該經伸烷基取代螺環狀化合物含有2個各環含有5至7個碳原子之環，及其中各環經含有1至4個碳原子之被羥基或胺封端的伸烷基取代，其中該胺為一級或二級胺。在一些具體實施例中，該TPU亦由芳香族多異氰酸酯與聚醚多元醇製備。任何上述TPU材料均可用於這些用途。
以下藉非限制性例證說明各種較佳特點及具體實施例。
除非另有指示，否則各所述化學成分之量係排除可習慣上存在於市售材料之任何溶劑或稀釋劑油，按有效化學物計而提出。然而除非另有指示，否則在此引用的各化學物或組成物應被解讀為商業級材料，其可含有異構物、副產物、衍生物、及其他通常認可在商業級出現的材料。
[實施例] [實施例1-8]
將多異氰酸酯、多元醇、與鏈延長劑分別在周圍壓力預熱至120℃(20分鐘)。然後將成分在置於加熱板上的反應容器中混合約3分鐘。在這些實施例中，典型芳香族多異氰酸酯為4,4’-亞甲雙(異氰酸苯酯)(MDI)，及典型多元醇為聚醚多元醇PEG1000或PEG1450。這些實施例之鏈延長劑為經伸烷基取代螺環狀化合物，這些實施例之典型經伸烷基取代螺環狀化合物為2,2’-(2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷-3,9-二基)雙(2-甲基丙-1-醇)(PSG)。比較例1、2、及4之鏈延長劑為1,4-丁二醇(BDO)。本說明書中所揭示的其他將多異氰酸酯、多元醇、與作為鏈延長劑之經伸烷基取代螺環狀化合物亦可用於製備這些實施例。將產生的材料在105℃下老化2小時。
Figure 104126092-A0202-12-0022-3
對比較例及本發明實施例進行調變差式掃描熱度計(MDSC)測量。常規DSC測量之加熱速率為線性，MDSC則在線性加熱速率之上施加附加的正弦變化加熱速率。此方式將總熱流分成兩部分；對應加熱速率改變之熱流、及不對應加熱速率改變之熱流。通常僅熱容及熔融轉移會回應加熱速率改變。結果總熱流被分成可逆及不可逆熱流。可逆熱流為熱容分量(玻璃轉移及大部分熔融轉移)，且不可逆熱流為動力分量(焓回復、結晶、熱固等)。此方式由於可輕易分離TPU網路中的殘存應力或定向，故可將熱力轉移從動力轉移(即焓回復與玻璃轉移或熔融轉移之可能重疊)分離，而可偵測到真實Tg及Tm。在表1中報告得自第一可逆熱流之Tg及Tm轉移。感興趣的是本發明之可透氣TPU網路的熔點增加超過比較性樣品，聚(乙二醇)軟段含量卻保持相同。本發明樣品之熔點顯著增加明確提示，相較於比較例，這些本發明調配物的耐熱性改良。
以上參考的各文件均藉由引用併入本文，其包括任何請求優先權益之先行技藝申請案，不論以上是否特別列出。提及任何文件絕非同意此文件合格作為先 行技藝，或者貢獻所屬技術領域者之常識。應了解，除了在實施例中或另有明確指示之處之外，本說明中所有指定材料量、反應條件、分子量、碳原子數量等之數值均以文字「約」修飾。應了解，在此所述的上下限含量、範圍、及比例限制均可獨立組合。類似地，本發明各要素之範圍及量可連同任何其他要素之範圍或量一起使用。
所有在此提供的分子量值均為重量平均分子量，除非另有指示。所有的分子量值均藉GPC分析測定，除非另有指示。
在此使用的轉折術語「包含(comprising)」，其與「包括(including)」、「含有(containing)」、或「特徵為(characterized by)」同義，為包容性或開放式，且不排除額外的未陳述要素或方法步驟。然而，在此每次詳述「包含(comprising)」則意圖為該術語亦包含片語「本質上由...組成(consisting essentially of)」及「由...組成(consisting of)」作為替代性具體實施例，其中「由...組成」排除任何未指定的要素或步驟，及「本質上由...組成」可包含實際上不影響所考量的組成物或方法之重要或基本及新穎特徵之額外的未陳述要素或步驟。
雖然為了例證本發明目的而已顯示特定的代表性具體實施例及細節，但其中可進行各種變化及修改而不背離本發明之範圍對所屬技術領域中具有通常知識者為顯而易知。關於此點，本發明之範圍僅受以下申請專利範圍限制。

Claims (12)

  1. 一種熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)，其包含以下的反應產物：(1)芳香族多異氰酸酯，(2)經伸烷基取代螺環狀(spirocyclic)化合物，其包含經伸烷基取代飽和螺環狀二元醇，及(3)聚乙二醇，其中該經伸烷基取代螺環狀化合物含有2個各環含有5至7個碳原子之環，及其中各環經含有1至4個碳原子之被羥基封端的伸烷基取代。
  2. 如請求項1之熱塑性聚胺基甲酸酯，其中該經伸烷基取代螺環狀化合物為各環含有2個雜原子之螺雜環，其中該雜原子為氧、氮、硫、或磷。
  3. 如請求項1之熱塑性聚胺基甲酸酯，其中該經伸烷基取代螺環狀化合物之結構式為：
    Figure 104126092-A0305-02-0027-1
     其中各X選自O、CHR2、NR2、S、PR2，其中各R2表示氫原子或含有1至約6個碳原子之烷基，各R1為含有1至4個碳原子之伸烷基，及各Z為-OH，其中a、b、c、d、e、f、g、與h各獨立為0至2之整數，只要a、b、c、與d之和為1至3，及e、f、g、與h之和為1至3即可。
  4. 如請求項3之熱塑性聚胺基甲酸酯，其中a等於g，b等於h，c等於e，及d等於f。
  5. 如請求項1之熱塑性聚胺基甲酸酯，其中該螺環狀二伸烷基化合物之結構式為：
    Figure 104126092-A0305-02-0028-2
     其中各X獨立選自O、CHR2、NR2、S、PR2，其中各R2表示氫原子或含有1至約6個碳原子之烷基，各R1為含有1至4個碳原子之伸烷基，及各Z為-OH。
  6. 如請求項3之熱塑性聚胺基甲酸酯，其中該螺環狀二伸烷基化合物含有2個6-員環，X為O，R1為1,1-二甲基乙基，Z為-OH，及其中(i)a為0，b為1，c為1，d為0，e為1，f為0，g為0，及h為1，或(ii)a為1，b為0，c為0，d為1，e為0，f為1，g為1，及h為0。
  7. 如請求項5之熱塑性聚胺基甲酸酯，其中X為O，R1為1,1-二甲基乙基，及Z為-OH。
  8. 如請求項1之熱塑性聚胺基甲酸酯，其中該芳香族多異氰酸酯為4,4’-亞甲雙(異氰酸苯酯)。
  9. 一種製造熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)之方法，其步驟包含：(a)反應(1)芳香族多異氰酸酯，(2)經伸烷基取代螺環狀化合物，其包含經伸烷基取代飽和螺環狀二元醇，及(3)聚乙二醇；其中該經伸烷基取代螺環狀化合物含有2個各環含有5至7個碳原子之環，及其中各環經含有1至4個碳原子之被羥基封端的伸烷基取代；(b)將在步驟(a)獲得的熱塑性聚胺基甲酸酯擠壓成為熱擠製管；及(c)將該熱擠製管冷卻至低於該熱塑性聚胺基甲酸酯組成 物之熔點，而製造擠製熱塑性聚胺基甲酸酯。
  10. 一種織物，其包含如請求項1之熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)。
  11. 一種黏著膜，其包含如請求項1之熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)。
  12. 一種將至少二種組件黏結在一起之方法，其包含將如請求項11之黏著膜施加於欲黏結的組件之間。
TW104126092A 2014-08-11 2015-08-11 具高耐熱性之水分蒸氣穿透性熱塑性聚胺基甲酸酯、其製備方法及其應用 TWI683833B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462035544P 2014-08-11 2014-08-11
US62/035,544 2014-08-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201612209A TW201612209A (en) 2016-04-01
TWI683833B true TWI683833B (zh) 2020-02-01

Family

ID=53872190

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW104126092A TWI683833B (zh) 2014-08-11 2015-08-11 具高耐熱性之水分蒸氣穿透性熱塑性聚胺基甲酸酯、其製備方法及其應用

Country Status (12)

Country Link
US (1) US10294323B2 (zh)
EP (1) EP3180375B1 (zh)
KR (1) KR102420967B1 (zh)
CN (1) CN106795262B (zh)
AU (1) AU2015301890B2 (zh)
BR (1) BR112017002753B1 (zh)
CA (1) CA2957536C (zh)
ES (1) ES2907387T3 (zh)
HU (1) HUE057966T2 (zh)
MX (1) MX2017001870A (zh)
TW (1) TWI683833B (zh)
WO (1) WO2016025423A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3296339A1 (en) * 2016-09-14 2018-03-21 Henkel AG & Co. KGaA Thermoplastic pur with high tg for reaction transfer molding (rtm)
BR112019005292A2 (pt) 2016-09-21 2019-09-03 Nextcure Inc anticorpos para siglec-15 e métodos de uso dos mesmos.
US10053533B1 (en) 2017-04-13 2018-08-21 Presidium Usa, Inc. Oligomeric polyol compositions
WO2019112757A1 (en) * 2017-12-07 2019-06-13 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Chemical and stain resistant thermoplastic polyurethane composition
CN108300400B (zh) * 2018-03-15 2021-03-30 河南省海绵城市建设有限公司 双组份聚氨酯胶粘剂及其应用
CN109535379B (zh) * 2018-12-14 2021-09-21 锦西化工研究院有限公司 一种透明聚氨酯聚合物及其制备方法
CN111320736B (zh) * 2020-03-22 2022-03-15 东莞市聚都盛高分子科技有限公司 一种低收缩电缆料树脂及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5494990A (en) * 1994-04-04 1996-02-27 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Thermoplastic polyurethane resin having broad rubbery-state region and process for producing the same
JPH1143662A (ja) * 1997-07-29 1999-02-16 Honny Chem Ind Co Ltd ウレタン系接着剤組成物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2945008A (en) * 1956-08-23 1960-07-12 Eastman Kodak Co Condensation polymers derived from spiroglycols
US4039517A (en) * 1974-05-29 1977-08-02 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Hydrophilic and thermoreactive urethane compositions with improved properties
JPS6051766A (ja) * 1983-08-31 1985-03-23 Negami Kogyo Kk ポリカ−ボネ−ト変性ウレタンアクリレ−ト接着剤
JPS6127988A (ja) * 1984-07-16 1986-02-07 Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd ウレタン（メタ）アクリレ−ト化合物
US6593419B2 (en) * 2001-10-11 2003-07-15 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Polyurethane resin and method for producing the same, resin composition and sheet-form article
JP2004059706A (ja) * 2002-07-26 2004-02-26 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd 熱可塑性ポリウレタンエラストマーの製造方法
CN101180181B (zh) * 2005-05-25 2012-06-06 H.B.富勒公司 制备防水层叠体的方法
JP5517537B2 (ja) * 2009-09-25 2014-06-11 株式会社リンレイ 可剥離性床用被覆組成物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5494990A (en) * 1994-04-04 1996-02-27 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Thermoplastic polyurethane resin having broad rubbery-state region and process for producing the same
JPH1143662A (ja) * 1997-07-29 1999-02-16 Honny Chem Ind Co Ltd ウレタン系接着剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CA2957536C (en) 2023-03-07
CN106795262A (zh) 2017-05-31
CN106795262B (zh) 2019-11-22
HUE057966T2 (hu) 2022-06-28
KR20170041846A (ko) 2017-04-17
BR112017002753A2 (pt) 2018-01-30
EP3180375A1 (en) 2017-06-21
US20170226265A1 (en) 2017-08-10
BR112017002753B1 (pt) 2022-03-22
KR102420967B1 (ko) 2022-07-13
EP3180375B1 (en) 2022-01-26
AU2015301890A1 (en) 2017-02-23
CA2957536A1 (en) 2016-02-18
MX2017001870A (es) 2017-05-15
WO2016025423A1 (en) 2016-02-18
ES2907387T3 (es) 2022-04-25
AU2015301890B2 (en) 2019-07-18
TW201612209A (en) 2016-04-01
US10294323B2 (en) 2019-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI683833B (zh) 具高耐熱性之水分蒸氣穿透性熱塑性聚胺基甲酸酯、其製備方法及其應用
TWI334873B (en) Heat resistant high moisture vapor transmission thermoplastic polyurethane
KR20100057816A (ko) 분산액 및 필름을 비롯한 수성 폴리우레탄우레아 조성물
US20070179255A1 (en) Heat Resistant High Moisture Vapor Transmission Thermoplastic Polyurethane
KR20100083193A (ko) 가소제를 포함하는 열-활성화 필름의 결합
KR102362772B1 (ko) 통기가능하고 가교가능한 열가소성 폴리우레탄
JP2022166147A (ja) 水性ポリウレタン分散体、プレポリマー、およびそれから作製された造形物品
TWI721953B (zh) 具高耐熱性之熱塑性聚胺基甲酸酯及其製造方法
KR101248479B1 (ko) 고투습성 우레탄 핫멜트 접착제 수지조성물
EP3155165A1 (en) Aqueous polyurethaneurea compositions including dispersions and films
TWI673292B (zh) 可透氣及可交聯之熱塑性聚胺甲酸酯及將兩種組件黏結之方法
KR20230173180A (ko) 열가소성 폴리우레탄, 및 아민 사슬 말단을 포함하는 폴리에테르 블록 및 폴리아미드 블록을 갖는 공중합체를 함유하는 조성물