TWI673292B

TWI673292B - 可透氣及可交聯之熱塑性聚胺甲酸酯及將兩種組件黏結之方法

Info

Publication number: TWI673292B
Application number: TW104114214A
Authority: TW
Inventors: 尤米特Ｇ馬凱
Original assignee: 美商盧伯利索先進材料有限公司
Priority date: 2014-05-07
Filing date: 2015-05-05
Publication date: 2019-10-01
Also published as: TW201609846A

Abstract

本發明關於含有線形單羥基醇之新穎熱塑性聚胺甲酸酯(TPU)組成物。本發明提供可在相當低的溫度塗佈，但是在活化時(例如以紫外光活化)呈現較高的溫度及熔化抗性(melt resistance)之TPU組成物。

Description

可透氣及可交聯之熱塑性聚胺甲酸酯及將兩種組件黏結之方法

本發明關於可交聯之軟性可加工的熱塑性聚胺甲酸酯(TPU)組成物，尤其是可用於黏著膜或帶之TPU組成物，其中該TPU組成物在將該黏著帶或黏著劑用於建構如衣服之物品時可容易交聯。在一具體實施例中，該黏著膜或帶之交聯可藉由將該TPU暴露於UV放射線而進行。含有所述TPU組成物之交聯黏著膜或帶可被塗佈於織物或衣服。

已知聚胺甲酸酯(包括熱塑性聚胺甲酸酯(TPU))在用於不同基材(包括織物)的黏著劑中之用途。這些含TPU之黏著劑系統可由於用於該系統之TPU性質而改變熱及物理性質。技術現況顯示許多關於TPU黏著劑系統之需求，尤其是當用於織物時。一些這些需求為例如：縮短在物品之間發展適當黏結強度所需的黏結時間，更低的加工此系統所需溫度以保護脆弱的織物，該膜在高洗衣及乾衣溫度、及在多次此種洗衣及乾衣循環之後對衣服之持續黏附性，及/或可透氣之膜及/或織物。因此，技術現況大致需要一種交聯黏著性TPU系統的技術，其可在相對低溫被塗佈及/或活化(即交聯)，但是在活化時(例如藉紫外光活化)，生成的系統呈現高溫抗性及優良的透氣性，而仍維持市場對習知基於TPU之系統所預期的物理性質，如彈性。另外，現在需要無塑化劑且提供上述益處之可加工的(即可擠壓、可模塑等)軟性(例如蕭氏硬度低於65A)TPU組成物。

在一具體實施例中，本發明提供一種熱塑性聚胺甲酸酯(TPU)組成物，其包括以下的反應產物：(1)含有碳-碳雙鍵之羥基封端化合物，(2)多異氰酸酯，及(3)含有20至65個碳原子之線形單羥基醇。

在另一具體實施例中，本發明進一步提供一種熱塑性聚胺甲酸酯(TPU)組成物，其包括以下的反應產物：(1)含有碳-碳雙鍵之羥基封端化合物，(2)多異氰酸酯，(3)含有20至65個碳原子之線形單羥基醇，及(4)額外的羥基封端化合物。

在另一具體實施例中，本發明進一步揭示一種製造該TPU組成物之方法，其步驟包括：(a)反應(1)含有碳-碳雙鍵之羥基封端化合物，(2)多異氰酸酯，及(3)含有20至65個碳原子之線形單羥基醇，而生成可交聯之TPU組成物(在一些具體實施例中為可UV交聯TPU組成物)；(b)將該熱塑性聚胺甲酸酯組成物擠壓成為熱擠壓條；及(c)將該熱擠壓條冷卻至低於該熱塑性聚胺甲酸酯組成物之熔點，而製造未硬化的經擠壓熱塑性聚胺甲酸酯。

在另一具體實施例中，本發明進一步揭示一種黏著膜或帶，其包含所述的TPU組成物。

在另一具體實施例中，本發明進一步揭示一種纖維，其包含所述的TPU組成物。

在另一具體實施例中，本發明亦提供含有所揭示的黏著膜或帶或組成物之最終物品。這些物品包括織物及衣服。

在另一具體實施例中，本發明進一步揭示一種將兩種組件黏結在一起之方法，其包含塗佈包含所揭示的TPU之黏著膜或帶或組成物，經由照射而提高TPU之熔點。在一具體實施例中，該照射係利用UV放射線。

製造本發明之熱塑性聚胺甲酸酯(TPU)之方法包括以線形單羥基醇進行反應。所得到的TPU在被照射後其熔點顯著提高。在一態樣中，本發明之TPU組成物包括以下的反應產物：(1)含有碳-碳雙鍵之羥基封端化合物，(2)多異氰酸酯，及(3)含有20至65個碳原子之線形單羥基醇。聚合這些反應物而合成TPU之技術可利用習知的加工設備、觸媒、及方法進行。該聚合係以會造成所欲的聚合物特徵或性質之方式進行。調整含有碳-碳雙鍵之羥基封端化合物、多異氰酸酯、及含有20至65個碳原子之線形單羥基醇的類型及含量而得到欲合成聚合物所欲的化學及物理特徵集合。可用以製造本發明 TPU之聚合技術包括習知方法，如反應性擠壓、分批聚合、及溶液聚合。

在一具體實施例中，用以製造此TPU之含有碳-碳雙鍵之羥基封端化合物一般具有以下的結構式：

其中A獨立表示-R₁OH、及選自如下表示的結構之部分：

其中R₁、R₂、R₃、與R₄各獨立為含有1至約10個碳原子之二價線形或分支伸烷基部分、或由-R₅-O-R₅-表示的二價醚基，其中各R₅獨立選自含有1至5個碳原子之二價伸烷基部分，及其中n與m為整數，其中n為0至50之範圍且m為1至44之範圍，及y為約1至約20之範圍的整數。在一具體實施例中，R₁、R₂、R₃、與R₄可為相同或不同，且表示含有1至約10個碳原子之二價線形及分支伸烷基部分。在一態樣中，R₁、R₂、R₃、與R₄獨立選自亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、及伸己基部分。在另一態樣中，R₁與R₂可含有4個碳原子(例如伸丁基)且R₃與R₄含有1個碳原子(例如亞甲基)。在又一態樣中，R₁、R₂、R₃、與R₄獨立為由-R₅-O-R₅-表示的二價醚基，其中R₅獨立選自含有1至5個碳原子之二價伸烷基部分，及R₂、R₃、與R₄如以上所定義。在本發明之一態樣中，n與m為整數，其中n為約0至約50，在另一態樣為約1至約45，在又一態樣為約3至約40，在又另一態樣為約5至約35，在甚至又另一態樣為約10至約25，及在一進一步態樣為約15至約20之範圍；m為約1至約44，在另一態樣為約1至約40，在又一態樣為約3至約35，在又另一態樣為約5至約30，在甚至又另一態樣為約10至約25，及在一進一步態樣為約15至約20之範圍；及y為約1至約20之範圍的整數。

在本發明之另一態樣中，該含有碳-碳雙鍵之羥基封端化合物為以下成分的反應產物：a)約1.5莫耳百分比至約55莫耳百分比之不飽和鏈延長劑，其選自由下式表示的化合物： b)約0莫耳百分比至約50莫耳百分比之二醇，其選自由下式表示的化合物：；及c)約45莫耳百分比至約49莫耳百分比之由下式表示的二元酸：其中R₁、R₂、R₃、與R₄如前所定義。所屬技術領域中具有通常知識者應了解，組成該含有碳-碳雙鍵之羥基封端化合物之各成分的總量不超過100莫耳百分比。

合適的不飽和鏈延長劑為三羥甲基丙烷單烯丙基醚(TMPME)。

合適的二醇包括但不限於乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、及其混合物。

可單獨或通常以混合物使用的合適二羧酸包括但不限於丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,4-環己烷二羧酸等。亦可使用以上二羧酸之酐，如苯二甲酸酐、四氫苯二甲酸酐等，藉先前討論的轉酯化反應合成該含有碳-碳雙鍵之羥基封端化合物。

在一具體實施例中，該含有碳-碳雙鍵之羥基封端化合物為1.5莫耳百分比至約55莫耳百分比之TMPME、與0莫耳百分比至約50莫耳百分比之1,4-丁二醇、及約45莫耳百分比至約49莫耳百分比之己二酸的反應產物。

在一具體實施例中，該含有碳-碳雙鍵之羥基封端化合物可藉由將不飽和鏈延長劑、二元醇、與二元酸置於反應器中攪拌，在常壓將反應介質在約120℃至約200℃之間加熱約3至8小時，及移除所產生的任何水而製造。添加轉酯化觸媒，如四(2-乙基己基)鈦酸酯，及視情況對反應介質施加真空(0-15毫米汞柱)而催化反應。將反應介質在約180℃至約210℃之間加熱，且持續移除所產生的水直到酸數低於約0.5。

在一具體實施例中，用以合成該熱塑性聚胺甲酸酯之多異氰酸酯可選自二異氰酸酯。雖然可利用脂肪族二異氰酸酯，但大部分之應用一般使用芳香族二異氰酸酯製造聚合物。在一些具體實施例中，該多異氰酸酯成分本質上無、或甚至完全無脂肪族二異氰酸酯。此外，通常避免使用多官能基異氰酸酯化合物(即三異氰酸酯等)，其造成不欲的早熟交聯，因此按所使用的全部各種異氰酸酯之總莫耳計，使用量(若有)通常在一態樣為小於4莫耳百分比，及在另一態樣為小於2莫耳百分比。

合適的二異氰酸酯包括芳香族二異氰酸酯，如：4,4’-亞甲雙(異氰酸苯酯)(MDI)、二異氰酸間苯二甲酯(XDI)、1,4-二異氰酸伸苯酯、1,5-二異氰酸萘酯、二苯基甲烷-3,3’-二甲氧基-4,4’-二異氰酸酯、3,3-二甲基-4,4-二異氰酸伸聯苯酯(TODI)、1,5-二異氰酸萘酯(NDI)、與二異氰酸甲苯酯(TDI)，及脂肪族二異氰酸酯，如異佛酮二異氰酸酯(IPDI)、1,4-二異氰酸環己酯(CHDI)、癸烷-1,10-二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯 (LDI)、1,4-丁烷二異氰酸酯(BDI)、異佛酮二異氰酸酯(PDI)、與二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(H12MDI)。其可使用二種或以上的多異氰酸酯的混合物。在一些具體實施例中，該多異氰酸酯為MDI及/或H12MDI。在一些具體實施例中，該多異氰酸酯包括MDI。在一些具體實施例中，該多異氰酸酯可包括H12MDI。在一些具體實施例中，本發明之多異氰酸酯成分本質上無，或甚至完全無二異氰酸六亞甲酯(HDI)。亦可使用以上二異氰酸酯之二聚物及三聚物，且可使用二種或以上的二異氰酸酯的摻合物。

用於本發明之多異氰酸酯可為以異氰酸酯封端之低分子量聚合物或寡聚物的形式。例如可將上述羥基封端聚醚中間物以含異氰酸酯化合物反應而製造以異氰酸酯封端之低分子量聚合物。在TPU所屬技術領域中，此材料通常稱為預聚物。此預聚物通常具有在約500至約10,000之範圍內的數量平均分子量(Mn)。

按一種或以上的羥基封端中間物與一種或以上的鏈延長劑之總莫耳計，一種或以上的二異氰酸酯之莫耳比在一態樣為每莫耳約0.95至約1.05，及在另一態樣為約0.98至約1.03莫耳。

在一具體實施例中，該含有20至65個碳原子之線形單羥基醇為含有20至65之範圍的碳原子之線形單羥基醇的摻合物。在另一具體實施例中，該含有20至65個碳原子之線形單羥基醇為未取代的。在另一具體實施例中，該含有20至65個碳原子之線形單羥基醇為飽和的。在又一具體實施例中，該含有20至65個碳原子之線形單羥基醇為一級醇。在另一具體實施例中，該含有20至65個碳原子之線形單羥基醇為未取代、飽和的一級醇或其混合物。在一具體實施例中，該含有20至65個碳原子之線形單羥基醇為飽和的，且為其平均碳原子數量為20至63個碳原子、23至63個碳原子、20至60個碳原子、30至62個碳原子、30至50個碳原子、或32至48個碳原子之範圍之線形單羥基醇的摻合物。合適的含有20至65個碳原子之線形單羥基醇包括二十碳醇、二十一碳醇、二十二碳醇、二十四碳醇、二十六碳醇、1-二十七碳醇、二十八碳醇、1-二十九碳醇、三十碳醇、1-三十二碳醇、三十四碳醇、或其混合物，如甘蔗原素(policosanol)。這些線形單羥基醇之合適實例包括由Baker Hughes市售之Unilin^TM Alcohols，包括Unilin^TM 350、Unilin^TM 700、Unilin^TM 425、與Unilin^TM 550、及其任何組合。

在一具體實施例中，該含有20至65個碳原子之線形單羥基醇具有60至130之羥數(hydroxyl number)。

在另一態樣中，本發明關於TPU組成物，其包括以下的反應產物：(1)含有碳-碳雙鍵之羥基封端化合物，(2)多異氰酸酯，(3)含有20至65個碳原子之線形單羥基醇，及(4)額外的羥基封端化合物。在一些具體實施例中，該多元醇包括聚(己二酸伸丁酯)多元醇、聚乙二醇、或其任何組合。在一些具體實施例中，該多元醇包括聚(己二酸伸丁酯)多元醇。

在一具體實施例中，該額外的羥基封端化合物為羥基封端聚醚化合物、羥基封端聚酯化合物、羥基封端聚碳酸酯化合物、包含遠螯聚醯胺之多元醇化合物、及其混合物。為了抑制結晶，該羥基封端化合物可(1)包含衍生自分支二醇之重複單元，或(2)為無規共聚醚或無規共聚酯。例如可藉由將兩種不同的烷基二元醇或二醇以環氧烷反應而合成羥基封端無規共聚醚化合物。在替代方案中，可將烷基二元醇或二醇分支而抑制結晶。

用以製造羥基封端聚醚化合物之烷基二元醇或二醇一般含有2至12個碳原子，且該環氧烷一般含有2至6個碳原子。可用以製造羥基封端聚醚化合物之二元醇可為脂肪族、芳香族、或其組合，且通常含有總共2至8個碳原子。可使用的二元醇之一些代表性實例包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-環己烷二甲醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇等。一些合適的二元醇包括乙二醇、1,3-丙二醇、與1,4-丁二醇。環氧乙烷與環氧丙烷為可用以合成羥基官能基聚醚化合物之環氧烷的代表性實例。

可用於本發明實務之羥基官能基無規共聚物可藉由首先將丙二醇以環氧丙烷反應，繼而以環氧乙烷反應而製造。如此形成聚(伸丙基-伸乙基)二醇。額外的可用之羥基官能基聚醚多元醇之一些代表性實例包括聚(伸乙基)二醇、聚(伸丙基)二醇、及聚(四亞甲基醚)二醇等。聚(四亞甲基醚)二醇為適合用以製造本發明熱塑性聚胺甲酸酯之羥基官能基聚醚多元醇。

羥基封端無規共聚酯化合物可經由(1)兩種不同的烷基二元醇或二醇與一種或以上的二羧酸或酐的酯化反應，或(2)兩種不同的烷基二元醇或二醇與一種或以上的二羧酸之酯的轉酯化反應而合成。在替代方案中可將該烷基二元醇或二醇分支以抑制羥基封端共聚酯化合物結晶。合適的羥基封端聚酯化合物亦包括各種內酯，如一般由ε-己內酯與二官能基引發劑(如二乙二醇)製造的羥基封端聚己內酯化合物。

用以製造羥基封端聚酯化合物之二元醇或二醇係與可用以合成羥基封端聚醚化合物之二元醇或二醇相同。用以製造羥基封端共聚酯化合物之二羧酸可為脂肪族、環脂肪族、芳香族、或其組合。可單獨或以混合物使用的合適二羧酸通常具有總共4至15個碳原子且包括：丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、1,4-環己烷二羧酸等。己二酸為適合使用之酸。亦可使用以上二羧酸之酐，如苯二甲酸酐、四氫苯二甲酸酐等，藉先前解釋的轉酯化反應合成該羥基封端聚酯化合物。可用的羥基官能基無規共聚酯多元醇之一些代表性實例包括聚(己二酸伸丁酯)二醇、聚(己二酸伸丁伸己酯)二醇、聚(己二酸伸乙伸己酯)二醇、聚(己二酸伸丙伸己酯)二醇、聚(己二酸伸乙伸丁酯)二醇、聚(丁二酸伸丁伸己酯)二醇、聚(戊二酸伸丁伸己酯)二醇、聚(庚二酸伸丁伸己酯)二醇、聚(壬二酸伸丁伸己酯)二醇、聚(對苯二甲酸伸丁伸己酯)二醇、聚(間苯二甲酸伸丁伸己酯)二醇等。聚(己二酸伸丁伸己酯)二醇為依照本發明實務適合用以合成許多種TPU之羥基封端官能基共聚酯多元醇。

化驗終端官能基而測定，該羥基封端聚醚化合物或羥基封端聚酯化合物之數量平均分子量(Mn)一般在一態樣為約350至約10,000，在另一態樣為約500至約5,000，在一進一步態樣為700至約4,000，及在又一進一步態樣為約1,000至約3,000之範圍內。其可使用二種或以上的羥基封端化合物之摻合物。

合適的羥基封端聚碳酸酯包括將二醇以碳酸酯反應所製備者。美國專利第4,131,731號因揭示羥基封端聚碳酸酯及其製備而藉由引用併入本文。此聚碳酸酯為線形，且具有終端羥基而本質上排除其他終端基。重要反應物為二醇及碳酸酯。合適的二醇選自含有4至40個，及/或甚至4至12個碳原子之環脂肪族及脂肪族二元醇，與每分子含有2至20個烷氧基(各烷氧基含有2至4個碳原子)之聚氧化伸烷基二醇。適合用於本發明之二元醇包括含有4至12個碳原子之脂肪族二元醇，如丁二醇-1,4、戊二醇-1,5、新戊二醇、己二醇-1,6、2,2,4-三甲基己二醇-1,6、癸二醇-1,10、氫化二亞麻油基二醇、氫化二油基二醇；及環脂肪族二元醇，如環己二醇-1,3、二羥甲基環己烷-1,4、環己二醇-1,4、二羥甲基環己烷-1,3、1,4-內亞甲基-2-羥基-5-羥基甲基環己烷、與聚伸烷基二醇。依完成產物之所欲性質而定，用於該反應之二元醇可為單一二元醇、或二元醇的混合物。所屬技術領域及文獻已知被羥基封端之聚碳酸酯中間物。合適的碳酸酯選自由5至7員環組成的碳酸伸烷酯。適合在此使用的碳酸酯包括碳酸伸乙酯、碳酸三亞甲酯、碳酸四亞甲酯、碳酸1,2-伸丙酯、碳酸1,2-伸丁酯、碳酸2,3-伸丁酯、碳酸1,2-伸乙酯、碳酸1,3-伸戊酯、碳酸1,4-伸戊酯、碳酸2,3-伸戊酯、與碳酸2,4-伸戊酯。亦適合在此使用為二烷基碳酸酯、環脂肪族碳酸酯、與二芳基碳酸酯。該二烷基碳酸酯可在各烷基中含有2至5個碳原子，及其指定實例為碳酸二乙酯與碳酸二丙酯。環脂肪族碳酸酯，尤其是二環脂肪族碳酸酯，可在各環狀結構中含有4至7個碳原子，且可有一或二個此種結構。當一個基為環脂肪族時，另一可為烷基或芳基。另一方面，如果一個基為芳基，則另一可為烷基或環脂肪族。合適的二芳基碳酸酯(其可在各芳基中含有6至20個碳原子)之實例為碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、與碳酸二萘酯。

在一具體實施例中，該多元醇化合物包含遠螯聚醯胺。遠螯聚醯胺為具有指定百分比的兩個單一化學類型官能基之聚醯胺寡聚物。較佳地符合遠螯定義之二官能基百分比之範圍為至少70或80。遠螯聚醯胺可包含：(a)兩個選自羥基、羧基、或一級或二級胺的官能性終端基；及(b)一個聚醯胺段，其中：(i)該聚醯胺段包含至少二個特徵為將胺以羧基反應而衍生的醯胺鍵聯；(ii)該聚醯胺段包含聚合二種或以上的選自由內醯胺單體、胺基羧酸單體、二羧酸單體、與二胺單體所組成的群組之單體而衍生的重複單元。在一些具體實施例中，該遠螯聚醯胺可特徵為，根據布氏圓碟黏度計(該圓碟以5rpm旋轉)所測量，在70℃黏度小於100,000cps之液體。在一具體實施例中，該遠螯聚醯胺特徵為重量平均分子量為約200至10,000克/莫耳，及包含多種破壞醯胺成分之間的氫鍵之醯胺形成重複單元。

在一具體實施例中，本發明之TPU組成物為以下的反應產物：(1)含有碳-碳雙鍵之羥基封端化合物，其為1.5莫耳百分比至約55莫耳百分比之TMPME、與0莫耳百分比至約50莫耳百分比之1,4-丁二醇、及約45莫耳百分比至約49莫耳百分比之己二酸的反應產物，(2)MDI，及(3)平均碳原子數量為30至62之範圍之飽和線形單羥基醇的摻合物。

在另一態樣中，本發明關於包括以下的反應產物之TPU組成物：(1)含有碳-碳雙鍵之羥基封端化合物，(2)多異氰酸酯，(3)含有20至65個碳原子之線形單羥基醇，及(5)鏈延長劑。

在一具體實施例中，該鏈延長劑選自二醇鏈延長劑、胺基醇鏈延長劑、或胺基鏈延長劑。

在一具體實施例中，該二醇鏈延長劑為飽和二醇鏈延長劑與含有碳-碳雙鍵之二醇鏈延長劑(不飽和二醇鏈延長劑)的組合。

該飽和二醇鏈延長劑包括具有2至約20個碳原子之有機二元醇或二醇，如烷屬二元醇(直鏈及分支)、環脂肪族二元醇、烷基芳基二元醇等。其經常利用具有總共約2至約12個碳原子之烷屬二元醇。可使用的烷屬二元醇之一些代表性實例包括乙二醇、丙二醇、1,6-己二醇、1,3-丁二醇(1,3-BDO)、1,5-戊二醇、新戊二醇(NPG)、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、與1,4-丁二醇。亦可使用二伸烷基醚二醇作為鏈延長劑，如二乙二醇與二丙二醇。合適的環脂肪族二醇之實例包括1,2-環戊二醇、1,4-環己烷二甲醇(CHDM)等。合適的烷基芳基二醇之實例包括氫醌雙(β-羥基乙基)醚(HQEE)、1,4-苯二甲醇、雙乙氧基雙酚、雙酚A乙氧化物、雙酚F乙氧化物等。其他合適的鏈延長劑為1,3-雙(2-羥基乙基)苯與1,2-雙(2-羥基乙基)苯。亦可利用上示鏈延長劑的混合物。

亦可使用具有超過2個官能基之飽和鏈延長劑，其條件為生成聚合物保留所欲的熱塑性本質、及其他所欲的化學及物理特徵。此多官能基鏈延長劑之實例包括三羥甲基丙烷、甘油、與季戊四醇。通常將多官能基鏈延長劑結合二官能基鏈延長劑使用，以引入有限量的鏈分支。因而多官能基鏈延長劑含量一般不超過用以製造該熱塑性聚胺甲酸酯之鏈延長劑的總量之10莫耳百分比。按用以製造該TPU之鏈延長劑的總量計，多官能基飽和鏈延長劑含量更常被限制在0.5莫耳百分比至5莫耳百分比之範圍內。在許多情形，該TPU無具有超過2個官能基之鏈延長劑。在任何情形，飽和二官能基鏈延長劑一般為用以合成該TPU之鏈延長劑的總量之至少約90莫耳百分比。

該飽和線形鏈延長劑可由以下的結構式表示：

其中n表示2至20之整數，及其中n一般表示2至12之整數。因而該線形鏈延長劑一般選自由乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、與1,12-十二烷二醇所組成的群組。然而應注意，本發明實務中可使用各種二元醇的混合物作為鏈延長劑。

用以製造本發明TPU之不飽和二醇鏈延長劑一般具有以下的結構式：

其中R¹基可為相同或不同且表示含有1至約5個碳原子之伸烷基，其中R²表示氫原子或含有1至約5個碳原子之烷基，及其中R³表示含有2至約10個碳原子之不飽和烴基。R¹一般表示含有在本發明之一態樣為1至7個碳原子，及在另一態樣為1至3個碳原子之二價伸烷基。在又另一態樣中，R¹可由下式表示：-(CH₂)_n'-。在許多情形，R¹可為亞甲基。R²一般表示甲基、乙基、異丙基、或正丙基。R³一般為單烯丙基醚基，如以下結構式之單烯丙基醚基：-(CH₂)_n'-O-CH₂-CH=CH₂，其中上式中的n’表示在一態樣為1至約7，及在另一態樣為1至3之整數。n’通常表示1至3之整數。

在一具體實施例中，用於本發明實務之不飽和二醇鏈延長劑為三羥甲基丙烷單烯丙基醚。三羥甲基丙烷單烯丙基醚具有以下的結構式：

及由各種來源市售。

在另一態樣中，本發明關於包括以下的反應產物之TPU組成物：(1)含有碳-碳雙鍵之羥基封端化合物，(2)多異氰酸酯，(3)含有20至65個碳原子之線形單羥基醇，(4)額外的羥基封端化合物，及(5)鏈延長劑。

在另一態樣中，本發明進一步揭示一種製造該TPU組成物之方法，其步驟包括：(a)反應(1)含有碳-碳雙鍵之羥基封端化合物，(2)多異氰酸酯，及(3)含有20至65個碳原子之線形單羥基醇，而生成具有可交聯性質(在一些具體實施例中為可UV交聯性質)之TPU組成物；(b)將該熱塑性聚胺甲酸酯組成物擠壓成為熱擠壓管；及(c)將該熱擠壓管冷卻至低於該熱塑性聚胺甲酸酯組成物之熔點，而製造未硬化的經擠壓熱塑性聚胺甲酸酯。

或者在一具體實施例中，步驟(a)中的反應進一步包括(4)額外的羥基封端化合物及/或(5)鏈延長劑。

本發明製造TPU聚合物之方法可利用習知的TPU製造設備。通常將含有碳-碳雙鍵之羥基封端化合物、多異氰酸酯、含有20至65個碳原子之線形單羥基醇、與選用之額外的羥基封端化合物及選用之鏈延長劑一起加入，且依照標準聚胺甲酸酯合成方法學反應。本發明之TPU形成成分可在合適的混合機中，如已知為班布里(Banbury)混合機之內部混合機，或者在擠壓機中熔化聚合。在一種方法中，將選用之額外的羥基封端化合物摻合選用之鏈延長劑且以摻合物加入擠壓機。將多異氰酸酯分別加入擠壓機。多異氰酸酯之適合的加工或聚合起始溫度在一態樣為約100℃至約200℃，及在另一態樣為約100℃至約150℃。額外的羥基封端化合物與鏈延長劑的摻合物之適合的加工或聚合起始溫度在一態樣為約100℃至約220℃，及在另一態樣為約150℃至約200℃。為了使各種成分反應及形成本發明之TPU聚合物之合適混合時間通常在一態樣為約2至約10分鐘，及在另一態樣為約3至約5分鐘。

其經常希望利用觸媒，如羧酸錫鹽與其他的金屬羧酸鹽、及三級胺。金屬羧酸鹽觸媒之實例包括辛酸錫、二月桂酸二丁錫、丙酸苯汞(phenyl mercuric propionate)、辛酸鉛、乙醯丙酮酸鐵、乙醯丙酮酸鎂等。三級胺觸媒之實例包括三伸乙胺等。一種或以上的觸媒之量低，通常為所形成的最終TPU聚合物的重量之約50至約100百萬份點重量份。

在交聯之前，本發明TPU聚合物之重量平均分子量(Mw)在一態樣為約90,000至約600,000道耳頓，在另一態樣為100,000至約300,000道耳頓，及在一進一步態樣為120,000至約250,000道耳頓之範圍。該TPU聚合物之Mw係依照凝膠滲透層析術(GPC)針對聚苯乙烯標準品測量。

本發明之TPU聚合物可混合各種習知添加劑或複合劑，如塑化劑、填料、摻和劑、顏料、潤滑劑、UV吸收劑等。在一具體實施例中，本發明之TPU聚合物無UV吸收劑。習知添加劑之含量依最終性質及所欲最終用途應用之成本而定，且為複合TPU所屬技術領域中具有通常知識者所熟知。添加劑可在反應形成TPU期間加入，但是通常在第二複合步驟中加入。

在另一態樣中，本發明關於一種包含本發明TPU組成物之黏著帶或膜。

在另一態樣中，本發明關於一種將兩種組件黏結在一起之方法，其包含經由照射而塗佈包含所揭示的TPU之黏著膜或帶或組成物。本發明之TPU組成物可藉UV、E-射線、或γ-射線照射而交聯。生成的交聯TPU顯示熔點提高。在一具體實施例中，該照射係利用UV放射線且有光引發劑。該光引發劑對於UV交聯為必要的，但是對於E-射線及/或γ-射線交聯為選用的。在其他具體實施例中，該照射係利用UV放射線但無光引發劑。任何TPU反應混合物及/或TPU組成物均可使用此方法及/或藉此方法修改。在一具體實施例中，該兩種組件均為膜。

本發明亦提供依照上述黏結方法而得到的交聯黏著膜。

本發明揭示的技術解決於低熔點將TPU黏著膜或帶塗佈於最終物品(如織物或衣服)的問題，但是經由本發明之黏著性TPU的活化作用，最終熔點大為提高。在服裝品項的情形，此提高產生最終物品在清洗循環中壽命長的潛在價值(較高溫的清洗及乾燥)。

此外，本發明揭示的技術可對包含TPU之膜、織物、或衣服提供改良的透氣性。本發明揭示的技術亦為膜、織物、或衣服在高溫環境下透氣性缺乏或低的問題之解決方案。

因此，在另一態樣中，本發明亦提供含有本發明揭示的黏著膜或帶或組成物之最終物品。這些物品包括織物及衣服。衣服類型包括內衣(其包括胸罩、內褲、及塑身衣)、外衣及運動服，使其無縫，提供裝飾性剪裁，或者可平縫。在一具體實施例中，將最終物品以本發明之組成物塗覆、浸漬、或處理。

本發明之TPU組成物亦可被製成纖維。利用由本發明TPU製造的纖維之織物可藉針織或編織，或者藉非織方法(如熔噴或紡黏)而製造。在一些具體實施例中，本發明之織物係使用一種或以上的不同(習知)纖維結合本發明之纖維而製造。其可使用硬纖維，如耐綸及/或聚酯，結合本發明之纖維，但是亦可利用其他纖維而製造本發明之織物，其條件為該纖維抗高溫及/或可透氣。

在一些具體實施例中，該最終物品為織物且用於製衣，包括運動服、襯衫、緊身衣、連身衣、手套(由該織物製造)、工作服、內衣、醫療服裝、尿布、就寢用品(bedding articles)、運動設備、或其任何組合。

內衣(如胸罩及T恤)以及運動服(如用於跑步、滑雪、騎自行車、或其他運動之活動)可從使用本發明之TPU所製造的纖維或織物之性質受益。所屬技術領域中具有通常知識者應了解，任何衣服均可由本發明之織物製造。

就寢用品為如睡衣褲或睡袋。運動設備為如拳擊手套、頭盔、球拍或自行車之把手或握把、睡袋、帳蓬、船隻、汽車或自行車之座位上的座墊、或船隻之舵輪的覆墊。

在其他具體實施例中，最終物品為纖維，且在此揭述其製造一種或以上的任何數量之衣服或物品之用途，其包括但不限於：運動服，如短褲，包括單車、健行、跑步、緊身機能、訓練、高爾夫、棒球、籃球、啦啦隊、舞蹈、足球及/或曲棍球短褲；襯衫，包括以上短褲所列的任何指定類型；緊身衣，包括訓練緊身衣與緊身機能服；泳衣，包括競賽及休閒泳衣；連身衣，包括摔角、跑步、與連身泳衣；及鞋具。額外的具體實施例包括工作服，如襯衫及制服。額外的具體實施例包括內衣，其包括胸罩、內褲、男用內褲、女性背心、塑身衣、女用睡衣、褲襪、男用汗衫、緊身衣、襪子、與女用束腹。額外的具體實施例包括醫療服裝及物品，其包括織襪，如彈力襪、糖尿病護理襪、靜態襪、與動態襪；治療性燒傷處理繃帶與膜；傷口防護敷料；醫療服裝。額外的應用包括對映一種或以上的上述指定物品之軍事應用。額外的具體實施例包括就寢用品，其包括床單、毛毯、棉被、床墊、床套、與枕頭套。

在其他具體實施例中，本發明之最終物品為織物，及可應用於防燃與隔熱材料，且包括例如衣服、靴子與鞋墊、防火毯或防火衣。這些織物可用以製造極適合軍隊穿著的衣服、或消防隊與其他保全人員穿著的衣服、及在工業場合穿著的衣服。這些衣服可包括襯衫、褲子、吊帶連身工作褲(bib overall)、襪子、及其他褲裝、手套、圍巾、帽子、頭盔、面罩、背心、寬鬆皮套褲(chaps)、夾克、外套、圍裙、防水長靴(waders)、靴子、鞋子等。

在其他具體實施例中，含有本發明所揭示的黏著膜或帶或組成物之最終物品為汽車靠墊外罩、汽車方向盤或汽車座椅，其顯示阻燃性質及透氣性。

在其他具體實施例中，含有本發明所揭示的黏著膜或帶或組成物之最終物品為高溫用途之經包覆電線與電纜、墊圈、軟管、及汽車零件。在一具體實施例中，該最終物品由於其高溫抗性而特別用於密封系統，且可在汽車工業作為密封系統。在一具體實施例中，該抗高溫軟管為消防水管、工業軟管、油管。

在又其他的具體實施例中，含有上述各種組成物之物品包括任何在使用期間暴露於高溫之物品，尤其是因為此材料之高溫抗性或性能不足，故過去未使用熱塑性聚胺甲酸酯製造的物品。

在一些具體實施例中，本發明之技術提供具有改良加工範圍(processing window)之TPU組成物。黏性及/或膠黏性為加工之一態樣，但亦有其他者，且許多種TPU組成物具有非常窄的加工範圍，表示要妥善加工之條件集合非常嚴謹。有時僅稍微增加擠壓機輸出即足以改變加工條件使特定TPU偏離其加工範圍而危害生產方法。如上所示，現在需要改良TPU組成物的整體加工性而擴大TPU組成物加工範圍，使其對加工變化較不敏感，且如此改良最終材料之品質(更均勻的TPU、各批材料之間較無會因加工條件之些微變化所造成的差異等)。黏性及表面膠黏性，尤其是低硬度計(即小於65蕭氏A)TPU，使得極難以加工TPU組成物，且在一些場合加工問題太嚴重而無法有效地加工TPU組成物。TPU組成物變得無法加工的場合可通常包括來自該方法之產物的品質或製造速率不均勻，製造設備因材料累積而一再阻塞及/或損壞，及/或產物黏附設備達到無法處理、收集、進一步加工及包裝、及/或取樣等的程度。這些加工問題已成為處理較柔軟TPU之重大阻礙。

降低TPU組成物之黏性可大為改良這些材料之加工範圍，即可成功處理這些TPU組成物而不被上述問題及挑戰制服之加工條件。在一些具體實施例中，不使用塑化劑而提供可以「正常」方式加工之TPU組成物為重大躍進的步驟，且可將TPU組成物商業化，包括過去無法成功地或至少完全一致地製造及/或加工之軟性或超軟(蕭氏硬度低於65A)TPU組成物。另一種說明本發明所提供的改良之方式為本發明之TPU組成物具有改良的擠壓性及/或其經歷較小或甚至不黏附且表面膠黏性非常低或無。在一些具體實施例中，本發明之TPU組成物可以商業規模連續擠壓機處理，而對應的非本發明TPU組成物則否。

在一些具體實施例中，本發明提供超軟的TPU組成物。超軟表示該TPU及/或TPU組成物無塑化劑即具有小於65A之蕭氏A硬度。目前對於市售TPU可達多柔軟有實務上的限制，因為習知製造較軟TPU組成物之方法亦生成非常膠黏且難以加工的材料。另外，軟性TPU趨於開始失去其強度，故物理性質不良。這些限制嚴重抑制超軟TPU組成物之商業製造及用途。在一些具體實施例中，本發明提供改良的TPU組成物、及製造提供超軟性質同時避免這些限制的TPU組成物之方法。

在一些具體實施例中，本發明之TPU組成物具有小於65A之蕭氏硬度。在一些這些具體實施例中，硬度程度係不使用塑化劑而得到(該TPU組成物可無任何塑化劑)。

本發明之技術因在製備可交聯之TPU時包括含有20至65個碳原子之線形單羥基醇，而提供改良的加工及柔軟度。尤其是在一具體實施例中，含有20至65個碳原子之線形單羥基醇與交聯性的組合提供軟性，可易於加工，為不溶性，及具有高抗熱性之TPU。

本發明之技術亦包括一種改良可交聯之熱塑性聚胺甲酸酯(TPU)的加工性之方法，其中在一些具體實施例中，該性能及/或性質係藉由評定水蒸氣穿透率(MVTR)而測量。任何上述TPU材料均可用於這些方法。這些方法包括在製備可交聯之TPU時使用含有20至65個碳原子之線形單羥基醇的步驟。在一些具體實施例中，該TPU亦由含有碳-碳雙鍵之羥基封端化合物及多異氰酸酯製備。任何上述TPU材料均可用於這些方法。

本發明之技術亦包括含有20至65個碳原子之線形單羥基醇與交聯性的組合使用，而提供軟性、可加工、且具有改良的溫度抗性及/或性質之組成物，其中在一些具體實施例中，該抗性及/或性質係藉由評定TPU之熱性質，更特別是藉Kofler測試或熱機械分析(TMA)測量TPU之熔點而測量。這些用法包括在製備可交聯之TPU時使用含有20至65個碳原子之線形單羥基醇。在一些具體實施例中，該TPU亦由含有碳-碳雙鍵之羥基封端化合物及多異氰酸酯製備。任何上述TPU材料均可用於這些用法。

本發明之技術亦包括含有20至65個碳原子之線形單羥基醇而用以改良可交聯之熱塑性聚胺甲酸酯(TPU)的透氣性之用途，其中在一些具體實施例中，該透氣性係藉由評定水蒸氣穿透率(MVTR)而測量。這些用法包括在製備可交聯之TPU時使用含有20至65個碳原子之線形單羥基醇。在一些具體實施例中，該TPU亦由含有碳-碳雙鍵之羥基封端化合物及多異氰酸酯製備。任何上述TPU材料均可用於這些用法。

以下藉非限制性例證說明各種較佳特點及具體實施例。

除非另有指示，否則各所述化學成分重量份之量係排除可習慣上存在於市售材料之任何溶劑或稀釋劑油，亦即係按有效化學物計而提出。然而除非另有指示，否則在此引用的各化學物或組成物應被解讀為商業級材料，其可含有異構物、副產物、衍生物、及其他通常認可在商業級出現的材料。

[實施例] [實施例1]

對裝有抬頭式機械攪拌器、溫度計、管柱冷凝器、與接收器之三頸玻璃反應器，添加52.76份之己二酸(AA)、28.70份之1,4-丁二醇(BDO)、與18.54份之三羥甲基丙烷單烯丙基醚(TMPME)。將反應介質在周圍壓力加熱到150℃至190℃(5-6小時)且收集產生的水。然後在將反應介質加熱到190℃至200℃時，添加0.003份之轉酯化觸媒鈦酸四(2-乙基己基)酯及施加真空(0-15毫米汞柱)。移除產生的水直到酸數變成小於0.5(3-5小時)。最終多元醇具有68.1毫克KOH/克之羥數(~1647克/莫耳之Mn)。

[實施例2]

對裝有抬頭式機械攪拌器、溫度計、管柱冷凝器、與接收器之三頸玻璃反應器，添加53.44份之己二酸(AA)、41.63份之二乙二醇(DEG)、與4.93份之三羥甲基丙烷單烯丙基醚(TMPME)。將反應介質在周圍壓力加熱到150℃至190℃(5-6小時)且收集產生的水。然後在將反應介質加熱到190℃至200℃時，添加0.003份之轉酯化觸媒鈦酸四(2-乙基己基)酯及施加真空(0-15毫米汞柱)。移除產生的水直到酸數變成小於0.5(3-5小時)。最終多元醇具有68之羥數(~1650克/莫耳之Mn)。

[實施例3-4]

實施例3及4描述可交聯之TPU，其含有1,6-己二醇作為飽和線形鏈延長劑。在這些實施例中，使用典型高溫熔化聚合製造由以下表1所示成分合成的TPU。將多元醇二醇在120℃熔化及摻合鏈延長劑。將摻合物混合熔融的4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)及Unilin^TM 700或Unilin^TM 350，且在190℃之初始溫度反應。TPU聚合在3至4分鐘內完成。

將實施例3及4之TPU擠壓成4至15密耳(102-380微米)之範圍的各種厚度之膜。繼而使用輸入功率值為200及300WPI(每吋之瓦數)之汞蒸氣燈，將TPU膜以UV放射線在2種不同的帶速(大約10及20呎/分鐘)照射。將標的經照射片及未照射之對照組經由溶劑浸泡測試交聯特徵。

由TPU模塑壓縮模塑板塊及切割成重1-2克之較小片，且在THF(四氫呋喃)中進行索氏(Soxhlet)萃取，及以NMP(N-甲基吡咯啶酮)進行溶劑溶解，而測定該TPU是否溶於這些溶劑。在THF索氏萃取步驟中，將TPU樣品浸泡在溶劑中且在回流萃取6小時。在萃取後，首先將樣品置於水中以移除殘餘溶劑，然後置於105℃對流烤箱中直到得到固定重量，其表示所有的溶劑均已被移除。如果樣品溶解或者交聯密度(CD)值小於60%，則將THF溶解度評為可溶，表示無存在交聯或交聯不足。如果CD值超過60%，則將樣品評為不溶，表示有交聯。CD值係使用以下方程式計算：CD=100x(1-[(W_i-W_f)/W_i])

其中W_i與W_f分別為樣品在索氏萃取前後之最初及最終乾重。由於樣品未被照射，故交聯為零而未得到溶劑抗性。

為了測定在NMP中的溶解度，將1-2克之TPU樣品在NMP中浸泡7日。在7日後，如果樣品完全溶解，則將其評為可溶。如果樣品不溶解，則將其從溶液移除且置於水中以移除過量溶劑，然後置於140℃對流烤箱中歷時4小時以移除任何殘餘溶劑。將觀察到呈現脆弱性質之樣品評為不溶。所述的溶解度測試之結果敘述於表1。

[實施例5-11]

以如實施例3-4之相同方式製備實施例5-11，但是使用表2所揭示的成分及量。然而，不擠壓比較性樣品5及8，而是壓縮模塑成為5密耳之膜。表2包括可透氣等級(即基於1500MW聚乙二醇多元醇者)的MVTR結果。結果係依照ASTM E96B直立杯法，在室溫及50%相對濕度使用1密耳擠壓膜測量。相較於比較例 (實施例5)，雖然本發明實施例(實施例6及7)具有較低的PEG多元醇含量，可能由於有位於不飽和多元醇之額外的醚鍵聯，其仍呈現較高的MVTR值。

實施例3-11之TPU的熱性質係藉由測量其熔點而測定。藉Kofler測試或熱機械分析(TMA)測量標的經照射片及未照設對照組之熔點。結果敘述於表3及4。

以上的熔點顯示，本發明之TPU在暴露於足以產生適當的交聯的UV放射線之後，而呈現較高的TMA熔點。

以上參考的各文件均藉由引用併入本文，其包括任何請求優先權之先行技藝申請案，不論以上是否特別列出。提及任何文件絕非同意此文件合格作為先行技藝，或者構成所屬技術領域中具有通常知識者之常識。應了解，除了在實施例中或另有明確指示之處之外，本說明中所有指定材料量、反應條件、分子量、碳原子數量等之數值均以文字「約」修飾。應了解，在此所述的上下限、範圍、及比例限制均可獨立組合。類似地，本發明各要素之範圍及量可連同任何其他要素之範圍或量一起使用。

所有在此提供的分子量值均為重量平均分子量，除非另有指示。所有的分子量值均藉GPC分析測定，除非另有指示。

在此使用的轉折術語「包含(comprising)」，其與「包括(including)」、「含有(containing)」、或「特徵為(characterized by)」同義，為包容性或開放式，且不排除額外的未陳述要素或方法步驟。然而，在此每次記載「包含(comprising)」則意圖為該術語亦包含片語「本質上由...組成(consisting essentially of)」及「由...組成(consisting of)」作為替代性具體實施例，其中「由...組成」排除任何未指定的要素或步驟，及「本質上由...組成」可包含實際上不影響所考量的組成物或方法之重要或基本及新穎特徵之額外的未陳述要素或步驟。

雖然為了例證本發明目的而已顯示特定的代表性具體實施例及細節，但其中可進行各種變化及修改而不背離本發明之範圍對所屬技術領域中具有通常知識者為顯而易知。關於此點，本發明之範圍僅受以下申請專利範圍限制。

Claims

一種可交聯之熱塑性聚胺甲酸酯(TPU)，其包含以下的反應產物：(1)含有碳-碳雙鍵之羥基封端化合物，(2)多異氰酸酯，及(3)含有20至65個碳原子之線形單羥基醇，其中(1)含有碳-碳雙鍵之羥基封端化合物具有以下的結構式：其中A獨立表示-R₁OH、或選自如下表示的結構之部分：其中R₁、R₂、R₃、與R₄各獨立為含有1至約10個碳原子之二價線形或分支伸烷基部分、或由-R₅-O-R₅-表示的二價醚基，其中各R₅獨立選自含有1至5個碳原子之二價伸烷基部分，及其中n與m為整數，其中n為0至50之範圍且m為1至44之範圍，及y為約1至約20之範圍的整數。
如請求項1之熱塑性聚胺甲酸酯，其中其進一步包含以下的反應產物：(4)額外的羥基封端化合物。
如請求項2之熱塑性聚胺甲酸酯，其中(4)額外的羥基封端化合物選自羥基封端聚醚化合物、羥基封端聚酯化合物、羥基封端聚碳酸酯化合物、包含遠螯聚醯胺之多元醇化合物、及其混合物。
如請求項3之熱塑性聚胺甲酸酯，其中(4)額外的羥基封端化合物選自聚(己二酸伸丁酯)二醇、聚(己二酸伸丁伸己酯)二醇、聚(己二酸伸乙伸己酯)二醇、聚(己二酸伸丙伸己酯)二醇、聚(己二酸伸乙伸丁酯)二醇、聚(丁二酸伸丁伸己酯)二醇、聚(戊二酸伸丁伸己酯)二醇、聚(庚二酸伸丁伸己酯)二醇、聚(壬二酸伸丁伸己酯)二醇、聚(對苯二甲酸伸丁伸己酯)二醇、聚(間苯二甲酸伸丁伸己酯)二醇、聚(伸乙基)二醇、聚(伸丙基)二醇、聚(四亞甲基醚)二醇、與聚(伸丙基-伸乙基)二醇。
如請求項1之熱塑性聚胺甲酸酯，其中R₁含有4個碳原子，其中R₂含有4個碳原子，其中R₃含有1個碳原子，及其中R₄含有1個碳原子。
如請求項1之熱塑性聚胺甲酸酯，其中其進一步包含以下的反應產物：(5)鏈延長劑。
如請求項6之熱塑性聚胺甲酸酯，其中(5)鏈延長劑選自二醇鏈延長劑、胺基醇鏈延長劑、或胺基鏈延長劑。
如請求項7之熱塑性聚胺甲酸酯，其中該二醇鏈延長劑具有以下的結構式：其中R¹基可為相同或不同且表示含有1至約7個碳原子之伸烷基，其中R²表示氫原子或含有1至約5個碳原子之烷基，及其中R³表示氫原子、或含有1至約5個碳原子之烷基、或單烯丙基醚基，及其中該二醇鏈延長劑係以TPU總重量之約0.5重量百分比至約20重量百分比之範圍的含量存在於熱塑性聚胺甲酸酯中。
如請求項6之熱塑性聚胺甲酸酯，其中該鏈延長劑為丁二醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基丙烷單烯丙基醚、甘油、或其組合。
如請求項1之熱塑性聚胺甲酸酯，其中(3)含有20至65個碳原子之線形單羥基醇為未取代、飽和的一級醇。
如請求項1之熱塑性聚胺甲酸酯，其中(3)含有20至65個碳原子之線形單羥基醇為飽和，且為其平均碳原子數量為20至63個、23至63個、20至60個、30至62個、30至50個、或32至48個碳原子之範圍之線形單羥基醇的摻合物。
如請求項1之熱塑性聚胺甲酸酯，其中(3)含有20至65個碳原子之線形單羥基醇具有60至130之羥數(hydroxyl number)。
一種黏著膜或帶或組成物，其包含如請求項1之TPU。
一種將兩種組件黏結在一起之方法，其包含在兩種欲黏結的組件之間塗佈如請求項13之黏著膜或帶或組成物，及經由照射以提高TPU之熔點而活化該黏著膜或帶或組成物。
如請求項14之方法，其中該照射係利用UV放射線。
如請求項14之方法，其中該兩種組件均為膜。
一種黏著膜，其係依照如請求項16之方法而得到。
一種織物或衣服，其含有如請求項17之黏著膜。