JPH1143484A - ６−アルキルオキシ−５−ｔ−ブチル−２−メチルベンズオキサゾールの製造方法 - Google Patents
６−アルキルオキシ−５−ｔ−ブチル−２−メチルベンズオキサゾールの製造方法Info
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- JPH1143484A JPH1143484A JP9219136A JP21913697A JPH1143484A JP H1143484 A JPH1143484 A JP H1143484A JP 9219136 A JP9219136 A JP 9219136A JP 21913697 A JP21913697 A JP 21913697A JP H1143484 A JPH1143484 A JP H1143484A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ６−アルキルオキシ−５−tert−ブチル−２
−メチルベンズオキサゾールの簡便かつ工業的に優れた
製造方法を提供する。 【解決手段】 ６−ヒドロキシ−５−tert−ブチル−２
−メチルベンズオキサゾールと炭素数１２〜１８のアル
キルブロミドとを、トルエン−アルカリ水の２相系溶媒
中において、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド
触媒存在下、８０℃で反応させる。６−アルキルオキシ
−５−tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾールが
高収率で得られる。
−メチルベンズオキサゾールの簡便かつ工業的に優れた
製造方法を提供する。 【解決手段】 ６−ヒドロキシ−５−tert−ブチル−２
−メチルベンズオキサゾールと炭素数１２〜１８のアル
キルブロミドとを、トルエン−アルカリ水の２相系溶媒
中において、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド
触媒存在下、８０℃で反応させる。６−アルキルオキシ
−５−tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾールが
高収率で得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、６−アルキルオキ
シ−５−tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾール
の製造方法に関し、さらに詳しくは、６−ヒドロキシ−
５−tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾールとア
ルキルブロミドとから、６−アルキルオキシ−５−tert
−ブチル−２−メチルベンズオキサゾールを簡便かつ工
業的に製造する方法に関する。６−アルキルオキシ−５
−tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾールは、写
真薬の色素供与物質の製造中間体として有用なものであ
る。
シ−５−tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾール
の製造方法に関し、さらに詳しくは、６−ヒドロキシ−
５−tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾールとア
ルキルブロミドとから、６−アルキルオキシ−５−tert
−ブチル−２−メチルベンズオキサゾールを簡便かつ工
業的に製造する方法に関する。６−アルキルオキシ−５
−tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾールは、写
真薬の色素供与物質の製造中間体として有用なものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、６−アルキルオキシ−５−tert−
ブチル−２−メチルベンズオキサゾールを製造する方法
としては、例えば、特公昭６２−５６１４７号公報に記
載のように、６−ヒドロキシ−５−tert−ブチル−２−
メチルベンズオキサゾールをＤＭＦ中、炭酸カリウム存
在下、アルキルブロミドと反応させる方法が知られてい
る。
ブチル−２−メチルベンズオキサゾールを製造する方法
としては、例えば、特公昭６２−５６１４７号公報に記
載のように、６−ヒドロキシ−５−tert−ブチル−２−
メチルベンズオキサゾールをＤＭＦ中、炭酸カリウム存
在下、アルキルブロミドと反応させる方法が知られてい
る。
【０００３】しかしながら、同号公報に記載の方法で
は、 ＤＭＦ中に炭酸カリウムを直接入れて、９０℃という
高温で反応させるので、ＤＭＦの分解による大量のガス
発生が伴う危険性がある、 収率が約６０％と低い、 生成物を得るためには、多量のメタノール中に、反応
液を滴下することにより生成物を晶析させ、その後濾過
にて分離し水で洗浄するので、大量の廃液が発生する、 というような欠点がある。このような欠点のために、こ
の方法は工業的に適する製造方法ではない。
は、 ＤＭＦ中に炭酸カリウムを直接入れて、９０℃という
高温で反応させるので、ＤＭＦの分解による大量のガス
発生が伴う危険性がある、 収率が約６０％と低い、 生成物を得るためには、多量のメタノール中に、反応
液を滴下することにより生成物を晶析させ、その後濾過
にて分離し水で洗浄するので、大量の廃液が発生する、 というような欠点がある。このような欠点のために、こ
の方法は工業的に適する製造方法ではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、上記従来技術の問題点を解決し、６−アルキルオキ
シ−５−tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾール
の簡便かつ工業的に優れた製造方法を提供することにあ
る。
は、上記従来技術の問題点を解決し、６−アルキルオキ
シ−５−tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾール
の簡便かつ工業的に優れた製造方法を提供することにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、６−ヒドロキシ−５−tert−ブチル−２−メチ
ルベンズオキサゾールとアルキルブロミドとを芳香族炭
化水素−アルカリ水の２相系溶媒中において、相間移動
触媒存在下反応させることによって、上記目的を達成で
きることを見出し、本発明を完成するに至った。
た結果、６−ヒドロキシ−５−tert−ブチル−２−メチ
ルベンズオキサゾールとアルキルブロミドとを芳香族炭
化水素−アルカリ水の２相系溶媒中において、相間移動
触媒存在下反応させることによって、上記目的を達成で
きることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、６−ヒドロキシ−５
−tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾールと炭素
数１２〜１８のアルキルブロミドとを、芳香族炭化水素
−アルカリ水の２相系溶媒中において、相間移動触媒存
在下反応させて、６−アルキルオキシ−５−tert−ブチ
ル−２−メチルベンズオキサゾールを製造する方法であ
る。本発明において、芳香族炭化水素として、トルエン
及び／又はキシレンを用いることが好ましい。また、相
間移動触媒として、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブ
ロミドを用いることが好ましい。以下、本発明について
詳しく説明する。
−tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾールと炭素
数１２〜１８のアルキルブロミドとを、芳香族炭化水素
−アルカリ水の２相系溶媒中において、相間移動触媒存
在下反応させて、６−アルキルオキシ−５−tert−ブチ
ル−２−メチルベンズオキサゾールを製造する方法であ
る。本発明において、芳香族炭化水素として、トルエン
及び／又はキシレンを用いることが好ましい。また、相
間移動触媒として、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブ
ロミドを用いることが好ましい。以下、本発明について
詳しく説明する。
【０００７】本発明の製造方法の反応は、次の化学式で
表される。
表される。
【０００８】
【化１】
【０００９】この式において、Ｒは炭素数１２〜１８の
アルキル基を表す。なお、ＰＴＣは、相間移動触媒（Ph
ase Transfer Catalyst ）を示す。
アルキル基を表す。なお、ＰＴＣは、相間移動触媒（Ph
ase Transfer Catalyst ）を示す。
【００１０】本方法の原料化合物である６−ヒドロキシ
−５−tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾール
は、例えば、次のルートにより合成することができる。
−５−tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾール
は、例えば、次のルートにより合成することができる。
【００１１】
【化２】
【００１２】まず、2'，4'−ジヒドロキシアセトフェノ
ンをtert−ブタノールでtert−ブチル化し、その後塩酸
ヒドロキシルアミンでオキシム化して、5'−tert−ブチ
ル−2'，4'−ジヒドロキシアセトフェノンオキシムとす
る。この化合物をオキシ塩化リンを用いて環化すること
によって、６−ヒドロキシ−５−tert−ブチル−２−メ
チルベンズオキサゾールを合成することができる。2'，
4'−ジヒドロキシアセトフェノンは、市販品（ＲＡＰ、
住友化学工業社製）として入手可能である。本方法のも
う一方の原料化合物である炭素数１２〜１８のアルキル
ブロミドは、市販品（日本精化社製）として入手可能で
ある。アルキルブロミドの具体例としては、ドデシルブ
ロミド、テトラデシルブロミド、ヘキサデシルブロミ
ド、オクタデシルブロミド等が挙げられる。
ンをtert−ブタノールでtert−ブチル化し、その後塩酸
ヒドロキシルアミンでオキシム化して、5'−tert−ブチ
ル−2'，4'−ジヒドロキシアセトフェノンオキシムとす
る。この化合物をオキシ塩化リンを用いて環化すること
によって、６−ヒドロキシ−５−tert−ブチル−２−メ
チルベンズオキサゾールを合成することができる。2'，
4'−ジヒドロキシアセトフェノンは、市販品（ＲＡＰ、
住友化学工業社製）として入手可能である。本方法のも
う一方の原料化合物である炭素数１２〜１８のアルキル
ブロミドは、市販品（日本精化社製）として入手可能で
ある。アルキルブロミドの具体例としては、ドデシルブ
ロミド、テトラデシルブロミド、ヘキサデシルブロミ
ド、オクタデシルブロミド等が挙げられる。
【００１３】本方法において、アルキルブロミドの使用
量は、６−ヒドロキシ−５−tert−ブチル−２−メチル
ベンズオキサゾール１モルに対して、通常１．０〜１．
５モルであり、好ましくは１．１５〜１．４モルであ
る。この使用量が１．０モル未満であると、６−ヒドロ
キシ−５−tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾー
ルが残存するし、使用量が１．５モルを超えると、アル
キルブロミドが過剰すぎる。
量は、６−ヒドロキシ−５−tert−ブチル−２−メチル
ベンズオキサゾール１モルに対して、通常１．０〜１．
５モルであり、好ましくは１．１５〜１．４モルであ
る。この使用量が１．０モル未満であると、６−ヒドロ
キシ−５−tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾー
ルが残存するし、使用量が１．５モルを超えると、アル
キルブロミドが過剰すぎる。
【００１４】本発明の特徴は、反応を芳香族炭化水素−
アルカリ水の２相系溶媒中において、相間移動触媒存在
下に行うことにある。このような芳香族炭化水素として
は、トルエン、キシレン等が挙げられるが、特にトルエ
ンが好適に用いられる。
アルカリ水の２相系溶媒中において、相間移動触媒存在
下に行うことにある。このような芳香族炭化水素として
は、トルエン、キシレン等が挙げられるが、特にトルエ
ンが好適に用いられる。
【００１５】また、アルカリ水としては、水酸化ナトリ
ウム水溶液、水酸化カリウム水溶液が好適に用いられ
る。このようなアルカリ水の濃度は、特に限定されない
が、通常５〜４０重量％程度であり、好ましくは８〜２
５重量％程度である。ただし、反応溶液中のアルカリの
モル数は、原料の６−ヒドロキシ体に対して１．０〜
２．５倍量が適当である。
ウム水溶液、水酸化カリウム水溶液が好適に用いられ
る。このようなアルカリ水の濃度は、特に限定されない
が、通常５〜４０重量％程度であり、好ましくは８〜２
５重量％程度である。ただし、反応溶液中のアルカリの
モル数は、原料の６−ヒドロキシ体に対して１．０〜
２．５倍量が適当である。
【００１６】本発明において、相間移動触媒は第四級ア
ンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩等が挙げられ、特
に限定されるものではないが、テトラ−ｎ−ブチルアン
モニウムブロミド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムク
ロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ベ
ンジルトリエチルアンモニウムクロリド、トリオクチル
メチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアン
モニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムブ
ロミドからなる群から選ばれる第四級アンモニウム塩で
あることが好ましい。これらの内でも、テトラ−ｎ−ブ
チルアンモニウムブロミド、テトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロ
リドが好ましく、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロ
ミドが特に好適に用いられる。
ンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩等が挙げられ、特
に限定されるものではないが、テトラ−ｎ−ブチルアン
モニウムブロミド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムク
ロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ベ
ンジルトリエチルアンモニウムクロリド、トリオクチル
メチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアン
モニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムブ
ロミドからなる群から選ばれる第四級アンモニウム塩で
あることが好ましい。これらの内でも、テトラ−ｎ−ブ
チルアンモニウムブロミド、テトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロ
リドが好ましく、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロ
ミドが特に好適に用いられる。
【００１７】相間移動触媒の使用量は、６−ヒドロキシ
−５−tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾール１
モルに対して、通常０．００５〜０．１モルであり、好
ましくは０．０１〜０．０５モルである。この使用量が
０．００５モル未満であると、触媒効果があまり得られ
ず反応が遅い。一方、０．１モルを超えて使用しても、
より大きな触媒効果が得られるわけではなく、不経済で
ある。
−５−tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾール１
モルに対して、通常０．００５〜０．１モルであり、好
ましくは０．０１〜０．０５モルである。この使用量が
０．００５モル未満であると、触媒効果があまり得られ
ず反応が遅い。一方、０．１モルを超えて使用しても、
より大きな触媒効果が得られるわけではなく、不経済で
ある。
【００１８】本発明の製造方法においては、芳香族炭化
水素及び水の２相系に、６−ヒドロキシ−５−tert−ブ
チル−２−メチルベンズオキサゾール、相間移動触媒、
及び（水相全体のアルカリ水濃度が５〜４０重量％程度
になるように）１０〜３０重量％程度のアルカリ水を加
えて混合しておき、これに、アルキルブロミドを滴下
し、反応を行うことができる。アルキルブロミドの滴下
は、通常２０〜１００℃、好ましくは７５〜９５℃、よ
り好ましくは８０〜９５℃で行う。また、滴下時間は、
通常０．５〜２時間である。
水素及び水の２相系に、６−ヒドロキシ−５−tert−ブ
チル−２−メチルベンズオキサゾール、相間移動触媒、
及び（水相全体のアルカリ水濃度が５〜４０重量％程度
になるように）１０〜３０重量％程度のアルカリ水を加
えて混合しておき、これに、アルキルブロミドを滴下
し、反応を行うことができる。アルキルブロミドの滴下
は、通常２０〜１００℃、好ましくは７５〜９５℃、よ
り好ましくは８０〜９５℃で行う。また、滴下時間は、
通常０．５〜２時間である。
【００１９】滴下終了後、好ましくは７５〜１００℃、
より好ましくは８０〜１００℃の温度で反応を行う。反
応時間には、特に制限はなく、通常２〜５時間である。
また、例えば高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）
分析により、目的物が例えば９９％以上生成しているこ
とを確認して、反応の終点とすることができる。反応生
成物の単離は、上記の方法により得られた２相系反応液
を静置して分液し、有機層を分取し、その後、有機層を
洗浄、濃縮することにより行うことができる。このよう
な操作によって、目的とする６−アルキルオキシ−５−
ｔ−ブチル−２−メチルベンズオキサゾールを高収率で
得ることができる。
より好ましくは８０〜１００℃の温度で反応を行う。反
応時間には、特に制限はなく、通常２〜５時間である。
また、例えば高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）
分析により、目的物が例えば９９％以上生成しているこ
とを確認して、反応の終点とすることができる。反応生
成物の単離は、上記の方法により得られた２相系反応液
を静置して分液し、有機層を分取し、その後、有機層を
洗浄、濃縮することにより行うことができる。このよう
な操作によって、目的とする６−アルキルオキシ−５−
ｔ−ブチル−２−メチルベンズオキサゾールを高収率で
得ることができる。
【００２０】本発明の製造方法によれば、６−ヒドロキ
シ−５−tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾール
とアルキルブロミドとを芳香族炭化水素−アルカリ水の
２相系溶媒中において、相間移動触媒存在下反応させる
ので、７５〜１００℃という比較的温和な温度で反応が
進行し、目的とする６−アルキルオキシ−５−ｔ−ブチ
ル−２−メチルベンズオキサゾールを高収率で得ること
ができる。従って、従来のＤＭＦ／炭酸カリウム法のよ
うな、ＤＭＦの分解による大量のガス発生の危険性、低
収率、大量の廃液の発生という諸問題を解消することが
できる。
シ−５−tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾール
とアルキルブロミドとを芳香族炭化水素−アルカリ水の
２相系溶媒中において、相間移動触媒存在下反応させる
ので、７５〜１００℃という比較的温和な温度で反応が
進行し、目的とする６−アルキルオキシ−５−ｔ−ブチ
ル−２−メチルベンズオキサゾールを高収率で得ること
ができる。従って、従来のＤＭＦ／炭酸カリウム法のよ
うな、ＤＭＦの分解による大量のガス発生の危険性、低
収率、大量の廃液の発生という諸問題を解消することが
できる。
【００２１】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定され
るものではない。
説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定され
るものではない。
【００２２】［実施例１］攪拌機、温度計、還流コンデ
ンサーを取り付けた５００ｍｌの４つ口フラスコに、６
−ヒドロキシ−５−tert−ブチル−２−メチルベンズオ
キサゾール５０ｇ（２４３．７ｍｍｏｌ）、テトラ−ｎ
−ブチルアンモニウムブロミド２．５ｇ（１１．０ｍｍ
ｏｌ）、トルエン２１６．８ｇ、及び水１７５ｇを仕込
み混合した後、２０．５重量％水酸化ナトリウム９５ｇ
（４８７．４ｍｍｏｌ）を流入した。これを８０℃まで
昇温し、ヘキサデシルブロミド９６．６ｇ（３１７．０
ｍｍｏｌ）を８０℃で０．５時間かけて滴下した。滴下
終了後、８０℃でさらに４時間反応を行い、ＨＰＬＣ分
析により目的物が９９％以上生成していることを確認し
て、反応の終点とした。
ンサーを取り付けた５００ｍｌの４つ口フラスコに、６
−ヒドロキシ−５−tert−ブチル−２−メチルベンズオ
キサゾール５０ｇ（２４３．７ｍｍｏｌ）、テトラ−ｎ
−ブチルアンモニウムブロミド２．５ｇ（１１．０ｍｍ
ｏｌ）、トルエン２１６．８ｇ、及び水１７５ｇを仕込
み混合した後、２０．５重量％水酸化ナトリウム９５ｇ
（４８７．４ｍｍｏｌ）を流入した。これを８０℃まで
昇温し、ヘキサデシルブロミド９６．６ｇ（３１７．０
ｍｍｏｌ）を８０℃で０．５時間かけて滴下した。滴下
終了後、８０℃でさらに４時間反応を行い、ＨＰＬＣ分
析により目的物が９９％以上生成していることを確認し
て、反応の終点とした。
【００２３】反応終了後、反応混合物を４０〜６０℃ま
で冷却後、静置し分液させ、水層を除去した。トルエン
層を水２００ｍｌで洗浄した後、減圧下にてトルエンが
流出しなくなるまで留去し、目的物（１）６−ヘキサデ
シル−５−tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾー
ル１０４．５ｇを得た。収率は、６−ヒドロキシ−５−
tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾールを基準と
して９９．８％であった。
で冷却後、静置し分液させ、水層を除去した。トルエン
層を水２００ｍｌで洗浄した後、減圧下にてトルエンが
流出しなくなるまで留去し、目的物（１）６−ヘキサデ
シル−５−tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾー
ル１０４．５ｇを得た。収率は、６−ヒドロキシ−５−
tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾールを基準と
して９９．８％であった。
【００２４】 （１）： 融点 ３７〜４１．５℃ 元素分析 測定値 Ｃ；７８．３ Ｈ；１１．０ Ｎ；３．３ ％ 計算値 Ｃ；７８．２７ Ｈ；１１．０３ Ｎ；３．２６％
【００２５】［実施例２］攪拌機、温度計、還流コンデ
ンサーを取り付けた５００ｍｌの４つ口フラスコに、６
−ヒドロキシ−５−tert−ブチル−２−メチルベンズオ
キサゾール４０ｇ（１９４．９ｍｍｏｌ）、テトラ−ｎ
−ブチルアンモニウムブロミド２．０ｇ（８．８ｍｍｏ
ｌ）、トルエン１７４ｇ、及び水１４１ｇを仕込み混合
した後、２０．５重量％水酸化ナトリウム７６ｇ（３９
０．０ｍｍｏｌ）を流入した。これを８０℃まで昇温
し、オクタデシルブロミド７７．３ｇ（２３２．０ｍｍ
ｏｌ）を８０℃で０．５時間かけて滴下した。
ンサーを取り付けた５００ｍｌの４つ口フラスコに、６
−ヒドロキシ−５−tert−ブチル−２−メチルベンズオ
キサゾール４０ｇ（１９４．９ｍｍｏｌ）、テトラ−ｎ
−ブチルアンモニウムブロミド２．０ｇ（８．８ｍｍｏ
ｌ）、トルエン１７４ｇ、及び水１４１ｇを仕込み混合
した後、２０．５重量％水酸化ナトリウム７６ｇ（３９
０．０ｍｍｏｌ）を流入した。これを８０℃まで昇温
し、オクタデシルブロミド７７．３ｇ（２３２．０ｍｍ
ｏｌ）を８０℃で０．５時間かけて滴下した。
【００２６】滴下終了後、８０℃でさらに４時間反応を
行い、実施例１と同様の操作を行い、目的物（２）６−
オクタデシル−５−tert−ブチル−２−メチルベンズオ
キサゾール８９ｇを得た。収率は、６−ヒドロキシ−５
−tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾールを基準
として１００％であった。
行い、実施例１と同様の操作を行い、目的物（２）６−
オクタデシル−５−tert−ブチル−２−メチルベンズオ
キサゾール８９ｇを得た。収率は、６−ヒドロキシ−５
−tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾールを基準
として１００％であった。
【００２７】 （２）： 融点 ２４．６〜２５．４℃ 元素分析 測定値 Ｃ；７８．７ Ｈ；１１．２ Ｎ；３．１ ％ 計算値 Ｃ；７８．７２ Ｈ；１１．２３ Ｎ；３．０６％
【００２８】［実施例３］攪拌機、温度計、還流コンデ
ンサーを取り付けた５００ｍｌの４つ口フラスコに、６
−ヒドロキシ−５−tert−ブチル−２−メチルベンズオ
キサゾール４０ｇ（１９４．９ｍｍｏｌ）、テトラ−ｎ
−ブチルアンモニウムブロミド２．０ｇ（８．８ｍｍｏ
ｌ）、トルエン１７４ｇ、及び水１４１ｇを仕込み混合
した後、２０．５重量％水酸化ナトリウム７６ｇ（３９
０．０ｍｍｏｌ）を流入した。これを８０℃まで昇温
し、テトラデシルブロミド６４．３ｇ（２３２．０ｍｍ
ｏｌ）を８０℃で０．５時間かけて滴下した。
ンサーを取り付けた５００ｍｌの４つ口フラスコに、６
−ヒドロキシ−５−tert−ブチル−２−メチルベンズオ
キサゾール４０ｇ（１９４．９ｍｍｏｌ）、テトラ−ｎ
−ブチルアンモニウムブロミド２．０ｇ（８．８ｍｍｏ
ｌ）、トルエン１７４ｇ、及び水１４１ｇを仕込み混合
した後、２０．５重量％水酸化ナトリウム７６ｇ（３９
０．０ｍｍｏｌ）を流入した。これを８０℃まで昇温
し、テトラデシルブロミド６４．３ｇ（２３２．０ｍｍ
ｏｌ）を８０℃で０．５時間かけて滴下した。
【００２９】滴下終了後、８０℃でさらに４時間反応を
行い、実施例１と同様の操作を行い、目的物（３）６−
テトラデシル−５−tert−ブチル−２−メチルベンズオ
キサゾール７８ｇを得た。収率は、６−ヒドロキシ−５
−tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾールを基準
として９８．４％であった。
行い、実施例１と同様の操作を行い、目的物（３）６−
テトラデシル−５−tert−ブチル−２−メチルベンズオ
キサゾール７８ｇを得た。収率は、６−ヒドロキシ−５
−tert−ブチル−２−メチルベンズオキサゾールを基準
として９８．４％であった。
【００３０】 （３）： 融点 ４４．８〜４５．４℃ 元素分析 測定値 Ｃ；７７．８ Ｈ；１０．８ Ｎ；３．５ ％ 計算値 Ｃ；７７．７５ Ｈ；１０．７９ Ｎ；３．４９％
【００３１】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、上述のよう
に、比較的温和な反応温度で６−アルキルオキシ−５−
ｔ−ブチル−２−メチルベンズオキサゾールを非常に高
収率で製造することができる。従って、本発明の方法
は、６−アルキルオキシ−５−tert−ブチル−２−メチ
ルベンズオキサゾールの簡便かつ工業的に優れた製造方
法である。
に、比較的温和な反応温度で６−アルキルオキシ−５−
ｔ−ブチル−２−メチルベンズオキサゾールを非常に高
収率で製造することができる。従って、本発明の方法
は、６−アルキルオキシ−５−tert−ブチル−２−メチ
ルベンズオキサゾールの簡便かつ工業的に優れた製造方
法である。
Claims (4)
- 【請求項１】 ６−ヒドロキシ−５−tert−ブチル−２
−メチルベンズオキサゾールと炭素数１２〜１８のアル
キルブロミドとを、芳香族炭化水素−アルカリ水の２相
系溶媒中において、相間移動触媒存在下反応させて、６
−アルキルオキシ−５−tert−ブチル−２−メチルベン
ズオキサゾールを製造する方法。 - 【請求項２】 芳香族炭化水素として、トルエン及び／
又はキシレンを用いる、請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項３】 相間移動触媒として、テトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウムブロミドを用いる、請求項１又は２項に
記載の製造方法。 - 【請求項４】 ７５〜１００℃の温度で反応を行う、請
求項１〜３項のうちのいずれか１項に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9219136A JPH1143484A (ja) | 1997-07-29 | 1997-07-29 | ６−アルキルオキシ−５−ｔ−ブチル−２−メチルベンズオキサゾールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9219136A JPH1143484A (ja) | 1997-07-29 | 1997-07-29 | ６−アルキルオキシ−５−ｔ−ブチル−２−メチルベンズオキサゾールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1143484A true JPH1143484A (ja) | 1999-02-16 |
Family
ID=16730803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9219136A Pending JPH1143484A (ja) | 1997-07-29 | 1997-07-29 | ６−アルキルオキシ−５−ｔ−ブチル−２−メチルベンズオキサゾールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1143484A (ja) |
-
1997
- 1997-07-29 JP JP9219136A patent/JPH1143484A/ja active Pending
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