JPH1135614A - 有機過酸化物を用いたアクリル樹脂ラテックスの製造方法 - Google Patents
有機過酸化物を用いたアクリル樹脂ラテックスの製造方法Info
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- JPH1135614A JPH1135614A JP20838797A JP20838797A JPH1135614A JP H1135614 A JPH1135614 A JP H1135614A JP 20838797 A JP20838797 A JP 20838797A JP 20838797 A JP20838797 A JP 20838797A JP H1135614 A JPH1135614 A JP H1135614A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】臭気の少ないアクリル樹脂ラテックスが得られ
る重合方法を開発すること。 【解決手段】ｔ−プチルハイドロパーオキサイドやｔ−
ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等の、特定
の水に対する溶解度を有する有機遇酸化物を重合開始剤
とし、これと還元剤を使用してアクリルモノマーを乳化
重合することにより、臭気の少ないアクリル樹脂ラテッ
クスが得られる。
る重合方法を開発すること。 【解決手段】ｔ−プチルハイドロパーオキサイドやｔ−
ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等の、特定
の水に対する溶解度を有する有機遇酸化物を重合開始剤
とし、これと還元剤を使用してアクリルモノマーを乳化
重合することにより、臭気の少ないアクリル樹脂ラテッ
クスが得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定の性質を有す
る有機過酸化物と還元剤を使用するアクリル樹脂ラテッ
クスの製造方法に関する。更に詳しくは、水に対する溶
解度が５００ｐｐｍ以上である有機過酸化物を重合開始
剤とし、還元剤と組み合わせて乳化重合法によりアクリ
ル樹脂ラテックスを製造する方法に関する。
る有機過酸化物と還元剤を使用するアクリル樹脂ラテッ
クスの製造方法に関する。更に詳しくは、水に対する溶
解度が５００ｐｐｍ以上である有機過酸化物を重合開始
剤とし、還元剤と組み合わせて乳化重合法によりアクリ
ル樹脂ラテックスを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アクリル樹脂ラテックスは、（メタ）ア
クリル酸エステル類を主成分としたモノマー等を含有す
る組成物を重合して製造され、塗料や接着剤の成分とし
て広く利用されている。
クリル酸エステル類を主成分としたモノマー等を含有す
る組成物を重合して製造され、塗料や接着剤の成分とし
て広く利用されている。
【０００３】（メタ）アクリル酸エステル類の多くは、
特有の臭気を有するためラテックス中に残存すると塗料
や接着剤が臭気を発するという問題がある。これは、ア
クリル樹脂ラテックスを製造するための重合開始剤とし
て過硫酸塩が使用され、これを用いた場合重合が完結せ
ずモノマーが残留し、臭気を有するアクリル樹脂ラテッ
クスしか製造できなかった為である。
特有の臭気を有するためラテックス中に残存すると塗料
や接着剤が臭気を発するという問題がある。これは、ア
クリル樹脂ラテックスを製造するための重合開始剤とし
て過硫酸塩が使用され、これを用いた場合重合が完結せ
ずモノマーが残留し、臭気を有するアクリル樹脂ラテッ
クスしか製造できなかった為である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】アクリル系モノマーを
含有する組成物を乳化重合してアクリル樹脂ラテツクス
の製造するに当たり、臭気が少ないアクリル樹脂ラテッ
クスの製造方法を確立する。
含有する組成物を乳化重合してアクリル樹脂ラテツクス
の製造するに当たり、臭気が少ないアクリル樹脂ラテッ
クスの製造方法を確立する。
【０００５】
【謀題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、アクリル系モノマーを含
有する組成物を乳化重合する際に、重合開始剤として特
定の性質を有する有機過酸化物を用い、これと還元剤を
使用し乳化重合を行なうことにより臭気の少ないアクリ
ル樹脂ラテックスが製造出来ることを見出し、本発明を
完成させた。
解決すべく鋭意検討した結果、アクリル系モノマーを含
有する組成物を乳化重合する際に、重合開始剤として特
定の性質を有する有機過酸化物を用い、これと還元剤を
使用し乳化重合を行なうことにより臭気の少ないアクリ
ル樹脂ラテックスが製造出来ることを見出し、本発明を
完成させた。
【０００６】即ち本発明は、 （１）重合開始剤と還元剤を使用し乳化重合法によりア
クリル樹脂ラテツクスを製造する際に、重合開始剤とし
て水に対する溶解度が５００ｐｐｍ以上である有機過酸
化物を使用することを特徴とするアクリル樹脂ラテック
スの製造方法 （２）（１）記載の有機過酸化物がハイドロパーオキサ
イド類であるアクリル樹脂ラテックスの製造方法 （３）（１）記載の有機過酸化物がパーカーボネート類
であるアクリル樹脂ラテックスの製造方法 （４）（１）記載の有機過酸化物がパーエステル類であ
るアクリル樹脂ラテックスの製造方法 （５）（１）記載の製造方法において硫酸第一鉄等の遷
移金属塩が存在しない系で乳化重合法を実施するアクリ
ル樹脂ラテックスの製造方法 （６）（３）記載のパーカーボネートがｔ−ブチルパー
オキシイソプロピルカーボネートであるアクリル樹脂ラ
テックスの製造方法 （７）（１）乃至（６）記載の製造方法で得られたアク
リル樹脂ラテックス に関する。
クリル樹脂ラテツクスを製造する際に、重合開始剤とし
て水に対する溶解度が５００ｐｐｍ以上である有機過酸
化物を使用することを特徴とするアクリル樹脂ラテック
スの製造方法 （２）（１）記載の有機過酸化物がハイドロパーオキサ
イド類であるアクリル樹脂ラテックスの製造方法 （３）（１）記載の有機過酸化物がパーカーボネート類
であるアクリル樹脂ラテックスの製造方法 （４）（１）記載の有機過酸化物がパーエステル類であ
るアクリル樹脂ラテックスの製造方法 （５）（１）記載の製造方法において硫酸第一鉄等の遷
移金属塩が存在しない系で乳化重合法を実施するアクリ
ル樹脂ラテックスの製造方法 （６）（３）記載のパーカーボネートがｔ−ブチルパー
オキシイソプロピルカーボネートであるアクリル樹脂ラ
テックスの製造方法 （７）（１）乃至（６）記載の製造方法で得られたアク
リル樹脂ラテックス に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明を詳細に説明する。本発明
において重合開始剤として便用される有機過酸化物は、
水に対する溶解度が５００ｐｐｍ以上のものである。こ
れより水に対する溶解度が低いと、乳化重合を行なう際
水層の重合開始剤濃度が低くなり重合の効率が著しく低
下し、アクリル樹脂ラテックス中にアクリルモノマーが
残る原因となる。
において重合開始剤として便用される有機過酸化物は、
水に対する溶解度が５００ｐｐｍ以上のものである。こ
れより水に対する溶解度が低いと、乳化重合を行なう際
水層の重合開始剤濃度が低くなり重合の効率が著しく低
下し、アクリル樹脂ラテックス中にアクリルモノマーが
残る原因となる。
【０００８】本発明に使用される有機過酸化物の具体例
としては、ｔ−プチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ア
ミルハイドロパーオキサイド、ｌ，ｌ，４，４−テトラ
メチルブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパー
オキサイド類、ｔ−ブチルパーオキシイソブロビルカー
ボネート、ｔ−ブチルパーオキシ３−メトキシプチルカ
ーボネ一ト、ｔ−プチルパーオキシ２−エトキシエチル
カーボネート等のパーカーボネート類、ｔ−プチルパー
オキシアセテート、モノ−ｔ−ブチルパーオキシマレイ
ン酸等のパーエステル類、こはく酸パーオキサイド等の
ジアシルパーオキサイド類等があげられる。
としては、ｔ−プチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ア
ミルハイドロパーオキサイド、ｌ，ｌ，４，４−テトラ
メチルブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパー
オキサイド類、ｔ−ブチルパーオキシイソブロビルカー
ボネート、ｔ−ブチルパーオキシ３−メトキシプチルカ
ーボネ一ト、ｔ−プチルパーオキシ２−エトキシエチル
カーボネート等のパーカーボネート類、ｔ−プチルパー
オキシアセテート、モノ−ｔ−ブチルパーオキシマレイ
ン酸等のパーエステル類、こはく酸パーオキサイド等の
ジアシルパーオキサイド類等があげられる。
【０００９】本発明に使用される有機過酸化物の使用量
は、通常モノマー組成物ｌ００重量部に対して０．００
０１からｌ重量部、好ましくは０．００１から０．ｌ重
量部であり、目的とする樹脂の物性に応じて決められ
る。
は、通常モノマー組成物ｌ００重量部に対して０．００
０１からｌ重量部、好ましくは０．００１から０．ｌ重
量部であり、目的とする樹脂の物性に応じて決められ
る。
【００１０】本発明のラテックスの製造方法において
は、前記有機過酸化物と共に、還元剤が使用される。
は、前記有機過酸化物と共に、還元剤が使用される。
【００１１】使用しうる還元剤の具体例としては、ホル
マリン、ロンガリット、Ｌ−アスコルビン酸、グルコー
ス等があげられる。その使用量は、使用される有機過酸
化物と同一モル数が好ましいが、重合を制御するために
０．２から２倍モル数の範囲で適宜使用量を加滅するこ
とができる。
マリン、ロンガリット、Ｌ−アスコルビン酸、グルコー
ス等があげられる。その使用量は、使用される有機過酸
化物と同一モル数が好ましいが、重合を制御するために
０．２から２倍モル数の範囲で適宜使用量を加滅するこ
とができる。
【００１２】本発明の製造方法が適用出来る原料モノマ
ーの具体例としては，ｎ−ブチルアクリレート、メチル
メタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等の
（メタ）アクリル酸アルキルエステル類が挙げられ、こ
れはｌ種または２種以上の混合物として使用される。更
に、スチレン、アクリル酸、アクリロニトリル、酢酸ビ
ニル等の前記モノマーと共重合可能なモノマーを組み合
わせて使用することもできる。
ーの具体例としては，ｎ−ブチルアクリレート、メチル
メタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等の
（メタ）アクリル酸アルキルエステル類が挙げられ、こ
れはｌ種または２種以上の混合物として使用される。更
に、スチレン、アクリル酸、アクリロニトリル、酢酸ビ
ニル等の前記モノマーと共重合可能なモノマーを組み合
わせて使用することもできる。
【００１３】本発明のアクリル樹脂ラテックスの製造方
法においては、目的とする樹脂の物性に応じてドデシル
メルカプタンやメルカプトエタノール等の連鎖移動剤を
使用することもできる。その使用量は、使用する有機過
酸化物の０．１から１０倍モルである。
法においては、目的とする樹脂の物性に応じてドデシル
メルカプタンやメルカプトエタノール等の連鎖移動剤を
使用することもできる。その使用量は、使用する有機過
酸化物の０．１から１０倍モルである。
【００１４】本発明のアクリル樹脂ラテックスの製造方
法においては、ラテックスの乳化安定性を保つために、
界面活性剤や保護コロイド剤等を加えることができる。
法においては、ラテックスの乳化安定性を保つために、
界面活性剤や保護コロイド剤等を加えることができる。
【００１５】使用しうる界面活性剤の具体例としては、
高級脂肪酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、アル
キルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ジアルキルスル
フォ琥珀酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル硫酸ナトリウム等のアニオン系界面活性剤、ポリ
オキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、多価アルコール脂肪
酸エステル等のノニオン系界面活性剤及びラウリルトリ
メチルアンモニウムクロライド等のカチオン系界面活性
剤が挙げられ、これらの群から選ばれる１種又は２種以
上が用いられる。その使用量は、モノマー組成物ｌ００
重量部に対して０．１から１０重量部である。
高級脂肪酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、アル
キルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ジアルキルスル
フォ琥珀酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル硫酸ナトリウム等のアニオン系界面活性剤、ポリ
オキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、多価アルコール脂肪
酸エステル等のノニオン系界面活性剤及びラウリルトリ
メチルアンモニウムクロライド等のカチオン系界面活性
剤が挙げられ、これらの群から選ばれる１種又は２種以
上が用いられる。その使用量は、モノマー組成物ｌ００
重量部に対して０．１から１０重量部である。
【００１６】又、使用しうる保護コロイドの具体例とし
ては、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ゼラ
チンやキサンタンガム等が挙げられ、その使用量は、モ
ノマー組成物ｌ００重量部に対して０．０１から１重量
部である。
ては、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ゼラ
チンやキサンタンガム等が挙げられ、その使用量は、モ
ノマー組成物ｌ００重量部に対して０．０１から１重量
部である。
【００１７】本発明の製造方法においては、２０から１
００℃、好ましくは５０から８０℃の範囲から選ばれる
温度で重合される。製造方法の実際は、次のように行な
われる。即ち、水中に前記アクリル系モノマー及び有機
過酸化物、還元剤、乳化安定剤等を加え緩やかな撹件
下、通常２から４０時間、好ましくは３から８時間の範
囲から選ばれる時間をかけ重合させる。水の使用量は、
モノマー組成物ｌ００重量部に対して１００から１００
０重量部である。重合の過程において、重合温度を変更
することも出来る。
００℃、好ましくは５０から８０℃の範囲から選ばれる
温度で重合される。製造方法の実際は、次のように行な
われる。即ち、水中に前記アクリル系モノマー及び有機
過酸化物、還元剤、乳化安定剤等を加え緩やかな撹件
下、通常２から４０時間、好ましくは３から８時間の範
囲から選ばれる時間をかけ重合させる。水の使用量は、
モノマー組成物ｌ００重量部に対して１００から１００
０重量部である。重合の過程において、重合温度を変更
することも出来る。
【００１８】本発明の製造方法によって得られたアクリ
ル樹脂ラテックスは、臭気が少ないという特徴がある。
ル樹脂ラテックスは、臭気が少ないという特徴がある。
【００１９】
【実施例】次に、実施例、参考例により本発明を更に詳
しく説明するが、これらは何れも例示であり、本発明を
限定するものではない。以下に記載する％は、重量％を
表す。
しく説明するが、これらは何れも例示であり、本発明を
限定するものではない。以下に記載する％は、重量％を
表す。
【００２０】実施例１から４、比較例１ ２００ｍｌガラスリアクターに脱イオン水５０ｇ、乳化
安定の為の界面活性剤としてレベノールＷＸ（花王社
製）１ｇ、表１記載の有機過酸化物それぞれ３ｍｍｏｌ
を入れ、ジャケットに６２℃の温水を流し加温した。メ
チルメタクリレート３５％、ｎ−プチルアクリレート５
３％、ヒドロキシエチルメタクリレートｌ０％、メタク
リル酸２％からなるモノマー組成物３０ｇと、レベノー
ルＷＸｌｇ、乳化安定の為の界面活性剤としてエマルゲ
ン９１１（花王（株）製）０．２ｇ、還元剤それぞれ３
ｍｍｏｌを脱イオン水７０ｇに溶解させた水溶液とをそ
れぞれ別の滴下ロートから２時間かけて滴下し、さらに
３時問撹件を続け重合を完結させた。得られたアクリル
樹脂ラテックスにつき、ガスクロマトグラフィーにより
残存するモノマーを定量した。実施例、比較例の結果は
表１にまとめた。
安定の為の界面活性剤としてレベノールＷＸ（花王社
製）１ｇ、表１記載の有機過酸化物それぞれ３ｍｍｏｌ
を入れ、ジャケットに６２℃の温水を流し加温した。メ
チルメタクリレート３５％、ｎ−プチルアクリレート５
３％、ヒドロキシエチルメタクリレートｌ０％、メタク
リル酸２％からなるモノマー組成物３０ｇと、レベノー
ルＷＸｌｇ、乳化安定の為の界面活性剤としてエマルゲ
ン９１１（花王（株）製）０．２ｇ、還元剤それぞれ３
ｍｍｏｌを脱イオン水７０ｇに溶解させた水溶液とをそ
れぞれ別の滴下ロートから２時間かけて滴下し、さらに
３時問撹件を続け重合を完結させた。得られたアクリル
樹脂ラテックスにつき、ガスクロマトグラフィーにより
残存するモノマーを定量した。実施例、比較例の結果は
表１にまとめた。
【００２１】
【表１】 表 １ 実施例 重合開始剤 還元剤 残存モノマー 臭 気 １ ＴＢＨ Ｒ Ｎ．Ｄ． 微 ２ ＴＢＨ Ｃ Ｎ．Ｄ． 微 ３ ＢＩＣ Ｒ Ｎ．Ｄ． 微 ４ Ｍ Ａ Ｒ ０．０５％ 小 比較例 １ ＫＰＳ Ｒ ０．２８％ 有 ここで、 ＴＢＨ：ｔ−プチルハイドロパーオキサイド（化薬アク
ゾ（株）製） ＢｌＣ：ｔ−プチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト ＭＡ：モノ−ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸（化薬ア
クゾ（株）製） ＫＰＳ：過硫酸カリウム（和光純薬（株）製） Ｒ：ロンガリット（和光純薬（株）製） Ｃ：Ｌ−アスコルビン酸（和光純薬（株）製） Ｎ．Ｄ．：検出限界以下 を示す。
ゾ（株）製） ＢｌＣ：ｔ−プチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト ＭＡ：モノ−ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸（化薬ア
クゾ（株）製） ＫＰＳ：過硫酸カリウム（和光純薬（株）製） Ｒ：ロンガリット（和光純薬（株）製） Ｃ：Ｌ−アスコルビン酸（和光純薬（株）製） Ｎ．Ｄ．：検出限界以下 を示す。
【００２２】この試験結果から、実施例１から３では残
存モノマーが検出されず、臭気が極めて僅かであること
が分かる。また、実施例４では少量の残存モノマーが検
出されたが、従来の重合方法による比較例１に比べて残
存モノマー量が少なく、臭気も少ないことが分かる。
存モノマーが検出されず、臭気が極めて僅かであること
が分かる。また、実施例４では少量の残存モノマーが検
出されたが、従来の重合方法による比較例１に比べて残
存モノマー量が少なく、臭気も少ないことが分かる。
【００２３】
【発明の効果】塗料や接着剤の成分として使われるアク
リル樹脂ラテツクスを製造する際に、特定の性質を有す
る有機過酸化物を重合開始剤として使用し、これと還元
剤を使用してアクリルモノマーを含有する組成物を乳化
重合させることにより、臭気が少ないアクリル樹脂ラテ
ックスが得られる。
リル樹脂ラテツクスを製造する際に、特定の性質を有す
る有機過酸化物を重合開始剤として使用し、これと還元
剤を使用してアクリルモノマーを含有する組成物を乳化
重合させることにより、臭気が少ないアクリル樹脂ラテ
ックスが得られる。
Claims (7)
- 【請求項１】重合開始剤と還元剤を使用し乳化重合法に
よりアクリル樹脂ラテツクスを製造する際に、重合開始
剤として水に対する溶解度が５００ｐｐｍ以上である有
機過酸化物を使用することを特徴とするアクリル樹脂ラ
テックスの製造方法。 - 【請求項２】請求項ｌ記載の有機過酸化物がハイドロパ
ーオキサイド類であるアクリル樹脂ラテックスの製造方
法。 - 【請求項３】請求項ｌ記載の有機過酸化物がパーカーボ
ネート類であるアクリル樹脂ラテックスの製造方法。 - 【請求項４】請求項ｌ記載の有機過酸化物がパーエステ
ル類であるアクリル樹脂ラテックスの製造方法。 - 【請求項５】請求項ｌ記載の製造方法において硫酸第一
鉄等の遷移金属塩が存在しない系で乳化重合法を実施す
るアクリル樹脂ラテックスの製造方法。 - 【請求項６】請求項３記載のパーカーボネートがｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピルカーボネートであるアクリ
ル樹脂ラテックスの製造方法。 - 【請求項７】請求項ｌ乃至請求項６記載の製造方法で得
られたアクリル樹脂ラテックス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20838797A JPH1135614A (ja) | 1997-07-18 | 1997-07-18 | 有機過酸化物を用いたアクリル樹脂ラテックスの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20838797A JPH1135614A (ja) | 1997-07-18 | 1997-07-18 | 有機過酸化物を用いたアクリル樹脂ラテックスの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1135614A true JPH1135614A (ja) | 1999-02-09 |
Family
ID=16555429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20838797A Pending JPH1135614A (ja) | 1997-07-18 | 1997-07-18 | 有機過酸化物を用いたアクリル樹脂ラテックスの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1135614A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016089105A (ja) * | 2014-11-10 | 2016-05-23 | 日油株式会社 | 乳化重合用単量体組成物 |
-
1997
- 1997-07-18 JP JP20838797A patent/JPH1135614A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016089105A (ja) * | 2014-11-10 | 2016-05-23 | 日油株式会社 | 乳化重合用単量体組成物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040624 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20050104 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050510 |