JPH1135505A - ジヒドロキシ化合物、その混合物およびそれらの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 一般式（１）で表されるジヒドロキシ化
合物、該化合物の少なくとも２種類以上からなる混合
物、ならびに、該混合物の製造方法。 （式中、Ｒ₁ は置換基を有していてもよい直鎖、分岐ま
たは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい直
鎖、分岐または環状のアルコキシ基、ニトロ基あるいは
ハロゲン原子を表し、Ｒ₂ は水素原子またはメチル基を
表し、ｋは０〜３の整数を表し、ｌおよびｍはそれぞれ
独立に０〜２０の整数を表す。） 【効果】 優れた光学特性（低複屈折性など）を有し、
且つ、耐熱性、機械物性等の良好なポリマー用の原料等
として、有用なジヒドロキシ化合物、ジヒドロキシ化合
物の混合物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はジヒドロキシ化合
物、該化合物の混合物に関する。本発明のジヒドロキシ
化合物や混合物は、スピロビインダノール誘導体を原料
として得られるものであり、優れた光学特性（低複屈折
性など）を有し、且つ、耐熱性、機械物性などが良好な
ポリマー用の原料中間体等として、非常に有用な化合物
である。

【０００２】

【従来の技術】無機ガラスは、透明性に優れ、光学異方
性が小さいなどの諸物性に優れていることから、透明性
材料として広い分野で使用されている。しかしながら、
重くて破損しやすいこと、生産性が悪い等の問題があ
り、近年、無機ガラスに代わる透明性ポリマーの開発が
盛んに行われている。透明性ポリマーとして、例えば、
ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート等は、透
明性、機械物性（例えば、耐衝撃性など）に優れ、且
つ、加工性、成形性に優れることから、無機ガラスの代
替分野、例えば、自動車の透明部品やレンズ等に使用さ
れている。

【０００３】一方、レーザー光を用いて、音声、画像、
文字等の情報を記録、再生する光ディスクは、近年、急
速に用途が拡大している。しかしながら、情報記録媒体
として使用される光ディスクにおいては、ディスク本体
をレーザー光線が通過するために透明であることは勿論
のこと、情報の読みとり誤差を少なくするために光学的
均質性が強く求められている。すなわち、例えば、従来
より公知のポリマー（例えば、ポリカーボネートなど）
を用いた場合には、ディスク基盤成形時の樹脂の冷却お
よび流動過程において生じた熱応力、分子配向、ガラス
転移点付近の容積変化等による残留応力が原因となり、
レーザー光線がディスク基盤を通過する際に複屈折が生
じる。この複屈折に起因する光学的不均一性が大きいこ
とは、例えば、記録された情報の読みとり誤りが生じる
など、光ディスク基盤等の光学部品にとっては致命的欠
陥となる。

【０００４】ポリメチルメタクリレートは良好な光学特
性を有するものの、耐熱性、吸水性などの面で実用上、
十分な性能を有しているとは言い難く、上述の光ディス
ク基盤を初めとする光学部品においては、高度な光学特
性、すなわち、低複屈折性を有し、且つ、耐熱性、機械
物性等の面においても良好な性能を有する新規なポリマ
ー材料が求められている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
の要求に鑑み、優れた光学特性（低複屈折性など）を有
し、且つ、耐熱性、機械物性等の良好なポリマー用の原
料中間体等として、有用なジヒドロキシ化合物や混合物
を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため、鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は、一般式（１）（化４）で表
されるジヒドロキシ化合物の少なくとも２種類以上から
なる混合物、一般式（１）において、ｌおよびｍがそ
れぞれ独立に１から２０の整数を表し、且つ、ｌ＋ｍが
３〜２０の整数を表すジヒドロキシ化合物、ならびに、
一般式（２）（化５）で表されるスピロビインダノー
ル誘導体を、触媒の存在下に、β−ハロヒドリン類、ア
ルキレンカーボネート類またはアルキレンオキシド類と
反応させることを特徴とする一般式（１）で表されるジ
ヒドロキシ化合物、あるいは該ジヒドロキシ化合物の少
なくとも２種類以上からなる混合物の製造方法に関する
ものである。

【０００７】

【化４】 （式中、Ｒ₁ は置換基を有していてもよい直鎖、分岐ま
たは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい直
鎖、分岐または環状のアルコキシ基、ニトロ基あるいは
ハロゲン原子を表し、Ｒ₂ は水素原子またはメチル基を
表し、ｋは０〜３の整数を表し、ｌおよびｍはそれぞれ
独立に０〜２０の整数を表す。）

【０００８】

【化５】 （式中、Ｒ₁ 、ｋは前記と同じ。）

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
一般式（１）において、Ｒ₁ は置換基を有していてもよ
い直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換基を有して
いてもよい直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、ニト
ロ基あるいはハロゲン原子を表し、好ましくは、置換基
を有していてもよい炭素数１〜２０の直鎖、分岐または
環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１
〜２０のアルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を
表す。また、Ｒ₁ のアルキル基またはアルコキシ基中の
アルキル基は置換基を有していてもよく、例えば、アル
コキシ基、アルコキシアルコキシ基、シクロアルキル
基、ヘテロ原子含有のシクロアルキル基、シクロアルコ
キシ基、ヘテロ原子含有のシクロアルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アリールオキシアルコキシ基、ハロゲン原
子等で置換されていてもよい。

【００１０】Ｒ₁ の好ましい例としては、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘ
キシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシ
ル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−オクタデシル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチ
ル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル
基、テトラヒドロフルフリル基、２−メトキシエチル
基、２−エトキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエチル
基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル
基、３−ｎ−プロポキシプロピル基、３−ｎ−ブトキシ
プロピル基、３−ｎ−ヘキシルオキシプロピル基、２−
メトキシエトキシエチル基、２−エトキシエトキシエチ
ル基、２−フェノキシメチル基、２−フェノキシエトキ
シエチル基、クロロメチル基、２−クロロエチル基、３
−クロロプロピル基、２，２，２−トリクロロエチル
基、

【００１１】メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ
基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−
ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシル基、ｎ
−オクチルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシ
ルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−オクタデ
シルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシ
ルオキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルオキ
シ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ
基、シクロヘキシルメトキシ基、シクロヘキシルエトキ
シ基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ
基、２−ｎ−ブトキシエトキシ基、３−メトキシプロポ
キシ基、３−エトキシプロポキシ基、３−ｎ−プロポキ
シプロポキシ基、３−ｎ−ブトキシプロポキシ基、３−
ｎ−ヘキシルオキシプロポキシ基、２−メトキシエトキ
シエトキシ基、２−フェノキシメトキシ基、２−フェノ
キシエトキシエトキシ基、クロロメトキシ基、２−クロ
ロエトキシ基、３−クロロプロポキシ基、２，２，２−
トリクロロエトキシ基、ニトロ基、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。

【００１２】該置換基Ｒ₁ は、より好ましくは、炭素数
１〜１０の無置換の直鎖または分岐アルキル基、炭素数
１〜１０の無置換の直鎖または分岐アルコキシ基あるい
は塩素原子であり、さらに好ましくは、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基、
エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ
−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基
または塩素原子である。特に好ましくは、Ｒ₁ はメチル
基または塩素原子である。一般式（１）において、Ｒ₂
はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表す。一般
式（１）において、ｋは０〜３の整数を表し、好ましく
は、ｋは０、１または２であり、より好ましくは、ｋは
０である。一般式（１）において、ｌおよびｍそれぞれ
独立には０〜２０の整数を表し、好ましくは、０〜１０
の整数であり、よし好ましくは、ｌおよびｍは０から６
の整数であり、さらに好ましくは、０から４の整数を表
す。

【００１３】一般式（１）で表される化合物において、
ヒドロキシ基を含む置換基のスピロビインダン環上での
置換位置は４位、５位、６位または７位であり、もう一
方の該置換基の置換位置は、４’位、５’位、６’位ま
たは７’位である。これらの内、好ましい一般式（１）
で表されるジヒドロキシ化合物としては、一般式（１−
Ａ）〜一般式（１−Ｄ）（化６）で表される化合物であ
り、より好ましくは、一般式（１−Ａ）、（１−Ｃ）ま
たは一般式（１−Ｄ）で表される化合物である。これら
の構造の内、一般式（１−Ｃ）または一般式（１−Ｄ）
で表される化合物は、特に好ましい。

【００１４】

【化６】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、ｋ、ｌおよびｍは前記と同じ） 一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物としては、
代表的には以下の第１表（表１〜５）に示すジヒドロキ
シ化合物を例示することができるが、勿論本発明はこれ
らに限定されるものではない。

【００１５】

【表１】

【００１６】

【表２】

【００１７】

【表３】

【００１８】

【表４】

【００１９】

【表５】

【００２０】一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合
物は、下記式（２）（化７）で表されるスピロビインダ
ノール誘導体と、エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド等のアルキレンオキシド類、エチレンカーボネート、
プロピレンカーボネート等の環状のアルキレンカーボネ
ート類、２−ブロモエタノール、２−クロロエタノー
ル、２−ブロモ−１−プロパノール等のβ−ハロヒドリ
ン類との反応により製造することができる。これらの方
法の中でも、アルキレンオキシド類、アルキレンカーボ
ネート類を用いて反応を行うことが好ましい。

【００２１】

【化７】 （式中、Ｒ₁ およびｋは前記に同じ）

【００２２】また、アルキレンオキシド類を用いて反応
を行うと、反応条件によっては、目的物の一般式（１）
で表されるジヒドロキシ化合物の生成反応の他に、アル
キレンオキシド類の自己付加反応による副反応生成物が
生じるなどの問題があることから、アルキレンカーボネ
ート類を用いることは特に好ましい。一般式（２）で表
されるスピロビインダノール誘導体は、公知の方法、例
えば、特開昭６２−１００３０号公報等に記載の方法、
すなわち、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンをペルフルオロアルカンスルホン酸の存在下に加
熱する方法、に従い製造される。

【００２３】以下、一般式（２）で表されるスピロビイ
ンダノール誘導体とエチレンカーボネート、プロピレン
カーボネート等のアルキレンカーボネート類との反応に
ついて詳述する。エチレンカーボネート、プロピレンカ
ーボネート等のアルキレンカーボネート類の使用量は、
目的とするオキシアルキレン基の付加数、すなわち、一
般式（１）におけるｌおよびｍの数によって異なるが、
通常、一般式（２）で表されるスピロビインダノール誘
導体１モルに対して、０．３〜６０モルであり、好まし
くは、０．５〜５０モルであり、より好ましくは０．８
〜２０モルである。反応触媒としては、特に限定するも
のではないが、代表的には、アミン類などの塩基性有機
化合物、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合
物、有機酸金属塩等の無機、有機の各種金属化合物を例
示することができる。

【００２４】アミン類としては、活性水素を有しない第
３級アミンが好ましく、例えば、トリエチルアミン、ト
リプロピルアミン、トリブチルアミン等の脂肪族アミ
ン、ベンジルジメチルアミン等のアラルキルアミン、ト
リエチレンジアミン等の脂環式アミンを例示することが
できる。アルカリ金属化合物およびアルカリ土類金属化
合物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸リチウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素
ナトリウム、炭酸水素カリウム、水素化ナトリウム、水
素化カルシウム、金属ナトリウム、金属カリウム、ナト
リウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−
ｔｅｒｔ−ブトキシド等が挙げられる。有機カルボン酸
金属塩としては、種々の脂肪族カルボン酸類、芳香族カ
ルボン酸類のナトリウム塩、カリウム塩またはその他の
金属塩等を挙げることができる。また、一般式（２）で
表されるスピロビインダノール誘導体のナトリウムまた
はカリウム塩を用いることもできる。

【００２５】これらの反応触媒の使用量は、一般式
（２）で表されるスピロビインダノール誘導体１モルに
対して、０．００１モル％〜１０モル％が好ましく、よ
り好ましくは、０．０１モル％〜５モル％である。これ
らの反応触媒は、単独で使用してもよく、あるいは複数
を混合して用いてもよい。

【００２６】本反応の際に、反応溶媒を使用してもよい
し、無溶媒で行ってもよい。無溶媒で反応を行う場合、
反応化合物の融点以上で融解し、反応を行うことが望ま
しい。反応溶媒を用いる場合、反応不活性な各種公知の
溶媒を使用することができる。かかる反応溶媒として
は、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素系溶媒、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水
素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、酢酸アミル等のエステル系溶媒、ジオキサン、エチ
レングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジメチルエーテル等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ−メチルイミダゾリジノン、ジメ
チルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒を挙げるこ
とができる。反応溶媒の使用量に関しては特に制限はな
いが、使用量があまりに多すぎる場合は製造効率等の面
で好ましくなく、通常は、一般式（２）で表されるスピ
ロビインダノール誘導体およびアルキレンカーボネート
類の総重量にたいして、３００倍重量以下であり、好ま
しくは、１００倍重量以下である。

【００２７】反応は、大気雰囲気下、あるいは、不活性
ガス雰囲気下のいずれで行ってもよいが、反応生成物の
着色等を抑制するために、窒素、アルゴン等の不活性ガ
ス雰囲気下で行うことは好ましいことである。反応温度
は、使用する反応触媒、反応溶媒により異なるが、３０
〜２００℃が好ましく、より好ましくは、５０〜１８０
℃である。反応時間は、反応触媒の種類、エチレンカー
ボネート、プロピレンカーボネートの装入量、反応温度
等により異なるが、通常０．５〜５０時間で十分であ
る。反応終了後、所望に応じて、使用した反応触媒を濾
過、水洗、あるいは鉱酸（例えば、塩酸、硫酸）や有機
酸（例えば、酢酸、プロピオン酸）等で中和するなど、
常法に従って処理して除去することができる。

【００２８】次に、一般式（２）で表されるスピロビイ
ンダノール誘導体とエチレンオキシド、プロピレンオキ
シド等のアルキレンオキシド類との反応について詳述す
る。スピロビインダノール誘導体とアルキレンオキシド
類との反応は、例えば、米国特許第３７９４６１７号、
特公昭６０−５５７８号公報、特開平６−１０１５１号
公報に記載の方法と同様の方法、すなわち、一般式
（２）で表されるスピロビインダノール誘導体とアルキ
レンオキシド類を触媒の存在下反応させることにより実
施される。エチレンオキシド、プロピレンオキシドの使
用量は、目的とするオキシアルキレン基の付加数、すな
わち、一般式（１）におけるｌおよびｍの数によって異
なるが、通常、一般式（２）で表されるスピロビインダ
ノール誘導体１モルに対して、０．３〜６０モルであ
り、好ましくは、０．５〜５０モルである。

【００２９】反応触媒としては、特に限定するものでは
ないが、代表的には、アミン類などの塩基性有機化合
物、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、有
機酸金属塩等の無機、有機の各種金属化合物を例示する
ことができる。反応触媒を用いる場合、上記のアルキレ
ンカーボネート類との反応の説明のところで述べたもの
と同様な触媒を例示することができる。これらの反応触
媒の使用量は、一般式（２）で表されるスピロビインダ
ノール誘導体に対して、０．０１重量％〜１０重量％が
好ましく、より好ましくは、０．０３重量％〜５重量％
である。これらの反応触媒は、単独で使用してもよく、
または複数を混合して用いてもよい。

【００３０】反応に際しては、反応溶媒を使用してもよ
く、また無溶媒で行ってもよい。無溶媒で反応を行う場
合、反応化合物の融点以上で融解し、反応を行うことが
好ましい。反応溶媒を用いる場合、上記のアルキレンカ
ーボネート類との反応の説明のところで述べたものと同
様な反応不活性な各種公知の溶媒を例示することができ
る。反応溶媒の使用量に関しては特に制限はないが、使
用量があまりに多すぎる場合は製造効率等の面で好まし
くなく、通常は、一般式（２）で表されるスピロビイン
ダノール誘導体およびアルキレンオキシド類の総重量に
たいして、３００倍重量以下であり、好ましくは、１０
０倍重量以下である。

【００３１】反応温度は、使用する反応触媒、反応溶媒
により異なるが、３０〜２００℃が好ましく、より好ま
しくは、５０〜１８０℃である。反応圧力は、反応器の
除熱能力、耐圧により異なるため限定できないが、通
常、常圧〜１０Ｋｇ／ｃｍ² Ｇで行うことが好ましく、
より好ましくは、常圧〜５Ｋｇ／ｃｍ² Ｇである。反応
時間は、触媒の種類、エチレンオキシド、プロピレンオ
キシドの装入量、反応温度、反応圧力条件等により異な
るが、通常０．５〜５０時間で十分である。反応終了
後、所望に応じて、使用した反応触媒を濾過、水洗、あ
るいは鉱酸（例えば、塩酸、硫酸）や有機酸（例えば、
酢酸、プロピオン酸）等で中和するなど、常法に従って
処理して除去することができる。

【００３２】上記反応条件よって、一般式（１）におい
てｌおよびｍが異なるジヒドロキシ化合物の混合物とし
て得られるので、本発明の一般式（１）で表されるジヒ
ドロキシ化合物の少なくとも２種類からなる混合物は、
分離を行うこと無く、公知の各種後処理操作（濾過、中
和、水洗、分液、溶媒留去、乾燥など）を行った後、そ
のまま好適に使用することができる。

【００３３】また、必要に応じて、上記のようにして得
られた一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物の２
種類以上からなる混合物を、各種公知の方法（例えば、
再結晶、カラムクロマトグラフィー、蒸留等）により精
製することにより、該混合物から、本発明の一般式
（１）で表されるジヒドロキシ化合物を単一化合物とし
て各々、単離することができる。このようにして得られ
る本発明の一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合
物、あるいは、該化合物の２種類以上からなる混合物
は、優れた光学特性（低複屈折性など）を有し、且つ、
耐熱性、機械物性等の良好なポリマー用原料等として、
非常に有用である。

【００３４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。 実施例１ 〔下記式（１−１）で表されるジヒドロキシ
化合物の製造〕 反応容器に、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，
３’−テトラメチル−１，1'−スピロビインダン１５２
ｇ（０．５ｍｏｌ）、エチレンカーボネート９７ｇ
（１．１ｍｏｌ）、炭酸カリウム３．５ｇ（２５ｍｍｏ
ｌ）および混合キシレン２００ｇを装入し、１０時間加
熱還流した。冷却後、生じた固体を濾取し、メタノール
−水混合系で再結晶して精製し、目的の式（１−１）
（化８）で表されるジヒドロキシ化合物１６９ｇ（収率
８５％）を白色固体として得た。この化合物の融点は、
１５４〜１５８℃であった。

【００３５】

【化８】

【００３６】実施例２ 〔下記式（１−２）で表される
ジヒドロキシ化合物の製造〕 反応容器に、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，
３’，５，５’，７，７’−オクタメチル−１，１’−
スピロビインダン１８２ｇ（０．５ｍｏｌ）、エチレン
カーボネート９７ｇ（１．１ｍｏｌ）、炭酸カリウム
３．５ｇ（２５ｍｍｏｌ）およびｐ−キシレン２００ｇ
を装入し、１２時間加熱還流した。冷却後、生じた固体
を濾取し、メタノール−水混合系で再結晶して精製し、
目的の式（１−２）（化９）で表されるジヒドロキシ化
合物２０３ｇ（収率８９％）を白色固体として得た。こ
の化合物の融点は、１８１〜１８３℃であった。

【００３７】

【化９】

【００３８】実施例３ 〔下記式（１−３）で表される
ジヒドロキシ化合物の製造〕 反応容器に、実施例１で得られたジヒドロキシ化合物８
０ｇ（０．２ｍｏｌ）、水酸化ナトリウム１９ｇ（０．
４４ｍｏｌ）、トルエン２００ｇを装入し、共沸脱水に
よりジナトリウム塩を製造した。冷却後、２−ブロモエ
タノール５５ｇ（０．４４ｍｏｌ）を滴下し、５時間還
流した。冷却後、生じた固体を濾取し、メタノール−水
混合系で再結晶して精製し、目的の式（１−３）（化１
０）で表されるジヒドロキシ化合物８９ｇ（収率９２
％）を白色固体として得た。この化合物の融点は、１２
８〜１３０℃であった。

【００３９】

【化１０】

【００４０】実施例４ 〔式（１−１）、式（１−３）
〜式（１−７）で表されるジヒドロキシ化合物の混合物
の製造〕 反応容器に、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，
３’−テトラメチル−１，１’−スピロビインダン１５
４ｇ（０．５ｍｏｌ）、エチレンカーボネート１９４ｇ
（２．２ｍｏｌ）、炭酸カリウム６．９ｇ（５０ｍｍｏ
ｌ）および混合キシレン２００ｇを装入し、２８時間加
熱還流した。冷却後、生じた固体を濾取し、メタノール
−水混合系で再結晶して精製し、目的の前記式（１−
１）、式（１−３）および下記式（１−４）〜式（１−
７）（化１１）で表されるジヒドロキシ化合物の混合物
１２９ｇ（収率５３％）を白色固体として得た。この混
合物の融点は１０３〜１２０℃であり、１分子あたりの
ヒドロキシエチル基の平均付加数は３．７分子であっ
た。なお、ＧＰＣおよびカラム分離により確認した各成
分の割合および融点は次の通りであった。

【００４１】

【化１１】 ジヒドロキシ化合物 割合（％） 融点（℃） 式（１−１）で表される化合物 １１．６ １５４〜１５８ 式（１−３）で表される化合物 ２９．５ １２８〜１３０ 式（１−４）で表される化合物 ３７．３ １４１〜１４３ 式（１−５）で表される化合物 １４．９ １２１〜１２５ 式（１−６）で表される化合物 ４．９ １１６〜１１９ 式（１−７）で表される化合物 １．８ １０９〜１１３

【００４２】実施例５ 〔式（１−１）、式（１−３）
〜式（１−６）で表されるジヒドロキシ化合物の混合物
の製造〕 オートクレーブに、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，
３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビインダ
ン１５４ｇ（０．５ｍｏｌ）、キシレン１５０ｇ、トリ
ブチルアミン２．８ｇを装入した。系内を窒素ガスで置
換後、１３０℃まで加熱し、エチレンオキサイド９７ｇ
（２．２ｍｏｌ）を加圧下に徐加し、１４０℃で２時間
反応を行った。冷却後、生じた固体を濾取し、メタノー
ル−水混合系で再結晶して精製し、目的の前記式（１−
１）、式（１−３）〜式（１−６）で表されるジヒドロ
キシ化合物の混合物２１６ｇ（収率９８％）を白色固体
として得た。この混合物の融点は、１１２〜１２４℃で
あり、１分子あたりのヒドロキシエチル基の平均付加数
は３．１分子であった。なお、ＧＰＣおよびカラム分離
により確認した各成分の割合および融点は下記の通りで
あった。 ジヒドロキシ化合物 割合（％） 融点（℃） 式（１−１）で表される化合物 ２３．７ １５４〜１５８ 式（１−３）で表される化合物 １７．９ １２８〜１３０ 式（１−４）で表される化合物 ５１．３ １４１〜１４３ 式（１−５）で表される化合物 ４．１ １２１〜１２５ 式（１−６）で表される化合物 ３．０ １１６〜１１９

【００４３】実施例６ 〔式（１−８）〜式（１−１
１）で表されるジヒドロキシ化合物の混合物の製造〕 オートクレーブに、５，５’−ジヒドロキシ−６，６’
−ジクロロ−３，３，３’，３’−テトラメチル−１，
１’−スピロビインダン１８９ｇ（０．５ｍｏｌ）、ジ
メチルスルホキシド２００ｇ、ベンジルジメチルアミン
５．６ｇを装入した。系内を窒素ガスで置換後、１３０
℃まで加熱し、エチレンオキサイド６３ｇ（１．１ｍｏ
ｌ）を加圧下に徐加し、１４０℃で６時間反応を行っ
た。冷却後、生じた固体を濾取し、メタノール−水混合
系で再結晶して精製し、目的の下記式（１−８）〜式
（１−１１）（化１２）で表されるジヒドロキシ化合物
の混合物２３１ｇ（収率９２％）を白色固体として得
た。この混合物の融点は、１２８〜１５１℃であり、１
分子あたりのヒドロキシエチル基の平均付加数は２．１
分子であった。なお、ＧＰＣおよびカラム分離により確
認した各成分の割合および融点は下記の通りであった。

【００４４】

【化１２】 ジヒドロキシ化合物 割合（％） 融点（℃） 式（１−８）で表される化合物 ４．６ １６１〜１６３ 式（１−９）で表される化合物 ８１．０ １５１〜１５８ 式（１−１０）で表される化合物 １２．２ １４４〜１４７ 式（１−１１）で表される化合物 ２．２ １３０〜１３２

【００４５】実施例７ 〔下記式（１−１２）で表され
るジヒドロキシ化合物の製造〕 製造例１において、エチレンカーボネートを使用する代
わりに、プロピレンカーボネートを使用する以外は製造
例１に記載の方法と同様にして行い、下記式（１−１
２）（化１３）で表されるジヒドロキシ化合物を製造し
た。この化合物の融点は、１９９〜２０１℃であった。

【００４６】

【化１３】

【００４７】参考例 内容量５００ｍｌのフラスコに、攪拌機、還流冷却管、
ホスゲン（塩化カルボニル）吹き込み用浸漬管を取り付
けた。このフラスコに、前記式（１−１）で表されるジ
ヒドロキシ化合物３９６ｇ（１．００モル）およびジク
ロロメタン２００ｇを秤取した。この混合物に対して、
氷冷下、ホスゲン２０７．９ｇ（２．１０モル）を６０
分間かけて供給し、反応混合物をさらに２時間、攪拌混
合した。反応終了後、窒素ガスを吹き込み、余剰のホス
ゲンと副生した塩化水素を留去した。その後、ジクロロ
メタンを減圧下、留去して、下記式（１−１−ａ）（化
１４）で表されるビスクロロホーメート５２１ｇ（１．
００モル）得た。

【００４８】

【化１４】 攪拌機、還流冷却管を取り付けた内容量５００ｍｌのフ
ラスコに、得られた式（１−１−ａ）で表されるビスク
ロロホーメート５２．１ｇ（０．１０モル）、式（１−
１）で表されるジヒドロキシ化合物３９．６ｇ（０．１
０モル）およびジクロロメタン２００ｇを秤取した。こ
の混合物に対してピリジン１７．４ｇ（０．２２モル）
を、氷冷下、３０分を要して滴下した後、さらに同温度
で２時間攪拌した。重合反応終了後、反応混合物に希塩
酸水溶液を加えて攪拌し、過剰のピリジンを除去した
後、ジクロロメタン相をイオン交換水により中性になる
まで洗浄、分液した。得られたポリカーボネートのジク
ロロメタン溶液からジクロロメタンを留去することによ
り、固体のポリカーボネートを得た。このポリカーボネ
ートの重量平均分子量は４５０００であった。公知の光
学用ポリマー（ポリメチルメタクリレート、ビスフェノ
ールＡのポリカーボネート）と比較しながら物性評価を
行ったところ、得られたポリカーボネートは複屈折性を
有し、且つ、耐熱性、機械物性等においても良好な性能
を有していた。

【００４９】本発明のジヒドロキシ化合物、該化合物の
混合物を用いて得られるポリマー（ポリカーボネート、
ポリエステル、ポリウレタン等）は、光学特性に優れ
（低複屈折性）、且つ、耐熱性、機械物性等も良好であ
ることが判った。また、本発明の製造方法により、一般
式（１）で表されるジヒドロキシ化合物、該化合物の少
なくとも２種類以上からなるジヒドロキシ化合物の混合
物が、収率、選択性よく製造されることが判った。

【００５０】

【発明の効果】本発明により、優れた光学特性（低複屈
折性など）を有し、且つ、耐熱性、機械物性等の良好な
ポリマー用原料等として、有用なジヒドロキシ化合物の
混合物、ジヒドロキシ化合物を提供することが可能とな
った。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 詫摩 啓輔 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）（化１）で表されるジヒド
   ロキシ化合物の少なくとも２種類以上からなる混合物。 【化１】 （式中、Ｒ₁ は置換基を有していてもよい直鎖、分岐ま
   たは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい直
   鎖、分岐または環状のアルコキシ基、ニトロ基あるいは
   ハロゲン原子を表し、Ｒ₂ は水素原子またはメチル基を
   表し、ｋは０〜３の整数を表し、ｌおよびｍはそれぞれ
   独立に０〜２０の整数を表す。）
2. 【請求項２】 一般式（１）（化２）において、ｌおよ
   びｍがそれぞれ独立に１から２０の整数を表し、且つ、
   ｌ＋ｍが３〜２０の整数を表すジヒドロキシ化合物。 【化２】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は前記と同じ）
3. 【請求項３】 一般式（２）（化３）で表されるスピロ
   ビインダノール誘導体を触媒の存在下、β−ハロヒドリ
   ン類、アルキレンカーボネート類またはアルキレンオキ
   シド類と反応させることを特徴とする請求項１または２
   記載のジヒドロキシ化合物、あるいは該ジヒドロキシ化
   合物の混合物の製造方法。 【化３】 （式中、Ｒ₁ は置換基を有していてもよい直鎖、分岐ま
   たは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい直
   鎖、分岐または環状のアルコキシ基、ニトロ基あるいは
   ハロゲン原子を表し、ｋは０〜３の整数を表す。）