JPH11350000A - 液体洗浄剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規な液体洗浄剤、詳しくは衣料用、台所
用、またはシャンプーなどとして有用な液体洗浄剤を提
供する。 【解決手段】 下記の（Ａ）〜（Ｄ）から選ばれる少な
くとも１種を含有する。 （Ａ）炭素数８〜３０のオレフィンと（ポリ）アルキレ
ングリコールとを付加反応させて得られる高級第２級ア
ルコールアルコキシレート。 （Ｂ）上記アルコールアルコキシレート（Ａ）をさらに
炭素数２〜８のアルキレンオキシドと反応させて得られ
る高級第２級アルコールアルコキシレート。 （Ｃ）上記アルコールアルコキシレート（Ａ）の硫酸エ
ステル塩。 （Ｄ）上記アルコールアルコキシレート（Ｂ）の硫酸エ
ステル塩。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は液体洗浄剤に関し、
詳しくは衣料用洗浄剤、台所用洗浄剤、シャンプーなど
として有用な液体洗浄剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、衣料用液体洗剤、台所用液体
洗剤などの家庭用洗剤には、直鎖アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、高級アルコールオキシエチレンアルキルエー
テル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩など
のアニオン界面活性剤；アルキルアミンオキシド、４級
アンモニウム塩などのカチオン界面活性剤；脂肪酸アル
カノールアミド、高級アルコールエトキシレートなどの
非イオン界面活性剤が使用されている。

【０００３】しかしながら、直鎖アルキルベンゼンスル
ホン酸塩は、生分解性に乏しいことから環境に対して悪
影響を及ぼすので、規制される方向にある。高級第１級
アルコールオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩は、
水の硬度の影響を受けやすく水溶性に乏しく、高濃度水
溶液にした場合、粘度が高くなり、ゲル化しやすいばか
りでなく、表面張力や浸透力などの界面活性能も不十分
である。高級第１級アルコールエトキシレートについて
も、流動点が高く、取り扱い難く、また浸透力など界面
活性能も不十分であり、液体洗浄剤として使用するには
不十分である。また、一般のアルコールエトキシレート
は、原料高級アルコールが残存するため、皮膚刺激性も
あり、特有の臭気を有する。

【０００４】

【発明が解決しようする課題】本発明は、浸透力が良好
で、泡切れもよく、皮膚に対しての刺激性や臭気もほと
んどなく、洗浄力に優れ、さらに流動点が低くて取り扱
いやすく、生分解性の良好な新規な液体洗浄剤を提供す
るものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らの研究によれ
ば、炭素数８〜３０のオレフィンと（ポリ）アルキレン
グリコールとを付加反応させて得られる高級第２級アル
コールアルコキシレート（Ａ）、このアルコールアルコ
キシレート（Ａ）をさらに炭素数２〜８のアルキレンオ
キシドと反応させて得られる高級第２級アルコールアル
コキシレート（Ｂ）、上記アルコールアルコキシレート
（Ａ）の硫酸エステル塩（Ｃ）、および上記アルコール
アルコキシレート（Ｂ）の硫酸エステル塩（Ｄ）は液体
洗浄剤として優れた洗浄性能を発揮し、また実質的に遊
離の高級アルコールを含まないことから皮膚に対しての
刺激性や臭気もほとんどないなどの優れた特性を有する
ことが判った。本発明はこのような知見に基づいて完成
されたものである。

【０００６】すなわち、本発明は、下記の（Ａ）〜
（Ｄ）から選ばれる少なくとも１種を含有する液体洗浄
剤である。

【０００７】（Ａ）炭素数８〜３０のオレフィンと（ポ
リ）アルキレングリコールとを付加反応させて得られる
高級第２級アルコールアルコキシレート。

【０００８】（Ｂ）上記アルコールアルコキシレート
（Ａ）をさらに炭素数２〜８のアルキレンオキシドと反
応させて得られる高級第２級アルコールアルコキシレー
ト。

【０００９】（Ｃ）上記アルコールアルコキシレート
（Ａ）の硫酸エステル塩。

【００１０】（Ｄ）上記アルコールアルコキシレート
（Ｂ）の硫酸エステル塩。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の成分（Ａ）としてのアル
コールアルコキシレート（Ａ）は、炭素数８〜３０のオ
レフィンと（ポリ）アルキレングリコールとを付加反応
させて得られるものである。

【００１２】上記炭素数８〜３０のオレフィン（以下、
単に「オレフィン」という場合もある）とは、２重結合
を１つ有する、炭素数８〜３０、好ましくは１０〜２０
の脂肪族炭化水素であり、直鎖状でも、分岐していても
よい。２重結合の位置については特に制限はなく、α位
にあっても、インナー位にあってもよい。このオレフィ
ンの代表例としては、オクテン、デセン、ドデセン、テ
トラデセン、ヘキサデセン、オクタデセン、エイコセン
などを挙げることができる。これらは単独でも２種以上
混合して使用することもできる。

【００１３】オレフィンとしては、α位に二重結合を有
するエチレン性不飽和炭化水素（α−オレフィン）を用
いるのが一般的であるが、一般にα−オレフィンよりも
インナーオレフィンのほうが熱力学的に安定であるた
め、付加反応中にα−オレフィンのインナーオレフィン
への異性化が起こる。また、この付加反応は未反応のオ
レフィンなどを循環して行うのが一般的であるので、オ
レフィン成分は、α−オレフィンとインナーオレフィン
との混合物として、（ポリ）アルキレングリコールと付
加反応することになる。

【００１４】上記（ポリ）アルキレングリコールとは、
一般式（１）： ＨＯ（ＭＯ）mＨ ・・（１） （式中、Ｍは炭素数２〜６のアルキレン基であり、ｍは
１〜２０の数である）で表されるものであり、その代表
例としては、モノエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール（ｍは平均で２０以下）、モノプロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール（ｍは平均で２０以
下）、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオ
ール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオールなどを挙げることができ
る。これらのうち、モノエチレングリコール、モノプロ
ピレングリコールなどのモノアルキレングリコールが好
適に用いられる。

【００１５】上記のオレフィンと（ポリ）アルキレング
リコールとを付加反応させて対応するアルコールアルコ
キシレート（Ａ）を製造すること自体は公知であり、例
えば特公昭６１−５１５７０号公報、特開平３−１４８
２３３号公報、特開平９−５２８５６号公報に記載の方
法によって製造することができる。本発明のアルコール
アルコキシレート（Ａ）は、その製造法によって限定さ
れるものではなく、いずれの方法によって得られるもの
も用いることができる。触媒に関していえば、強酸性イ
オン交換樹脂、結晶性アルミノシリケート、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸などの酸性触媒を用いることができ
る。

【００１６】例えば、特開平９−５２８５６号公報記載
の方法によれば、オレフィンと（ポリ）アルキレングリ
コールとを触媒として結晶性メタロシリケートを用い溶
媒の存在下または不存在下に５０〜２５０℃、好ましく
は１００〜２００℃で付加反応させることによって得ら
れる。圧力は常圧、加圧のいずれでもよいが、通常、常
圧〜２０ｋｇ／ｃｍ²の範囲から適宜選択される。上記
溶媒としては、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロベ
ンゼン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエー
テル、スルホラン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘ
キサン、シクロヘキサン、デカン、パラフィンなどを用
いることができる。オレフィンに対する（ポリ）アルキ
レングリコールのモル比（オレフィン／（ポリ）アルキ
レングリコール）については、特に制限はなく適宜決定
することができるが、通常、０．０５／１〜２０／１で
あり、好ましくは０．１／１〜１０／１である。触媒の
使用量は、通常、出発原料のオレフィンの０．１〜１０
０重量％であり、好ましくは０．５〜５０重量％であ
る。

【００１７】反応後は触媒を分離した後、反応液をオレ
フィン相と（ポリ）アルキレングリコール相とに分離
し、オレフィン相を蒸留して未反応オレフィンを留出さ
せ、アルコールアルコキシレート（Ａ）を回収する。未
反応オレフィンを分離したアルコールアルコキシレート
（Ａ）はそのまま成分（Ａ）として用いてもよいが、通
常、この回収アルコールアルコキシレート（Ａ）を精留
して使用するのがよい。精留条件については、使用する
出発原料などによって変わるので一概に特定できない
が、少なくとも反応時に副生するオレフィン重合体など
の不純物を除去するようにするのがよい。

【００１８】オレフィンと（ポリ）アルキレングリコー
ルとの付加反応は回分式反応、連続式反応など一般に用
いられている方法にしたがって行うことができる。回分
式反応器を用いる場合、反応終了後、反応液から触媒を
遠心分離またはろ過などの方法によって分離し、次いで
上記相分離の後、目的とするアルコールアルコキシレー
ト（Ａ）を蒸留などによってオレフィン相から回収す
る。未反応の原料は次の反応に利用することができる。
連続式反応器を用いる場合、流動層式、固定床式または
撹拌槽式のいずれでもよく、未反応の原料を適宜循環さ
せながら反応を進める。触媒の分離、アルコールアルコ
キシレート（Ａ）の回収などは回分式反応器を用いる場
合と同様である。

【００１９】アルコールアルコキシレート（Ａ）は、下
記の一般式（２）：

【００２０】

【化１】

【００２１】（式中、Ｒ¹およびＲ²はアルキル基であ
り、その合計炭素数は７〜２９であり、かつＲ¹≦Ｒ²で
あり、Ｍおよびｍは一般式（１）の定義と同意義であ
る）で表すことができる。なお、（ポリ）アルキレング
リコールとして、２種以上の異なるものを用いる場合に
は、それに対応して（ＭＯ）で表される基は異なったも
のとなる。

【００２２】上記アルコールアルコキシレート（Ａ）の
なかでも、一般式（２）において、Ｒ¹がメチル基であ
るアルコールアルコキシレート（Ａ１）３０〜９０モル
％とＲ¹が炭素数２以上のアルキル基であるアルコール
アルコキシレート（Ａ２）７０〜１０モル％とからなる
ものが好適に用いられる。特に、アルコールアルコキシ
レート（Ａ１）４０〜８０モル％とアルコールアルコキ
シレート（Ａ２）６０〜２０モル％とからなるものが好
適に用いられる。

【００２３】上記のような組成を有するアルコールアル
コキシレート（Ａ）を調製するには、例えば、出発原料
のオレフィンとして１−ドデセンを用いる場合、この１
−ドデセンを酸または塩基触媒の存在下に加熱処理して
１−ドデセンの一部をインナードデセンに変換し、得ら
れる１−ドデセンとインナードデセンとの混合物（例え
ば、２５：７５（モル％））を用いて付加反応を行えば
よい。そのほか、α−オレフィンを原料として用い、未
反応のインナーオレフィンを回収・循環し、α−オレフ
ィンとインナーオレフィンとの混合物として反応させて
もよい。

【００２４】本発明の成分（Ｂ）としてのアルコールア
ルコキシレート（Ｂ）は、アルコールアルコキシレート
（Ａ）をさらに炭素数２〜８のアルキレンオキシドと付
加反応させて得られるものである。

【００２５】上記炭素数２〜８のアルキレンオキシド
（以下、単に「アルキレンオキシド」という場合もあ
る）の代表例としては、エチレンオキシド、プロピレン
オキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシドなどを
挙げることができる。これらは単独でも２種以上混合し
て使用することもできる。

【００２６】アルコールアルコキシレート（Ａ）とアル
キレンオキシドとの付加反応は、触媒としてアルカリ触
媒を用いることにより容易に行うことができる。アルコ
ールアルコキシレート（Ａ）に対するアルキレンオキシ
ドのモル比（アルキレンオキシド／アルコールアルコキ
シレート（Ａ））については、特に制限はなく適宜決定
することができるが、通常、１／１〜３０／１であり、
好ましくは４／１〜２０／１である。

【００２７】上記アルカリ触媒としては、アルカリ金属
またはアルカリ土類金属の水酸化物、例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カル
シウム、水酸化バリウムなどを用いることができる。ア
ルカリ触媒の使用量は、アルコールアルコキシレート
（Ａ）に対し、通常、０．０１〜２重量％であり、好ま
しくは０．０２〜０．５重量％である。このアルカリ触
媒は、粉末でも、顆粒状でも、さらには水溶液として添
加してもよい。

【００２８】反応温度は、通常、５０〜２５０℃であ
り、好ましくは１００〜２００℃である。反応圧力は常
圧でも加圧でもよく、通常、常圧〜２０ｋｇ／ｃｍ²の
範囲から適宜選択される。なお、反応は不活性ガス、例
えば窒素雰囲気中で行うのがよい。溶媒は使用しても、
しなくてもよいが、通常、溶媒を用いることなく付加反
応を行う。

【００２９】アルコールアルコキシレート（Ａ）とアル
キレンオキシドとの付加反応は、アルコールアルコキシ
レート（Ａ）の製造の場合と同様に、回分式反応、連続
式反応など一般に用いられている方法にしたがって行う
ことができる。

【００３０】アルコールアルコキシレート（Ｂ）は下記
一般式（３）によって表すことができる。

【００３１】

【化２】

【００３２】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｍおよびｍは一般式
（２）の定義と同意義であり、Ｎは炭素数２〜８のアル
キル基であり、ｎはアルキレンオキシドの平均付加モル
数を示し、１〜３０の数である。

【００３３】上記付加反応の際に、出発原料であるアル
コールアルコキシレート（Ａ）中の（Ａ１）と（Ａ２）
との割合に変化はないので、上記アルコールアルコキシ
レート（Ｂ）のなかでも、一般式（３）において、Ｒ¹
がメチル基であるアルコールアルコキシレート（Ｂ１）
３０〜９０モル％とＲ¹が炭素数２以上のアルキル基で
あるアルコールアルコキシレート（Ｂ２）７０〜１０モ
ル％からなるものが好適に用いられる。特に、アルコー
ルアルコキシレート（Ｂ１）４０〜８０モル％とアルコ
ールアルコキシレート（Ｂ２）６０〜２０モル％とから
なるものが好適に用いられる。

【００３４】上記付加反応後の反応混合物は、そのま
ま、成分（Ｂ）として使用することができる。なお、こ
のアルコールアルコキシレート（Ｂ）中のアルカリ触媒
を酢酸などにより中和して使用してもよい。

【００３５】本発明の成分（Ｃ）としての、アルコール
アルコキシレート（Ａ）の硫酸エステル塩は下記一般式
（４）で表されるものである。

【００３６】

【化３】

【００３７】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｍおよびｍは一般式
（２）の定義と同意義であり、Ｘはアルカリ金属原子、
アルカリ土類金属原子、アンモニウム基または置換アン
モニウム基である。

【００３８】上記アルカリ金属原子の代表例としては、
リチウム、ナトリウムおよびカリウムを、またアルカリ
土類金属原子の代表例としては、マグネシウムおよびカ
ルシウムを挙げることができる。また、置換アンモニウ
ム基の代表例としては、アルキル基の炭素数が１〜４の
モノ−、ジ−およびトリ−アルカノールアミノ基、好ま
しくはモノ−、ジ−およびトリ−エタノールアミノ基、
およびアルキル基の炭素数が１〜４の第一、第二および
第三アルキルアミノ基を挙げることができる。上記アル
コールアルコキシレート（Ａ）の硫酸エステル塩はアル
コールアルコキシレート（Ａ）を溶媒の存在または不存
在下に硫酸化した後、塩基性物質で中和して得られる。
この硫酸化および中和それ自体は公知であり、出発原料
としてアルコールアルコキシレート（Ａ）を用いる点を
除けば、一般に用いられている、あるいは用いられるこ
とが知られている方法により適宜条件を選択して行うこ
とができる。

【００３９】アルコールアルコキシレート（Ａ）の硫酸
化は、クロルスルホン酸または無水硫酸を用いて行うこ
とができる。クロルスルホン酸を用いる場合、アルコー
ルアルコキシレート（Ａ）にクロルスルホン酸を公知の
方法、例えば直接、または空気、不活性ガスなどを同伴
させて滴下し、もしくは特公平１−３６８２３号公報に
記載の方法によりラインミキサー付外部循環装置を備え
た硫酸化装置を利用して混合することにより、硫酸化を
行うことができる。通常、バッチ式で硫酸化を行う。硫
酸化の条件については特に制限はなく適宜好適な選択す
ることができる。具体的には、例えば、クロルスルホン
酸の滴下時間１〜２時間、反応温度−２０〜３０℃、好
ましくは０〜２０℃で好適に硫酸化を行うことができ
る。

【００４０】無水硫酸を用いる場合、例えば特公昭５１
−１７５３８号公報に記載の方法により、並流薄膜反応
器を用いアルコールアルコキシレート（Ａ）を薄膜上に
流下させ、これに不活性ガスにより希釈した無水硫酸ガ
スを並流させて気液接触させることにより連続式に硫酸
化を行うことができる。この場合の硫酸化の条件につい
ては特に制限はなく適宜好適な条件を選択することがで
きる。具体的には、例えば、不活性ガスの速度２０〜７
０ｍ／秒、ガス中の無水硫酸濃度１〜１０容量％、アル
コールアルコキシレート（Ａ）に対する無水硫酸のモル
比（無水硫酸／アルコールアルコキシレート（Ａ））
０．９５〜１．２、反応温度−２０〜６０℃、好ましく
は０〜３０℃で好適に硫酸化を行うことができる。

【００４１】硫酸化の際に溶媒を用いると高品質のアル
コールアルコキシレート（Ａ）の硫酸エステル塩を高収
率で得ることができる。使用できる溶媒の代表例として
は、クロロホルム、四塩化炭素、塩化エチル、塩化エチ
レン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，１，２
−テトラクロロエタンなどの塩素系溶媒；ｎ−ペンタ
ン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサンなど
の炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、イソプロピルエ
ーテルなどのエーテル系溶媒などを挙げることができ
る。溶媒濃度は、通常、１０〜９０重量％である。

【００４２】上記硫酸化反応によって得られる反応液に
塩基性物質を投入して中和することによりアルコールア
ルコキシレート（Ａ）の硫酸エステル塩が得られる。塩
基性物質としては、一般式（４）で規定するＸを提供す
るものが用いられるが、その代表例としては、アルカリ
金属水酸化物、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムおよび水酸化リチウム、アルカリ土類金属の酸化
物および水酸化物、好ましくは酸化マグネシウム、水酸
化マグネシウム、酸化カルシウムおよび水酸化カルシウ
ム、アンモニア、アルキル基の炭素数が１〜４のモノ
−、ジ−およびトリ−アルカノールアミン、好ましくは
モノ−、ジ−およびトリ−エタノールアミン、およびア
ルキル基の炭素数が１〜４の第一、第二および第三アル
キルアミンを挙げることができる。

【００４３】上記アルコールアルコキシレート（Ａ）の
硫酸エステル塩のなかでも、アルコールアルコキシレー
ト（Ａ１）３０〜９０モル％とアルキル基であるアルコ
ールアルコキシレート（Ａ２）７０〜１０モル％、特に
アルコールアルコキシレート（Ａ１）４０〜８０モル％
とアルコールアルコキシレート（Ａ２）６０〜２０モル
％とからなるアルコールアルコキシレート（Ａ）の硫酸
エステル塩が好適に用いられる。

【００４４】本発明の成分（Ｄ）としての、アルコール
アルコキシレート（Ｂ）の硫酸エステル塩は下記一般式
（５）で表されるものである。

【００４５】

【化４】

【００４６】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｍ、ｍ、Ｎおよびｎは一
般式（３）の定義と同意義であり、Ｘは一般式（４）の
定義と同意義である。

【００４７】アルコールアルコキシレート（Ｂ）の硫酸
化および中和はアルコールアルコキシレート（Ａ）の硫
酸エステル塩の製造の場合と同様に行うことができる。

【００４８】上記アルコールアルコキシレート（Ｂ）の
硫酸エステル塩のなかでも、アルコールアルコキシレー
ト（Ｂ１）３０〜９０モル％とアルコールアルコキシレ
ート（Ｂ２）７０〜１０モル％、特にアルコールアルコ
キシレート（Ｂ１）４０〜８０モル％とアルコールアル
コキシレート（Ｂ２）６０〜２０モル％とからアルコー
ルアルコキシレート（Ｂ）の硫酸エステル塩が好適に用
いられる。

【００４９】本発明の液体洗浄剤は、洗浄活性成分とし
て、上記のアルコールアルコキシレート（Ａ）、アルコ
ールアルコキシレート（Ｂ）、アルコールアルコキシレ
ート（Ａ）の硫酸エステル塩（Ｃ）およびアルコールア
ルコキシレート（Ｂ）の硫酸エステル塩（Ｄ）から選ば
れる少なくとも１種を有効量含有するものである。これ
らを組み合せ使用する場合、その割合については使用目
的に応じて最適範囲に適宜決定することができる。

【００５０】本発明の液体洗浄剤のうち、アルコールア
ルコキシレート（Ａ１）とアルコールアルコキシレート
（Ａ２）との割合が前記の範囲内にあるアルコールアル
コキシレート（Ａ）、またはアルコールアルコキシレー
ト（Ｂ１）とアルコールアルコキシレート（Ｂ２）との
割合が前記の範囲内にあるアルコールアルコキシレート
（Ｂ）、もしくはこれらの硫酸エステル塩を含有する液
体洗浄剤が洗浄力、浸透力、流動性などのほかに、コス
トパフォーマンスなどに優れているので好適に用いられ
る。

【００５１】アルコールアルコキシレート（Ａ）および
アルコールアルコキシレート（Ｂ）の水溶液のゲル化範
囲はないか、もしくは狭く、またその硫酸エステル塩も
高濃度でも液状を保ち流動性がある。このため、本発明
の液体洗浄剤は、上記洗浄活性成分含量の高い、高濃度
液体洗浄剤として用いることができる。本発明の液体洗
浄剤における上記洗浄活性成分の含量は、通常、２〜６
０重量％であり、好ましくは３〜５０重量％である。

【００５２】本発明の液体洗浄剤においては、他の界面
活性剤との溶解性が高く、混合して水溶液としたときゲ
ルになりにくいなど、その性能を損なわない範囲で、従
来より公知の界面活性剤を併用してもよい。このような
界面活性剤としては、例えばアルキルベンゼンスルホン
酸塩、高級アルコールオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩などのア
ニオン界面活性剤；アルキルアミンオキシド、４級アン
モニウム塩などのカチオン界面活性剤；アルキルベタイ
ンなどの両性イオン界面活性剤；および脂肪酸アルカノ
ールアミド、高級アルコールエトキシレートなどの非イ
オン界面活性剤を挙げることができる。さらに、本発明
の液体洗浄剤においては、通常の液体洗浄剤に用いられ
ている、または用いることが知られている種々の添加剤
を添加することができる。このような添加剤としては、
例えばアルカリ剤、ビルダー、香料、蛍光増白剤、着色
料、起泡剤、泡安定剤、艶だし剤、殺菌剤、漂白剤、酵
素、防腐剤、染料、溶剤などを挙げることができる。

【００５３】本発明の液体洗浄剤は、衣料用洗剤、台所
用洗剤、シャンプーなどのほかに、その他の家庭用洗
剤、クリーニング用洗剤、自動車用洗剤などとして用い
ることができる。

【００５４】

【発明の効果】本発明の液体洗浄剤は、浸透力が良好で
ある、泡切れがよい、皮膚に対しての刺激性や臭気もほ
とんどない、洗浄力に優れている、さらに流動点が低く
て取り扱いやすく、生分解性が良好である、などの優れ
た性能を有している。

【００５５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。

【００５６】調製例１ （アルコールアルコキシレート（Ａ−１）の調製）１−
ドデセンを、ＰＱ社製ＢＥＡ型ゼオライト（商品名：Ｖ
ＡＬＦＯＲ ＣＰ８１１ ＢＬ−２５）５重量％にて、
１５０℃で１０時間液相で反応させて１−ドデセン２５
モル％およびインナードデセン７５モル％からなるドデ
セン異性体混合物を得た。

【００５７】このドデセン異性体混合物８１０ｇ、モノ
エチレングリコール９００ｇおよびＢＥＡ型ゼオライト
（商品名：ＶＡＬＦＯＲ ＣＰ ８１１ＢＬ−２５、Ｐ
Ｑ社製）１００ｇを撹拌機および還流冷却器を備えた３
０００ｍｌのガラス製反応器に仕込み、窒素雰囲気下、
１５０℃で３時間反応させた。反応終了後、反応液を室
温まで冷却し、相分離した上層のドデセン相を分離し、
蒸留した。未反応のドデセンを留出させた後、減圧度２
ｍｍＨｇで１２９〜１３１℃の沸点範囲で第２級ドデカ
ノールモノエトキシレート（アルコールアルコキシレー
ト（Ａ−１））１５５ｇを得た。

【００５８】この第２級ドデカノールエトキシレート
は、前記一般式（２）において、Ｒ¹がメチル基である
エトキシレート（Ａ１）の割合は７１モル％であり、残
りはＲ¹がエチル基以上のエトキシレート（Ａ２）であ
った。なお、この割合はＮＭＲ分析によって求めた。

【００５９】（アルコールアルコキシレート（Ｂ）の調
製）上記第２級ドデカノールエトキシレート１５５ｇ
（０．６７モル）および水酸化ナトリウム０．２ｇをス
テンレス製オートクレーブに仕込み、窒素置換後、１５
０℃に昇温し、酸化エチレン２１７ｇ（４．９３モル）
を３時間で導入し、その後さらに１時間、１５０℃で保
持した後、冷却し、内部ガスをパージした後、反応生成
物としてポリエトキシレート（アルコールアルコキシレ
ート（Ｂ））を得た。このポリエトキシレートにおけ
る、酸化エチレンの付加モル数は７．３モルであった
（前記一般式（３）において、ｎ＝７．３）。

【００６０】調製例２ （アルコールアルコキシレート（Ａ−２）の調製）ドデ
セン（調製例１と同様にして得た、１−ドデセン２５モ
ル％とインナードデセン７５モル％とからなる混合物）
８１０ｇ、トリエチレングリコール１０００ｇおよびＢ
ＥＡ型ゼオライト（商品名：ＶＡＬＦＯＲ ＣＰ ８１
１ＢＬ−２５、ＰＱ社製）１００ｇを撹拌機および還流
冷却器を備えた３０００ｍｌのガラス製反応器に仕込
み、窒素雰囲気下、１５０℃で３時間反応させた。反応
終了後、反応液を室温まで冷却し、相分離した上層のド
デセン相を分離し、蒸留した。未反応のドデセンを留出
させた後、減圧度２ｍｍＨｇで２０５〜２１０℃の沸点
範囲で第２級ドデカノールトリエトキシレート（アルコ
ールアルコキシレート（Ａ−２））１３５ｇを得た。
この第２級ドデカノールエトキシレートは、Ｈ−ＮＭＲ
にて分析したところ、前記一般式（２）において、Ｒ¹
がメチル基であるエトキシレート（Ａ１）の割合は６５
モル％であり、残りはＲ¹がエチル基以上のエトキシレ
ート（Ａ２）であった。

【００６１】調製例３ 調製例１で得られたアルコールアルコキシレート（Ａ−
１）を内径５ｍｍ、長さ１００ｃｍの円管状の反応帯域
を形成する反応管を用い、その上部の液溜を経て反応管
上部に設けた堰より反応管の内壁に沿って、毎分１６．
２ｇの速度で薄膜状に流下させた。同時に反応管上部に
設けたノズルより、窒素ガスで希釈した無水硫酸を流入
させた。流入させた全窒素ガスの反応管における流速を
毎秒３０ｍとし、流入させた全混合ガス中の無水硫酸の
濃度を４容量％とした。また、流下させた無水硫酸と流
下させたアルコールアルコキシレート（Ａ−１）とのモ
ル比１．１とした。エトキシレートと無水硫酸との反応
で発生した反応熱は、反応管の外側を流れる冷媒により
除去し、１５℃に保った。反応管を出た流体は、サイク
ロンにより窒素ガスと反応生成物に分離した。反応生成
物は、直ちに水酸化ナトリウム水溶液により中和し、上
記アルコールアルコキシレート（Ａ−１）の硫酸エステ
ルナトリウム塩の約２５％水溶液を得た。

【００６２】調製例４ 調製例２で得られたアルコールアルコキシレート（Ａ−
２）２１７ｇ（０．６７モル）を５００ｍｌフラスコに
仕込み、１０℃に冷却した。この中にクロルスルホン酸
８６．３ｇ（０．７４モル）を約１時間かけて滴下し
た。滴下中、液温を１０〜１５℃に維持した。クロルス
ルホン酸滴下後、反応液中に窒素ガスを流し、副生した
塩化水素ガスを除去し、次いで２０℃以下の温度に維持
しながら、反応液を水酸化ナトリウム溶液中に滴下して
中和し、アルコールアルコキシレート（Ａ−２）の硫酸
エステルナトリウム塩の約２５％水溶液を得た。

【００６３】実施例１〜４ 調製例１〜４で得られたアルコールアルコキシレート
（Ｂ）（実施例１）、アルコールアルコキシレート（Ａ
−２）（実施例２）、アルコールアルコキシレート（Ａ
−１）の硫酸エステルナトリウム塩（実施例３）、およ
びアルコールアルコキシレート（Ａ−２）の硫酸エステ
ルナトリウム塩（実施例４）の各活性剤について、その
浸透力、泡性状、洗浄力、皮膚刺激性および皿洗い性能
を評価した。

【００６４】１．浸透力 ウール：ＪＩＳ Ｋ−３３６２−１９５５に準拠し、２
５℃で日本毛織２０オンスローラー片９０ｍｍ×１０ｍ
ｍを用いて、活性剤濃度０．１重量％で測定した。

【００６５】木綿：キャンパスディスク法により、２５
℃で帆布６号を用いて、活性剤濃度０．２５重量％で測
定した。

【００６６】２．泡性状 ＪＩＳ Ｋ−３３６２（ロスマイル法）に準拠し、活性
剤濃度０．１重量％で測定した。

【００６７】３．洗浄力 ＪＩＳ Ｋ−３３６２を参考にし、かき混ぜ式洗浄力試
験機（Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ）を用い、下記条
件でテストした。

【００６８】汚染布：大きさ５ｃｍ×５ｃｍ 汚染物質（重量％）：オレイン酸２８．３、トリオレイ
ン１５．６、コレステロールオレエート１２．２、流動
パラフィン２．５、スクワレン２．５、コレステロール
１．６、ゼラチン７．０、赤黄色土２９．８、カーボン
ブラック０．５ 使用水：上水 温度：２５℃ 洗浄時間：洗浄５分間／すすぎ５分間 浴比：３枚／１ｐｏｔ（１リットル） 活性剤濃度：０．０３重量％ 洗浄力評価方法：反射率計を用いて、汚染前の原布、汚
染布および洗浄後の洗浄布の反射率を各試験布１枚につ
き３ヶ所測定し、その平均値から下記式により洗浄力
（％）を算出した。

【００６９】洗浄力（％）＝（Ｒｗ−Ｒｓ）／（Ｒｏ−
Ｒｓ）（×１００） ここで、Ｒｗは洗浄後の洗浄布の反射率、Ｒｓは汚染布
の反射率、Ｒｏは汚染前の原布の反射率を表す。

【００７０】４．皮膚刺激性 １％活性剤水溶液に１日３０分、手を手首まで漬け、３
日間繰り返した後、次の評価で自己採点しテスター５名
の平均をとった。

【００７１】（刺激性採点法） 著しく荒れた：１点 荒れた：３点 肌荒れなし：５点 ５．皿洗い試験法 マーガリン１００重量部とココナツオイル５重量部とを
混ぜ、オイルブルー０．３重量部で着色した人工汚垢を
規定の皿（直径２０ｃｍ白色肉皿）に一様に塗り付け
た。活性剤の濃度が０．１重量％の水槽に、皿を落下さ
せ、水槽の水面を泡立たせ、木綿のふきんで汚垢をふき
とった。引続き、汚垢を塗った皿を１枚ずつ、同様にし
て水槽に入れ、泡が液面からなくなるまでに洗えた皿の
枚数をもって活性剤の皿洗い性能を評価した。

【００７２】結果を表１に示す。

【００７３】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 恩田 義幸 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の（Ａ）〜（Ｄ）から選ばれる少な
   くとも１種を含有する液体洗浄剤。 （Ａ）炭素数８〜３０のオレフィンと（ポリ）アルキレ
   ングリコールとを付加反応させて得られる高級第２級ア
   ルコールアルコキシレート。 （Ｂ）上記アルコールアルコキシレート（Ａ）をさらに
   炭素数２〜８のアルキレンオキシドと反応させて得られ
   る高級第２級アルコールアルコキシレート。 （Ｃ）上記アルコールアルコキシレート（Ａ）の硫酸エ
   ステル塩。 （Ｄ）上記アルコールアルコキシレート（Ｂ）の硫酸エ
   ステル塩。