JPH11349778A - プロピレン系重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 帯電防止性と低ブリード性とのバランスに優
れたプロピレン系重合体組成物を提供することを課題と
する。 【解決手段】 ホモポリプロピレンからなるブロック
（ａ）と、プロピレン−エチレンランダム共重合体から
なり且つエチレンのブロック平均連鎖長と総平均連鎖長
が特定の関係を満足するブロック（ｂ）とから実質的に
構成されるプロピレンブロック共重合体１００重量部に
対し、脂肪酸グリセロールエステルと脂肪酸ジエタノー
ルアミド化合物とからなる群から選ばれる帯電防止剤
０．００１〜１重量部を配合し、プロピレン系重合体組
成物を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なプロピレン
系重合体組成物に関する。詳しくは、本発明は、帯電防
止性と低ブリード性とのバランスに優れたプロピレン系
重合体組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン等のプロピレン系樹脂材
料は、成形性、剛性に優れ、またリサイクル性や耐熱性
にも優れていることから、各種成形加工に供され、塩化
ビニル樹脂、ポリスチレン等の他の樹脂と同様に、自動
車、家電製品、産業資材等の各種用途に広く利用されて
いる。かかる樹脂材料は通常、射出成形、押出成形、ブ
ロー成形等によって加工され、これらの用途に利用され
る。

【０００３】しかしながら、従来のチーグラー触媒で得
られるポリプロピレンは、帯電防止性を付与するために
帯電防止剤を添加することがあるが、この場合、製品に
帯電防止剤がブリードしてしまい、外観を損なうという
欠点があった。一方、ブリードの少ない材料を得ようと
すると、帯電防止剤の種類や添加量が制限を受ける。よ
って、帯電防止性と低ブリード性とを同時に満足する樹
脂材料を得ることができなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、帯電防止性
と低ブリード性とのバランスに優れたプロピレン系重合
体組成物を提供することを課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な事情に鑑み、ポリプロピレンの帯電防止性を損なわ
ず、ブリード特性を改良すべく鋭意検討した結果、特定
のポリマー構造を有するポリプロピレンに特定の添加剤
を配合することによって、帯電防止性及び低ブリード性
に優れたプロピレン系重合体組成物が得られることを見
出し、本発明に到達した。

【０００６】すなわち、本発明は、以下に示すブロック
（ａ）及びブロック（ｂ）から実質的に構成され、且つ
メルトフローレートが０．１〜２００ｇ／１０分である
プロピレンブロック共重合体１００重量部に対し、
（イ）脂肪酸グリセロールエステルと（ロ）脂肪酸ジエ
タノールアミド化合物とからなる群から選ばれる少なく
とも１種の化合物０．００１〜１重量部を含有してなる
ことを特徴とする、プロピレン系重合体組成物を提供す
る。

【０００７】ブロック（ａ）：プロピレン単独重合体、
又はプロピレンとエチレン及びＣ_４〜Ｃ_２０のα−オレ
フィンからなる群から選ばれる共重合モノマーとのラン
ダム共重合体からなり、前記共重合モノマーの含有量が
１０モル％以下である重合体ブロック。

【０００８】ブロック（ｂ）：プロピレンと、エチレン
及びＣ_４〜Ｃ_２０のα−オレフィンからなる群から選ば
れる少なくとも１種の共重合モノマーとのランダム共重
合体からなり、前記共重合モノマーの含有量が１０〜８
０モル％であって、かつ該共重合モノマーについてのブ
ロック平均連鎖長と総平均連鎖長とが以下の式（Ｉ）で
表される関係にある重合体ブロック。

【０００９】

【数２】ｎ_ｂ≦ｎ＋１．５ ・・・（Ｉ）

【００１０】（ここで、ｎ_ｂは前記共重合モノマーのブ
ロック平均連鎖長を表し、ｎは前記共重合モノマーの総
平均連鎖長を表す。）

【００１１】また、本発明は、前記ブロック（ａ）の重
量平均分子量（Ｍｗ）が１万〜１００万、重量平均分子
量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）
が６以下、アイソタクティックペンタッド連鎖の分率が
９５％以上、かつ１，３−不整結合の割合が０．０２〜
３％であることを特徴とする前記プロピレン系重合体組
成物を提供する。

【００１２】また、本発明は、前記プロピレンブロック
共重合体のメルトフローレートが４〜２００ｇ／１０分
である前記プロピレン系重合体組成物を提供する。

【００１３】本発明においては、ある共重合モノマーに
関して、そのブロック平均連鎖長と総平均連鎖長が特定
の関係を満足するランダム共重合体を重合体ブロックと
して含むプロピレンブロック共重合体に特定の帯電防止
剤を配合することによって、帯電防止性と低ブリード性
とのバランスに優れた成形材料を得ることができる。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。本発明のプロピレン系重合体組成物は、プ
ロピレンブロック共重合体と前記共重合体への配合成分
とからなる。

【００１５】（１）プロピレンブロック共重合体 本発明で用いられるプロピレンブロック共重合体は、以
下に示すブロック（ａ）及びブロック（ｂ）から実質的
に構成されている。

【００１６】ここで、本発明の「ブロック（ａ）および
ブロック（ｂ）から実質的に構成されているプロピレン
ブロック共重合体」には、前記ブロック共重合体の単位
重合体鎖上にブロック（ａ）およびブロック（ｂ）がそ
れぞれ少なくとも１ブロックずつ存在する場合（すなわ
ち、真の「ブロック共重合体」）の他に、各ブロックを
生成する重合工程を継続して実施することによって生じ
うる両ブロックの物理的混合物である場合も含まれる。
また、本発明のプロピレンブロック共重合体は、両ブロ
ック以外の第三ブロック又は第三成分とのブロック重合
物若しくは物理的混合物を排除するものではない。

【００１７】本発明のプロピレンブロック共重合体の好
ましい例としては、ブロック共重合体の単位重合体鎖上
に両ブロックがそれぞれ一つ存在するものであって、一
般的には２段重合において先ず前段でブロック（ａ）を
生成させ、継続して後段でブロック（ｂ）を生成させる
ことによって得られるものが挙げられる。

【００１８】（ｉ）ブロック（ａ） ブロック（ａ）は、プロピレン単独重合体、又はプロピ
レンとエチレン及びＣ _４〜Ｃ_２０のα−オレフィンから
なる群から選ばれる共重合モノマーとのランダム共重合
体からなる重合体ブロックである。ランダム共重合体に
おけるＣ_４〜Ｃ _２０のα−オレフィンとしては、１−ブ
テン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１
−オクテン、３−メチル−ブテン−１、４−メチルペン
テン−１等を挙げることができる。好ましい共重合モノ
マーとしてはエチレンが挙げられる。

【００１９】ブロック（ａ）の全構成単位中の、前記共
重合モノマー単位の割合（共重合モノマーの含有量）
は、１０モル％以下、好ましくは０〜５モル％である。
ブロック（ａ）の共重合組成が上記範囲を外れると剛性
が不十分となる。

【００２０】また、ブロック（ａ）のメルトフローレー
ト（以下、「ＭＦＲ」と略す）は、好ましくは４〜２０
０ｇ／ｌ０分である。なお、本発明におけるＭＦＲ値
は、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷
重）に準じて測定される値である。

【００２１】前記ブロック（ａ）は、好ましくは重量平
均分子量（Ｍｗ）が１万〜１００万、より好ましくは５
万〜８０万、さらに好ましくは１０万〜４０万である。
重量平均分子量が低すぎると機械的強度が低下する一
方、高すぎると熱可塑性成形にあたって溶融粘度が上昇
し成形が自由にできなくなる場合がある。重量平均分子
量は、ＧＰＣにより測定する。

【００２２】さらに好ましくは、分子量分布の指標であ
る重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が６以下である。分子量分布が広すぎる
と、本発明にいう特徴的な分散形態が実現しないことが
ある。

【００２３】また、ブロック（ａ）は、^１３Ｃ−ＮＭＲ
スペクトル解析により定法に従って決定される立体規則
性の指標であるアイソタクティックペンタッド連鎖（ｍ
ｍｍｍ）の分率（メソペンタッド分率）が９５％以上、
好ましくは９７％以上であり、かつ１，３−不整結合の
割合が０．０２〜３％であるのが好ましい。立体規則性
が低いと融点が低下し、耐熟牲が低下する傾向にある。
製造法によっては、平均値である（ｍｍｍｍ）は高い値
であっても、少量のアタクティックポリマー成分が存在
する場合がある。沸騰へプタン可溶分で定義されるアタ
クティックポリマー成分は５％以下、より好ましくは３
％以下、さらに好ましくは１％以下である。

【００２４】メソペンタッド分率は、^１３Ｃ−ＮＭＲス
ペクトルに基づいて公知の方法により評価される（Rand
all J.C. ジャーナル・オブ・ポリマーサイエンス，1
2,7031974）。また、１，３一不整結合の定量は、A.Zam
belliのMacromolecules（21(3) 617 1988）に従ってピ
ークを帰属し、−ＣＨ_２−、−ＣＨ−の炭素の総和から
モル％を算出する。

【００２５】（ii）ブロック（ｂ） ブロック（ｂ）は、プロピレンと、エチレン及びＣ_４〜
Ｃ_２０のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なく
とも１種の共重合モノマーとのランダム共重合体からな
る重合体ブロックである。ランダム共重合体におけるＣ
_４〜Ｃ_２０のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１
−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテ
ン、３−メチル−ブテン−１、４−メチルペンテン−１
等を挙げることができる。共重合モノマーは、エチレン
と前記α−オレフィンとからなる群から少なくとも１種
選ばれる。２種以上の共重合モノマーがランダム共重合
体に構成単位として含まれていてもよい。好ましい共重
合モノマーとしてはエチレンが挙げられる。

【００２６】ブロック（ｂ）においては、前記共重合モ
ノマーの含有量が１０〜８０モル％、好ましくは２５〜
７５モル％である。すなわち、前記共重合モノマーが、
その構成単位として、ブロック（ｂ）の全構成単位に対
し１０〜８０モル％、好ましくは２５〜７５モル％含有
される。共重合モノマーが２種以上あるときは、全共重
合モノマーの含有量が合計で１０〜８０モル％となるよ
うにする。

【００２７】また、前記共重合モノマーについて、その
総平均連鎖長をｎ、ブロック（ｂ）の平均連鎖長をｎ_ｂ
とすると、ｎ_ｂとｎがとが以下の式（Ｉ）、好ましくは
（II）で表される関係を満たす必要がある。

【００２８】

【数３】ｎ_ｂ≦ｎ＋１．５ ・・・（Ｉ） ｎ_ｂ≦ｎ＋１．２ ・・・（II）

【００２９】ここで、ｎ_ｂは前記共重合モノマーのブロ
ック平均連鎖長、すなわちブロック（ｂ）中において、
前記共重合モノマーが２個以上連なった連鎖（共重合モ
ノマーのブロック）を形成する場合の、該連鎖（ブロッ
ク）に関する平均連鎖長である。ｎは前記共重合モノマ
ーの総平均連鎖長、すなわちブロック（ｂ）中におい
て、前記共重合モノマー１個のみからなる連鎖（連鎖長
＝１）も含めた全連鎖に関する平均連鎖長である。

【００３０】ブロック（ｂ）のＭＦＲは、プロピレンブ
ロック共重合体全体のＭＦＲが所定範囲の値を保てる限
り任意であるが、好ましくは０．０１〜３ｇ／１０分で
ある。

【００３１】ブロック（ｂ）の平均連鎖長に関する上記
式が満足されない場合、流動性や耐衝撃性が不十分とな
り、好ましくない。ランダム共重合体の共重合組成や上
記各種の平均連鎖長等は、^１３Ｃ−ＮＭＲを用いて決定
される。以下に、典型的なプロピレンブロック共重合体
である、ブロック（ａ）がポリプロピレン単独重合体で
ブロック（ｂ）がエチレンとプロピレンのランダム共重
合体である場合を例にとってその決定法を説明する。

【００３２】^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定について
は、定量的な信頼性が確保できる範囲でいくつかの手法
を利用することができる。例えば、測定すべきサンプル
を１２０℃のオルトジクロルベンゼンに溶解してオルト
ジクロルベンゼン溶液とし、緩和時間（Ｔ_１）の１０倍
の待ち時間をとってゲーテッドデカップリング法で測定
することができる。ブロック（ｂ）の各種平均連鎖長は
文献（G.J.Ray, P.E.Johnson and J.R.Knox, Macromole
cules 10, 773(1977)、又はT.Usami, Y.Gotoh,H.Umemot
o and S.Takayama, J.Appl.Polym.Sci.:Appl.Polym.Sym
p. 52, 145(1993)）に記載されたような種々のメチレン
炭素の表記法を用い、各ＮＭＲシグナルの積分強度をＩ
で表すと、以下のように決定することができる。なお、
下記数式（数６）におけるｎは総エチレン平均連鎖長で
あり、ｎ_ｂはブロックエチレン平均連鎖長である。

【００３３】

【数４】・［総エチレン強度］＝［Ｉββ＋Ｉβδ_＋＋
Ｉγγ＋Ｉγδ_＋＋Ｉδ_＋δ_＋＋（Ｉαγ＋Ｉαδ_＋）
／２］／２ ・ｎ＝２［総エチレン強度］／（Ｉαγ＋Ｉαδ_＋） ・［ブロックエチレン］＝［Ｉβδ_＋＋Ｉγγ＋Ｉγδ
_＋＋Ｉδ_＋δ_＋＋Ｉαδ _＋／２］／２

【００３４】（iii）プロピレンブロック共重合体 本発明で用いられるプロピレンブロック共重合体は、前
記ブロック（ａ）とブロック（ｂ）とから実質的に構成
され、そのブロック共重合体中におけるブロック（ａ）
とブロック（ｂ）との好ましい割合は、（ａ）：（ｂ）
＝５０〜９５：５０〜５（重量比）、より好ましくは
（ａ）：（ｂ）＝７０〜９５：３０〜５（重量比）であ
る。

【００３５】また、前記プロピレンブロック共重合体
は、全体のＭＦＲが０．１〜２００ｇ／１０分、好まし
くは４〜２００ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲未
満では流動性が低く成形性が劣り、またブロック（ｂ）
の分散性も悪化するため好ましくない。一方、ＭＦＲが
上記範囲を超えると耐衝撃性が不十分となる。

【００３６】なお、本発明におけるＭＦＲ値は、ＪＩＳ
−Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準じて
測定された値である。また、２段重合によってプロピレ
ンブロック共重合体を得る場合、後段で生成されるブロ
ックのＭＦＲ（後段MFR）は、プロピレンブロック共重
合体のＭＦＲ（ブロック共重合体MFR）と前段で生成さ
れるブロックのＭＦＲ（前段MFR）と各段の重合割合
（重量比）とから、次の式により求めることができる。

【００３７】

【数５】log(ブロック共重合体MFR)−(前段重合割合)×
log(前段MFR)＝(後段重合割合)x log(後段MFR)

【００３８】（iv）プロピレンブロック共重合体の製造
方法 本発明で用いられる上述したプロピレンブロック共重合
体の製造方法は、本発明で規定する物性を有する所定の
ブロック共重合体が得られる限り特に制限はなく、任意
の方法を採用することができる。以下に、本発明のプロ
ピレンブロック共重合体の代表的製造法について示す。

【００３９】本発明のプロピレンブロック共重合体は、
特定の触媒系の存在下に、少なくとも２段階の重合工程
（以下、１段目の重合工程を前段重合と、また２段目の
重合工程を後段重合ということがある）を実施すること
により製造することができる。

【００４０】［触媒］本発明で使用する触媒は、次の必
須成分（Ａ）及び（Ｂ）と任意成分（Ｃ）を含有するこ
とを特徴とするα−オレフィン重合用触媒である。 （Ａ）下記一般式［１］で表される遷移金属化合物。 （Ｂ）アルミニウムオキシ化合物、成分（Ａ）と反応し
て該成分（Ａ）をカチオンに変換することが可能なイオ
ン性化合物、ルイス酸、珪酸塩を除くイオン交換性層状
化合物、及び無機珪酸塩からなる群から選ばれる１種以
上の化合物。 （Ｃ）有機アルミニウム化合物。

【００４１】

【化１】

【００４２】ここで、式［１］中、Ａ及びＡ’は共役五
員環配位子を示し、Ｑは２つの共役五員環配位子を任意
の位置で架橋する結合性基を示し、Ｍは周期律表４〜６
族から選ばれる金属原子を示し、Ｘ及びＹは水素原子、
ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基、アミノ基、
リン含有炭化水素基又はケイ素含有炭化水素基を示す。
なお、Ａ及びＡ’は同一化合物内において相互に同一で
あっても異なっていてもよい。

【００４３】成分（Ａ）：上記一般式［１］で表される
遷移金属化合物における共役五員環配位子（Ａ及び
Ａ’）の具体例としては、共役炭素五員環配位子、即ち
シクロペンタジエニル基を挙げることができる。シクロ
ペンタジエニル基は水素原子を４個有するもの（架橋部
の炭素原子を除く全ての炭素原子の結合部位に水素原子
を有するもの：Ｃ_５Ｈ_４−）であってもよく、また、そ
の誘導体、すなわち前記水素原子のいくつかが置換基で
置換されているものであってもよい。

【００４４】この置換基の例としては、炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１２の炭化水素基が挙げられる。こ
の炭化水素基は一価の基としてシクロペンタジエニル基
と結合していても、またこれが複数存在するときにその
うちの２個がそれぞれ他端（ω−端）で結合してシクロ
ペンタジエニル基の一部と共に環を形成していてもよ
い。

【００４５】後者の例としては、２個の置換基がそれぞ
れのω−端で結合して該シクロペンタジエニル基中の隣
接した２個の炭素原子を共有して縮合六員環を形成して
いるもの、すなわちインデニル基、テトラヒドロインデ
ニル基又はフルオレニル基が挙げられる。また、２個の
置換基がそれぞれのω-端で結合して該シクロペンタジ
エニル基中の隣接した２個の炭素原子を共有して縮合七
員環を形成しているもの、すなわち、アズレニル基、テ
トラヒドロアズレニル基があげられる。

【００４６】すなわち、Ａ及びＡ’で示される共役五員
環配位子の具体例としては、置換又は非置換のシクロペ
ンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基、アズ
レニル基等が挙げられる。

【００４７】シクロペンタジエニル基等の共役五員環配
位子上の置換基としては、前述の炭素数１〜２０、好ま
しくは１〜１２の炭化水素基に加え、フッ素、塩素、臭
素等のハロゲン原子基、Ｃ_１〜Ｃ_１２のアルコキシ基、
例えば−Ｓｉ（Ｒ_１）（Ｒ_２）（Ｒ_３）で示される炭素
数１〜２４のケイ素含有炭化水素基、−Ｐ（Ｒ_１）（Ｒ
_２）で示される炭素数１〜１８のリン含有炭化水素基、
−Ｎ（Ｒ_１）（Ｒ_２）で示される炭素数１〜１８の窒素
含有炭化水素基、又は−Ｂ（Ｒ_１）（Ｒ_２）で示される
炭素数１〜１８のホウ素含有炭化水素基、あるいはハロ
ゲン、酸素、窒素、燐、硫黄、硼素、珪素を含有する炭
素数１〜２０、好ましくは１〜１２の炭化水素基、が挙
げられる。

【００４８】これらの置換基が複数ある場合、それぞれ
の置換基は同一であっても異なっていてもよい。また、
上述のＲ_１〜Ｒ_３ は同一でも異なっていてもよく、水
素原子、あるいはＣ_１〜Ｃ_２０のアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基等を示す。またこれらは連結して環状
置換基を形成していても良い。

【００４９】Ｑは二つの共役五員配位子間を任意の位置
で架橋する結合性基を表す。Ｑの具体例としては、
（イ）メチレン基、エチレン基、イソプロピレン基、フ
ェニルメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、シク
ロヘキシレン基等の炭素数１〜２０のアルキレン基類、
（ロ）シリレン基、ジメチルシリレン基、フェニルメチ
ルシリレン基、ジフェニルシリレン基、ジシリレン基、
テトラメチルジシリレン基等のシリレン基類、（ハ）ゲ
ルマニウム、リン、窒素、ホウ素あるいはアルミニウム
を含む炭化水素基、さらに具体的には、（ＣＨ_３）_２Ｇ
ｅ、（Ｃ_６Ｈ_５）_２Ｇｅ、（ＣＨ_３）Ｐ、（Ｃ_６Ｈ_５）
Ｐ、（Ｃ_４Ｈ_９）Ｎ、（Ｃ_６Ｈ_５）Ｎ、（ＣＨ_３）Ｂ、
（Ｃ_４Ｈ_９）Ｂ、（Ｃ_６Ｈ_５）Ｂ、（Ｃ_６Ｈ_５）Ａｌ、
（ＣＨ_３Ｏ）Ａｌで示される基、等である。このうち、
好ましいものはアルキレン基類、シリレン基類、及びゲ
ルミレン基類である。

【００５０】Ｍは、周期律表４〜６族から選ばれる金属
原子、好ましくは周期律表４族金属原子、具体的にはチ
タン、ジルコニウム及びハフニウム等である。特にはジ
ルコニウム及びハフニウムが好ましい。

【００５１】Ｘ及びＹは、各々水素、ハロゲン原子、炭
素数１〜２０、好ましくは１〜１０の炭化水素基、炭素
数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルコキシ基、アミ
ノ基、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０を含有する
窒素含有炭化水素基、ジフェニルホスフィン基等の炭素
数１〜２０、好ましくは１〜１２のリン含有炭化水素
基、又はトリメチルシリル基、ビス（トリメチルシリ
ル）メチル基等の炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２
のケイ素含有炭化水素基である。ＸとＹとは同一でも異
なってもよい。これらのうちハロゲン原子、炭素数１〜
８の炭化水素基、及び炭素数１〜１２の窒素含有炭化水
素基が好ましい。

【００５２】本発明によるオレフィン重合用触媒におい
て、成分（Ａ）として一般式［１］で表される化合物の
うち、好ましいものは以下の置換基を有するものであ
る。 ・Ａ、Ａ’＝シクロペンタジエニル、ｎ−ブチル−シク
ロペンタジエニル、インデニル、２−メチル−インデニ
ル、２−メチル−４−フェニルインデニル、テトラヒド
ロインデニル、２−メチル−テトラヒドロインデニル、
２−メチルベンゾインデニル、２，４−ジメチルアズレ
ニル、２−メチル−４−フェニルアズレニル、２−メチ
ル−４−ナフチルアズレニル、２−エチル−４−ナフチ
ルアズレニル、２−エチル−４−フェニルアズレニル、
２−メチル−４−（４ークロロフェニル）アズレニル。 ・Ｑ＝エチレン、ジメチルシリレン、イソプロピリデ
ン。 ・Ｍ＝４族遷移金属。 ・Ｘ、Ｙ＝塩素、メチル、フェニル、ベンジル、ジエチ
ルアミノ。

【００５３】特に好ましいのは、Ａ、Ａ’＝２，４−ジ
メチルアズレニル、２−メチル−４−フェニルアズレニ
ル、２−メチル−４−ナフチルアズレニル、２−エチル
−４−ナフチルアズレニル、２−エチル−４−フェニル
アズレニル、２−イソプロピル−４−ナフチルアズレニ
ル、２−メチル−４−（４ークロロフェニル）アズレニ
ルを有するものである。

【００５４】遷移金属化合物の具体例としては、以下の
ものが挙げられる。Ｑ＝アルキレン基のものとしては例
えば(1)メチレンビス（２−メチル、４−フェニル、４
ーヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド、(2)エ
チレンビス（２−メチル、４−フェニル、４ーヒドロア
ズレニル）ジルコニウムジクロリド、(3)エチレンビス
（２−メチル、４−フェニル、４ーヒドロアズレニル）
ジロコニウムハイドライドモノクロリド、(4)エチレン
ビス（２−メチル、４−フェニル、４ーヒドロアズレニ
ル）メチルジルコニウムモノクロリド、(5)エチレンビ
ス（２−メチル、４−フェニル、４ーヒドロアズレニ
ル）ジルコニウムモノメトキシドモノクロリド、(6)エ
チレンビス（２−メチル、４−フェニル、４ーヒドロア
ズレニル）ジルコニウムジエトキシド、(7)エチレンビ
ス（２−メチル、４−フェニル、４ーヒドロアズレニ
ル）ジルコニウムジメチル、(8)エチレンビス（２−メ
チルインデニル）ジルコニウムジクロリド、(9)エチレ
ンビス（２−メチル、４，５，６，７−テトラヒドロイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、(10)エチレンビス
（２−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、

【００５５】(11)エチレンビス（２，４−ジメチルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、(12)エチレン（２，
４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，５’−ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、(13)エチレン（２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−
５’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、(14)エチレン（２，３，５−トリメチルシクロ
ペンタジエニル）（２’，４’，５’−トリメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、(15)エチ
レン−１，２−ビス（４−インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、(16)エチレン−１，２−ビス〔４−（２，７
−ジメチルインデニル）〕ジルコニウムジクロリド、(1
7)エチレンビス（４−フェニルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、(18)エチレンビス〔１,１´−（４−ヒ
ドロアズレニル）〕ジルコニウムジクロリド (19)エチレンビス〔１,１´−（２−エチル、４−フェ
ニル、４ーヒドロアズレニル）〕ジルコニウムジクロリ
ド (20)エチレンビス〔１,１´−（２−メチル、４−（４
ークロロフェニル）、４ーヒドロアズレニル）〕ジルコ
ニウムジクロリド

【００５６】(21)エチレンビス（９−ビシクロ［８．
３．０］トリデカ−２−メチルペンタエニル）ジルコニ
ウムジクロリド (22)エチレン（１−インデニル）〔１−（４−ヒドロア
ズレニル）〕ジルコニウムジクロリド (23)イソプロピリデンビス（２−メチル、４−フェニ
ル、４ーヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド、
(24)イソプロピリデン（２，４−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、(25)イソプロピリデン
（２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド等が挙げられ
る。

【００５７】又、Ｑ＝シリレン基のものとしては、例え
ば(1)ジメチルシリレンビス（２−メチルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、(2)ジメチルシリレンビス
（２−メチル、４，５，６，７−テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、(3)ジメチルシリレンビ
ス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、(4)ジメチルシリレンビス（２−メチ
ル、４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、(5)ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルアズ
レニル）ジルコニウムジクロリド、(6)ジメチルシリレ
ンビス（２−メチル−４，フェニル、４、５，６，７−
８ペンタヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド、
(7)ジメチルシリレン（２，４−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、(8)ジメチルシリレンビ
ス（２−エチル、４−フェニル、４−ヒドロアズレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、(9)ジメチルシリレンビ
ス（２−メチル−４，４−ジメチル−４，５，６，７−
テトラヒドロ−４−シラインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、(10)ジメチルシリレンビス〔４−（２−フェニ
ルインデニル）〕ジルコニウムジクロリド、

【００５８】(11)ジメチルシリレンビス〔４−（２−ｔ
ｅｒｔ−ブチルインデニル）〕ジルコニウムジクロリ
ド、(12)ジメチルシリレンビス〔４−（１−フェニル−
３−メチルインデニル）〕ジルコニウムジクロリド、(1
3)ジメチルシリレンビス〔４−（２−フェニル−３−メ
チルインデニル）〕ジルコニウムジクロリド、(14)フェ
ニルメチルシリレンビス（２−メチル４−フェニル、４
−ヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド、(15)フ
ェニルメチルシリレンビス（２−メチル−４，フェニ
ル、４、５，６，７−８ペンタヒドロアズレニル）ジル
コニウムジクロリド、(16)フェニルメチルシリレン
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，
５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、(17)ジフェニルシリレンビス（２−メチル４
−フェニル、４−ヒドロアズレニル）ジルコニウムジク
ロリド、(18)テトラメチルジシリレンビス（２−メチル
４−フェニル、４−ヒドロアズレニル）ジルコニウムジ
クロリド、(19)ジメチルシリレンビス〔１,１’−（２
−イソプロピル、４−フェニル、４−ヒドロアズレニ
ル）〕ジルコニウムジクロリド (20)ジメチルシリレンビス〔１,１´−（２−エチル、
４−ナフチル、４−ヒドロアズレニル）〕ジルコニウム
ジクロリド

【００５９】(21)ジメチルシリレンビス〔１,１´−
｛２−メチル−４ー（４ークロロフェニル）、４−ヒド
ロアズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド (22)ジメチルシリレンビス（９−ビシクロ［８．３．
０］トリデカ−２−メチルペンタエニル）ジルコニウム
ジクロリド (23)（メチル）（フェニル）シリレンビス｛１,１´−
（２−メチル−４−ヒドロアズレニル）｝ジルコニウム
ジクロリド等が挙げられる。

【００６０】Ｑ＝ゲルマニウム、リン、窒素、ホウ素あ
るいはアルミニウムを含む炭化水素基のものとしては、
例えば(1)ジメチルゲルマニウムビス（２−メチル４−
フェニル、４−ヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロ
リド、(2)メチルアルミニウムビス（２−メチル４−フ
ェニル、４−ヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、(3)フェニルアルミニウムビス（２−メチル４−フ
ェニルアズレニル）ジルコニウムジクロリド、(4)フェ
ニルホスフィノビス（２−メチル４−フェニル、４−ヒ
ドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド、(5)エチル
ボラノビス（２−メチル４−フェニルアズレニル）ジル
コニウムジクロリド、(6)フェニルアミノビス（２−メ
チル４−フェニル、４−ヒドロアズレニル）ジルコニウ
ムジクロリド等が挙げられる。

【００６１】また、前述の化合物の塩素を臭素、ヨウ
素、ヒドリド、メチル、フェニル等に置きかえたものも
使用可能である。さらに、本発明では、成分（Ａ）とし
て上記に例示したジルコニウム化合物の中心金属をチタ
ン、ハフニウム、ニオブ、モリブデン又はタングステン
等に換えた化合物も用いることができる。

【００６２】これらのうちで好ましいものは、ジルコニ
ウム化合物、ハフニウム化合物及びチタン化合物であ
る。さらに好ましいのは、ジルコニウム化合物、ハフニ
ウム化合物である。これら成分（Ａ）は２種以上組み合
わせて用いてもよい。また、重合の第１段階終了時や第
２段階の重合開始前に、新たに成分（Ａ）を追加しても
よい。

【００６３】成分（Ｂ）：本発明で用いられる触媒の成
分（Ｂ）としては、アルミニウムオキシ化合物、成分
（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオンに変換すること
が可能なイオン性化合物、ルイス酸、珪酸塩を除くイオ
ン交換性層状化合物、及び無機珪酸塩からなる群より選
ばれる１種以上の物質を用いる。なお、ルイス酸のある
種のものは、成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオ
ンに変換することが可能なイオン性化合物として把握す
ることもできる。従って、上記のルイス酸およびイオン
性化合物の両者に属する化合物は、何れか一方に属する
ものと解することとする。

【００６４】アルミニウムオキシ化合物としては、具体
的には次の一般式［２］，［３］又は［４］で表される
化合物が挙げられる。

【００６５】

【化２】

【００６６】上記各一般式中、Ｒ_１は、水素原子または
炭化水素残基、好ましくは炭素数１〜１０、特に好まし
くは炭素数１〜６の炭化水素残基を示す。また、複数の
Ｒ_１はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、ｐ
は０〜４０、好ましくは２〜３０の整数を示す。

【００６７】一般式［２］及び［３］で表される化合物
は、アルモキサンとも呼ばれる化合物であって、一種類
のトリアルキルアルミニウム又は二種類以上のトリアル
キルアルミニウムと水との反応により得られる。具体的
には、（ａ）一種類のトリアルキルアルミニウムと水か
ら得られる、メチルアルモキサン、エチルアルモキサ
ン、プロピルアルモキサン、ブチルアルモキサン、イソ
ブチルアルモキサン、（ｂ）二種類のトリアルキルアル
ミニウムと水から得られる、メチルエチルアルモキサ
ン、メチルブチルアルモキサン、メチルイソブチルアル
モキサン等が例示される。これらの中では、メチルアル
モキサン及びメチルイソブチルアルモキサンが好まし
い。

【００６８】上記のアルモキサンは、複数種併用するこ
とも可能である。そして、上記のアルモキサンは、公知
の様々な条件下に調製することができる。一般式［４］
で表される化合物は、一種類のトリアルキルアルミニウ
ム又は二種類以上のトリアルキルアルミニウムと次の一
般式［５］で表されるアルキルボロン酸との１０：１〜
１：１（モル比）の反応により得ることができる。な
お、一般式［５］中、Ｒ_３は、炭素数１〜１０、好まし
くは炭素数１〜６の炭化水素残基またはハロゲン化炭化
水素基を示す。

【００６９】

【化３】Ｒ_３−Ｂ−（ＯＨ）_２ ・・・［５］

【００７０】一般式［４］で表される化合物としては、
具体的には以下のような反応生成物を例示することがで
きる。 （ａ）トリメチルアルミニウムとメチルボロン酸の２：
１の反応物 （ｂ）トリイソブチルアルミニウムとメチルボロン酸の
２：１反応物 （ｃ）トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミ
ニウムとメチルボロン酸の１：１：１反応物 （ｄ）トリメチルアルミニウムとエチルボロン酸の２：
１反応物 （ｅ）トリエチルアルミニウムとブチルボロン酸の２：
１反応物

【００７１】また、成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）を
カチオンに変換することが可能なイオン性化合物として
は、一般式［６］で表される化合物が挙げられる。

【００７２】

【化４】〔Ｋ〕ｅ^＋〔Ｚ〕ｅ⁻ ・・・［６］

【００７３】一般式［６］中、Ｋはカチオン成分であっ
て、例えばカルボニウムカチオン、トロピリウムカチオ
ン、アンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、ス
ルホニウムカチオン、ホスフォニウムカチオン等が挙げ
られる。また、それ自身が還元され易い金属の陽イオン
や有機金属の陽イオン等も挙げられる。

【００７４】上記のカチオンの具体例としては、トリフ
ェニルカルボニウム、ジフェニルカルボニウム、シクロ
ヘプタトリエニウム、インデニウム、トリエチルアンモ
ニウム、トリプロピルアンモニウム、トリブチルアンモ
ニウム、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリニウム、ジプロピルア
ンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウム、トリフェ
ニルホスホニウム、トリメチルホスホニウム、トリス
（ジメチルフェニル）ホスホニウム、トリス（メチルフ
ェニル）ホスホニウム、トリフェニルスルホニウム、ト
リフェニルオキソニウム、トリエチルオキソニウム、ピ
リリウム、銀イオン、金イオン、白金イオン、銅イオ
ン、パラジウムイオン、水銀イオン、フェロセニウムイ
オン等が挙げられる。

【００７５】上記の一般式［６］中、Ｚは、アニオン成
分であり、成分（Ａ）が変換されたカチオン種に対して
対アニオンとなる成分（一般には非配位の成分）であ
る。Ｚとしては、例えば有機ホウ素化合物アニオン、有
機アルミニウム化合物アニオン、有機ガリウム化合物ア
ニオン、有機リン化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニ
オン、有機アンチモン化合物アニオン等が挙げられ、具
体的には次の化合物が挙げられる。

【００７６】（ａ）テトラフェニルホウ素、テトラキス
（３,４,５−トリフルオロフェニル）ホウ素、テトラキ
ス｛３,５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝ホ
ウ素、テトラキス｛３,５−ジ（ｔ−ブチル）フェニ
ル｝ホウ素、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホ
ウ素等、 （ｂ）テトラフェニルアルミニウム、テトラキス（３,
４,５−トリフルオロフェニル）アルミニウム、テトラ
キス｛３,５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝
アルミニウム、テトラキス（３,５−ジ（ｔ−ブチル）
フェニル）アルミニウム、テトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）アルミニウム等 （ｃ）テトラフェニルガリウム、テトラキス（３,４,５
−トリフルオロフェニル）ガリウム、テトラキス｛３,
５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝ガリウム、
テトラキス（３,５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）ガリ
ウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ガリウム
等

【００７７】（ｄ）テトラフェニルリン、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）リン等 （ｅ）テトラフェニルヒ素、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ヒ素など （ｆ）テトラフェニルアンチモン、テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）アンチモン等 （ｇ）デカボレート、ウンデカボレート、カルバドデカ
ボレート、デカクロロデカボレート等

【００７８】また、ルイス酸、特に成分（Ａ）をカチオ
ンに変換可能なルイス酸としては、種々の有機ホウ素化
合物、金属ハロゲン化合物、固体酸などが例示され、そ
の具体的例としては次の化合物が挙げられる。

【００７９】（ａ）トリフェニルホウ素、トリス（３,
５−ジフルオロフェニル）ホウ素、トリス（ペンタフル
オロフェニル）ホウ素等の有機ホウ素化合物 （ｂ）塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、ヨウ化ア
ルミニウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨ
ウ化マグネシウム、塩化臭化マグネシウム、塩化ヨウ化
マグネシウム、臭化ヨウ化マグネシウム、塩化マグネシ
ウムハイドライド、塩化マグネシウムハイドロオキシ
ド、臭化マグネシウムハイドロオキシド、塩化マグネシ
ウムアルコキシド、臭化マグネシウムアルコキシド等の
金属ハロゲン化合物 （ｃ）アルミナ、シリカ−アルミナ等の固体酸 珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物は、イオン結合等
によって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み
重なった結晶構造をとる化合物であり、含有するイオン
が交換可能なものを言う。

【００８０】珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物は、
六方最密パッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ_２型、
ＣｄＩ_２型等の層状の結晶構造を有するイオン結晶性化
合物等を例示することができる。このような結晶構造を
有するイオン交換性層状化合物の具体例としては、α−
Ｚｒ（ＨＡｓＯ_４）_２・Ｈ_２Ｏ、α−Ｚｒ（ＨＰＯ_４）
_２、α−Ｚｒ（ＫＰＯ_４）_２・３Ｈ_２Ｏ、α−Ｔｉ（Ｈ
ＰＯ_４）_２、α−Ｔｉ（ＨＡｓＯ_４）_２・Ｈ_２Ｏ、α−
Ｓｎ（ＨＰＯ_４）_２・Ｈ_２Ｏ、γ−Ｚｒ（ＨＰ
Ｏ_４）_２、γ−Ｔｉ（ＨＰＯ_４）_２、γ−Ｔｉ（ＮＨ_４
ＰＯ_４）_２・Ｈ_２Ｏ等の多価金属の結晶性酸性塩があげ
られる。

【００８１】また、無機珪酸塩としては、粘土、粘土鉱
物、ゼオライト、珪藻土等が挙げられる。これらは、合
成品を用いてもよいし、天然に産出する鉱物を用いても
よい。粘土、粘土鉱物の具体例としては、アロフェン等
のアロフェン族、ディッカイト、ナクライト、カオリナ
イト、アノーキサイト等のカオリン族、メタハロイサイ
ト、ハロイサイト等のハロイサイト族、クリソタイル、
リザルダイト、アンチゴライト等の蛇紋石族、モンモリ
ロナイト、ソーコナイト、バイデライト、ノントロナイ
ト、サポナイト、ヘクトライト等のスメクタイト、バー
ミキュライト等のバーミキュライト鉱物、イライト、セ
リサイト、海緑石等の雲母鉱物、アタパルジャイト、セ
ピオライト、パリゴルスカイト、ベントナイト、木節粘
土、ガイロメ粘土、ヒシンゲル石、パイロフィライト、
リョクデイ石群等が挙げられる。これらは混合層を形成
していてもよい。

【００８２】人工合成物としては、合成雲母、合成ヘク
トライト、合成サポナイト、合成テニオライト等が挙げ
られる。これら具体例のうち好ましくは、ディッカイ
ト、ナクライト、カオリナイト、アノーキサイト等のカ
オリン族、メタハロイサイト、ハロイサイト等のハロイ
サイト族、クリソタイル、リザルダイト、アンチゴライ
ト等の蛇紋石族、モンモリロナイト、ソーコナイト、バ
イデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライ
ト等のスメクタイト、バーミキュライト等のバーミキュ
ライト鉱物、イライト、セリサイト、海緑石等の雲母鉱
物、合成雲母、合成ヘクトライト、合成サポナイト、合
成テニオライトが挙げられ、特に好ましくはモンモリロ
ナイト、ソーコナイト、バイデライト、ノントロナイ
ト、サポナイト、ヘクトライト等のスメクタイト、バー
ミキュライト等のバーミキュライト鉱物、合成雲母、合
成ヘクトライト、合成サポナイト、合成テニオライトが
挙げられる。これらは、特に処理を行うことなくそのま
ま使用してもよいし、ボールミル、篩い分け等の処理を
行った後に使用してもよい。また、単独で使用しても、
２種以上を混合して使用してもよい。

【００８３】上記のイオン交換性層状化合物および無機
珪酸塩は、塩類処理および／または酸処理により、固体
の酸強度を変えることができる。また、塩類処理におい
ては、イオン複合体、分子複合体、有機誘導体などを形
成することにより、表面積や層間距離を変えることがで
きる。すなわち、イオン交換性を利用し、層間の交換性
イオンを別の大きな嵩高いイオンと置換することによ
り、層間が拡大した状態の層状物質を得ることができ
る。

【００８４】上記の前処理を行っていない化合物におい
ては、含有される交換可能な金属陽イオンを次に示す塩
類および／または酸より解離した陽イオンとイオン交換
することが好ましい。

【００８５】上記のイオン交換に使用する塩類は、１〜
１４族原子から成る群より選ばれた少なくとも一種の原
子を含む陽イオンを含有する化合物であり、好ましく
は、１〜１４族原子から成る群より選ばれた少なくとも
一種の原子を含む陽イオンと、ハロゲン原子、無機酸お
よび有機酸から成る群より選ばれた少なくとも一種の原
子または原子団よりより誘導される陰イオンとから成る
化合物であり、更に好ましくは、２〜１４族原子から成
る群より選ばれた少なくとも一種の原子を含む陽イオン
と、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、ＰＯ_４、ＳＯ_４、ＮＯ_３、Ｃ
Ｏ_３、Ｃ_２Ｏ_４、ＣｌＯ_４、ＯＯＣＣＨ_３、ＣＨ_３ＣＯ
ＣＨＣＯＣＨ_３、ＯＣｌ_２、Ｏ（ＮＯ_３） _２、Ｏ（Ｃｌ
Ｏ_４）_２、Ｏ（ＳＯ_４）、ＯＨ、Ｏ_２Ｃｌ_２、ＯＣ
ｌ_３、ＯＯＣＨ及びＯＯＣＣＨ_２ＣＨ_３から成る群より
選ばれた少なくとも一種の陰イオンとから成る化合物で
ある。また、これら塩類は２種以上を同時に使用しても
よい。

【００８６】上記のイオン交換に使用する酸は、好まし
くは、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸から選択さ
れ、これらは、２種以上を同時に使用してもよい。塩類
処理と酸処理を組み合わせる方法としては、塩類処理を
行った後に酸処理を行う方法、酸処理を行った後に塩類
処理を行う方法、塩類処理と酸処理を同時に行う方法、
塩類処理を行った後に塩類処理と酸処理を同時に行う方
法などがある。なお、酸処理は、イオン交換や表面の不
純物を取り除く効果の他、結晶構造のＡｌ、Ｆｅ、Ｍ
ｇ、Ｌｉ等の陽イオンの一部を溶出させる効果がある。

【００８７】塩類および酸による処理条件は特に制限さ
れない。しかしながら、通常、塩類および酸濃度は０．
１〜３０重量％、処理温度は室温から使用溶媒の沸点の
範囲の温度、処理時間は５分から２４時間の条件を選択
し、被処理化合物の少なくとも一部を溶出する条件で行
うことが好ましい。また、塩類および酸は一般的には水
溶液で使用される。

【００８８】上記の塩類処理および／または酸処理を行
う場合、処理前、処理間、処理後に粉砕や造粒などで形
状制御を行ってもよい。また、アルカリ処理や有機物処
理などの他の化学処理を併用してもよい。このようにし
て得られる成分（Ｂ）としては、水銀圧入法で測定した
半径２０Å以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上、特に
は０．３〜５ｃｃ／ｇであることが好ましい。粘土、粘
土鉱物は、通常、吸着水および層間水を含む。ここで、
吸着水とは、イオン交換性層状化合物または無機珪酸塩
の表面あるいは結晶破面に吸着された水であり、層間水
とは、結晶の層間に存在する水である。

【００８９】本発明において、粘土、粘土鉱物は、上記
のような吸着水および層間水を除去してから使用するこ
とが好ましい。脱水方法は、特に制限されないが、加熱
脱水、気体流通下の加熱脱水、減圧下の加熱脱水および
有機溶媒との共沸脱水などの方法が使用される。加熱温
度は、吸着水および層間水が残存しないような温度範囲
とされ、通常１００℃以上、好ましくは１５０℃以上と
されるが、構造破壊を生じるような高温条件は好ましく
ない。加熱時間は、０．５時間以上、好ましくは１時間
以上である。その際、脱水乾燥した後の成分（Ｂ）の重
量減少は、温度２００℃、圧力１ｍｍHｇの条件下で２
時間吸引した場合の値として３重量％以下であることが
好ましい。本発明においては、重量減少が３重量％以下
に調整された成分（Ｂ）を使用する場合、必須成分
（Ａ）及び後述する任意成分（Ｃ）と接触する際にも、
同様の重量減少が示されるような状態で取り扱うことが
好ましい。

【００９０】成分（Ｃ）：次に、本発明で用いられる触
媒の任意成分（Ｃ）である有機アルミニウム化合物につ
いて説明する。本発明においては、一般式［７］で表さ
れる有機アルミニウム化合物が好適に使用される。

【００９１】

【化５】ＡｌＲ_ａＰ_３−ａ ・・・［７］

【００９２】一般式［７］中、Ｒは炭素数１〜２０の炭
化水素基、Ｐは、水素、ハロゲン、アルコキシ基または
シロキシ基を示し、ａは０より大きく３以下の数を示
す。一般式［７］で表される有機アルミニウム化合物の
具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチル
アルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジエ
チルアルミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウ
ムモノメトキシド等のハロゲン又はアルコキシ含有アル
キルアルミニウムが挙げられる。これらの中では、トリ
アルキルアルミニウムが好ましい。また、成分（Ｃ）と
して、メチルアルミノキサン等のアルミノキサン類など
も使用できる。（尚、成分（Ｂ）がアルモキサンの場合
は成分（Ｃ）の例示としてアルモキサンは除く。）

【００９３】触媒の調製：オレフィン重合用触媒は、必
須成分（Ａ）と（Ｂ）及び任意成分（Ｃ）とを接触させ
ることにより調製される。接触方法は、特に限定されな
いが、次のような方法を例示することができる。なお、
この接触は、触媒調製時だけでなく、オレフィンによる
予備重合時またはオレフィンの重合時に行ってもよい。

【００９４】（１）成分（Ａ）と成分（Ｂ）を接触させ
る。 （２）成分（Ａ）と成分（Ｂ）を接触させた後に成分
（Ｃ）を添加する。 （３）成分（Ａ）と成分（Ｃ）を接触させた後に成分
（Ｂ）を添加する。 （４）成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を接触させた後に成分
（Ａ）を添加する。 （５）成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を同時に接触させ
る。

【００９５】上記の各成分の接触の際もしくは接触の後
に、ポリエチレン、ポリプロピレン等の重合体、シリ
カ、アルミナ等の無機酸化物の固体を共存させるか、ま
たは、接触させてもよい。

【００９６】また、上記の各成分の接触は、窒素などの
不活性ガス中、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、トルエ
ン、キシレン等の不活性炭化水素溶媒中で行ってもよ
い。接触は、−２０℃から溶媒の沸点の間の温度で行
い、特に室温から溶媒の沸点の間での温度で行うのが好
ましい。

【００９７】成分（Ａ）及び（Ｂ）の使用量は任意であ
る。例えば、溶媒重合の場合、成分（Ａ）の使用量は、
遷移金属原子として、通常１０^−７〜１０^２ｍｍｏｌ／
Ｌ、好ましくは１０^−４〜１ｍｍｏｌ／Ｌの範囲とされ
る。アルミニウムオキシ化合物の場合、Ａｌ／遷移金属
のモル比は、通常１０〜１０^５、好ましくは１００〜２
×１０^４、更に好ましくは１００〜１０^４の範囲とされ
る。成分（Ｂ）としてイオン性化合物またはルイス酸を
使用した場合、遷移金属に対するこれらのモル比は、通
常０．１〜１０００、好ましくは０．５〜１００、更に
好ましくは１〜５０の範囲とされる。

【００９８】また、成分（Ｂ）として、珪酸塩を除くイ
オン交換性層状化合物、無機珪酸塩を使用した場合、成
分（Ｂ）１ｇ当たり、成分（Ａ）は、通常１０^−４〜１
０ｍｍｏｌ、好ましくは１０^−３〜５ｍｍｏｌであり、
成分（Ｃ）は、通常０．０１〜１０^４ｍｍｏｌ、好まし
くは０．１〜１００ｍｍｏｌである。また、成分（Ａ）
中の遷移金属と成分（Ｃ）中のアルミニウムの原子比
は、通常１：０．０１〜１０^６、好ましくは１：０．１
〜１０^５である。このようにして調製された触媒は、調
製後に洗浄せずに使用してもよく、また、洗浄した後に
使用してもよい。また、必要に応じて新たに成分（Ｃ）
を組み合わせて使用してもよい。すなわち、成分（Ａ）
及び／又は（Ｂ）と成分（Ｃ）とを使用して触媒調製を
行った場合は、この触媒調製とは別途に更に成分（Ｃ）
を反応系に添加してもよい。この際、使用される成分
（Ｃ）の量は、成分（Ａ）中の遷移金属に対する成分
（Ｃ）中のアルミニウムの原子比で１：０〜１０^４とな
るように選ばれる。

【００９９】また、さらに任意成分として微粒子担体を
共存させてもよい。微粒子担体は、無機または有機の化
合物からなり、通常５μｍ〜５ｍｍ、好ましくは１０μ
ｍ〜２ｍｍの粒径を有する微粒子状の担体である。

【０１００】上記の無機担体としては、例えば、ＳｉＯ
_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ_２、Ｂ
_２Ｏ_３、ＺｎＯ等の酸化物、ＳｉＯ_２−ＭｇＯ、ＳｉＯ
_２−Ａｌ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２、ＳｉＯ_２−Ｃｒ
_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２−Ａｌ_２Ｏ_３−ＭｇＯ等の複合酸化物
などが挙げられる。

【０１０１】上記の有機担体としては、例えば、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン等の炭素数２〜１４のα−オレフィンの（共）重合
体、スチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族不飽和炭化
水素の（共）重合体などからなる多孔質ポリマーの微粒
子担体が挙げられる。これらの比表面積は、通常２０〜
１０００ｍ^２／ｇ、好ましくは５０〜７００ｍ^２／ｇで
あり、細孔容積は、通常０．１ｃｍ^２／ｇ以上、好まし
くは０．３ｃｍ^２／ｇ、更に好ましくは０．８ｃｍ^２／
ｇ以上である。

【０１０２】本発明で用いるオレフィン重合用触媒は、
また、微粒子担体以外の任意成分として、例えばＨ
_２Ｏ、メタノール、エタノール、ブタノール等の活性水
素含有化合物、エーテル、エステル、アミン等の電子供
与性化合物、ホウ酸フェニル、ジメチルメトキシアルミ
ニウム、亜リン酸フェニル、テトラエトキシシラン、ジ
フェニルジメトキシシラン等のアルコキシ含有化合物を
含むことができる。

【０１０３】オレフィン重合用触媒において、成分
（Ｂ）のアルミニウムオキシ化合物、成分（Ａ）と反応
して成分（Ａ）をカチオンに変換することが可能なイオ
ン性化合物、ルイス酸、珪酸塩を除くイオン交換性層状
化合物、無機珪酸塩からなる群より選ばれる一種以上の
物質は、それぞれ単独使用される他、これらの３成分を
適宜組み合わせて使用することができる。また、成分
（Ｃ）の低級アルキルアルミニウム、ハロゲン含有アル
キルアルミニウム、アルキルアルミニウムヒドリド、ア
ルコキシ含有アルキルアルミニウム、アリールオキシ含
有アルキルアルミニウムの１種または２種以上は、任意
成分ではあるが、アルミニウムオキシ化合物、イオン性
化合物またはルイス酸と併用してオレフィン重合用触媒
中に含有させるのが好ましい。

【０１０４】また、成分（Ａ）、（Ｂ）及び成分（Ｃ）
を予め接触させる際、重合させるモノマーを存在させて
α−オレフィンの一部を重合する、いわゆる予備重合を
行うこともできる。すなわち、重合の前に、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテ
ン、ビニルシクロアルカン、スチレン等のオレフィンの
予備重合を行い、必要に応じて洗浄した予備重合生成物
を触媒として使用することもできる。この予備重合は、
不活性溶媒中で穏和な条件で行うことが好ましく、固体
触媒１ｇ当たり、通常０．０１〜１０００ｇ、好ましく
は０．１〜１００ｇの重合体が生成するように行うのが
好ましい。

【０１０５】［プロピレンブロック共重合体の重合］プ
ロピレンブロック共重合体の重合は、通常は２段階で行
われ、好ましくは第１段階で前記ブロック（ａ）を生成
し、次いで第２段階でブロック（ｂ）を生成する。すな
わち、第１段階では、成分（Ａ）と成分（Ｂ）、もしく
は成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の存在下に、
プロピレンの単独重合又はプロピレンとエチレン及び炭
素数４〜２０のα−オレフィンからなる群から選ばれる
共重合モノマーとの共重合で、プロピレンの結晶性単独
重合体もしくはプロピレン含量が９０モル％以上のプロ
ピレン・α−オレフィン共重合体を製造する。

【０１０６】通常、第１段階で得られる重合体の量が全
重合体生成量の５０〜９５重量％となるように重合温度
及び重合時間が選ばれる。重合温度は通常−２０〜１５
０℃、好ましくは０〜１００℃の範囲から選ばれる。分
子量調節剤としては水素が好ましい。

【０１０７】次に、第２段階では、第１段階で生成した
重合体の存在下にプロピレンとエチレン及び炭素数４〜
２０のα−オレフィンからなる群から選ばれる共重合モ
ノマーとの共重合を行わせる。プロピレンと共重合モノ
マーとの重合比（モル比）は、通常５／９５〜９０／１
０の割合となるように重合させる。通常、第２段階で得
る重合体の量が、全重合体生成量の５〜５０重量％とな
るように重合温度及び重合時間が選ばれる。重合温度は
通常１〜１００℃、好ましくは２０〜９０℃の範囲から
選ばれる。分子量調節剤としては水素が好ましい。

【０１０８】これらの重合反応はプロパン、ブタン、ヘ
キサン、ヘプタン、トルエン等の不活性炭化水素や液化
α−オレフィン等の溶剤の存在下あるいは不在下に行わ
れる。好ましくは液化α−オレフィン中か溶剤不在下で
行われる。

【０１０９】これら第１段階及び第２段階の重合の後、
引き続き第３段階以降、プロピレンと他のα−オレフィ
ンとの共重合、エチレンの単独重合もしくはエチレンと
他のα−オレフィンとの共重合を行ってもよい。

【０１１０】本発明における「ブロック共重合体」は、
上述したように、必ずしも理想的な姿のもの、すなわち
前段重合で生成したブロック（ブロック（ａ））と後段
重合で生成したブロック（ブロック（ｂ））とが一つの
分子鎖上に存在するもののみを意味するものではなく、
慣用されているところに従って各工程で生成したポリマ
ーの物理的混合物及びこれらと上記の理想的なブロック
共重合体との間の化学的結合物や物理的混合物といった
各種の形態のポリマーを包含するものである。

【０１１１】（２）配合成分 本発明のプロピレン系重合体組成物は、上述したプロピ
レンブロック共重合体に、（イ）脂肪酸グリセロールエ
ステルと（ロ）脂肪酸ジエタノールアミド化合物とから
なる群から選ばれる少なくとも１種の帯電防止剤が配合
されている。これらの化合物はいずれか１種のみを単独
で用いてもよく、また２種以上を併用してもよい。

【０１１２】（イ）脂肪酸グリセロールエステル 本発明で用いられる脂肪酸グリセロールエステルの具体
例としては、グリセリルモノステアレート、グリセリル
モノラウレート等のグリセロールと炭素数１２〜１８の
高級脂肪酸とのエステルが挙げられる。

【０１１３】（ロ）脂肪酸ジエタノールアミド化合物 本発明で用いられる脂肪酸ジエタノールアミド化合物の
具体例としては、ラウリン酸ジエタノールアミド等が挙
げられる。

【０１１４】（iii）その他の付加的成分（任意成分） 本発明のプロピレン系重合体組成物には、上述した必須
成分である核剤に加えて、他の付加的成分を本発明の効
果を著しく損なわない範囲で配合することができる。こ
の任意成分としては、通常のポリオレフィン用に使用さ
れている硫黄系酸化防止剤、中和剤、滑剤、金属不活性
剤、着色剤、分散剤、過酸化物、充填剤、蛍光増白剤、
有機又は無機系の抗菌剤、及び本発明に使用するもの以
外の樹脂、例えばエチレン−プロピレン系ゴム、エチレ
ン−ブテン系ゴム、エチレン−ヘキセン系ゴム、エチレ
ン−オクテン系ゴム等を挙げることができる。

【０１１５】硫黄系酸化防止剤の例としては、ジ−ステ
アリル−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ミリスチル−
チオ−ジ−プロピオネート、ペンタエリスリトール−テ
トラキス−（３−ラウリル−チオ−プロピオネート）等
が挙げられる。

【０１１６】中和剤としては、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸カルシウム、ベヘン酸
亜鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２
−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、乳酸カルシウム、ハイ
ドロタルサイト、リチウムアルミニウム複合酸化物塩化
合物（商品名ミズカラック、水沢化学社製）等が挙げら
れる。

【０１１７】滑剤としては、オレイン酸アミド、ステア
リン酸アミド、ベヘン酸アミド、エチレンビスステアロ
イド等の高級脂肪酸アミド、シリコンオイル、高級脂肪
酸エステル等が挙げられる。

【０１１８】（３）プロピレン系重合体組成物 本発明のプロピレン系重合体組成物は、前記プロピレン
ブロック共重合体１００重量部に対し、上記（イ）脂肪
酸グリセロールエステルと（ロ）脂肪酸ジエタノールア
ミド化合物とからなる群から選ばれる少なくとも１種の
化合物を０．００１〜１重量部、好ましくは０．０１〜
０．７重量部含有してなる組成物である。

【０１１９】本発明のプロピレン系重合体組成物の調製
方法は特に限定されず、従来公知の方法で上記化合物を
プロピレンブロック共重合体へ配合し、混合及び溶融混
練することにより製造することができる。

【０１２０】混合及び溶融混練は、通常、ヘンシェルミ
キサー、スーパーミキサー、Ｖ−ブレンダー、タンブラ
ーミキサー、リボンブレンダー、バンバリーミキサー、
ニーダーブレンダー、一軸又は二軸の混練押出機等にて
実施することができる、これらの中でも一軸又は二軸の
混練押出機により混合或いは溶融混練を行うことが好ま
しい。

【０１２１】本発明のプロピレン系重合体組成物は、各
種の成形用材料、例えば射出成形、押出成形、ブロー成
形等の材料として用いることができる。特に好ましくは
射出成形用材料として用いることができる。

【０１２２】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるも
のではない。

【０１２３】なお、実施例における各種の物性測定は下
記の要領で実施した。 （１）ＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）はＪＩＳ−Ｋ７１２
０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に従って測定した。 （２）総平均連鎖長とブロック平均連鎖長は上述したゲ
ーテッドデカップリング法に従って、^１３Ｃ−ＮＭＲス
ペクトルによって決定した。

【０１２４】（３）立体規則性度（メソペンタッド分
率：ｍｍｍｍ、単位％）は、^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル
に基づいて公知の方法により評価した（Randall J.C.
ジャーナル・オブ・ポリマーサイエンス，12,703 197
4）。 （４）ゴム状成分の含有量は、２ｇの試料を沸騰キシレ
ン３００ｇ中に２０分間浸漬して溶解させた後、室温ま
で冷却して、それによって析出した固相をガラスフィル
ターで濾過乾燥して求めた固相重量から逆算して求めた
値である。

【０１２５】（５）プロピレン／エチレン比率は、赤外
スペクトル分析法により測定された値である。 （６）重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎは、Ｇ
ＰＣにより測定した。

【０１２６】（７）１，３一不整結合の定量は、A.Zamb
elliのMacromolecules（21(3) 617 1988）に従ってピー
クを帰属し、−ＣＨ_２−、−ＣＨ−の炭素の総和からモ
ル％を算出した。

【０１２７】（８）帯電防止性（ＡＳ性：１日後）の測
定は、次のようにして行った。射出成形によって１００
ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍの試験用シートを成形した
後、湿度５０％、温度２３℃の部屋に１日間放置した。
その後、該シートをオネストメーターにセットし、以下
の条件で帯電防止性を測定した。すなわち、以下の条件
にて２分間電圧を印加し、印加電圧を切った後、回転板
を回転させたまま帯電圧の減衰曲線を３分間記録した。
印加停止後３分後の帯電圧の、初期帯電圧に対する減少
割合を減衰率とした。また、電圧印加停止後から初期帯
電圧の１／２の帯電圧になるまでの時間を半減期（単
位：秒）とした。 ［条件］ 印加電圧：１０ｋＶ 回転板回転速度：１５５０ｒｐｍ 放電部及び受電部下端より試験用シート上面までの間
隔：２０ｍｍ 電圧印加時間：２分

【０１２８】（９）ブリード性の評価は、次のようにし
て行った。射出成形によって得られた１２０ｍｍ×８０
ｍｍ×２ｍｍの試験用シートを、８０℃に調節したギヤ
ーオーブン中に２０日間入れておき、取り出してから外
観を目視で観察し、以下の基準で評価した。 ○：ブリードが全く観察されない。 ○−：ブリードがわずかに観察されるが問題にならな
い。 △：ブリードが容易に観察される。 ×：ブリードがかなり観察され、実用上使えない。

【０１２９】

【実施例１】（Ｉ）ポリマー（種類；Ｍ−３）の製造 （１）触媒成分の調製 (i)成分（Ａ）（ジメチルシリレンビス｛１，１’−
（２−メチル−４−フェニル−４−ヒドロアズレニ
ル）｝ハフニウムジクロリド）の合成：以下の反応は全
て不活性ガス雰囲気下で行い、また反応溶媒はあらかじ
め乾燥したものを使用した。

【０１３０】（ａ）ラセミ・メソ混合物の合成 ２−メチルアズレン３．２２ｇをヘキサン３０ｍｌに溶
かし、フェニルリチウムのシクロヘキサン−ジエチルエ
ーテル溶液２１ｍｌ（１．０当量）を０℃で少しずつ加
えた。この溶液を室温で１．５時間撹拌した後、−７８
℃に冷却しテトラヒドロフラン３０ｍｌを加えた。この
溶液に１−メチルイミダゾール４５μｍｏｌとジメチル
ジクロロシラン１．３７ｍｌを加え、室温まで戻して１
時間撹拌した。その後、塩化アンモニウム水溶液を加
え、分液した後、有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、
減圧下に溶媒を留去し、ビス｛１，１’−（２−メチル
−４−フェニル−１，４−ジヒドロアズレニル）｝ジメ
チルシランの粗精製物５．８４ｇを得た。

【０１３１】このようにして得たビス｛１，１’−（２
−メチル−４−フェニル−１，４−ジヒドロアズレニ
ル）｝ジチルシランの粗精製物をジエチルエーテル３０
ｍｌに溶かし、−７８℃でｎ−ブチルリチウムのヘキサ
ン溶液１４．２ｍｌ（１．６ｍｏｌ／Ｌ）を滴下し、徐
々に室温まで戻して１２時間撹拌した。減圧下に溶媒留
去した後、トルエン・ジエチルエーテル（４０：１）８
０ｍｌを加え、−６０℃で四塩化ハフニウム３．３ｇを
加え、徐々に室温まで戻し４時間撹拌した。得られた溶
液を滅圧下に濃縮し、得られた固体をトルエンで洗浄
後、ジクロロメタンで抽出し、ジメチルシリレンビス
｛１，１’−（２−メチル−４−フェニル−４一ヒドロ
アズレニル）｝ハフニウムジクロリドのラセミ・メソ混
合物１．７４ｇを得た。

【０１３２】（ｂ）ラセミ体の精製 上記の反応を繰り返して得られたラセミ・メソ混合物
１．７４ｇをジクロロメタン３０ｍｌに溶解し、１００
Ｗ高圧水銀ランプを有するパイレックスガラス製容器に
導入した。この溶液を撹拌しながら常圧下４０分間光照
射してラセミ体の比率を高めた後、ジクロロメタンを減
圧下に留去した。得られた黄色固体にトルエン１０ｍｌ
を加えて撹拌した後に濾過した。濾別した固形分をトル
エン８ｍｌとヘキサン４ｍｌで洗浄し、ジメチルシリレ
ンビス｛１，１’−（２−メチル−４−フェニル−４−
ヒドロアズレニル）｝ハフニウムジクロリドのラセミ体
９１７ｍｇを得た。

【０１３３】(ii)成分（Ｂ）の製造：５００ｍｌ丸底フ
ラスコに脱塩水１３５ｍｌと硫酸マグネシウム１６ｇを
採取し、撹拌下に溶解させた。この溶液にモンモリロナ
イト（クニピアＦ、クニミネ工業（株）製）２２．２ｇ
を添加し、昇温して８０℃で１時間処理した。次いで脱
塩水３００ｍｌを加えた後、濾過して固形成分を回収し
た。

【０１３４】このものに、脱塩水４６ｍｌと硫酸２３．
４ｇおよび硫酸マグネシウム２９．２ｇを加えた後、昇
温して還流下に２時間処理した。処理後脱塩水２００ｍ
ｌを加えて濾過した。さらに脱塩水４００ｍｌを加えて
濾過し、この操作を２回繰り返した。次いで１００℃で
乾燥して化学処理モンモリロナイトを得た。

【０１３５】１００ｍｌ丸底フラスコに上述した化学処
理モンモリロナイト１．０５ｇを採取し、減圧下２００
℃で２時間乾燥させた。これに、精製窒素下でトリエチ
ルアルミニウムのトルエン溶液（０．５ｍｍｏｌ／ｍ
ｌ）を３．５ｍｌ添加して室温で１時間反応させた後、
トルエン３０ｍｌで２回洗浄した後トルエンスラリーと
して成分（Ｂ）を得た。

【０１３６】(iii)触媒の調製 上記トルエンスラリー全量に、トリイソブチルアルミニ
ウムのトルエン溶液（０．５ｍｍｏｌ／ｍｌ）：０．６
ｍｌと、(i)で合成したジメチルシリレンビス｛１，
１’−（２−メチル−４−フェニル−４−ヒドロアズレ
ニル）｝ハフニウムジクロリドラセミ体のトルエン溶液
（１．５μｍｏｌ／ｍｌ）：１９．１ｍｌとを加えて、
室温で１０分間接触させた。

【０１３７】（２）プロピレン予備重合 ２Ｌの誘導撹拌式オートクレーブに、精製窒素下、トル
エン４０ｍｌと、予備重合触媒として前項(iii)で得ら
れた接触物全量とを導入した。撹拌下にプロピレンを導
入し、室温において全重合圧力＝０．６ＭＰａで３分間
予備重合を行った。次いで未反応のプロピレンをパージ
し、精製窒素で加圧置換した後、予備重合触媒を取り出
した。このものは、成分（Ｂ）１ｇあたり２．９８ｇの
重合体を含有していた。

【０１３８】（３）プロピレンブロック共重合 精製窒素で置換された、いかり型撹拌翼を内蔵する２Ｌ
の誘導撹拌式オートクレーブにトリイソブチルアルミニ
ウムのトルエン溶液（０．５ｍｍｏｌ／ｍｌ）を０．６
ｍｌ添加し、水素ガスを１３．１ＫＰａ装入した後、液
化プロピレン７００ｇを装入した。その後、前項（２）
で得られた予備重合触媒を固体触媒成分として３７．５
ｍｇ圧入し、昇温後７５℃で３０分間重合を行った。次
いでプロピレンおよび水素をパージして第１段階での重
合反応を終わらせた。

【０１３９】第１段階での重合体収量を秤量したところ
２９３ｇのポリプロピレンを得た。精製窒素流通下に重
合体を５３ｇ抜き出した後、撹拌混合下に６０℃まで昇
温し、昇温後にプロピレンガスおよびエチレンガスを全
重合圧力が１．９６ＭＰａとなるよう装入し、第２段階
の重合開始とした。全重合圧力が１．９６ＭＰａで一定
となるようにプロピレンとエチレンの混合ガスを供給し
ながら、６０℃で１５０分間重合反応を行った。ここで
プロピレンの比率［プロピレン／（プロピレン＋エチレ
ン）］は平均３０モル％であった。

【０１４０】その後、プロピレンおよびエチレンをパー
ジして白色粉末状のプロピレンブロック共重合体２５８
ｇを得た。得られたブロック共重合体のＭＦＲは３０で
あった。

【０１４１】得られたブロック共重合体中における第２
段階での重合体の含有量（ゴム量）は、７重量％であっ
た。また、第１段階で得られたポリプロピレンのＭＦＲ
は４２、立体規則性度（ｍｍｍｍ）は９９．３％、１，
３−不整結合は０．５％、Ｍｗは１５万、Ｍｗ／Ｍｎ
（Ｑ値）は３．１であった。ここで得られたブロック共
重合体に関して、その第２段階のエチレン総平均連鎖長
は２．８２、ブロックエチレン平均連鎖長は３．６７で
あった。

【０１４２】（II）プロピレン系重合体組成物の製造 前記（Ｉ）−（４）で得られたプロピレンブロック共重
合体１００重量部に対し、帯電防止剤（ＡＳ剤）として
ステアリン酸モノグリセリド（商品名ＴＳ５：花王社
製）０．４重量部、ペンタエリスリチル−テトラキス
〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕０．０５重量部、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．０５重
量部、及びステアリン酸カルシウム０．０５重量部を添
加し、スーパーミキサーにて混合した後、単軸押出機
（スクリュー径３０ｍｍ）にて２４０℃で溶融混練しペ
レット状の組成物を得た。

【０１４３】（III）試験片の成形 得られた組成物を金型温度４０℃、シリンダー温度２４
０℃にて加熱した射出成形機に導入し、射出成形により
帯電防止性評価用の試験用シート（１００ｍｍ×１００
ｍｍ×１ｍｍ）を成形した。また、同様にして、得られ
た組成物を金型温度４０℃、シリンダー温度２４０℃に
て加熱した射出成形機に導入し、射出成形によりブリー
ド性評価用の試験用シート（１２０ｍｍ×８０ｍｍ×２
ｍｍ）を成形した。得られた各シートについて、上述し
た方法で帯電防止性（半減期、減衰率）及びブリード性
を評価した。結果を表１に示す。

【０１４４】

【実施例２】帯電防止剤として、ラウリン酸モノグリセ
リドとラウリン酸ジエタノールアミドとの１：１混合物
（商品名ＨＳ１２、花王社製）０．４重量部（ラウリン
酸モノグリセリドとラウリン酸ジエタノールアミドを各
々０．２重量部）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て得られた組成物を用いて実施例１と同様の方法で射出
成形し、得られた試験用シートにより帯電防止性とブリ
ード性を評価した。結果を表１に示す。

【０１４５】

【実施例３】帯電防止剤として、ラウリン酸ジエタノー
ルアミド（商品名ＬＡ２０００Ｐ、ミヨシ油脂社製）を
０．４重量部用いた以外は、実施例１と同様にして得ら
れた組成物を用いて実施例１と同様の方法で射出成形
し、得られた試験用シートにより帯電防止性とブリード
性を評価した。結果を表１に示す。

【０１４６】

【比較例１】実施例１において、ステアリン酸モノグリ
セリドの代わりにパルミチルジエタノールアミン（商品
名ＡＭＳ３１０、ライオンアクゾ社製）０．４重量部を
配合したほかは、実施例１と同様にして得られた組成物
を用いて実施例１と同様の方法で射出成形し、得られた
試験用シートにより帯電防止性とブリード性を評価し
た。結果を表１に示す。

【０１４７】

【比較例２】帯電防止剤を全く配合しなかった点以外は
実施例１と同様にして得られた組成物を用いて実施例１
と同様の方法で射出成形し、得られた試験用シートによ
り帯電紡糸性を評価した。結果を表１に示す。

【０１４８】

【比較例３】（１）ポリマー（種類：Ｚ−２）の製造 ［触媒の合成］特開平３−２３４７０７号公報の実施例
１に記載された方法に従って、固体触媒成分−（１）を
合成した。

【０１４９】［重合］内容積２００リットルの撹拌式オ
ートクレーブ内をプロピレンで十分に置換した後、ここ
に脱水・脱酸素したｎ−ヘプタン６０リットルを導入
し、トリエチルアルミニウム１０．５ｇ、及び上記方法
で合成した固体触媒成分−（１）３．２ｇを、７０℃の
プロピレン雰囲気下で導入した。

【０１５０】重合は二段階で行った。前段重合は、オー
トクレーブを７５℃に昇温した後、気相部水素濃度を
７．２容量％に保ちながら、プロピレンを９ｋｇ／時間
の速度で導入することによって開始した。２３１分後、
プロピレンの導入を止め、さらに７５℃に保ちながら、
オートクレーブ内圧力が２．０ｋｇ／ｃｍ^２・Ｇとなる
まで重合を継続した。その後、気相部のプロピレンが
０．４ｋｇ／ｃｍ^２・Ｇとなるまで残ガスをパージし
た。

【０１５１】次に、オートクレーブを６５℃に降温した
後、後段重合をプロピレン３．７８ｋｇ／時間、エチレ
ンを２．５２ｋｇ／時間の速度で４２分間導入すること
により実施した。

【０１５２】このようにして得られたスラリーにブタノ
ールを添加して触媒を分解し、濾過及び乾燥を行って、
ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分、ゴム量７重量％の粉末状プロ
ピレン−エチレンブロック共重合体（Ｚ−２）を３３．
８ｋｇ得た。

【０１５３】（２）試験用シートの成形・評価 実施例１において、ブロック共重合体を上記Ｚ−２に代
えた他は、実施例１と同様にして得られた組成物を用い
て実施例１と同様の方法で射出成形し、得られた試験用
シートにより帯電防止性とブリード性を評価した。結果
を表１に示す。

【０１５４】

【比較例４】実施例２において、ブロック共重合体を、
比較例３で製造したＺ−２に代えた他は、実施例２と同
様にして得られた組成物を用いて実施例２と同様の方法
で射出成形し、得られた試験用シートにより帯電防止性
とブリード性を評価した。結果を表１に示す。

【０１５５】

【表１】

【０１５６】

【発明の効果】特定の構造を有するプロピレンブロック
共重合体に特定の添加剤を配合した本発明のプロピレン
系重合体組成物は、帯電防止性と低ブリード性のバラン
スに優れており、射出成形用、押出成形用等の成形材料
として工業的に有用なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田谷野 孝夫 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市事業所樹脂技術開発センター 内 (72)発明者 鈴木 亨 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者 菅野 利彦 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下に示すブロック（ａ）及びブロック
   （ｂ）から実質的に構成され、且つメルトフローレート
   が０．１〜２００ｇ／１０分であるプロピレンブロック
   共重合体１００重量部に対し、（イ）脂肪酸グリセロー
   ルエステルと（ロ）脂肪酸ジエタノールアミド化合物と
   からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物０．０
   ０１〜１重量部を含有してなることを特徴とする、プロ
   ピレン系重合体組成物。 ブロック（ａ）：プロピレン単独重合体、又はプロピレ
   ンとエチレン及びＣ_４〜Ｃ_２０のα−オレフィンからな
   る群から選ばれる共重合モノマーとのランダム共重合体
   からなり、前記共重合モノマーの含有量が１０モル％以
   下である重合体ブロック。 ブロック（ｂ）：プロピレンとエチレン及びＣ_４〜Ｃ
   _２０のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくと
   も１種の共重合モノマーとのランダム共重合体からな
   り、前記共重合モノマーの含有量が１０〜８０モル％で
   あって、かつ該共重合モノマーについてのブロック平均
   連鎖長と総平均連鎖長とが以下の式（Ｉ）で表される関
   係にある重合体ブロック。 【数１】ｎ_ｂ≦ｎ＋１．５ ・・・（Ｉ） （ここで、ｎ_ｂは前記共重合モノマーのブロック平均連
   鎖長を表し、ｎは前記共重合モノマーの総平均連鎖長を
   表す。）
2. 【請求項２】 前記ブロック（ａ）の重量平均分子量
   （Ｍｗ）が１万〜１００万、重量平均分子量（Ｍｗ）と
   数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が６以下、ア
   イソタクティックペンタッド連鎖の分率が９５％以上、
   かつ１，３−不整結合の割合が０．０２〜３％であるこ
   とを特徴とする、請求項１記載のプロピレン系重合体組
   成物。
3. 【請求項３】 前記プロピレンブロック共重合体のメル
   トフローレートが４〜２００ｇ／１０分である、請求項
   １又は２記載のプロピレン系重合体組成物。