JPH11348417A - インクジェット記録用材料 - Google Patents

インクジェット記録用材料

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JPH11348417A
JPH11348417A JP10175298A JP17529898A JPH11348417A JP H11348417 A JPH11348417 A JP H11348417A JP 10175298 A JP10175298 A JP 10175298A JP 17529898 A JP17529898 A JP 17529898A JP H11348417 A JPH11348417 A JP H11348417A
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将利 河西
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 解像度、インク吸収性を満足させ、かつ高度
な耐水性を有するインクジェット記録用材料を提供す
る。 【解決手段】 支持基体中および/または表面に(A)
ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステルの共
重合体のケン化物と(B)ヒドラジン系化合物、ジアミ
ン系化合物から選ばれる1種以上とを有することを特徴
とするインクジェット記録用材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
用材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】インクジェット記録方式は、インクの小
滴をノズルより飛翔させ、被記録材に付着吸収させて印
字させる方式であり、騒音が少ないこと、カラー化が容
易であること、高速記録が可能であること、また、装置
の小型化が可能なこと等の理由から、ファクシミリ、各
種プリンター等への応用が進められている。従来、イン
クジェット記録方法に使用される被記録材としては通常
の紙が使用されてきた。しかし、記録の高速化あるいは
多色化などインクジェット記録機の性能向上に伴い、イ
ンクジェット記録用材料に対してもより高度な特性が要
求されてきている。第1に解像度が高いこと、すなわち
インクドットの径が必要以上に大きくならないこと、第
2にインクの吸収速度が高いこと、第3に記録用シート
自体の耐水性が高いことなどである。
【0003】従来、これらの要求を満たすため、水溶性
のインクジェット用の記録材料として紙およびシートに
水溶性樹脂を用いるなど種々の検討がなされているが、
解像度、インク吸収性、耐水性等のすべての点で実用レ
ベルを満足するものは得られていない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる現状
に鑑み、解像度、インク吸収性を満足させ、かつ高度な
耐水性を有するインクジェット記録用材料を提供するこ
とを目的とするものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、上述の目的を
達成するものであって、支持基体中および/または表面
に(A)ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエス
テルの共重合体のケン化物と(B)ヒドラジン系化合
物、ジアミン系化合物から選ばれる1種以上とを有する
ことを特徴とするインクジェット記録用材料である。
【0006】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において用いられるジアセトンアクリルアミド−
脂肪酸ビニルエステルの共重合体のケン化物 (以下、D
AVESと略記する) は、脂肪酸ビニルエステルとジア
セトンアクリルアミドとを共重合して得た重合体をケン
化するなどの公知の方法により製造することができる。
【0007】上記の共重合に使用する脂肪酸ビニルエス
テルとしては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ピバリン酸ビニルが挙げられ、中でも酢酸ビニ
ルが工業的に好ましい。
【0008】上記の脂肪酸ビニルエステルとジアセトン
アクリルアミドとの共重合方法は、従来から公知の塊状
重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの各種の方法
が採用でき、中でもメタノールを溶剤として用いる溶液
重合が工業的に好ましい。脂肪酸ビニルエステルとジア
セトンアクリルアミドとを共重合し得た重合体のケン化
方法は、従来から公知のアルカリケン化および酸ケン化
を適用することができ、中でも重合体のメタノール溶液
またはメタノールと水、酢酸メチル、ベンゼン等の混合
溶液に水酸化アルカリを添加して加アルコール分解する
方法が工業的に好ましい。
【0009】本発明で使用されるDAVESは、本発明
の効果を阻害しない範囲で、脂肪酸ビニルエステルまた
はジアセトンアクリルアミドと共重合可能な、例えば、
クロトン酸、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和モ
ノカルボン酸およびそのエステル・塩・無水物・アミド
・ニトリル類、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸など
の不飽和ジカルボン酸およびその塩、マレイン酸モノメ
チル、イタコン酸モノメチル等の不飽和二塩基酸モノア
ルキルエステル類、炭素数2〜30のα−オレフィン
類、アルキルビニルエーテル類、ビニルピロリドン類と
ともに共重合したものであっても良い。この他、得られ
たDAVESを本発明の効果を阻害しない範囲で、アセ
タール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化、リン
酸エステル化、アセトアセチル化などの反応によって後
変性したものでも良い。
【0010】本発明で使用されるDAVESのジアセト
ンアクリルアミド単位の含有量は0.1〜15モル%が
望ましく、さらに好ましくは0.5〜10モル%であ
る。ジアセトンアクリルアミド単位の含有量が少なくな
りすぎると、解像度、耐水性の改良効果が小さくなり、
またDAVESは水溶性ポリマーであるが、含有量が多
くなりすぎると、水溶性が低下し、作業性に問題を生じ
るおそれがある。また、本発明で使用されるDAVES
の重合度、ケン化度は特に制限されないが、20℃にお
ける4%水溶液粘度が3mPa.s以上、ケン化度85
モル%以上が好ましい。
【0011】本発明において用いられるヒドラジン系化
合物としては、例えば、ヒドラジン、ヒドラジンヒドラ
ート、ヒドラジンの1水和物もしくは塩、フェニルヒド
ラジン、メチルヒドラジン、エチルヒドラジン、n−プ
ロピルヒドラジン、n−ブチルヒドラジン、エチレン−
1,2−ジヒドラジン、プロピレン−1,3−ジヒドラ
ジン、ブチレン−1,4−ジヒドラジンなどの芳香族も
しくは脂肪族ヒドラジンおよびその塩、カルボヒドラジ
ド、安息香酸ヒドラジド、ギ酸ヒドラジド、酢酸ヒドラ
ジド、プロピオン酸ヒドラジド、n−酪酸ヒドラジド、
イソ酪酸ヒドラジド、n−吉草酸ヒドラジド、イソ吉相
酸ヒドラジド、ピバリン酸ヒドラジドなどのモノカルボ
ン酸ヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒ
ドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラ
ジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジ
ド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、
イタコン酸ジヒドラジドなどのジカルボン酸ジヒドラジ
ド、炭酸ヒドラジンおよびN−アミノポリアクリルアミ
ドなどのヒドラジノ基を有する高分子化合物およびこれ
らのヒドラジン系化合物にケトン基を有するアセトン、
メチルエチルケトンを反応させた例えばアジピン酸ジヒ
ドラジドアセトンゾン、アジピン酸ジヒドラジドメチル
エチルケトンゾンなどのヒドラジン系化合物の誘導体な
どが挙げられる。
【0012】また、ジアミン系化合物としては、エチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘ
キサミン、1,2−ジアミノプロパン、1,3−ジアミ
ノプロパン、1,4−ジアミノブタン、アミノエチル化
コポリマーなどが挙げられるが、耐水性の点でヒドラジ
ン化合物の効果が高く、好ましい。これらの化合物は単
独でも使用できるが、2種以上を組み合わせて使用して
も良い。
【0013】本発明において用いられる耐水化剤(ヒド
ラジン系化合物、ジアミン系化合物から選ばれる一種以
上)の使用量としてはDAVES100重量部に対し
0.5〜50重量部、好ましくは1〜30重量部の範囲
から選ばれる。耐水化剤の使用量が0.5重量部より少
ないと耐水性が不十分となりやすく、50重量部を超え
る場合には水溶液の粘度安定性が不良となりやすく、ま
たインク吸収性も不良となりやすい。
【0014】本発明において用いられるDAVESと上
記の耐水化剤はそれらのみで使用することもできるが、
必要に応じて、他の水溶性樹脂、水分散性樹脂、あるい
は無機充填剤、可塑剤、pH調整剤等を併用して用いる
こともできる。併用できる他の水溶性樹脂または水分散
性樹脂としては、アルブミン、ゼラチン、カゼイン、で
んぷん、アラビアゴム、メチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアミド樹
脂、メラミン樹脂、PVA、ビニルピロリドン変性PV
A、N−置換あるいは非置換(メタ)アクリルアミド変
性PVA、ポリ(メタ)アクリル酸ナトリウム、アニオ
ン変性PVA、アルギン酸ナトリウム、水溶性ポリエス
テル等のアニオン性水溶性樹脂、ポリエチレンイミン、
ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、ポリアリルアミ
ンスルホン共重合体あるいはこれらのアンモニウム塩、
カチオン化でんぷん、カチオン化ポリ(メタ)アクリル
アミド、カチオン変性PVA、カチオン化ポリアミド樹
脂等のカチオン性水溶性樹脂、SBRラテックス、NB
Rラテックス、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、エチレ
ン/酢酸ビニル共重合体エマルジョン、(メタ)アクリ
ルエステル系樹脂エマルジョン、塩化ビニル系樹脂エマ
ルジョン等の水分散性樹脂が挙げられるが、中でも変性
あるいは未変性PVAが好ましく、特にカチオン変性P
VAが好ましく用いられる。
【0015】これらの水溶性樹脂または水分散性樹脂を
本発明で使用されるDAVESとヒドラジン系化合物お
よび/またはジアミン系化合物とに併用して使用する場
合の割合としてはDAVES100重量部に対して50
0重量部以下、好ましくは300重量部以下で使用され
る。
【0016】また、本発明において併用しうる無機充填
剤としてはシリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、ゼオ
ライト、炭酸カルシウム、アルミナ、酸化亜鉛、サチン
ホワイト等が挙げられる。この場合の割合としては、通
常(DAVES/充填剤)が1/100〜100/1、
好ましくは5/100〜100/5の範囲から選ばれ
る。
【0017】本発明において併用しうる可塑剤として
は、グリセリン、ソルビトール、ジブチルフタレート等
が挙げられ、pH調整剤としては塩酸、硫酸などの各種
酸性物質、水酸化ナトリウム、アンモニア、アミン系化
合物などの各種塩基性物質等が挙げられ、本発明の効果
を損なわない範囲で配合することができる。
【0018】本発明において用いられるDAVESとヒ
ドラジン系化合物および/またはジアミン系化合物とよ
りなる組成物はそれ自体インクの吸収性に優れているた
めインク吸収層として使用することもできるが、他のイ
ンク吸収性材料よりなるインク吸収層の上に該組成物よ
りなる層を形成せしめ耐水性層として使用することもで
きる。
【0019】本発明で用いられる支持基体としては、透
明性、不透明性の従来公知の支持体がいずれも使用でき
る。透明性支持基体としては、例えばポリエステル、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレー
ト、酢酸セルロース、ポリカーボネート、ポリイミド、
セロハン、セルロイド等のフィルム、シートあるいは透
明性の高い紙等が挙げられる。不透明性支持基体として
は例えば一般の紙、顔料コート紙、布、木材、金属板、
合成紙、不透明化処理した合成樹脂系フィルムあるいは
シート等が挙げられる。
【0020】本発明において支持基体中および/または
表面にDAVESとヒドラジン系化合物および/または
ジアミン系化合物とよりなる組成物を含有せしめる方法
としては上述の組成物の水溶液またはこれと他の水溶性
または水分散性樹脂あるいは充填剤との混合物水溶液あ
るいは水分散液をサイズプレス、エアーナイフコータ
ー、ロールコーター、バーコーター、ブレードコーター
等通常のコーティング方法によって支持基体中に含浸す
るか、支持基体の上表面あるいは上表面と下表面との両
表面上にコート層を形成せしめる等の方法が使用できる
ほか、DAVESの水溶液とヒドラジン系化合物および
/またはジアミン系化合物の水溶液を別々に塗工した
後、支持基体上で反応せしめる方法でも良い。
【0021】また支持基体が紙である場合には抄紙時に
上記水溶液あるいは水分散液を内添する方法および抄紙
時にDAVESあるいはヒドラジン系化合物および/ま
たはジアミン系化合物のどちらかを内添したものに、も
う一方をコーティングなどの方法で塗工し、紙上で反応
せしめる方法も使用できる。上述の如き方法で含浸ある
いは塗布した後、次いで乾燥される。
【0022】また、あらかじめDAVESとヒドラジン
系化合物および/またはジアミン系化合物の混合水溶液
を作製し、支持基体に塗工する場合、塗工時にこれらが
反応し、増粘することを防止するため、水溶性有機アミ
ンを添加することができる。ここで使用される水溶性有
機アミンとしては、モノエタノールアミン、アミノエチ
ルエタノールアミン、モノイソプロパノールアミンなど
の第1級アルカノールアミン、メチルアミン、エチルア
ミン、n−プロピルアミンなどの第1級アルキルアミ
ン、アラニン、グリシンなどのアミノカルボン酸および
アンモニアなどが挙げられる。
【0023】本発明のインクジェット記録用材料中の前
述の組成物の含有量としては特に制限はないが、通常
0.1〜200g/m2 好ましくは1〜100g/m2
が用いられる。
【0024】本発明のインクジェット記録用材料は解像
度が高く、耐水性に優れたものであるが、このような優
れた性能を有するインクジェット記録用材料が得られる
理由については十分に解明されているわけではないが、
次のように推定される。本発明において用いられるDA
VESはヒドラジン系化合物および/またはアミン系化
合物の存在下で乾燥することにより、架橋結合を形成
し、得られた架橋性皮膜は水に対して膨潤はするが、溶
解は起こらない。そのため、水性インクが付着した場合
に吸収性が良く、溶解に伴うにじみが起こらず、高い解
像度および耐水性が達成されるものと考えられる。
【0025】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明する。同実施例中、特にことわりのないかぎり、
「%」および「部」は重量基準を表わす。なお実施例中
の諸物性の測定方法を以下に示す。
【0026】(1).記録特性(解像度) インクジェットプリンター(IO735 SHARP
製)を用いて記録用紙に印字を行い、記録特性(解像
度)の評価として発色性、ドット形状について評価を行
った。 . 発色性 イエロー、マゼンダ、シアンのカラーインクの発色の鮮
やかさを目視で評価した。 ○は良好、×は不良であることを表わす。 . ドット形状 ドットを顕微鏡で観察し、目視で評価を行った。 ○はほぼ円形、△は円形が多少くずれている、×は不定
形を示す。
【0027】(2).インク吸収速度 インクジェット記録後一定時間ごとに記録シート上の印
字を指でこすり、印字部分が変化しなくなるまでの時間
を測定した。時間が短いほどインク吸収速度が大であ
る。 (3).耐水性 インクジェット記録後のシートの印字部に水をつけ、指
でこすったとき、印字部が溶解したりにじんだりするか
どうかで判定した。○は変化なし、△はわずかににじみ
が見られるが、原形をどどめている、×は原形をどどめ
ていないことを示す。 (4).総合評価 記録特性、インク吸収速度、耐水性のすべての点でイン
クジェット記録材料の要求性能を満たしている場合は
○、どれか1つでも要求性能を満たしていない場合は×
とした。
【0028】実施例1 ジアセトンアクリルアミド単位を6モル%含有する重合
度1700、ケン化度98.5モル%のDAVES10
0部と耐水化剤としてアジピン酸ジヒドラジド5部とを
含む濃度10%の混合水溶液を作製し、厚さ50μmの
ポリエチレンテレフタレート製のシート上に、乾燥後の
塗布量が15g/m2 となるようバーコーターで塗布
し、20℃で48時間乾燥してインクジェット記録用シ
ートを作製した。このシートの解像度、インク吸収速度
および耐水性を測定した。結果を表1に示す。表1から
明らかなように、解像度、インク吸収速度、耐水性とも
に良好であった。
【0029】
【表1】
【0030】実施例2 耐水化剤をN−アミノポリアクリルアミドに変更した以
外は実施例1と同様にしてインクジェット記録用シート
を作製し、このシートの解像度、インク吸収速度および
耐水性を測定した。結果を表1に示す。表1から明らか
なように、解像度、インク吸収速度、耐水性ともに良好
であった。
【0031】実施例3 耐水化剤をアジピン酸ジヒドラジドジアセトンゾンに変
更した以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録
用シートを作製し、このシートの解像度、インク吸収速
度および耐水性を測定した。結果を表1に示す。表1か
ら明らかなように、解像度、インク吸収速度、耐水性と
もに良好であった。
【0032】実施例4 ジアセトンアクリルアミド単位を3.5モル%含有する
重合度600、ケン化度95.0モル%のDAVESを
用いた以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録
用シートを作製し、このシートの解像度、インク吸収速
度および耐水性を測定した。結果を表1に示す。表1か
ら明らかなように、解像度、インク吸収速度、耐水性と
もに良好であった。
【0033】比較例1 耐水化剤を使用しない以外は実施例1と同様にしてイン
クジェット記録用シートを作製し、このシートの解像
度、インク吸収速度および耐水性を測定した。結果を表
1に示す。表1から明らかなように、解像度、耐水性の
劣るものであった。
【0034】比較例2 DAVESにかえて重合度1700、ケン化度98.5
モル%の未変性PVAを使用した以外は実施例1と同様
にしてインクジェット記録用シートを作製し、このシー
トの解像度、インク吸収速度および耐水性を測定した。
結果を表1に示す。表1から明らかなように、解像度、
耐水性の劣るものであった。
【0035】比較例3 DAVESにかえてグリシジルトリメチルアンモニウム
クロライドを添加することにより得られるカチオン性基
を2.0モル%含有するカチオン化PVA(重合度17
00、鹸化度98.5モル%)を使用した以外は実施例
1と同様にしてインクジェット記録用シートを作製し、
このシートの解像度、インク吸収速度および耐水性を測
定した。結果を表1に示す。表1から明らかなように、
解像度、耐水性の劣るものであった。
【0036】比較例4 DAVESにかえてポリビニルピロリドンを使用した以
外は実施例1と同様にしてインクジェット記録用シート
を作製し、このシートの解像度、インク吸収速度および
耐水性を測定した。結果を表1に示す。表1から明らか
なように、解像度、耐水性の劣るものであった。
【0037】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば、耐水性に優れ、解像度の高い印字が可能なイ
ンクジェット記録用材料を提供することができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持基体中および/または表面に(A)
    ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステルの共
    重合体のケン化物と(B)ヒドラジン系化合物、ジアミ
    ン系化合物から選ばれる1種以上とを有することを特徴
    とするインクジェット記録用材料。
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