JPH1134504A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明の目的は、イミノ化合物と熱時反応し画
像保存性に優れた発色画像を与える化合物を提供し、画
像部及び非画像部の保存性に優れた感熱記録材料を提供
する。 【解決手段】支持体上にイミノ化合物と、下記一般式
（２）で表されるアミンイミド化合物を含有すること特
徴とする感熱記録材料。 【化１５】 （式中、Ｒ¹はアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルケニル基、ビニル基、置換ビニル基を示す。Ｒ
²〜Ｒ⁴はそれぞれ同じでも、異なっていても良く、それ
ぞれアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニ
ル基、複素環残基を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録材料に関
するものである。更に詳しくは、画像保存性に優れた感
熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に支持体上に電子
供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性
の顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたものであ
り、サーマルヘッド、熱ペン、及びレーザー光等で加熱
することにより、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応して
発色画像が得られるもので、特公昭４３−４１６０号公
報及び特公昭４５−１４０３９号公報等に開示されてい
る。このような感熱記録材料は、比較的簡単な装置で記
録が得られ、保守が容易なこと、騒音の発生がないこと
などの利点があり、計測記録計、ファクシミリ、プリン
ター、コンピューターの端末機、ラベル、及び乗車券の
自動販売機等広範囲の分野に利用されている。

【０００３】従来の感熱記録材料は、優れた発色特性を
有している反面、発色画像部が油脂及び薬品等の接触に
より変褪色を起こし易いという欠点があった。

【０００４】そこで、イミノ化合物とイソシアナート化
合物の熱時反応を利用した画像部の保存性の良い感熱記
録材料が、特開昭５８−３８７３３号公報、特開昭５８
−５４０８５号公報、特開昭５８−１０４９５９号公
報、特開昭５９−１１５８８７号公報、特開昭６０−２
６２６８６号公報、及び米国特許第４５２１７９３号明
細書等に開示されている。この方法で形成される画像の
保存性は非常に高く、高温湿度の環境下においても、プ
ラスチック、食品、及び化粧品等との接触でも、蛍光灯
及び太陽光等に曝露されてもほとんど消色しないという
非常に優れた特性を持っている。この方法の特徴は、イ
ソシアナート化合物のイソシアナート基とイミノ化合物
のイミノ基が熱時反応し、形成される付加体が有色顔料
となるため、可逆系が成立しないためである。

【０００５】しかしながら、この方式にも、イソシアナ
ート基がイミノ基に対して反応活性が高いため、非画像
部が保存時にカブリを生じやすいと言う問題がある。

【０００６】また、イミノ化合物と熱時反応し発色画像
を与える化合物としては、種々のイソシアナート化合物
が提案されてはいるが、種類が少なく、目的の色調の発
色画像を得にくく、更によりカブリの少ないイソシアナ
ート等価体の開発が望まれている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イミ
ノ化合物と熱時反応し画像保存性に優れた発色画像を与
える化合物を提供し、画像部及び非画像部の保存性に優
れた感熱記録材料を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の課題である、画
像部及び非画像部の保存性に優れた感熱記録材料は、支
持体上に下記一般式（１）、一般式（３）または、一般
式（４）で表されるイミノ化合物の少なくとも１種と、
下記一般式（２）で表されるアミンイミド化合物を用い
ることによって達成された。

【０００９】

【化７】

【００１０】（式中、Ｘは芳香環または複素環を形成す
るのに必要な基を示し、ＹはＯまたはＳを示す。Ｒはア
ルキル基、アリール基、アラルキル基を示す。）

【００１１】

【化８】

【００１２】（式中、Ｘは芳香環または複素環を形成す
るのに必要な基を示し、ＡはＮＲ（Ｒは水素または、ア
ルキル基を示す）、Ｓまたは、Ｏを示す。）

【００１３】

【化９】

【００１４】（式中、Ｘは芳香環または複素環を形成す
るのに必要な基を示し、Ｙ¹及びＹ²はそれぞれ同じで
も、異なっていても良く、それぞれＳまたはＯを示し、
Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ同じでも、異なっていても良く、
それぞれアルキル基、アリール基、アラルキル基を示
す。）

【００１５】

【化１０】

【００１６】（式中、Ｒ¹はアルキル基、アリール基、
アラルキル基、アルケニル基、ビニル基、置換ビニル基
を示す。Ｒ²〜Ｒ⁴はそれぞれ同じでも、異なっていても
良く、それぞれアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルケニル基、複素環残基を示す。）

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録材料は、支持体
上に、下記一般式（１）、一般式（３）または、一般式
（４）で表されるイミノ化合物の少なくとも１種と、下
記一般式（２）で表されるアミンイミド化合物を含有す
ること特徴とする感熱記録材料である。

【００１８】

【化１１】

【００１９】（式中、Ｘは芳香環または複素環を形成す
るのに必要な基を示し、ＹはＯまたはＳを示す。Ｒはア
ルキル基、アリール基、アラルキル基を示す。）

【００２０】

【化１２】

【００２１】（式中、Ｘは芳香環または複素環を形成す
るのに必要な基を示し、ＡはＮＲ（Ｒは水素または、ア
ルキル基を示す）、Ｓまたは、Ｏを示す。）

【００２２】

【化１３】

【００２３】（式中、Ｘは芳香環または複素環を形成す
るのに必要な基を示し、Ｙ¹及びＹ²はそれぞれ同じで
も、異なっていても良く、それぞれＳまたはＯを示し、
Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ同じでも、異なっていても良く、
それぞれアルキル基、アリール基、アラルキル基を示
す。）

【００２４】

【化１４】

【００２５】（式中、Ｒ¹はアルキル基、アリール基、
アラルキル基、アルケニル基、ビニル基、置換ビニル基
を示す。Ｒ²〜Ｒ⁴はそれぞれ同じでも、異なっていても
良く、それぞれアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルケニル基、複素環残基を示す。）

【００２６】本発明の感熱記録材料に用いられるアミン
イミド化合物は、分子中に１個以上のアミンイミド基を
有し、熱によりＷｏｌｆ転移を起こしてイソシアナート
化合物を発生する化合物であり、この発生したイソシア
ナートがイミノ化合物と反応し発色画像を形成する。更
に、Ｗｏｌｆ転位は発熱反応であるため、発色画像を形
成する際に、この熱エネルギーを利用することによっ
て、発色感度等の点で有利である。更に、脱離反応によ
り形成されたアミン化合物の触媒効果も期待される。

【００２７】これら、アミンイミド化合物は、ＣＡ ７
２ ４２８４２ （１９９７）、ＣＡ ６８ １０４６
８３ （１９９７）等に記載の方法により、容易に合成
できる。以下に、本発明に係わるアミンイミド化合物の
具体例を示す。これらは、必要に応じて２種以上を併用
しても良い。

【００２８】１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシ
プロピル）アミンメチルイミド、１，１−ジメチル−１
−（２−ヒドロキシプロピル）アミンプロピルイミド、
１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）ア
ミンオクチルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒ
ドロキシプロピル）アミンラウリルイミド、１，１−ジ
メチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンステア
リルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシ
プロピル）アミンフェニルイミド、１，１−ジメチル−
１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンアクリルイミ
ド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシプロピ
ル）アミンメタクリルイミド、

【００２９】１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシ
ブチル）アミンメチルイミド、１，１−ジメチル−１−
（２−ヒドロキシブチル）アミンプロピルイミド、１，
１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシブチル）アミンオ
クチルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキ
シブチル）アミンラウリルイミド、１，１−ジメチル−
１−（２−ヒドロキシブチル）アミンステアリルイミ
ド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシブチル）
アミンフェニルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−
ヒドロキシブチル）アミンアクリルイミド、１，１−ジ
メチル−１−（２−ヒドロキシブチル）アミンメタクリ
ルイミド、

【００３０】１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシ
オクチル）アミンメチルイミド、１，１−ジメチル−１
−（２−ヒドロキシオクチル）アミンプロピルイミド、
１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）ア
ミンオクチルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒ
ドロキシオクチル）アミンラウリルイミド、１，１−ジ
メチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンステア
リルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシ
オクチル）アミンフェニルイミド、１，１−ジメチル−
１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンアクリルイミ
ド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシオクチ
ル）アミンメタクリルイミド、

【００３１】１−メチル−１−エチル−１−（２−ヒド
ロキシプロピル）アミンメチルイミド、１−メチル−１
−エチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンプロ
ピルイミド、１−メチル−１−エチル−１−（２−ヒド
ロキシプロピル）アミンオクチルイミド、１−メチル−
１−エチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンラ
ウリルイミド、１−メチル−１−エチル−１−（２−ヒ
ドロキシプロピル）アミンステアリルイミド、１−メチ
ル−１−エチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミ
ンフェニルイミド、１−メチル−１−エチル１−（２−
ヒドロキシプロピル）アミンアクリルイミド、１−メチ
ル−１−エチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミ
ンメタクリルイミド、

【００３２】１−メチル−１−エチル−１−（２−ヒド
ロキシオクチル）アミンメチルイミド、１−メチル−１
−エチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンプロ
ピルイミド、１−メチル−１−エチル−１−（２−ヒド
ロキシオクチル）アミンオクチルイミド、１−メチル−
１−エチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンラ
ウリルイミド、１−メチル−１−エチル−１−（２−ヒ
ドロキシオクチル）アミンステアリルイミド、１−メチ
ル−１−エチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミ
ンフェニルイミド、１−メチル−１−エチル１−（２−
ヒドロキシオクチル）アミンアクリルイミド、１−メチ
ル−１−エチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミ
ンメタクリルイミド、

【００３３】１，１−ジエチル−１−（２−ヒドロキシ
プロピル）アミンメチルイミド、１，１−ジエチル−１
−（２−ヒドロキシプロピル）アミンプロピルイミド、
１，１−ジエチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）ア
ミンオクチルイミド、１，１−ジエチル−１−（２−ヒ
ドロキシプロピル）アミンラウリルイミド、１，１−ジ
エチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンステア
リルイミド、１，１−ジエチル−１−（２−ヒドロキシ
プロピル）アミンフェニルイミド、１，１−ジエチル１
−（２−ヒドロキシプロピル）アミンアクリルイミド、
１，１−ジエチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）ア
ミンメタクリルイミド、

【００３４】１，１−ジエチル−１−（２−ヒドロキシ
オクチル）アミンメチルイミド、１，１−ジエチル−１
−（２−ヒドロキシオクチル）アミンプロピルイミド、
１，１−ジエチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）ア
ミンオクチルイミド、１，１−ジエチル−１−（２−ヒ
ドロキシオクチル）アミンラウリルイミド、１，１−ジ
エチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンステア
リルイミド、１，１−ジエチル−１−（２−ヒドロキシ
オクチル）アミンフェニルイミド、１，１−ジエチル−
１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンアクリルイミ
ド、１，１−ジエチル−１−（２−ヒドロキシオクチ
ル）アミンメタクリルイミド等が挙げられる。

【００３５】本発明の一般式（１）で表されるイミノ化
合物は、分子中に１個以上のイミノ基を有し、熱時には
イソシアナート化合物と反応して着色物質を生じる化合
物で、常温で固体の無色または淡色の化合物が好まし
い。以下に本発明に係わるイミノ化合物の具体例を示
す。これらは、必要に応じて２種以上を併用することも
可能である。

【００３６】１−イソプロポキシ−３−イミノイソイン
ドレニン、１−ｔ−ブトキシ−３−イミノイソインドレ
ニン、１−ｓｅｃ−ヘキシルオキシ−３−イミノイソイ
ンドレニン、１−ｓｅｃ−オクチルオキシ−３−イソイ
ンドレニン、１−イソプロポキシ−３−イミノ−４−エ
トキシイソインドレニン、１−ｔ−ブトキシ−３−イミ
ノ−４−エトキシイソインドレニン、１−イソプロポキ
シ−３−イミノ−４−ブトキシイソインドレニン、１−
ｔ−ブトキシ−３−イミノ−４−ブトキシイソインドレ
ニン、１−イソプロポキシ−３−イミノ−４−ヘプチル
オキシイソインドレニン、１−ｔ−ブトキシ−３−イミ
ノ−４−ヘプチルオキシイソインドレニン、１−イソプ
ロポキシ−３−イミノ−４−（２，４−ジメチルペンチ
ル−３−オキシ）イソインドレニン、１−ｔ−ブトキシ
−３−イミノ−４−（２，４−ジメチルペンチル−３−
オキシ）イソインドレニン、１−イソプロポキシ−３−
イミノ−５−ｔ−ブチルイソインドレニン、１−ｔ−ブ
トキシ−３−イミノ−４−エトキシイソインドレニン、
１−イソプロポキシ−３−イミノ−５−ｔ−アミルイソ
インドレニン、１−イソプロポキシ−３−イミノ−４−
ニトロイソインドレニン、１−イソプロポキシ−３−イ
ミノ−５−ニトロイソインドレニン、１−イソプロポキ
シ−３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオロイソ
インドレニン、１−イソプロポキシ−３−イミノ−４，
５，６，７−テトラクロロイソインドレニン、

【００３７】１−メトキシ−３−イミノ−４−アザイソ
インドレニン、１−エトキシ−３−イミノ−４−アザイ
ソインドレニン、１−プロポキシ−３−イミノ−４−ア
ザイソインドレニン、１−メトキシ−３−イミノ−４−
アザ−５−エチルイソインドレニン、１−エトキシ−３
−イミノ−４−アザ−５−エチルイソインドレニン、１
−プロポキシ−３−イミノ−４−アザ−５−エチルイソ
インドレニン、１−メトキシ−３−イミノ−４，７−ジ
アザイソインドレニン、１−エトキシ−３−イミノ−
４，７−ジアザイソインドレニン、１−プロポキシ−３
−イミノ−４，７−ジアザイソインドレニン、１−メト
キシ−３−イミノ−４，７−ジアザ−５，６−ジメチル
イソインドレニン、１−エトキシ−３−イミノ−４，７
−ジアザ−５，６−ジメチルイソインドレニン、１−プ
ロポキシ−３−イミノ−４，７−ジアザ−５，６−ジメ
チルイソインドレニン、１−メトキシ−３−イミノ−
４，７−ジアザ−５，６−ジエチルイソインドレニン、
１−エトキシ−３−イミノ−４，７−ジアザ−５，６−
ジエチルイソインドレニン、１−プロポキシ−３−イミ
ノ−４，７−ジアザ−５，６−ジエチルイソインドレニ
ン、１−メトキシ−３−イミノ−４，７−ジアザ−５，
６−ジフェニルイソインドレニン、１−エトキシ−３−
イミノ−４，７−ジアザ−５，６−ジフェニルイソイン
ドレニン、１−プロポキシ−３−イミノ−４，７−ジア
ザ−５，６−ジフェニルイソインドレニン、１−メトキ
シ−３−イミノ−４，７−ジアザ−５−メチル−６−エ
チルイソインドレニン、１−エトキシ−３−イミノ−
４，７−ジアザ−５−メチル−６−エチルイソインドレ
ニン、１−プロポキシ−３−イミノ−４，７−ジアザ−
５−メチル−６−エチルイソインドレニン等が挙げられ
る。

【００３８】本発明の一般式（３）で表されるイミノ化
合物は、分子中に１個以上のイミノ基を有し、熱時には
イソシアナート化合物と反応して着色物質を生じる化合
物で、常温で固体の無色または淡色の化合物が好まし
い。以下に本発明に係わるイミノ化合物の具体例を示
す。これらは、必要に応じて２種以上を併用することも
可能である。

【００３９】３−イミノイソインドリン−１−オン、３
−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリ
ン−１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラブ
ロモイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，
６，７−テトラフルオロイソインドリン−１−オン、３
−イミノ−５，６−ジクロロイソインドリン−１−オ
ン、３−イミノ−４，５，７−トリクロロ−６−メトキ
シイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，７
−トリクロロ−６−メチルメルカプトイソインドリン−
１−オン、３−イミノ−６−ニトロイソインドリン−１
−オン、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラク
ロロイソインドリン、１，３−ジイミノ−６−メトキシ
イソインドリン、１，３−ジイミノ−６−シアノイソイ
ンドリン、１，３−ジイミノ−４，７−ジチア−５，
５，６，６−テトラヒドロイソインドリン、１−フェニ
ルイミノ−３−イミノイソインドリン、

【００４０】１−（２′−シアノ−４′−ニトロフェニ
ルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′−
クロロ−５′−シアノフェニルイミノ）−３−イミノイ
ソインドリン、１−（２′，６′−ジクロロ−４′−ニ
トロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（３′−クロロフェニルイミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（２′，５′−ジクロロフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′，４′，
５′−トリクロロフェニルイミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（２′，５′−ジメトキシフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′，５′−
ジエトキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（２′−メチル−４′−ニトロフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（５′−クロロ
−２′−フェノキシフェニルイミノ）−３−イミノイソ
インドリン、１−（４′−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェ
ニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′
−メトキシ−５′−Ｎ−フェニルカルバモイルフェニル
イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（６′−メ
チルベンゾチアゾリル−２′−イミノ）−３−イミノイ
ソインドリン、

【００４１】１−（３′−ジメチルアミノ−４′−メト
キシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（２′−クロロ−５′−トリフルオロメチルフェニル
イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（５′，
６′−ジクロロベンゾチアゾリル−２′−イミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（４′−フェニルアミノ
フェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（ｐ−フェニルアゾフェニルイミノ）−３−イミノイソ
インドリン、１−（ナフチル−１′−イミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（アンスラキノン−１′−イ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（５′−クロ
ロアンスラキノン−１′−イミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（Ｎ−エチルカルバゾリル−３′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ナフトキノン
−１′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（ピリジル−４′−イミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（ベンズイミダゾロン−６′−イミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（１′−メチルベンズイミ
ダゾロン−６′−イミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（７′−クロロベンズイミダゾロン−５′−イ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミ
ダゾリル−２′−イミノ）−３−イミノ−４，７−ジチ
アテトラヒドロイソインドリン、

【００４２】１−（ベンズイミダゾリル−２′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダ
ゾリル−２′−イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７
−テトラクロロイソインドリン、１−（２′，４′−ジ
ニトロフェニルヒドラゾン）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（インダゾリル−３′−イミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（インダゾリル−３′−イミノ）
−３−イミノ−４，５，６，７−テトラブロモイソイン
ドリン、１−（インダゾリル−３′−イミノ）−３−イ
ミノ−４，５，６，７−テトラフルオロイソインドリ
ン、１−（４′，５′−ジシアノイミダゾリル−２′−
イミノ）−３−イミノ−５，６−ジメチル−４，７−ピ
ラジイソインドリン、１−（シアノベンゾイルメチレ
ン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノカルボ
ンアミドメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−
（シアノカルボメトキシメチレン）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（シアノカルボエトキシメチレン）−３
−イミノイソインドリン、１−（シアノ−Ｎ−フェニル
カルバモイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、
１−〔シアノ−Ｎ−（３′−メチルフェニル）カルバモ
イルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シ
アノ−Ｎ−（４′−クロロフェニル）カルバモイルメチ
レン〕−３−イミノイソインドリン、

【００４３】１−〔シアノ−Ｎ−（４′−メトキシフェ
ニル）−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソイン
ドリン、１−（シアノ−ｐ−ニトロフェニルメチレン）
−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ−
（３′−クロロ−４′−メチルフェニル）−カルバモイ
ルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−（ジシ
アノメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シ
アノ−１′，２′，４′−トリアゾリル−（３′）−カ
ルバモイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１
−（シアノチアゾイル−（２′）−カルバモイルメチレ
ン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノベンズ
イミダゾリル−（２′）−カルバモイルメチレン）−３
−イミノイソインドリン、１−（シアノベンゾチアゾリ
ル−（２′）−カルバモイルメチレン）−３−イミノイ
ソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル−
２′）メチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−
〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−
３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインド
リン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メ
チレン〕−３−イミノ−５−メトキシイソインドリン、
１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレ
ン〕−３−イミノ−６−クロロイソインドリン、

【００４４】１−〔（シアノベンズイミダゾリル−
２′）−メチレン〕−３−イミノ−４，７−ジチアテト
ラヒドロイソインドリン、１−〔（１′−フェニル−
３′−メチル−５−オキソ）−ピラゾリデン−４′〕−
３−イミノイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミ
ダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−５，６−
ジメチル−４，７−ピラジイソインドリン、１−
〔（１′−メチル−３′−ｎ−ブチル）−バルビツル酸
−５′〕−３−イミノイソインドリン、及び３−イミノ
−２−メチル−４，５，６，７−テトラクロロイソイン
ドリン−１−オン等が挙げられる。

【００４５】本発明の一般式（４）で表されるイミノ化
合物は、分子中に１個以上のイミノ基を有し、熱時には
イソシアナート化合物と反応して着色物質を生じる化合
物で、常温で固体の無色または淡色の化合物が好まし
い。以下に本発明に係わるイミノ化合物の具体例を示
す。これらは、必要に応じて２種以上を併用することも
可能である。

【００４６】１，１−ジメトキシ−３−イミノイソイン
ドリン、１，１−ジ−ｎ−プロポキシ−３−イミノイソ
インドリン、１−メトキシ−１−ｎ−プロポキシ−３−
イミノイソインドリン、１，１−エチレンジオキシ−３
−イミノイソインドリン、１，１−トリメチレンジオキ
シ−３−イミノイソインドリン、１，１−ジメトキシ−
３−イミノ−５−ｔ−ブチルイソインドリン、１，１−
ジ−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−５−ｔ−ブチルイソ
インドリン、１−メトキシ−１−ｎ−プロポキシ−３−
イミノ−５−ｔ−ブチルイソインドリン、１，１−エチ
レンジオキシ−３−イミノ−５−ｔ−ブチルイソインド
リン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−５
−ｔ−ブチルイソインドリン、１，１−ジメトキシ−３
−イミノ−５−ｔ−アミルイソインドリン、１，１−ジ
−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−５−ｔ−アミルイソイ
ンドリン、１−メトキシ−１−ｎ−プロポキシ−３−イ
ミノ−５−ｔ−アミルイソインドリン、１，１−エチレ
ンジオキシ−３−イミノ−５−ｔ−アミルイソインドリ
ン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−５−
ｔ−アミルイソインドリン、

【００４７】１，１−ジメトキシ−３−イミノ−４−エ
トキシイソインドリン、１，１−ジ−ｎ−プロポキシ−
３−イミノ−４−エトキシイソインドリン、１−メトキ
シ−１−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−４−エトキシイ
ソインドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ
−４−エトキシイソインドリン、１，１−トリメチレン
ジオキシ−３−イミノ−４−エトキシイソインドリン、
１，１−ジメトキシ−３−イミノ−４−ｎ−ブトキシイ
ソインドリン、１，１−ジ−ｎ−プロポキシ−３−イミ
ノ−４−ｎ−ブトキシイソインドリン、１−メトキシ−
１−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−４−ｎ−ブトキシイ
ソインドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ
−４−ｎ−ブトキシイソインドリン、１，１−トリメチ
レンジオキシ−３−イミノ−４−ｎ−ブトキシイソイン
ドリン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ−４−ｎ−ヘ
プチルオキシイソインドリン、１，１−ジ−ｎ−プロポ
キシ−３−イミノ−４−ｎ−ヘプチルオキシイソインド
リン、１−メトキシ−１−ｎ−プロポキシ−３−イミノ
−４−ｎ−ヘプチルオキシイソインドリン、１，１−エ
チレンジオキシ−３−イミノ−４−ｎ−ヘプチルオキシ
イソインドリン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−
イミノ−４−ｎ−ヘプチルオキシイソインドリン、１，
１−ジメトキシ−３−イミノ−４−（２，４−ジメチル
ペンチル−３−オキシ）イソインドリン、１，１−ジ−
ｎ−プロポキシ−３−イミノ−４−（２，４−ジメチル
ペンチル−３−オキシ）イソインドリン、１−メトキシ
−１−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−４−（２，４−ジ
メチルペンチル−３−オキシ）イソインドリン、１，１
−エチレンジオキシ−３−イミノ−４−（２，４−ジメ
チルペンチル−３−オキシ）イソインドリン、１，１−
トリメチレンジオキシ−３−イミノ−４−（２，４−ジ
メチルペンチル−３−オキシ）イソインドリン、１，１
−ジメトキシ−３−イミノ−４−ニトロイソインドリ
ン、１，１−ジ−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−４−ニ
トロイソインドリン、１−メトキシ−１−ｎ−プロポキ
シ−３−イミノ−４−ニトロイソインドリン、１，１−
エチレンジオキシ−３−イミノ−４−ニトロイソインド
リン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−４
−ニトロイソインドリン、

【００４８】１，１−ジメトキシ−３−イミノ−５−ニ
トロイソインドリン、１，１−ジ−ｎ−プロポキシ−３
−イミノ−５−ニトロイソインドリン、１−メトキシ−
１−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−５−ニトロイソイン
ドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−５−
ニトロイソインドリン、１，１−トリメチレンジオキシ
−３−イミノ−５−ニトロイソインドリン、１−ジメト
キシ−３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソ
インドリン、１，１−ジ−ｎ−プロポキシ−３−イミノ
−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−
メトキシ−１−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−４，５，
６，７−テトラクロロイソインドリン、１，１−エチレ
ンジオキシ−３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロ
ロイソインドリン、１，１−トリメチレンジオキシ−３
−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリ
ン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ−４，５，６，７
−テトラフルオロイソインドリン、１，１−ジ−ｎ−プ
ロポキシ−３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオ
ロイソインドリン、１−メトキシ−１−ｎ−プロポキシ
−３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオロイソイ
ンドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−
４，５，６，７−テトラフルオロイソインドリン、１，
１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−４，５，６，
７−テトラフルオロイソインドリン等が挙げられる。

【００４９】本発明におけるアミンイミド化合物及びイ
ミノ化合物の使用量は、通常、イソシアナート前駆体と
しては０．１〜２．０ｇ/ｍ²が適当であるが、特に０．
２〜１．５ｇ/ｍ²が高い発色濃度を得るため好ましい。
また、イミノ化合物の量はイソシアナート前駆体に対
し、１０〜３００重量％が適当であるが、特に２０〜２
５０重量％が好ましい。

【００５０】本発明の感熱記録材料を構成する上記の各
層には、上記構成成分の他にバインダーを併用しても良
い。バインダーの例としては、デンプン類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコ
ール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナト
リウム、ポリアクリル酸アミド、アクリル酸アミド／ア
クリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリ
ル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水
マレイン酸共重合体のアルカリ塩またはアンモニウム塩
等の水溶性高分子類、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、
ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタジエン共重合
体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル
酸メチル／ブタジエン共重合体、及びエチレン／酢酸ビ
ニル共重合体等のラテックス類（本発明におけるラテッ
クス類は、合成ゴムを包含する皮膜形成能力を有する有
機物の水分散物を意味する）等が挙げられる。

【００５１】本発明の感熱記録材料は、熱応答性を向上
させるために、増感剤として熱可融性物質を必要に応じ
て含有させることができる。本発明に用いる熱可融性物
質としては、６０〜１８０℃の融点を有するものが好ま
しく、特に８０〜１４０℃の融点を有するものがより好
ましい。

【００５２】このような熱応答性を向上させるための熱
可融性物質の具体例としては、Ｎ−ヒドロキシメチルス
テアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸
アミド、オレイン酸アミド、エチレン・ビスステアリン
酸アミド、リシノール酸アミド、パラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワック
ス、ライスワックス、及びカルナバワックス等のワック
ス類、２−ベンジルオキシナフタレン等のナフトール誘
導体、ｐ−ベンジルビフェニル、４−アリルオキシビフ
ェニル等のビフェニル誘導体、１，２−ビス（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、２，２′−ビス（４−メトキシ
フェノキシ）ジエチルエーテル、及びビス（４−メトキ
シフェニル）エーテル等のポリエーテル化合物、炭酸ジ
フェニル、シュウ酸ジベンジル、及びシュウ酸ジ（ｐ−
クロロベンジル）エステル等の炭酸またはシュウ酸ジエ
ステル誘導体等が挙げられる。

【００５３】これらの熱可融性物質は、本発明の感熱記
録材料を構成する各層に対して単独、または２種以上を
併用して用いることができる。また、十分な熱応答性を
得るためには、イソシアナート化合物に対して２０〜４
００重量％用いることが好ましく、更に、３０〜３５０
重量％用いることがより好ましい。

【００５４】また、本発明の感熱記録材料を構成する各
層には、上記の他にも各種素材を含有させることができ
る。各層に含有させることのできる素材としては、ケイ
ソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシ
ウム、珪酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸
マグネシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、
二酸化珪素、珪酸、水酸化アルミニウム、及びアルミナ
等の無機顔料、尿素／ホルマリン樹脂及びポリスチレン
樹脂等の有機顔料、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、及びベヘン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金
属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸
化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、及びカスターワ
ックス等のワックス類、ジオクチルスルホコハク酸ナト
リウム等の分散剤、ベンゾフェノン系及びベンゾトリア
ゾール系等の紫外線吸収剤等が挙げられるが、更に酸化
防止剤、界面活性剤、及び蛍光染料等を必要に応じて含
有させても良い。

【００５５】本発明の感熱記録材料の最上層には印字性
や耐熱性等を向上させるために保護層を設けることがで
きる。本発明の感熱記録材料に保護層を設ける場合、保
護層は水溶性高分子及びラテックス類等の素材を主成分
として形成される。その場合、エポキシ基を持つ化合物
やジルコニウム塩類等の硬膜剤、架橋剤を添加すること
もできる。この他、光及び電子線硬化性樹脂や熱硬化性
樹脂を塗布し硬化させて保護層としても良い。また、プ
ラスチックフィルムをラミネートして保護層としても良
い。更に筆記性や走行性をより向上させるため、顔料等
を添加しても良い。保護層の塗布量は、０．２〜１０ｇ
/ｍ²、好ましくは１〜５ｇ/ｍ²である。

【００５６】本発明の感熱記録材料は、必要に応じて支
持体と支持体に隣接する層の間には、平滑性及び断熱性
を得るためアンダーコート層を設けることができる。ア
ンダーコート層を設ける場合の塗工量は、１〜３０ｇ/
ｍ²が好ましく、より好ましくは５〜２０ｇ/ｍ²であ
る。

【００５７】アンダーコート層に用いる顔料には、一般
的には焼成カオリンが用いられるが、それ以外にもカオ
リン、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、ケイソウ
土、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、シリ
カ、及びアルミナ等の無機顔料、スチレン／アクリル樹
脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂、及び尿素／ホルマリン樹脂等
の有機顔料を用いることができる。また、断熱性を得る
ためには、その中でも多くの細孔を持つ無機及び有機顔
料、中空粒子、発泡性中空粒子、及び内部に空気を内包
させたエアーカプセル等を用いることもできる。

【００５８】アンダーコート層に用いるバインダーとし
ては、従来公知のラテックス類や水溶性高分子を用いる
ことができる。すなわち、ラテックス類としては、スチ
レン／ブタジエンラテックス、アクリロニトリル／ブタ
ジエン／スチレンラテックス、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル／アクリル酸エステル共重合体、スチレン／アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル樹脂、及び
ポリウレタン樹脂等を用いることができる。また、水溶
性高分子としては、ポリビニルアルコール、デンプン及
びその誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル
酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸共重合体、スチレン／無水マレイン
酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン
酸ナトリウム、ゼラチン、及びカゼイン等を用いること
ができる。

【００５９】また、本発明の感熱記録材料の少なくとも
感熱記録層の上には保護層を設けることができるし、ま
た感熱記録材料を構成する各層の間や、支持体と支持体
に隣接する層の間、あるいは保護層を形成する場合には
保護層との間には、中間層を設けることもできる。この
場合、保護層や中間層は２層ないしは３層以上の複数の
層から構成されていても良い。また、本発明の感熱記録
材料を構成する各層を設けた面と反対側の面には、電気
的、磁気的、及び光学的に情報が記録可能な材料からな
る層、あるいは部分を設けても良い。更には、カール防
止や帯電防止を目的としてバックコート層を設けても良
く、粘着加工等を行っても良い。

【００６０】本発明の感熱記録材料を構成する各層にア
ミンイミド化合物、イミノ化合物、及びその他の素材を
含有させる方法としては、各々の化合物を単独で水ある
いは有機溶媒に溶解もしくは分散する方法、各々の化合
物を混ぜ合わせてから水あるいは有機溶媒に溶解もしく
は分散する方法、各々の化合物を加熱溶解し均一化した
後冷却し、水あるいは有機溶媒に溶解もしくは分散する
方法等により得られた各々の溶液あるいは分散液を混合
し、支持体上に印刷、塗布乾燥する方法等が挙げられる
が特にこれらに限定されるものではない。

【００６１】本発明の感熱記録材料を構成する各層を支
持体上に形成する方法は特に制限されるものではなく、
従来の方法により形成することができる。例えば、エア
ーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、
及びカーテンコーター等の塗布装置、平版、凸版、凹
版、フレキソ、グラビア、スクリーン、ホットメルト等
の方式による各種印刷機器等を用いることができる。更
に、通常の乾燥工程の他、ＵＶ照射・ＥＢ照射により各
層に保持させることができる。これらの方法により、１
層づつあるいは多層同時に塗布、印刷することができ
る。

【００６２】本発明に係わる支持体としては、不透明、
透明、あるいは半透明の何れであっても良く、紙、各種
不織布、織布、合成紙、ポリエチレンテレフタレートや
ポリプロピレン等のプラスチックフィルム、ポリエチレ
ン及びポリプロピレン等の合成樹脂をラミネートしたフ
ィルムラミネート紙、合成紙、アルミニウム等の金属
箔、ガラス等、あるいはこれらを組み合わせた複合シー
トを目的に応じて任意に用いることができる。地肌を白
色その他の特定の色に見せるために白色顔料や有色染顔
料や気泡等を支持体中又は表面に含有させても良い。特
にプラスチックフィルム等の支持体に水性塗布を行なう
場合で、支持体の親水性が小さく塗布困難な場合は、コ
ロナ放電等による表面の親水化処理や各種高分子類を支
持体表面に塗布するなどの易接着処理をしても良い。こ
の他にカール矯正や帯電防止ないしは走行性改良のため
に必要な処理をしても良い。

【００６３】本発明において発色画像を得るための手段
としては、サーマルヘッド、熱ペン、セラミックヒータ
ー、熱ロール、及び面状ヒーター等の熱源、キセノン
光、ＬＥＤ、及びレーザー光等の各種の光源等を用いる
ことができる。

【００６４】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳しく説
明する。本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。なお、以下に示す部、％はいずれも重量部、重量百
分率である。

【００６５】実施例１ アミンイミド化合物である１，１−ジメチル−１−（２
−ヒドロキシプロピル）アミンメタクリルイミド３０部
を蒸留水７０部に溶解し、アミンイミド化合物水溶液を
得た。芳香族イミノ化合物である１−イソプロポキシ−
１−メトキシ−３−イミノイソインドレニン３０部を、
１０％ポリビニルアルコール水溶液３０部、及び蒸留水
４０部に混合すると共にペイントコンディショナーで粉
砕し、イミノ化合物分散液を得た。顔料である炭酸マグ
ネシウム３０部、１０％ポリビニルアルコール水溶液３
０部、及び蒸留水４０部に混合すると共にホモジナイザ
ーで分散し、顔料分散液を得た。

【００６６】上記で作製したアミンイミド化合物分散液
１００部、イミノ化合物分散液１００部、顔料分散液１
００部、１０％ポリビニルアルコール水溶液９０部、及
び蒸留水１１０部を十分に混合し、感熱記録層形成用塗
液を得た。この感熱記録層形成用塗液を原紙にワイヤー
バーを用いて乾燥塗布量が２．０ｇ/ｍ²となるように塗
布、乾燥し、感熱記録材料を得た。

【００６７】実施例２ 実施例１のアミンイミド化合物を１，１−ジメチル−１
−（２−ヒドロキシオクチルアミノウンデシルイミドに
換えた以外は実施例１と同様にして、感熱記録材料を得
た。

【００６８】実施例３ 実施例１のイミノ化合物を１，３−ジイミノ−４，５，
６，７−テトラクロロイソインドリンに換えた以外は実
施例１と同様にして、感熱記録材料を得た。

【００６９】実施例４ 実施例１のイミノ化合物を１，１−ジメトキシ−３−イ
ミノイソインドリンに換えた以外は実施例１と同様にし
て、感熱記録材料を得た。

【００７０】比較例１ 芳香族イソシアナート化合物である４，４′，４″−ト
リイソシアナート−２，５−ジメトキシフェニルアミン
３０部を、１０％ポリビニルアルコール水溶液３０部、
及び蒸留水４０部に混合すると共にペイントコンディシ
ョナーで粉砕し、イソシアナート化合物分散液を得た。
上記で作製したイソシアナート化合物分散液１００部と
実施例１で作製したイミノ化合物分散液１００部、及び
顔料分散液１００部と、１０％ポリビニルアルコール水
溶液９０部及び蒸留水１１０部とを十分に混合し、感熱
記録層形成用塗液を得た。この感熱記録層形成用塗液
を、実施例１と同様にして乾燥塗布量が２．０ｇ/ｍ²と
なるように原紙に塗布して乾燥し、感熱記録材料を得
た。

【００７１】比較例２ 比較例１の４，４′，４″−トリイソシアナート−２，
５−ジメトキシフェニルアミンをジエチルサクシニルサ
クシネートに換えた以外は比較例１と同様にして、感熱
記録材料を得た。

【００７２】試験１ 実施例１〜４、及び比較例１〜２で作製した感熱記録材
料について、ＴＤＫ製サーマルヘッド（ＬＨ４４０９）
付き大倉電気製感熱ファクシミリ印字試験機（ＴＨ−Ｐ
ＭＤ）を用いて、印加エネルギー９０ｍｊ/ｍｍ²の条件
で印字し、得られた発色画像を観察した。その結果、実
施例１〜４では黄色の画像が得られた。また、比較例１
はセピア色の画像が、比較例２では紺色の画像が得られ
た。いずれも実用に耐えうる発色濃度であった。 試験２ 試験1と同様にして得た発色画像と非画像部を６０℃・
９０％の条件下で２４時間保存した後、発色画像部及び
非画像部を観察した。その結果、実施例１〜４では、発
色画像及び非画像部は良好な保存性を示した。しかし、
比較例１及び２では、発色画像部は良好な保存性を示し
たが、非画像部で若干ではあるが、カブリを生じた。

【００７３】

【発明の効果】試験１及び試験２より、イミノ化合物と
熱時反応し画像保存性に優れた発色画像を与える化合物
を提供し、画像部及び非画像部の保存性に優れた感熱記
録材料を提供することができた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、下記一般式（１）で表され
   るイミノ化合物と下記一般式（２）で表されるアミンイ
   ミド化合物を含有することを特徴とする感熱記録材料。 【化１】 （式中、Ｘは芳香環または複素環を形成するのに必要な
   基を示し、ＹはＯまたはＳを示す。Ｒはアルキル基、ア
   リール基、アラルキル基を示す。） 【化２】 （式中、Ｒ¹はアルキル基、アリール基、アラルキル
   基、アルケニル基、ビニル基、置換ビニル基を示す。Ｒ
   ²〜Ｒ⁴はそれぞれ同じでも、異なっていても良く、それ
   ぞれアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニ
   ル基、複素環残基を示す。）
2. 【請求項２】 支持体上に、下記一般式（３）で表され
   るイミノ化合物と下記一般式（２）で表されるアミンイ
   ミド化合物を含有することを特徴とする感熱記録材料。 【化３】 （式中、Ｘは芳香環または複素環を形成するのに必要な
   基を示し、ＡはＮＲ（Ｒは水素または、アルキル基を示
   す）、Ｓまたは、Ｏを示す。） 【化４】 （式中、Ｒ¹はアルキル基、アリール基、アラルキル
   基、アルケニル基、ビニル基、置換ビニル基を示す。Ｒ
   ²〜Ｒ⁴はそれぞれ同じでも、異なっていても良く、それ
   ぞれアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニ
   ル基、複素環残基を示す。）
3. 【請求項３】 支持体上に、下記一般式（４）で表され
   るイミノ化合物と下記一般式（２）で表されるアミンイ
   ミド化合物を含有することを特徴とする感熱記録材料。 【化５】 （式中、Ｘは芳香環または複素環を形成するのに必要な
   基を示し、Ｙ¹及びＹ²はそれぞれ同じでも、異なってい
   ても良く、それぞれＳまたはＯを示し、Ｒ¹及びＲ²はそ
   れぞれ同じでも、異なっていても良く、それぞれアルキ
   ル基、アリール基、アラルキル基を示す。） 【化６】 （式中、Ｒ¹はアルキル基、アリール基、アラルキル
   基、アルケニル基、ビニル基、置換ビニル基を示す。Ｒ
   ²〜Ｒ⁴はそれぞれ同じでも、異なっていても良く、それ
   ぞれアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニ
   ル基、複素環残基を示す。）