JPH11343540A - 抗菌性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼 - Google Patents
抗菌性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼Info
- Publication number
- JPH11343540A JPH11343540A JP10150876A JP15087698A JPH11343540A JP H11343540 A JPH11343540 A JP H11343540A JP 10150876 A JP10150876 A JP 10150876A JP 15087698 A JP15087698 A JP 15087698A JP H11343540 A JPH11343540 A JP H11343540A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- stainless steel
- less
- martensitic stainless
- antibacterial
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 抗菌性が要求される刃物，器具等に適したマ
ルテンサイト系ステンレス鋼を提供する。 【構成】 このマルテンサイト系ステンレス鋼は、Ｃ：
０．８％以下，Ｓｉ：３．０％以下，Ｍｎ：２．０％以
下，Ｐ：０．０４％以下，Ｓ：０．０３％以下，Ｃｒ：
１０〜２０％，Ｎ：０．１％以下，Ｃｕ：０．５〜３．
０％，Ａｇ：０．１０〜１．０％を含み、残部が実質的
にＦｅの組成をもつ。更に、Ｔｉ：１％以下，Ｎｂ：１
％以下，Ｖ：１％以下，Ｚｒ：１％の１種又は２種以上
や、Ｍｏ：４．０％以下，Ａｌ：０．２％以下，Ｂ：
０．０５％以下，Ｙ：０．２％以下，希土類金属：０．
２％以下の１種又は２種以上を添加してもよい。 【効果】 Ａｇ，Ｃｕの複合添加により、時効処理しな
くても抗菌性に有効なＡｇ−Ｃｕ相が析出し、速効性，
持続性に優れた抗菌性が発現する。析出相は、焼入れ焼
戻し時の熱でも再固溶せず、安定してマトリックスに分
散している。
ルテンサイト系ステンレス鋼を提供する。 【構成】 このマルテンサイト系ステンレス鋼は、Ｃ：
０．８％以下，Ｓｉ：３．０％以下，Ｍｎ：２．０％以
下，Ｐ：０．０４％以下，Ｓ：０．０３％以下，Ｃｒ：
１０〜２０％，Ｎ：０．１％以下，Ｃｕ：０．５〜３．
０％，Ａｇ：０．１０〜１．０％を含み、残部が実質的
にＦｅの組成をもつ。更に、Ｔｉ：１％以下，Ｎｂ：１
％以下，Ｖ：１％以下，Ｚｒ：１％の１種又は２種以上
や、Ｍｏ：４．０％以下，Ａｌ：０．２％以下，Ｂ：
０．０５％以下，Ｙ：０．２％以下，希土類金属：０．
２％以下の１種又は２種以上を添加してもよい。 【効果】 Ａｇ，Ｃｕの複合添加により、時効処理しな
くても抗菌性に有効なＡｇ−Ｃｕ相が析出し、速効性，
持続性に優れた抗菌性が発現する。析出相は、焼入れ焼
戻し時の熱でも再固溶せず、安定してマトリックスに分
散している。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、包丁，鋏，メス等の刃
物用途に適し、Ｃｕ及びＡｇの複合添加によって抗菌性
を改善したマルテンサイト系ステンレス鋼に関する。
物用途に適し、Ｃｕ及びＡｇの複合添加によって抗菌性
を改善したマルテンサイト系ステンレス鋼に関する。
【０００２】
【従来の技術】包丁，鋏，メス等の刃物や医療器具，歯
科用器具等の用途では、優れた強度及び耐食性が必要な
ことから、ＳＵＳ４２０Ｊ２に代表されるマルテンサイ
ト系ステンレス鋼が従来から使用されている。しかし、
黄色ブドウ球菌等による院内感染やＯ−１５７等による
食品汚染が問題にされる昨今では、強度，耐食性等の一
般特性に加えて抗菌性という機能面も要求されるように
なってきており、食品を扱う刃物や治療用器具ではその
傾向が一層強くなっている。
科用器具等の用途では、優れた強度及び耐食性が必要な
ことから、ＳＵＳ４２０Ｊ２に代表されるマルテンサイ
ト系ステンレス鋼が従来から使用されている。しかし、
黄色ブドウ球菌等による院内感染やＯ−１５７等による
食品汚染が問題にされる昨今では、強度，耐食性等の一
般特性に加えて抗菌性という機能面も要求されるように
なってきており、食品を扱う刃物や治療用器具ではその
傾向が一層強くなっている。
【０００３】抗菌剤を配合した塗料や樹脂をステンレス
鋼表面に塗布積層し、或いはマトリックス中に抗菌性分
を含むめっきを施すことによりステンレス鋼に抗菌性が
付与される。しかし、ステンレス鋼表面に塗料，樹脂等
の皮膜を設けると、ステンレス鋼特有の質感や表面光沢
が損なわれ、商品価値が低下する。しかも、抗菌性皮膜
は、加工時や使用中に割れ，欠損，摩耗等の損傷を受
け、湿潤雰囲気に曝されると抗菌性分の溶出が促進され
外観が劣化するばかりでなく、本来の抗菌性が失われ
る。抗菌性分を混入した複合めっきを施したものでは、
めっき層の密着性が十分でなく、加工性が低下し易い。
この場合も、めっき層の溶解，摩耗，欠損等に起因して
外観及び抗菌作用の低下がみられる。そこで、本出願人
は、ステンレス鋼自体に抗菌性を付与することを開発
し、特開平５−２２８２０２号公報，特開平６−１０１
９１号公報，特開平９−１７００５３号公報，特開平９
−２５６１１６号公報等でＣｕ添加ステンレス鋼を紹介
している。Ｃｕの抗菌作用は、ステンレス鋼に添加され
た状態でも維持される。しかも、ステンレス鋼の金属光
沢や加工性を劣化させることがない。
鋼表面に塗布積層し、或いはマトリックス中に抗菌性分
を含むめっきを施すことによりステンレス鋼に抗菌性が
付与される。しかし、ステンレス鋼表面に塗料，樹脂等
の皮膜を設けると、ステンレス鋼特有の質感や表面光沢
が損なわれ、商品価値が低下する。しかも、抗菌性皮膜
は、加工時や使用中に割れ，欠損，摩耗等の損傷を受
け、湿潤雰囲気に曝されると抗菌性分の溶出が促進され
外観が劣化するばかりでなく、本来の抗菌性が失われ
る。抗菌性分を混入した複合めっきを施したものでは、
めっき層の密着性が十分でなく、加工性が低下し易い。
この場合も、めっき層の溶解，摩耗，欠損等に起因して
外観及び抗菌作用の低下がみられる。そこで、本出願人
は、ステンレス鋼自体に抗菌性を付与することを開発
し、特開平５−２２８２０２号公報，特開平６−１０１
９１号公報，特開平９−１７００５３号公報，特開平９
−２５６１１６号公報等でＣｕ添加ステンレス鋼を紹介
している。Ｃｕの抗菌作用は、ステンレス鋼に添加され
た状態でも維持される。しかも、ステンレス鋼の金属光
沢や加工性を劣化させることがない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】Ｃｕの抗菌作用は、Ｃ
ｕを析出物として鋼中に分散させることにより高められ
る。Ｃｕの析出には、熱間圧延後に長時間の時効処理を
施す方法，時効時に析出が容易になるようにＣｕ含有量
を高くする合金設計等が採用されている。しかし、長時
間の時効処理は生産性を低下させ生産コストを上昇させ
る原因となり、多量のＣｕ添加は熱間加工性を悪化させ
る虞れがある。しかも、４２０Ｊ２に代表されるマルテ
ンサイト系ステンレス鋼では、８００℃以上に加熱した
後で焼入れする作業が必要とされ、析出したＣｕが焼入
れの際に再固溶することが懸念される。また、析出相か
らＣｕが溶出することによりＣｕの抗菌作用が発現する
が、Ｃｕが徐々に消費されるため抗菌作用が経時的に劣
化することも考えられる。更には、使用中に所定の抗菌
性を発現させるためには、比較的長い時間がかかること
にも改善の余地がある。
ｕを析出物として鋼中に分散させることにより高められ
る。Ｃｕの析出には、熱間圧延後に長時間の時効処理を
施す方法，時効時に析出が容易になるようにＣｕ含有量
を高くする合金設計等が採用されている。しかし、長時
間の時効処理は生産性を低下させ生産コストを上昇させ
る原因となり、多量のＣｕ添加は熱間加工性を悪化させ
る虞れがある。しかも、４２０Ｊ２に代表されるマルテ
ンサイト系ステンレス鋼では、８００℃以上に加熱した
後で焼入れする作業が必要とされ、析出したＣｕが焼入
れの際に再固溶することが懸念される。また、析出相か
らＣｕが溶出することによりＣｕの抗菌作用が発現する
が、Ｃｕが徐々に消費されるため抗菌作用が経時的に劣
化することも考えられる。更には、使用中に所定の抗菌
性を発現させるためには、比較的長い時間がかかること
にも改善の余地がある。
【０００５】本発明は、このような問題を解消すべく案
出されたものであり、抗菌作用のあるＡｇをＣｕと複合
添加することにより、Ｃｕの析出処理に長時間を必要と
せず、焼入れによってもＣｕの再固溶がなく、高位に安
定して優れた抗菌作用を呈するステンレス鋼を提供する
ことを目的とする。
出されたものであり、抗菌作用のあるＡｇをＣｕと複合
添加することにより、Ｃｕの析出処理に長時間を必要と
せず、焼入れによってもＣｕの再固溶がなく、高位に安
定して優れた抗菌作用を呈するステンレス鋼を提供する
ことを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明のマルテンサイト
系ステンレス鋼は、その目的を達成するため、Ｃ：０．
８重量％以下，Ｓｉ：３．０重量％以下，Ｍｎ：２．０
重量％以下，Ｐ：０．０４重量％以下，Ｓ：０．０３重
量％以下，Ｃｒ：１０〜２０重量％，Ｎ：０．１重量％
以下，Ｃｕ：０．５〜３．０重量％，Ａｇ：０．１０〜
１．０重量％を含み、残部が実質的にＦｅの組成をもつ
ことを特徴とする。このマルテンサイト系ステンレス鋼
は、Ｔｉ：１重量％以下，Ｎｂ：１重量％以下，Ｖ：１
重量％以下，Ｚｒ：１重量％以下から選ばれた１種又は
２種以上を含むこともできる。更には、Ｍｏ：４．０重
量％以下，Ａｌ：０．２重量％以下，Ｂ：０．０５重量
％以下，Ｙ：０．２重量％以下，希土類金属：０．２重
量％以下から選ばれた１種又は２種以上を添加してもよ
い。
系ステンレス鋼は、その目的を達成するため、Ｃ：０．
８重量％以下，Ｓｉ：３．０重量％以下，Ｍｎ：２．０
重量％以下，Ｐ：０．０４重量％以下，Ｓ：０．０３重
量％以下，Ｃｒ：１０〜２０重量％，Ｎ：０．１重量％
以下，Ｃｕ：０．５〜３．０重量％，Ａｇ：０．１０〜
１．０重量％を含み、残部が実質的にＦｅの組成をもつ
ことを特徴とする。このマルテンサイト系ステンレス鋼
は、Ｔｉ：１重量％以下，Ｎｂ：１重量％以下，Ｖ：１
重量％以下，Ｚｒ：１重量％以下から選ばれた１種又は
２種以上を含むこともできる。更には、Ｍｏ：４．０重
量％以下，Ａｌ：０．２重量％以下，Ｂ：０．０５重量
％以下，Ｙ：０．２重量％以下，希土類金属：０．２重
量％以下から選ばれた１種又は２種以上を添加してもよ
い。
【０００７】
【作用】Ｃｕを単独添加したマルテンサイト系ステンレ
ス鋼の抗菌性を高めるためには、抗菌成分であるＣｕを
固溶限以上添加して長時間の時効処理を施し、Ｃｕを析
出させる必要がある。また、ＨＶ５００〜６００程度の
硬度をもたせるため、製品形状に加工された鋼材を焼入
れによってマルテンサイト変態させているが、時効処理
で析出したＣｕリッチ相が焼入れ時の熱で再固溶し、抗
菌作用が弱くなる。本発明者等は、Ｃｕがステンレス鋼
の抗菌性に及ぼす影響を種々調査・研究する過程で、Ａ
ｇをＣｕと複合添加するとき、Ｃｕの欠点が補完され、
抗菌作用は勿論、持続性，速効性等でも大幅に抗菌性が
改善されたマルテンサイト系ステンレス鋼が得られるこ
とを見出した。
ス鋼の抗菌性を高めるためには、抗菌成分であるＣｕを
固溶限以上添加して長時間の時効処理を施し、Ｃｕを析
出させる必要がある。また、ＨＶ５００〜６００程度の
硬度をもたせるため、製品形状に加工された鋼材を焼入
れによってマルテンサイト変態させているが、時効処理
で析出したＣｕリッチ相が焼入れ時の熱で再固溶し、抗
菌作用が弱くなる。本発明者等は、Ｃｕがステンレス鋼
の抗菌性に及ぼす影響を種々調査・研究する過程で、Ａ
ｇをＣｕと複合添加するとき、Ｃｕの欠点が補完され、
抗菌作用は勿論、持続性，速効性等でも大幅に抗菌性が
改善されたマルテンサイト系ステンレス鋼が得られるこ
とを見出した。
【０００８】Ａｇは、Ｃｕよりも優れた抗菌作用を呈す
る成分であり、微量でも大きな殺菌効果を発揮する。ま
た、溶出を前提としたＣｕと異なり、Ａｇ又はＡｇイオ
ンが存在することによって周囲の雑菌や細菌を死滅させ
る作用もある。この抗菌作用は、Ａｇ自体の抗菌作用に
加え、Ａｇ及びＡｇ化合物に光が当ることにより活性酸
素や過酸化水素を発生させる光触媒機能が複合化したも
のと推察される。しかも、比重の大きなＡｇは、Ｆｅ中
にほとんど溶解しない成分であり、ステンレス鋼に添加
されると熱間圧延後に長時間の時効処理を必要とするこ
となく、マトリックスに分散した異相になるものと推察
される。しかし、ステンレス鋼にＡｇ単独を添加して
も、Ａｇの歩留りが５０％以下と著しく低く、比重の大
きなＡｇがマトリックスに不均一分散する。そのため、
Ａｇを高濃度に含む相がマトリックスに均一分散したス
テンレス鋼は容易に得られない。
る成分であり、微量でも大きな殺菌効果を発揮する。ま
た、溶出を前提としたＣｕと異なり、Ａｇ又はＡｇイオ
ンが存在することによって周囲の雑菌や細菌を死滅させ
る作用もある。この抗菌作用は、Ａｇ自体の抗菌作用に
加え、Ａｇ及びＡｇ化合物に光が当ることにより活性酸
素や過酸化水素を発生させる光触媒機能が複合化したも
のと推察される。しかも、比重の大きなＡｇは、Ｆｅ中
にほとんど溶解しない成分であり、ステンレス鋼に添加
されると熱間圧延後に長時間の時効処理を必要とするこ
となく、マトリックスに分散した異相になるものと推察
される。しかし、ステンレス鋼にＡｇ単独を添加して
も、Ａｇの歩留りが５０％以下と著しく低く、比重の大
きなＡｇがマトリックスに不均一分散する。そのため、
Ａｇを高濃度に含む相がマトリックスに均一分散したス
テンレス鋼は容易に得られない。
【０００９】これに対し、ＡｇをＣｕと複合添加する
と、Ｃｕ含有量の上昇に伴ってＡｇの歩留りが向上し、
１．５重量％以上のＣｕ含有量ではＡｇの歩留りが９０
％以上になる。また、長時間の時効処理を必要とするこ
となく、固溶限以下のＣｕ含有量であっても、抗菌性元
素であるＡｇがＡｇ−Ｃｕ相としてマトリックスに分散
して存在することが判った。Ａｇ−Ｃｕ相は、Ｃｕを単
独で添加して時効処理によって生成させたＣｕリッチ相
に比較して安定であり、焼入れ時の熱処理によってマト
リックスに再固溶することもない。このように、Ａｇを
Ｃｕと複合添加することにより、Ａｇの歩留りが良く、
熱間圧延後に長時間の時効処理が不要となり、固溶限以
下のＣｕ含有量であってもＡｇ−Ｃｕ相がマトリックス
に分散して存在することによってマルテンサイト系ステ
ンレス鋼に優れた抗菌性が付与される。
と、Ｃｕ含有量の上昇に伴ってＡｇの歩留りが向上し、
１．５重量％以上のＣｕ含有量ではＡｇの歩留りが９０
％以上になる。また、長時間の時効処理を必要とするこ
となく、固溶限以下のＣｕ含有量であっても、抗菌性元
素であるＡｇがＡｇ−Ｃｕ相としてマトリックスに分散
して存在することが判った。Ａｇ−Ｃｕ相は、Ｃｕを単
独で添加して時効処理によって生成させたＣｕリッチ相
に比較して安定であり、焼入れ時の熱処理によってマト
リックスに再固溶することもない。このように、Ａｇを
Ｃｕと複合添加することにより、Ａｇの歩留りが良く、
熱間圧延後に長時間の時効処理が不要となり、固溶限以
下のＣｕ含有量であってもＡｇ−Ｃｕ相がマトリックス
に分散して存在することによってマルテンサイト系ステ
ンレス鋼に優れた抗菌性が付与される。
【００１０】以下、本発明のマルテンサイト系ステンレ
ス鋼に含まれる合金成分，含有量等を説明する。 Ｃ：０．８重量％以下 焼入れ焼き戻しされたマルテンサイト系ステンレス鋼の
強度改善に有効な合金成分であるが、Ｃの過剰添加は製
造性や耐食性を劣化させる。そこで、本発明において
は、Ｃ含有量の上限を０．８重量％に設定した。 Ｓｉ：３．０重量％以下 脱酸剤として有効な合金成分であり、焼戻し軟化抵抗を
増大させ、抗菌性の向上にも有効である。しかし、過剰
添加は製造性を劣化させる原因となるので、本発明にお
いてはＳｉ含有量の上限を３．０重量％に設定した。
ス鋼に含まれる合金成分，含有量等を説明する。 Ｃ：０．８重量％以下 焼入れ焼き戻しされたマルテンサイト系ステンレス鋼の
強度改善に有効な合金成分であるが、Ｃの過剰添加は製
造性や耐食性を劣化させる。そこで、本発明において
は、Ｃ含有量の上限を０．８重量％に設定した。 Ｓｉ：３．０重量％以下 脱酸剤として有効な合金成分であり、焼戻し軟化抵抗を
増大させ、抗菌性の向上にも有効である。しかし、過剰
添加は製造性を劣化させる原因となるので、本発明にお
いてはＳｉ含有量の上限を３．０重量％に設定した。
【００１１】Ｍｎ：２．０重量％以下 製造性を改善すると共に、鋼中に含まれる有害なＳをＭ
ｎＳとして固定する合金成分である。しかし、過剰添加
すると耐食性が低下するため、本発明ではＭｎ含有量の
上限を２．０重量％と設定した。 Ｐ：０．０４重量％以下 固溶硬化能の大きな合金成分であり、焼入れ焼戻し後の
強度向上に有効である。しかし、多量のＰ添加は靭性低
下の原因となるので、本発明ではＰ含有量の上限を０．
０４重量％と設定した。 Ｓ：０．０３重量％以下 耐食性や熱間加工性に悪影響を及ぼす有害元素であり、
Ｓ含有量は低いほど好ましい。しかし、過度にＳ含有量
を低下することは製造コストの上昇につながるため、本
発明においてはＳによる悪影響が生じない限界として、
Ｓ含有量の上限を０．０３重量％に設定した。
ｎＳとして固定する合金成分である。しかし、過剰添加
すると耐食性が低下するため、本発明ではＭｎ含有量の
上限を２．０重量％と設定した。 Ｐ：０．０４重量％以下 固溶硬化能の大きな合金成分であり、焼入れ焼戻し後の
強度向上に有効である。しかし、多量のＰ添加は靭性低
下の原因となるので、本発明ではＰ含有量の上限を０．
０４重量％と設定した。 Ｓ：０．０３重量％以下 耐食性や熱間加工性に悪影響を及ぼす有害元素であり、
Ｓ含有量は低いほど好ましい。しかし、過度にＳ含有量
を低下することは製造コストの上昇につながるため、本
発明においてはＳによる悪影響が生じない限界として、
Ｓ含有量の上限を０．０３重量％に設定した。
【００１２】Ｃｒ：１０〜２０重量％ マルテンサイト系ステンレス鋼の耐食性を維持するため
に重要な合金成分であり、１０重量％以上のＣｒ含有が
必要とされる。しかし、２０重量％を超える多量のＣｒ
含有は、焼入れ焼戻し後の硬さを低下させ、粗大な共晶
炭化物生成の原因となり、加工性や靭性を劣化させる。 Ｎ：０．１重量％以下 オーステナイト生成元素であると共にマルテンサイト系
ステンレス鋼の焼入れ焼戻し後の強度を上昇させる上で
有効な合金成分である。しかし、０．１重量％を超える
Ｎが含まれると、製品に表面疵が発生し易くなる。
に重要な合金成分であり、１０重量％以上のＣｒ含有が
必要とされる。しかし、２０重量％を超える多量のＣｒ
含有は、焼入れ焼戻し後の硬さを低下させ、粗大な共晶
炭化物生成の原因となり、加工性や靭性を劣化させる。 Ｎ：０．１重量％以下 オーステナイト生成元素であると共にマルテンサイト系
ステンレス鋼の焼入れ焼戻し後の強度を上昇させる上で
有効な合金成分である。しかし、０．１重量％を超える
Ｎが含まれると、製品に表面疵が発生し易くなる。
【００１３】Ｃｕ：０．５〜３．０重量％ Ａｇ：０．１０〜１．０重量％ Ａｇ及びＣｕの抗菌効果はＡｇ及びＣｕの含有量が高い
ほど強くなるので、抗菌性の観点からするとＡｇ及びＣ
ｕの含有量が高いほど好ましい。しかし、Ａｇ及びＣｕ
の含有量が高くなると、ステンレス鋼の熱間加工性が悪
化する。そこで、本発明者等は、種々の調査・研究の結
果から、優れた抗菌性を呈し且つ熱間加工性を確保する
上から、Ｃｕ含有量及びＡｇ含有量の上限をそれぞれ
３．０重量％及び１．０重量％に設定した。ＣｕはＡｇ
の歩留りを向上させ、ＡｇはＣｕの析出を促進させる。
Ａｇの歩留りは、０．５重量％以上のＣｕ添加で顕著に
なる。他方、０．１０重量％以上のＡｇ含有量で、Ｃｕ
の析出が促進される。また、０．５重量％以上のＣｕ及
び０．１０重量％以上のＡｇによって、Ａｇ−Ｃｕ相の
存在がみられ、抗菌性が顕著に改善される。
ほど強くなるので、抗菌性の観点からするとＡｇ及びＣ
ｕの含有量が高いほど好ましい。しかし、Ａｇ及びＣｕ
の含有量が高くなると、ステンレス鋼の熱間加工性が悪
化する。そこで、本発明者等は、種々の調査・研究の結
果から、優れた抗菌性を呈し且つ熱間加工性を確保する
上から、Ｃｕ含有量及びＡｇ含有量の上限をそれぞれ
３．０重量％及び１．０重量％に設定した。ＣｕはＡｇ
の歩留りを向上させ、ＡｇはＣｕの析出を促進させる。
Ａｇの歩留りは、０．５重量％以上のＣｕ添加で顕著に
なる。他方、０．１０重量％以上のＡｇ含有量で、Ｃｕ
の析出が促進される。また、０．５重量％以上のＣｕ及
び０．１０重量％以上のＡｇによって、Ａｇ−Ｃｕ相の
存在がみられ、抗菌性が顕著に改善される。
【００１４】Ｔｉ，Ｎｂ，Ｖ，Ｚｒ：それぞれ１重量％
以下 Ｔｉ，Ｎｂ，Ｖ，Ｚｒは、必要に応じて添加される合金
成分であり、炭窒化物の生成によって製品の強度を向上
させる作用を呈する。また、マトリックスに分散してい
る炭窒化物は、その周辺でＡｇ−Ｃｕ相の析出を促進さ
せる。しかし、これらの合金元素を１重量％を超える量
で添加すると、製造性や加工性を低下させる原因とな
る。 Ｍｏ：４．０重量％以下 必要に応じて添加される合金成分であり、耐食性及び強
度を改善する作用を呈する。また、抗菌性の改善に有効
な金属間化合物を生成する。しかし、４．０重量％を超
える過剰量のＭｏを添加すると、製造性や加工性が低下
する。 Ａｌ：０．２重量％以下 必要に応じて添加される合金成分であり、Ｍｏと同様に
耐食性を改善する作用を呈する。しかし、０．２重量％
を超える過剰のＡｌを添加すると、製品表面に欠陥が発
生し易くなる。
以下 Ｔｉ，Ｎｂ，Ｖ，Ｚｒは、必要に応じて添加される合金
成分であり、炭窒化物の生成によって製品の強度を向上
させる作用を呈する。また、マトリックスに分散してい
る炭窒化物は、その周辺でＡｇ−Ｃｕ相の析出を促進さ
せる。しかし、これらの合金元素を１重量％を超える量
で添加すると、製造性や加工性を低下させる原因とな
る。 Ｍｏ：４．０重量％以下 必要に応じて添加される合金成分であり、耐食性及び強
度を改善する作用を呈する。また、抗菌性の改善に有効
な金属間化合物を生成する。しかし、４．０重量％を超
える過剰量のＭｏを添加すると、製造性や加工性が低下
する。 Ａｌ：０．２重量％以下 必要に応じて添加される合金成分であり、Ｍｏと同様に
耐食性を改善する作用を呈する。しかし、０．２重量％
を超える過剰のＡｌを添加すると、製品表面に欠陥が発
生し易くなる。
【００１５】Ｂ：０．０５重量％以下 必要に応じて添加される合金成分であり、熱間加工性を
改善する作用を呈する。しかし、０．０５重量％を超え
る過剰添加は、逆に熱間加工性を低下させる原因とな
る。 Ｙ：０．２重量％以下 必要に応じて添加される合金成分であり、熱間加工性及
び耐酸化性の改善に有効である。Ｙの作用は０．２重量
％で飽和し、それ以上添加しても鋼材コストの上昇を招
く。 希土類金属（ＲＥＭ）：０．２重量％以下 必要に応じて添加される合金成分であり、Ｙと同様に熱
間加工性を改善する作用を呈する。希土類元素の作用は
０．２重量％で飽和し、それ以上添加しても鋼材コスト
の上昇を招く。本発明に従ったマルテンサイト系ステン
レス鋼は、その他の任意合金成分としてＮｉ，Ｗ，Ｃ
ａ，Ｍｇ，Ｐｂ，Ｓｎ等の１種又は２種以上を含むこと
ができる。
改善する作用を呈する。しかし、０．０５重量％を超え
る過剰添加は、逆に熱間加工性を低下させる原因とな
る。 Ｙ：０．２重量％以下 必要に応じて添加される合金成分であり、熱間加工性及
び耐酸化性の改善に有効である。Ｙの作用は０．２重量
％で飽和し、それ以上添加しても鋼材コストの上昇を招
く。 希土類金属（ＲＥＭ）：０．２重量％以下 必要に応じて添加される合金成分であり、Ｙと同様に熱
間加工性を改善する作用を呈する。希土類元素の作用は
０．２重量％で飽和し、それ以上添加しても鋼材コスト
の上昇を招く。本発明に従ったマルテンサイト系ステン
レス鋼は、その他の任意合金成分としてＮｉ，Ｗ，Ｃ
ａ，Ｍｇ，Ｐｂ，Ｓｎ等の１種又は２種以上を含むこと
ができる。
【００１６】
【実施例】実施例１：Ｃｕ及びＡｇの複合添加に関する
基礎実験 ＳＵＳ４２０Ｊ２ベースのマルテンサイト系ステンレス
鋼溶湯にＣｕ及びＡｇを添加し、Ａｇの添加量と歩留り
との関係を調査した。表１の調査結果にみられるよう
に、Ａｇを単独添加した場合には５０％以下の低い歩留
りであった。しかし、Ａｇの歩留りは、Ｃｕ含有量が高
くなるに従って上昇し、１．５重量％以上のＣｕ含有量
では９０％以上の高い歩留りを示した。
基礎実験 ＳＵＳ４２０Ｊ２ベースのマルテンサイト系ステンレス
鋼溶湯にＣｕ及びＡｇを添加し、Ａｇの添加量と歩留り
との関係を調査した。表１の調査結果にみられるよう
に、Ａｇを単独添加した場合には５０％以下の低い歩留
りであった。しかし、Ａｇの歩留りは、Ｃｕ含有量が高
くなるに従って上昇し、１．５重量％以上のＣｕ含有量
では９０％以上の高い歩留りを示した。
【００１７】
【００１８】次いで、表２のようにＣｕ含有量及びＡｇ
含有量を調整したマルテンサイト系ステンレス鋼を鋳造
し、切り出された試験片の鋳造まま組織を観察し、Ｃｕ
リッチ相又はＡｇ−Ｃｕ相の析出の有無及び面積率を調
査した。また、７００℃×２４時間の時効処理を施した
試験片についても、同様にＣｕリッチ相又はＡｇ−Ｃｕ
相の析出の有無及び面積率を調査した。更に、時効処理
後に１０５０℃×３０分の熱処理を施し焼き入れた試験
片におけるＣｕリッチ相又はＡｇ−Ｃｕ相の析出の有無
及び面積率を調査し、Ｃｕリッチ相又はＡｇ−Ｃｕ相の
面積率に焼入れが及ぼす影響を調査した。なお、面積率
は、ＪＩＳ Ｇ００５５で規定される介在物清浄度測定
方法に準拠して計測した。
含有量を調整したマルテンサイト系ステンレス鋼を鋳造
し、切り出された試験片の鋳造まま組織を観察し、Ｃｕ
リッチ相又はＡｇ−Ｃｕ相の析出の有無及び面積率を調
査した。また、７００℃×２４時間の時効処理を施した
試験片についても、同様にＣｕリッチ相又はＡｇ−Ｃｕ
相の析出の有無及び面積率を調査した。更に、時効処理
後に１０５０℃×３０分の熱処理を施し焼き入れた試験
片におけるＣｕリッチ相又はＡｇ−Ｃｕ相の析出の有無
及び面積率を調査し、Ｃｕリッチ相又はＡｇ−Ｃｕ相の
面積率に焼入れが及ぼす影響を調査した。なお、面積率
は、ＪＩＳ Ｇ００５５で規定される介在物清浄度測定
方法に準拠して計測した。
【００１９】表２の調査結果にみられるように、Ｃｕを
単独で添加したマルテンサイト系ステンレス鋼では、Ｃ
ｕリッチ相を析出させるために長時間の時効処理が必要
であった。しかも、析出したＣｕリッチ相は、焼入れ前
の熱処理によって減少していた。これに対して、Ａｇ，
Ｃｕを複合添加したマルテンサイト系ステンレス鋼で
は、長時間の時効処理を必要とせず、鋳造まま組織にお
いてもＡｇ−Ｃｕ相が分散していた。しかも、析出した
Ａｇ−Ｃｕ相は、Ｃｕを単独で添加したマルテンサイト
系ステンレス鋼に析出したＣｕリッチ相に比較して安定
であり、焼入れ時の熱処理によってもＡｇ−Ｃｕ相の再
固溶がみられなかった。
単独で添加したマルテンサイト系ステンレス鋼では、Ｃ
ｕリッチ相を析出させるために長時間の時効処理が必要
であった。しかも、析出したＣｕリッチ相は、焼入れ前
の熱処理によって減少していた。これに対して、Ａｇ，
Ｃｕを複合添加したマルテンサイト系ステンレス鋼で
は、長時間の時効処理を必要とせず、鋳造まま組織にお
いてもＡｇ−Ｃｕ相が分散していた。しかも、析出した
Ａｇ−Ｃｕ相は、Ｃｕを単独で添加したマルテンサイト
系ステンレス鋼に析出したＣｕリッチ相に比較して安定
であり、焼入れ時の熱処理によってもＡｇ−Ｃｕ相の再
固溶がみられなかった。
【００２０】
【００２１】実施例２：Ａｇ，Ｃｕ複合添加がマルテン
サイト系ステンレス鋼に及ぼす影響 表３に示した組成をもつ各種マルテンサイト系ステンレ
ス鋼を３０ｋｇ真空溶解炉で溶製し、熱延板を製造し
た。熱延鋼帯の耳割れを観察し、耳割れ発生状況から熱
間加工性の優劣を判定し、耳割れなしを◎，１〜２ｍｍ
程度の耳割れを○，２〜５ｍｍ程度の耳割れを△，５ｍ
ｍ以上の耳割れを×として４段階評価した。ここでは、
評価結果が○以上を熱間加工性が良好であると判断し
た。熱延鋼帯を焼鈍，冷延し、最終的に板厚０．５〜
１．０ｍｍの冷延焼鈍板を製造した。一部の板について
は、熱延後の焼鈍時に７００℃×２４時間の時効処理を
施した。
サイト系ステンレス鋼に及ぼす影響 表３に示した組成をもつ各種マルテンサイト系ステンレ
ス鋼を３０ｋｇ真空溶解炉で溶製し、熱延板を製造し
た。熱延鋼帯の耳割れを観察し、耳割れ発生状況から熱
間加工性の優劣を判定し、耳割れなしを◎，１〜２ｍｍ
程度の耳割れを○，２〜５ｍｍ程度の耳割れを△，５ｍ
ｍ以上の耳割れを×として４段階評価した。ここでは、
評価結果が○以上を熱間加工性が良好であると判断し
た。熱延鋼帯を焼鈍，冷延し、最終的に板厚０．５〜
１．０ｍｍの冷延焼鈍板を製造した。一部の板について
は、熱延後の焼鈍時に７００℃×２４時間の時効処理を
施した。
【００２２】得られた各ステンレス鋼板から試験片を切
り出し、１０５０℃×５０分の熱処理を施して焼入れし
た後、抗菌性試験に供した。抗菌性試験では、Ｓｔａｐ
ｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＩＦＯ１２７３
２（黄色ブドウ球菌）を普通寒天培地で３５℃，１６〜
２４時間振盪培養し、培養液を用意した。培養液を滅菌
リン酸緩衝溶液で２０，０００倍に希釈し、菌液を調製
した。菌液１ｍｌを試験片の表面に滴下し、２５℃で２
４時間保存した。保存後に、ＳＣＤＬＰ（Ｓｏｙｂｅａ
ｎ Ｃａｓｅｉｎ Ｄｉｇｅｓｔ Ｂｒｏｔｈ ｗｉｔ
ｈ Ｌｅｃｉｔｈｉｎ ａｎｄ Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔ
ｅ ８０，日本製薬株式会社製）培地で試験片から菌類
を洗い出し、洗出し液の生菌数を標準寒天培地を用いた
混釈平板培養法（３５℃，２日間培養）でカウントし
た。この試験方法によるとき、初期の生菌数よりも２４
時間経過後の生菌数が減少しているほど、抗菌性が強い
ことが判る。そこで、カウントした生菌数から（初期の
生菌数−２４時間後の生菌数）／（初期の生菌数）×１
００と定義される減菌率（％）を算出した。ここでは、
減菌率９９．９９％以上を示すものは、抗菌性がある材
料と判断した。
り出し、１０５０℃×５０分の熱処理を施して焼入れし
た後、抗菌性試験に供した。抗菌性試験では、Ｓｔａｐ
ｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＩＦＯ１２７３
２（黄色ブドウ球菌）を普通寒天培地で３５℃，１６〜
２４時間振盪培養し、培養液を用意した。培養液を滅菌
リン酸緩衝溶液で２０，０００倍に希釈し、菌液を調製
した。菌液１ｍｌを試験片の表面に滴下し、２５℃で２
４時間保存した。保存後に、ＳＣＤＬＰ（Ｓｏｙｂｅａ
ｎ Ｃａｓｅｉｎ Ｄｉｇｅｓｔ Ｂｒｏｔｈ ｗｉｔ
ｈ Ｌｅｃｉｔｈｉｎ ａｎｄ Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔ
ｅ ８０，日本製薬株式会社製）培地で試験片から菌類
を洗い出し、洗出し液の生菌数を標準寒天培地を用いた
混釈平板培養法（３５℃，２日間培養）でカウントし
た。この試験方法によるとき、初期の生菌数よりも２４
時間経過後の生菌数が減少しているほど、抗菌性が強い
ことが判る。そこで、カウントした生菌数から（初期の
生菌数−２４時間後の生菌数）／（初期の生菌数）×１
００と定義される減菌率（％）を算出した。ここでは、
減菌率９９．９９％以上を示すものは、抗菌性がある材
料と判断した。
【００２３】熱間加工性及び抗菌試験の判定結果を、合
金成分，時効条件と併せて表３に示す。表３にみられる
ように、Ａｇ含有量及びＣｕ含有量がそれぞれ本発明で
規定した０．１０〜１．０重量％及び０．５〜３．０重
量％の範囲にある試験番号１９〜２５のマルテンサイト
系ステンレス鋼では、熱間加工性が良好で、時効処理の
有無に拘らず優れた抗菌性を示していた。また、焼入れ
によっても析出相の面積率は減少しなかった。これに対
し、ＡｇやＣｕ含有量が高い試験番号２６〜２９では、
抗菌性は良好であるものの、Ａｇ及びＣｕの含有量が多
くなるに従って熱間加工性が低下する傾向を示した。ま
た、試験番号３０では、Ａｇ及びＣｕの含有量が少ない
ため、焼入れによって析出相が減少し、十分な抗菌性が
得られなかった。
金成分，時効条件と併せて表３に示す。表３にみられる
ように、Ａｇ含有量及びＣｕ含有量がそれぞれ本発明で
規定した０．１０〜１．０重量％及び０．５〜３．０重
量％の範囲にある試験番号１９〜２５のマルテンサイト
系ステンレス鋼では、熱間加工性が良好で、時効処理の
有無に拘らず優れた抗菌性を示していた。また、焼入れ
によっても析出相の面積率は減少しなかった。これに対
し、ＡｇやＣｕ含有量が高い試験番号２６〜２９では、
抗菌性は良好であるものの、Ａｇ及びＣｕの含有量が多
くなるに従って熱間加工性が低下する傾向を示した。ま
た、試験番号３０では、Ａｇ及びＣｕの含有量が少ない
ため、焼入れによって析出相が減少し、十分な抗菌性が
得られなかった。
【００２４】
【００２５】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明は、Ａｇ
をＣｕと複合添加することにより、Ａｇの歩留りを向上
すると共に、熱間加工性確保のためにＣｕ含有量を低く
した範囲においてもＡｇ−Ｃｕ相がマトリックスに分散
して存在することによって優れた抗菌性をマルテンサイ
ト系ステンレス鋼に付与している。このステンレス鋼
は、鋼材自体が抗菌性をもつことから、無垢材でも優れ
た抗菌性を、しかも長期間にわたって持続する。そのた
め、優れた抗菌性を活用し、衛生環境が要求される医療
用器具，歯科用器具，調理用器具等として広範な分野で
使用される。
をＣｕと複合添加することにより、Ａｇの歩留りを向上
すると共に、熱間加工性確保のためにＣｕ含有量を低く
した範囲においてもＡｇ−Ｃｕ相がマトリックスに分散
して存在することによって優れた抗菌性をマルテンサイ
ト系ステンレス鋼に付与している。このステンレス鋼
は、鋼材自体が抗菌性をもつことから、無垢材でも優れ
た抗菌性を、しかも長期間にわたって持続する。そのた
め、優れた抗菌性を活用し、衛生環境が要求される医療
用器具，歯科用器具，調理用器具等として広範な分野で
使用される。
Claims (3)
- 【請求項１】 Ｃ：０．８重量％以下，Ｓｉ：３．０重
量％以下，Ｍｎ：２．０重量％以下，Ｐ：０．０４重量
％以下，Ｓ：０．０３重量％以下，Ｃｒ：１０〜２０重
量％，Ｎ：０．１重量％以下，Ｃｕ：０．５〜３．０重
量％，Ａｇ：０．１０〜１．０重量％を含み、残部が実
質的にＦｅの組成をもつ抗菌性に優れたマルテンサイト
系ステンレス鋼。 - 【請求項２】 更にＴｉ：１重量％以下，Ｎｂ：１重量
％以下，Ｖ：１重量％以下，Ｚｒ：１重量％から選ばれ
た１種又は２種以上を含む請求項１記載のマルテンサイ
ト系ステンレス鋼。 - 【請求項３】 更にＭｏ：４．０重量％以下，Ａｌ：
０．２重量％以下，Ｂ：０．０５重量％以下，Ｙ：０．
２重量％以下，希土類金属：０．２重量％以下から選ば
れた１種又は２種以上を含む請求項１又は２記載のマル
テンサイト系ステンレス鋼。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10150876A JPH11343540A (ja) | 1998-06-01 | 1998-06-01 | 抗菌性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10150876A JPH11343540A (ja) | 1998-06-01 | 1998-06-01 | 抗菌性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11343540A true JPH11343540A (ja) | 1999-12-14 |
Family
ID=15506317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10150876A Withdrawn JPH11343540A (ja) | 1998-06-01 | 1998-06-01 | 抗菌性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11343540A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001040526A1 (en) * | 1999-12-02 | 2001-06-07 | Ati Properties, Inc. | Martensitic stainless steel and steelmaking process |
| CN102242313A (zh) * | 2011-07-18 | 2011-11-16 | 山东建筑大学 | 高硬度含银马氏体抗菌不锈钢 |
| CN102327080A (zh) * | 2011-07-28 | 2012-01-25 | 广东联塑科技实业有限公司 | 一种不锈钢水槽 |
| WO2012137070A3 (en) * | 2011-04-02 | 2013-01-03 | Qiu Dexin | Martensitic antibacterial stainless steel and manufacturing method thereof |
| CN103045963A (zh) * | 2013-01-05 | 2013-04-17 | 山东泰山钢铁集团有限公司 | 低铬高硅钒氮硼多元强化耐磨厨房刀具用钢带 |
| CN104404381A (zh) * | 2014-11-13 | 2015-03-11 | 湖北宏盛不锈钢制品有限公司 | 一种高强度马氏体不锈钢 |
| CN108300945A (zh) * | 2018-04-30 | 2018-07-20 | 江苏延汉材料科技有限公司 | 一种制造手术刀刀片的马氏体不锈钢及其制造方法 |
| CN108441783A (zh) * | 2018-03-07 | 2018-08-24 | 沈阳融荣科技有限公司 | 食品级高耐磨马氏体不锈钢材料及其制备方法 |
| KR20220030295A (ko) * | 2019-07-31 | 2022-03-10 | 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 | 오스테나이트·페라이트계 2상 스테인리스 강판 |
-
1998
- 1998-06-01 JP JP10150876A patent/JPH11343540A/ja not_active Withdrawn
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001040526A1 (en) * | 1999-12-02 | 2001-06-07 | Ati Properties, Inc. | Martensitic stainless steel and steelmaking process |
| WO2012137070A3 (en) * | 2011-04-02 | 2013-01-03 | Qiu Dexin | Martensitic antibacterial stainless steel and manufacturing method thereof |
| EP2712371A2 (en) * | 2011-04-02 | 2014-04-02 | Zhejiang MICROBLOCK Technology Co., Ltd | A martensitic antibacterial stainless steel and manufacturing method thereof |
| EP2712371A4 (en) * | 2011-04-02 | 2014-10-08 | Zhejiang Microblock Technology Co Ltd | MARTENSITIC ANTIBACTERIAL STAINLESS STEEL AND MANUFACTURING METHOD THEREOF |
| CN102242313A (zh) * | 2011-07-18 | 2011-11-16 | 山东建筑大学 | 高硬度含银马氏体抗菌不锈钢 |
| CN102327080A (zh) * | 2011-07-28 | 2012-01-25 | 广东联塑科技实业有限公司 | 一种不锈钢水槽 |
| CN103045963A (zh) * | 2013-01-05 | 2013-04-17 | 山东泰山钢铁集团有限公司 | 低铬高硅钒氮硼多元强化耐磨厨房刀具用钢带 |
| CN104404381A (zh) * | 2014-11-13 | 2015-03-11 | 湖北宏盛不锈钢制品有限公司 | 一种高强度马氏体不锈钢 |
| CN108441783A (zh) * | 2018-03-07 | 2018-08-24 | 沈阳融荣科技有限公司 | 食品级高耐磨马氏体不锈钢材料及其制备方法 |
| CN108300945A (zh) * | 2018-04-30 | 2018-07-20 | 江苏延汉材料科技有限公司 | 一种制造手术刀刀片的马氏体不锈钢及其制造方法 |
| KR20220030295A (ko) * | 2019-07-31 | 2022-03-10 | 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 | 오스테나이트·페라이트계 2상 스테인리스 강판 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100313171B1 (ko) | 향균성이향상된스테인레스강의사용방법 | |
| JP2017206725A (ja) | フェライト系ステンレス鋼およびその製造方法 | |
| JPH11343540A (ja) | 抗菌性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼 | |
| JPH10259456A (ja) | Ａｇ含有抗菌ステンレス鋼板及び製造方法 | |
| CN108728770A (zh) | 一种应用于医用植入支架的超高抗菌性能奥氏体不锈钢 | |
| JP3962149B2 (ja) | 抗菌性に優れたフェライト系ステンレス鋼 | |
| JP3227405B2 (ja) | 抗菌性に優れたフェライト系ステンレス鋼 | |
| JP3219128B2 (ja) | 抗菌性に優れた高強度マルテンサイト系ステンレス鋼 | |
| JP3281526B2 (ja) | 抗菌性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼及びその製造方法 | |
| JP2001254151A (ja) | 抗菌性に優れたＡｇ含有マルテンサイト系ステンレス鋼及びその製造方法 | |
| JP2000160294A (ja) | 高硬度抗菌性鋼材およびその製造法 | |
| JP3224210B2 (ja) | 抗菌性とプレス成形性に優れるオーステナイト系ステンレス鋼 | |
| CN114196891A (zh) | 一种热加工性优异的马氏体抗菌不锈钢及其制造方法 | |
| JP3227418B2 (ja) | 抗菌性および耐リジング性に優れたフェライト系ステンレス鋼 | |
| JPH10237597A (ja) | 抗菌性に優れた高強度高延性複相組織ステンレス鋼及びその製造方法 | |
| JP3706219B2 (ja) | Ａｇ及びＣｕを含有するオーステナイト系抗菌ステンレス鋼 | |
| JPH08104953A (ja) | 抗菌性を有するオーステナイト系ステンレス鋼 | |
| JP2005232511A (ja) | 抗菌性と熱間加工性に優れたオーステナイト系ステンレス鋼 | |
| JP3229577B2 (ja) | 抗菌性に優れたオーステナイト系ステンレス鋼 | |
| JP2000303152A (ja) | 抗菌性に優れ、２次加工での穴拡げ加工性に優れたオーステナイト系ステンレス鋼およびその製造方法 | |
| KR20190013221A (ko) | 셀렌(Se)을 포함하는 유기용 동합금 조성물 | |
| JPH09249948A (ja) | 抗菌性及び意匠性に優れたステンレス鋼 | |
| JP3398620B2 (ja) | 抗菌性に優れたステンレス鋼材およびその製造方法 | |
| JP4064554B2 (ja) | 安価な抗菌性冷延鋼板 | |
| JP2000129406A (ja) | 耐微生物腐食性に優れたＣｒ含有鉄基合金材 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20050802 |