CN114196891A - 一种热加工性优异的马氏体抗菌不锈钢及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种热加工性优异的马氏体抗菌不锈钢及其制造方法,该不锈钢的化学成分按重量百分比为C:0.36~0.70,Cr:12.00~15.00,Cu:5.0~6.0,Si≤1.00,Mn≤1.00,P≤0.035,S≤0.035,Re:0.04~0.10,Ti:0.05‑0.20,N:0.01‑0.04,Ti*N:0.002‑0.008,余量为Fe及不可避免的杂质;采用本发明方法制备的马氏体抗菌不锈钢,其热加工时开裂倾向小,且淬火处理后仍有足够的ε‑Cu相保留,使其具有足够的抗菌性。
Description
技术领域
本发明涉及一种热加工性优异的马氏体抗菌不锈钢及其制造方法,属于高碳马氏体抗菌不锈钢及其制造领域。
背景技术
中国专利CN101195891A中公布了一种纳米析出相马氏体抗菌不锈钢,但其Cu含量不足以使抗菌处理后析出的ε-Cu相在淬火后仍然保持足够的比例,另外,这种抗菌不锈钢的C含量较低,无法满足刀具用钢的硬度要求。中国专利CN101205592A中公布了一种马氏体抗菌不锈钢及热处理方法,相对于专利CN101195891A,Cu含量虽有一定提高,但其在抗菌处理后析出的ε-Cu相在淬火后仍会大量溶解于基体,特别在高温(1000-1100℃)淬火时,使得抗菌性有所降低,另外,由于铜含量较高时,热加工时液相铜在奥氏体晶界析出,降低晶界结合力,使得热塑性较差,从而在热加工时出现裂纹,使材料报废或降低其成材率。为了解决上述问题,本发明提供了一种抗菌马氏体不锈钢及其制造方法。
发明内容
为了克服上述不足,本发明旨在提供一种热塑性良好、且在淬火回火后仍具有足够抗菌性的马氏体抗菌不锈钢及其制造方法,是一种高碳马氏体抗菌不锈钢,其在抗菌处理后,即便在随后的冷轧及淬火回火处理后,仍然具有足够的抗菌性,另外其易于热加工;能广泛应用于食品加工、厨房餐饮、医疗器械等领域。
本发明所开发的马氏体抗菌不锈钢及其制造方法,在淬火处理后保持较高硬度的同时仍然具有足够的抗菌性,同时解决了铜含量过高导致的热加工开裂。
本发明提供了一种热加工性优异的马氏体抗菌不锈钢,其化学成分按重量百分比为C:0.36~0.70%,Cr:12.00~15.00%,Cu:5.0~6.0%,Si≤1.00%,Mn≤1.00%,P≤0.035%,S≤0.035%,Re:0.04~0.10%,Ti:0.05-0.20%,N:0.01-0.04%,Ti*N(相当于Ti 和N含量的乘积):0.002-0.008%,余量为Fe及不可避免的杂质。
进一步地,除上述元素外,还含有以下几种元素的一种或几种:Mo≤3.0%,V≤0.2%,W≤0.2%。
本发明提供了上述热加工性优异的马氏体抗菌不锈钢的制造方法,其热轧加热温度为1250-1280℃,终轧温度≥1050℃。
进一步地,上述制造方法中,其热轧钢板退火温度为800-900℃,保温时间20-30小时,随炉冷却。
本发明提供的马氏体抗菌不锈钢中主要成分的设计思路:
C:奥氏体形成元素,在高温时形成奥氏体组织,随着温度的降低,与Cr、Fe等元素形成碳化物,提高不锈钢的耐磨性与硬度;
Si:作为脱氧剂加入,但加入量过多会促进金属间化合物的形成,从而影响钢的使用性能,因此钢中Si的加入量应控制在1.0%以下;
Mn:奥氏体形成元素,但加入量过多会降低钢的耐蚀性,其含量应控制在1.0%以下;
P、S:有害元素,但考虑到将其去除的成本以及其对不锈钢的有害作用,应控制在P≤0.035%,S≤0.035%;
Cr:不锈钢中耐蚀性的重要元素,其在不锈钢中临界含量为10%,Cr低于10%时不锈钢不具备耐蚀性能,但Cr含量过高会在高温时形成双相组织,降低淬火后的硬度;
Cu:在不锈钢中以ε-Cu相析出,使不锈钢具有抗菌性。Cu含量较低,其在抗菌处理后析出的ε-Cu相在淬火处时时会溶于基体,从而抗菌性较差;而Cu含量过高,不仅不会增加不锈钢的抗菌性,而且会降低不锈钢的高温塑性。考虑到ε-Cu相的析出温度及数量,Cu含量控制在5.0~6.0%之间;
Re:提高不锈钢热塑性的主要元素。过高会增加钢中的夹杂物含量;
Ti/N:Ti和N在不锈钢中可以形成细小弥散的TiN颗粒,细化晶粒,增加晶界面积,从而减轻高温液相Cu在晶界析出对热塑性的危害,但Ti及N过高会增加钢中的夹杂物含量,根据液相线的不同,Ti*N宜控制在0.002-0.008%之间;
Mo:Mo能改善钢的耐蚀性,另外还能提高钢的强度和硬度,以增强二次硬化效应。但Mo含量过高会增加材料成本,并降低其在低温时的加工性能;
W:可显著提高马氏体不锈钢的红硬性和热强性;
V:细化组织晶粒,提高材料的强度和韧性。
本发明中热轧及热处理技术思路:
上述成分的马氏体抗菌不锈钢,其热轧加热温度为1250-1280℃,超过1280℃时,钢锭或铸坯容易过烧,低于1250℃,热轧负荷较大,同时不能保证终轧温度要求;
终轧温度≥1050℃。上述成分的马氏体抗菌不锈钢,其富铜相析出温度约为1100℃,如果温度过低,富铜相沿晶界析出,容易导致热轧开裂;
热轧钢板退火温度为800-900℃,保温时间20-30小时,随炉冷却;在此过程中,富铜相析出。
本发明一方面具有优异的抗菌性,可有效杀灭与之接触的大肠杆菌、鼠伤寒杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念株菌等细菌;另一方面可消除由于Cu含量过高引起的热加工开裂。
本发明的有益效果:
采用该方法制备的马氏体抗菌不锈钢,其热加工时开裂倾向小,且淬火处理后仍有足够的ε-Cu相保留,使其具有足够的抗菌性。
具体实施方式
下面通过实施例来进一步说明本发明,但不局限于以下实施例。
实施例1:
将脱P铁水(【P】≤0.015%)倒入转炉或电炉中,过程加入合金,将C、Mn、Cr、Cu、Si等调整至目标成分。然后将钢水倒入LF,进站根据渣况加入石灰和萤石进行调渣,化渣后,钢中加70kg铝丸,同时渣面加30kg铝粉。强搅拌10min后加入硅钙线及稀士线,喂线后弱搅拌时间20min。过程中吹入氮气合金化,调整N含量至目标值。出站目标成分:C:0.40%,Cr:13.00%,Cu:5.5%,Si:0.50%,Mn:0.50%,P:0.025%,S:0.001%, Re: 0.06%, Ti: 0.15%, N:0.03%。
连铸过程投入电磁搅拌,连铸成200mm厚钢坯。缓冷后或直接红送至加热炉,钢坯加热至1250℃,保温200min,热轧成3mm厚钢板,终轧温度≥1050℃;热轧板退火温度为900℃,保温时间30小时,随炉冷却,在此过程中ε-Cu相在基体中析出,最大析出比例可达到5%(重量百分比)。
抗菌试验:
试验菌种为革兰氏阴性菌代表菌大肠杆菌;革兰氏阳性代表菌金黄色葡萄球菌。
用肉汁培养基将菌液浓度调至106个/ml左右。
制作抗菌试片和对照试片4Cr13各9片,规格为5.0cm×5.0cm,试片均经过淬火处理,淬火温度为1000℃、1050和1100℃,淬火保温时间6min,然后空冷,然后用1500#砂纸打磨表面以去除表面氧化铁皮,用无水酒精冲洗试样片,于120℃高温灭菌30分钟。
用移液管取约0.5毫升试验菌液滴在上述试样上。
用聚已烯薄膜覆盖在各试片上,以防止杂菌污染和产生汽泡。
在37℃的温度和RH90%的湿度条件下,作用24hr。
用含3.67%r SCDLP生理盐水,分别将各试片上的菌液洗下,并稀有释10倍左右。
取0.1ml上述稀释液,在35℃下,在琼脂培养基上做平板法培养48hr。
分别进行抗菌不锈钢和对照钢上24小时后的生菌数计数并求平均数。
抗菌率(%)=(对照钢的生菌数-开发钢的生菌数)/对照钢的生菌数×100。
表1 实施例中马氏体抗菌不锈钢及对照钢硬度与抗菌性能比较
本发明加铜以后硬度会有降低,但仍满足使用要求。
实施例二:
将脱P铁水(【P】≤0.015%)倒入转炉或电炉中,过程加入合金,将C、Mn、Cr、Cu、Si等调整至目标成分。然后将钢水倒入LF,进站根据渣况加入石灰和萤石进行调渣,化渣后,钢中加70kg铝丸,同时渣面加30kg铝粉。强搅拌10min后加入硅钙线及稀士线,喂线后弱搅拌时间20min。过程中吹入氮气合金化,调整N含量至目标值。目标成分为C:0.52%,Cr:14.50%,Cu:5.5%,Si:0.50%,Mn:0.50%,P:0.025%,S:0.001%, Re: 0.08%, Ti: 0.10%, N: 0.04%,余量为铁。
连铸过程投入电磁搅拌,连铸成200mm厚钢坯。缓冷后或直接红送至加热炉,钢坯加热至1250℃,保温200min,热轧成3mm厚钢板,终轧温度≥1050℃;热轧板退火温度为800℃,保温时间30小时,随炉冷却,在此过程中,ε-Cu相在基体中析出,最大析出比例可达到5%(重量百分比)。
抗菌试验:
试验菌种为革兰氏阴性菌代表菌大肠杆菌;革兰氏阳性代表菌金黄色葡萄球菌。
用肉汁培养基将菌液浓度调至106个/ml左右。
制作抗菌试片和对照试片5Cr15MoV各9片,规格为5.0cm×5.0cm,试片均经过淬火处理,淬火温度为1000℃、1050和1100℃,淬火保温时间6min,然后空冷,然后用1500#砂纸打磨表面以去除表面氧化铁皮,用无水酒精冲洗试样片,于120℃高温灭菌30分钟。
用移液管取约0.5毫升试验菌液滴在上述试样上。
用聚已烯薄膜覆盖在各试片上,以防止杂菌污染和产生汽泡。
在37℃的温度和RH90%的湿度条件下,作用24hr。
用含3.67%r SCDLP生理盐水,分别将各试片上的菌液洗下,并稀有释10倍左右。
取0.1ml上述稀释液,在35℃下,在琼脂培养基上做平板法培养48hr。
分别进行抗菌不锈钢和对照钢上24小时后的生菌数计数并求平均数。
抗菌率(%)=(对照钢的生菌数-开发钢的生菌数)/对照钢的生菌数×100。
表2 实施例中马氏体抗菌不锈钢及对照钢硬度与抗菌性能比较
Claims (8)
1.一种热加工性优异的马氏体抗菌不锈钢,其特征在于:化学成分按重量百分比为C:0.36~0.70%,Cr:12.00~15.00%,Cu:5.0~6.0%,Si≤1.00%,Mn≤1.00%,P≤0.035%,S≤0.035%,Re:0.04~0.10%,Ti:0.05-0.20%,N:0.01-0.04%,Ti*N:0.002-0.008%,余量为Fe及不可避免的杂质。
2.根据权利要求1所述的热加工性优异的马氏体抗菌不锈钢,其特征在于:除上述元素外,还含有Mo、V、W元素的一种或几种。
3.根据权利要求2所述的热加工性优异的马氏体抗菌不锈钢,其特征在于:含有Mo元素时,其含量为Mo≤3.0%。
4.根据权利要求2所述的热加工性优异的马氏体抗菌不锈钢,其特征在于:含有V元素时,其含量为V≤0.2%。
5.根据权利要求2所述的热加工性优异的马氏体抗菌不锈钢,其特征在于:含有W元素时,其含量为W≤0.2%。
6.根据权利要求1所述的热加工性优异的马氏体抗菌不锈钢,其特征在于:所得对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌进行试验,抗菌率≥99%。
7.一种权利要求1~6任一项所述的热加工性优异的马氏体抗菌不锈钢的制造方法,其特征在于:热轧加热温度为1250-1280℃,终轧温度≥1050℃。
8.根据权利要求7所述的热加工性优异的马氏体抗菌不锈钢的制造方法,其特征在于:热轧钢板退火温度为800-900℃,保温时间20-30小时,随炉冷却。
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