JPH11335543A

JPH11335543A - フィルム用液晶ポリエステル樹脂組成物およびそのフィルム

Info

Publication number: JPH11335543A
Application number: JP12713199A
Authority: JP
Inventors: Motonobu Furuta; 元信古田; Takazo Yamaguchi; 登造山口
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1994-03-16
Filing date: 1999-05-07
Publication date: 1999-12-07
Anticipated expiration: 2021-02-08
Also published as: JP3742528B2

Abstract

(57)【要約】【目的】優れた成膜加工性、ガスバリア性を有し、かつ
安価なフィルム用液晶ポリエステル樹脂組成物、及びか
かる組成物から得られるフィルムを提供する。【構成】（Ａ）液晶ポリエステル、および（Ｂ）（ａ）
エチレン単位が５０〜９６．５重量％、（ｂ）不飽和カ
ルボン酸グリシジルエステル単位または不飽和グリシジ
ルエーテル単位が０．５〜３０重量％、（ｃ）エチレン
系不飽和エステル単位が０〜４０重量％からなるエポキ
シ基含有エチレン共重合体を含有し、成分（Ａ）と成分
（Ｂ）の比率が、成分（Ａ）が５５．０〜９９．９重量
％、成分（Ｂ）が４５．０〜０．１重量％であるフィル
ム用液晶ポリエステル樹脂組成物、及び該組成物から得
られてなるフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フイルム用液晶ポ
リエステル樹脂組成物に関する。更に詳しくは、ガスバ
リア性にすぐれたフイルム用液晶ポリエステル樹脂組成
物およびかかる液晶ポリエステル樹脂組成物から得られ
たポリエステルフイルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】液晶ポリエステルは、ポリエチレンテレ
フタレートやポリブチレンテレフタレートのような結晶
性ポリエステルと異なり、分子が剛直なため溶融状態で
も絡み合いを起こさず、液晶状態を有するポリドメイン
を形成し、低剪断により分子鎖が流れ方向に著しく配向
する挙動を示し、一般に溶融型液晶（サーモトロピック
液晶）ポリマーと呼ばれている。この特異的な挙動のた
め、溶融流動性が極めて優れ、０．２〜０．５ｍｍ程度
の薄肉成形品を容易に得ることができ、しかもこの成形
品は高強度、高剛性を示すという長所を有している。し
かし、異方性が極めて大きいという欠点がある。さらに
制振性能も充分ではなく、成形加工温度も高いため用途
が限られていた。また、液晶ポリエステルは一般に高価
であることも問題であった。

【０００３】液晶ポリエステルの優れた耐熱性、機械的
性質を保持し、制振性能、成形品の異方性が改良され、
かつ安価な液晶ポリエステル樹脂組成物は強く市場から
要望されていた。特開昭５６−１１５３５７号公報に
は、溶融加工可能な重合体と異方性溶融体形成性重合体
とを含む樹脂組成物が開示され、溶融加工可能な重合体
に異方性溶融体形成性重合体を加えることにより、溶融
加工可能な重合体の加工性を改良できることが記載され
ている。例えば、ポリフェニレンエーテル／ポリスチレ
ン混合物に液晶ポリエステルを加えた例などが挙げられ
ている。また特開平２−９７５５５号公報にハンダ耐熱
性を向上させる目的で液晶ポリエステルに各種のポリア
リーレンオキサイドを配合した樹脂組成物が記載されて
いる。しかしながら、一般に成形温度の高い液晶ポリエ
ステルに、それより成形温度の低いポリフェニレンエー
テルなどの非晶性高分子を配合してなる組成物は、組成
物の溶融加工性は向上しても、高温での成形加工の際の
配合樹脂の熱分解のために成形品の外観不良が生じると
いう問題があった。また、該組成物の耐熱性、機械的性
質、耐衝撃性などが不充分であるという問題点があっ
た。また、特開昭５７─４０５５１号、特開平２─１０
２２５７号公報などに液晶ポリエステルと芳香族ポリカ
ーボネートからなる組成物が開示されているが、それら
は耐熱性や機械的性質などが充分なものではなかった。
ＵＳＰ５２１６０７３号には液晶ポリマーにエポキシ化
ゴムを配合して成るブレンドについて開示されている
が、それらの耐熱性、機械的性質も充分なものではなか
った。また、特開昭５８−２０１８５０号公報、特開平
１−１２１３５７号公報、特開平１−１９３３５１号公
報などに液晶性高分子に熱可塑性樹脂を配合してなる組
成物が記載されているが、いずれも十分な物性を発現す
るには至っていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た成膜加工性、ガスバリア性を有し、かつ安価なフイル
ム用液晶ポリエステル樹脂組成物及びかかる組成物から
得られるフィルムを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決するため鋭意検討の結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は次に記す発明からなる。（１）（Ａ）液晶ポリエステル、および（Ｂ）（ａ）エ
チレン単位が５０〜９６．５重量％、（ｂ）不飽和カル
ボン酸グリシジルエステル単位または不飽和グリシジル
エーテル単位が０．５〜３０重量％、（ｃ）エチレン系
不飽和エステル単位が０〜４０重量％、好ましくは３〜
４０重量％からなるエポキシ基含有エチレン共重合体を
含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の比率が、成分（Ａ）
が５５．０〜９９．９重量％、好ましくは６５．０〜９
９．０、成分（Ｂ）が４５．０〜０．１重量％、好まし
くは３５．０〜１．０であるフイルム用液晶ポリエステ
ル樹脂組成物。（２）（Ａ）液晶ポリエステルが、芳香族ジカルボン酸
と芳香族ジオールと芳香族ヒドロキシカルボン酸とを反
応させて得られるものである（１）記載のフイルム用液
晶ポリエステル樹脂組成物。（３）（Ａ）液晶ポリエステルが、異種の芳香族ヒドロ
キシカルボン酸の組合せを反応させて得られるものであ
る（１）記載のフイルム用液晶ポリエステル樹脂組成
物。（４）（Ａ）液晶ポリエステルが、下記の繰り返し単位
からなるものであることを特徴とする（１）記載のフイ
ルム用液晶ポリエステル樹脂組成物。

【化３】（５）（Ａ）液晶ポリエステルが、下記の繰り返し単位
からなるものである（１）記載のフイルム用液晶ポリエ
ステル樹脂組成物。

【化４】（６）上記（１）〜（５）のいずれかに記載の液晶ポリ
エステル樹脂組成物から得られてなるフイルム。

【０００６】

【発明の実施の形態】次に、本発明を詳細に説明する。
本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物の成分（Ａ）の液
晶ポリエステルは、サーモトロピック液晶ポリマーと呼
ばれるポリエステルである。具体的には、（１）芳香族
ジカルボン酸と芳香族ジオールと芳香族ヒドロキシカル
ボン酸との組み合わせからなるもの、（２）異種の芳香
族ヒドロキシカルボン酸の組み合わせからなるもの、
（３）芳香族ジカルボン酸と核置換芳香族ジオールとの
組み合わせからなるもの、（４）ポリエチレンテレフタ
レートなどのポリエステルに芳香族ヒドロキシカルボン
酸を反応させて得られるものなどが挙げられ、４００℃
以下の温度で異方性溶融体を形成するものである。な
お、これらの芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオールおよ
び芳香族ヒドロキシカルボン酸の代わりに、それらのエ
ステル形成性誘導体が使用されることもある。該液晶ポ
リエステルの繰返し構造単位としては下記のものを例示
することができるが、これらに限定されるものではな
い。芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し構造単位：

【０００７】

【化５】

【０００８】

【化６】芳香族ジオールに由来する繰返し構造単位：

【０００９】

【化７】

【００１０】

【化８】芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰返し構造単
位：

【００１１】

【化９】耐熱性、機械的特性、加工性のバランスから特に好まし
い液晶ポリエステルは

【００１２】

【化１０】なる繰り返し構造単位を含むものであり、具体的には繰
り返し構造単位の組み合わせが下記（Ｉ）〜（Ｖ）のも
のである。

【００１３】

【化１１】

【００１４】

【化１２】

【００１５】

【化１３】

【００１６】

【化１４】

【００１７】

【化１５】該液晶ポリエステル（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、
（ＩＶ）については、それぞれ、例えば特公昭４７−４
７８７０号公報、特公昭６３−３８８８号公報、特公昭
６３−３８９１号公報、特公昭５６−１８０１６号公報
などに記載されている。これらの中でさらに好ましくは
（Ｉ）、（ＩＩ）の組み合せが挙げられる。

【００１８】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物にお
いて、高い耐熱性が要求される分野には成分（Ａ）の液
晶ポリエステルが、下記の繰り返し単位（ａ’）が３０
〜８０モル％、繰り返し単位（ｂ’）が０〜１０モル
％、繰り返し単位（ｃ’）が１０〜２５モル％、繰り返
し単位（ｄ’）が１０〜３５モル％からなる液晶ポリエ
ステルが好ましく使用される。

【００１９】

【化１６】（式中、Ａｒは２価の芳香族基である。）本発明における液晶ポリエステルの対数粘度（η_inh）
は、液晶ポリエステル０．１ｇを２，３，５，６−テト
ラフロロフェノール１０ｃｃ中に溶解したのち、ウベロ
ーデ粘度計を使用して６０℃で測定を行なう。本発明に
おける液晶ポリエステルの対数粘度（η_inh）は、好ま
しくは１．０〜８．０であり、さらに好ましくは２．０
〜６．０である。該液晶ポリエステルの対数粘度（η
_inh）が上記の範囲外であると、得られる組成物の成形
加工性が悪かったり、機械的性質、耐熱性が不十分であ
ったりする場合があり、好ましくない。

【００２０】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物の成
分（Ｂ）であるエポキシ基含有エチレン共重合体とは、
（ａ）エチレン単位が５０〜９６．５重量％、（ｂ）不
飽和カルボン酸グリシジルエステル単位または不飽和グ
リシジルエーテル単位が０．５〜３０重量％、好ましく
は１〜３０重量％、（ｃ）エチレン系不飽和エステル単
位が０〜４０重量％、好ましくは３〜４０重量％からな
るエポキシ基含有エチレン共重合体である。本発明にお
けるエポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）において、
（ｂ）不飽和カルボン酸グリシジルエステル単位および
不飽和グリシジルエーテル単位を与える化合物は、それ
ぞれ下記一般式化１７、化１８で表される。

【００２１】

【化１７】（Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１３の
炭化水素基である。）

【化１８】（Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１８の
炭化水素基であり、Ｘは−ＣＨ₂−Ｏ−または

【化１９】である。）具体的には、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、イタコン酸グリシジルエステル、アリルグ
リシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテ
ル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル等が例示され
る。

【００２２】また、本発明におけるエポキシ基含有エチ
レン共重合体（Ｂ）において、（ｃ）エチレン系不飽和
エステル単位を与える化合物としては、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のカルボン酸ビニル
エステル、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル
等が挙げられる。特に酢酸ビニル、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチルが好ましい。

【００２３】本発明に使用するエポキシ基含有エチレン
共重合体（Ｂ）としては、たとえばエチレン単位とグリ
シジルメタクリレート単位とからなる共重合体、エチレ
ン単位とグリシジルメタクリレート単位およびメチルメ
タクリレート単位からなる共重合体、エチレン単位とグ
リシジルメタクリレート単位およびメチルアクリレート
単位からなる共重合体、エチレン単位とグリシジルメタ
クリレート単位およびエチルアクリレート単位からなる
共重合体、エチレン単位とグリシジルメタクリレート単
位および酢酸ビニル単位からなる共重合体等が挙げられ
る。

【００２４】また、該エポキシ基含有エチレン共重合体
のメルトインデックス（以下、ＭＦＲということがあ
る。ＪＩＳＫ６７６０、１９０℃、２．１６ｋｇ荷
重）は、好ましくは０．５〜１００ｇ／１０分、さらに
好ましくは２〜５０ｇ／１０分である。メルトインデッ
クスはこの範囲外であってもよいが、メルトインデック
スが１００ｇ／１０分を越えると組成物にした時の機械
的物性の点で好ましくなく、０．５ｇ／１０分未満では
成分（Ａ）の液晶ポリエステルとの相溶性が劣り好まし
くない。

【００２５】本発明に使用するエポキシ基含有エチレン
共重合体（Ｂ）は、曲げ剛性率が、１０〜１３００Ｋｇ
／ｃｍ²の範囲のものが好ましく、２０〜１１００Ｋｇ
／ｃｍ²のものがさらに好ましい。曲げ剛性率がこの範
囲外であると、組成物の成形加工性や機械的性質が不十
分となる場合があり好ましくない。

【００２６】エポキシ基含有エチレン共重合体は、通常
不飽和エポキシ化合物とエチレンをラジカル発生剤の存
在下、５００〜４０００気圧、１００〜３００℃で適当
な溶媒や連鎖移動剤の存在下または不存在下に共重合さ
せる方法により製造される。またポリエチレンに不飽和
エポキシ化合物およびラジカル発生剤を混合し、押出機
の中で溶融グラフト共重合させる方法によっても作られ
る。本発明の熱可塑性樹脂組成物における成分（Ａ）と
成分（Ｂ）の比率は、成分（Ａ）が５５．０〜９９．９
重量％、好ましくは６５．０〜９９．０重量％、成分
（Ｂ）が４５．０〜０．１重量％、好ましくは３５．０
〜１．０重量％である。成分（Ａ）が５５．０重量％未
満であると該組成物の耐熱性が低下して好ましくない。
また、成分（Ａ）が９９．９重量％を超えると該組成物
の異方性の改良効果が充分でない場合があり、価格的に
も高価なものとなり好ましくない。

【００２７】本発明における液晶ポリエステル樹脂組成
物を製造する方法に特に制限はなく、周知の方法を用い
ることができる。たとえば、溶液状態で各成分を混合
し、溶剤を蒸発させるか、溶剤中に沈殿させる方法が挙
げられる。工業的見地からみると溶融状態で各成分を混
練する方法が好ましい。溶融混練には一般に使用されて
いる一軸または二軸の押出機、各種のニーダー等の混練
装置を用いることができる。特に二軸の高混練機が好ま
しい。溶融混練に際しては、混練装置のシリンダー設定
温度は２００〜３６０℃の範囲が好ましく、さらに好ま
しくは２３０〜３５０℃である。

【００２８】混練に際しては、各成分は予めタンブラー
もしくはヘンシェルミキサーのような装置で各成分を均
一に混合してもよいし、必要な場合には混合を省き、混
練装置にそれぞれ別個に定量供給する方法も用いること
ができる。

【００２９】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物を成
膜加工することにより、耐熱性の優れたガスバリアフィ
ルムを得ることができる。該組成物の流動開始温度は、
成分（Ａ）の液晶ポリエステルの流動開始温度より高い
ことが好ましい。該組成物の流動開始温度が液晶ポリエ
ステルの流動開始温度より低いと組成物の機械的性質が
低下する場合があり好ましくない。

【００３０】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物のう
ち、異方性溶融相を形成し始める温度（流動開始温度）
において、せん断速度１００ＳＥＣ^-1もしくは１０００
ＳＥＣ^-1の少なくとも一方、好ましくは両方のせん断速
度で測定した溶融粘度（粘度１という。）と流動開始温
度より２０℃高い温度において流動開始温度での測定と
同じせん断速度で測定した溶融粘度（粘度２という。）
との比（粘度２／粘度１）の値が０．１〜０．７である
液晶ポリエステル樹脂組成物がフィルム化に好ましく用
いられる。また、その比の値が０．１〜０．５である液
晶ポリエステル樹脂組成物がさらに好ましく用いられ
る。溶融粘度比が上記の範囲外であると成膜加工が困難
であったり、得られたフィルムの引張強度の異方性の改
良効果が充分でない場合があり好ましくない。ここで、
流動開始温度は４℃／分の昇温速度で加熱された樹脂を
荷重１００Ｋｇｆ／ｃｍ²のもとで、内径１ｍｍ、長さ
１０ｍｍのノズルから押し出すときに、溶融粘度が４８
０００ポイズを示す温度である。本発明の液晶ポリエス
テル樹脂組成物は常法によって成膜加工することができ
る。本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物は成膜加工性
に優れ、得られたフィルムのガスバリア性が良好である
理由は必ずしも明らかではないが、液晶ポリエステルと
エポキシ基含有エチレン共重合体との間で化学反応が生
じ、そのため液晶ポリエステルとエポキシ基含有エチレ
ン共重合体との相溶性が向上したためと考えられる。

【００３１】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物にお
いては、所望により無機充填剤が用いられる。このよう
な無機充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク、クレ
ー、シリカ、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化チ
タン、アルミナ、石膏、ガラスフレーク、ガラス繊維、
炭素繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊維、ホウ酸
アルミニウムウィスカ、チタン酸カリウム繊維等が例示
される。

【００３２】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物に、
必要に応じて、さらに、有機充填剤、酸化防止剤、熱安
定剤、光安定剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、無機また
は有機系着色剤、防錆剤、架橋剤、発泡剤、蛍光剤、表
面平滑剤、表面光沢改良剤、フッ素樹脂などの離型改良
剤などの各種の添加剤を製造工程中あるいはその後の加
工工程において添加することができる。

【００３３】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、こ
れらは単なる例示であり、本発明はこれらに限定される
ことはない。（１）物性の測定方法流動開始温度：島津社製高化式フローテスターＣＦＴ−
５００型で測定した。すなわち、４℃／分の昇温速度で
加熱された樹脂を荷重１００Ｋｇｆ／ｃｍ²のもとで、
内径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルから押し出すとき
に、溶融粘度が４８０００ポイズを示す温度を測定し
た。溶融粘度：溶融粘度は東洋精機社製キャピログラフ１Ｂ
で、ダイ径０．５ｍｍで、せん断速度１００ＳＥＣ^-1、
１０００ＳＥＣ^-1で測定を行なった。引張強度、荷重た
わみ温度（ＴＤＵＬ）：ＡＳＴＭ４号引張ダンベル、Ｔ
ＤＵＬ測定用試験片（１２７ｍｍ長×１２．７ｍｍ幅×
６．４ｍｍ厚）を成形し、それぞれＡＳＴＭＤ６３
８、ＡＳＴＭＤ６４８に準じて引張強度、ＴＤＵＬ
（荷重１８．６ｋｇ）を測定した。アイゾット衝撃強度：試験片（６．４ｍｍ厚）について
ノッチ無でＪＩＳＫ７１１０にしたがい、室温および
−４０℃で測定した。

【００３４】制振性：制振性は、デュポン（社）製粘弾
性測定装置ＤＭＡ型を使用し、各射出成形品を共鳴周波
数測定方式により、窒素雰囲気下、５℃／ｍｉｎで昇温
して粘弾性測定を行ない、損失正接（ｔａｎδ）が高い
ものを制振性良好と判定した。薄肉物性：肉厚０．５ｍｍ、長さ７５ｍｍ、ネック部の
幅５ｍｍの金型を用いて所定の成形温度、金型温度で組
成物の射出成形を行なった。得られたダンベル試験片を
用いて引張試験を行ない、伸び率と引張強度を求めた。薄肉流動長：肉厚０．３ｍｍ、長さ４６ｍｍ、幅５ｍｍ
の矩形を有する４個取りの金型を用いて本発明の組成物
を３４０℃で一定の射出条件のもとで充填した時の４つ
の矩形における長さ方向の流動長を測定し、その平均値
で表した。ウェルド部強度、非ウェルド部強度：本発明
の組成物から図１に示す試験片を成形した。この試験片
は厚み３ｍｍ、外寸６４ｍｍ、内寸３８ｍｍであった。
これから図１に示すウェルドラインを含む斜線部（６４
×１３ｍｍ）を切り出し、スパン間距離４０ｍｍ、曲げ
速度２ｍｍ／分で曲げ強度を測定した。また、同一形状
の試験片から非ウェルド部（６４×１３ｍｍ）を切り出
し、同様にして曲げ強度を測定した。ハンダ耐熱温度：厚みが０．８ｍｍのＪＩＳ１（１／
２）号ダンベルを成形し、錫６０％と鉛４０％とからな
る２６０℃のハンダ浴に浸潰し、同温度で６０秒間保持
した後取り出し、外観を観察する。その後、該ハンダ浴
を１０℃ずつ昇温させ同様の試験を行ない、同試験片が
発泡または変形を生じない最高温度を求めた。例えば、
３１０℃で初めて発泡または変形を生じた場合のハンダ
耐熱温度は３００℃である。（ｉｉ）フィルム物性フィルム外観：得られた組成物フィルムを肉眼で観察し
以下の基準で評価した。 ○ 外観良好で色むらは認められない。 △ 色むらが認められる。酸素ガス透過率：ＪＩＳＫ７１２６Ａ法（差圧法）
に従って温度２０℃で酸素ガスを用いて測定した。水蒸気透過率：ＪＩＳＺ０２０８（カップ法）に従っ
て、温度４０℃、相対湿度９０％の条件で測定した。な
お酸素ガス透過率、水蒸気透過率は膜厚みを２５μｍに
換算して求めた。

【００３５】（２）成分（Ａ）の液晶ポリエステル（ｉ）ｐ−アセトキシ安息香酸１０．８ｋｇ（６０モ
ル）、テレフタル酸２．４９ｋｇ（１５モル）、イソフ
タル酸０．８３ｋｇ（５モル）および４，４’−ジアセ
トキシジフェニル５．４５ｋｇ（２０．２モル）を櫛型
撹拌翼をもつ重合槽に仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌
しながら昇温し３３０℃で１時間重合させた。この間に
副生する酢酸を除去しながら、強力な撹拌下で重合させ
た。その後、系を徐々に冷却し、２００℃で得られたポ
リマーを系外へ取出した。この得られたポリマーを細川
ミクロン（株）製のハンマーミルで粉砕し、２．５ｍｍ
以下の粒子とした。これを更にロータリーキルン中で窒
素ガス雰囲気下に２８０℃で３時間処理することによっ
て、流動温度が３２４℃の粒子状の下記の繰り返し構造
単位からなる全芳香族ポリエステルを得た。以下該液晶
ポリエステルをＡ−１と略記する。このポリマーは加圧
下で３４０℃以上で光学異方性を示した。また、η_inh
＝２．５であった。液晶ポリエステルＡ−１の繰り返し
構造単位は、次の通りである。

【００３６】

【化２０】

【００３７】（ｉｉ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸１６．６
ｋｇ（１２．１モル）と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸８．４ｋｇ（４．５モル）および無水酢酸１８．６ｋ
ｇ（１８．２モル）を櫛型撹拌翼付きの重合槽に仕込
み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら昇温し、３２０℃
で１時間、そしてさらに２．０ｔｏｒｒの減圧下に３２
０℃で１時間重合させた。この間に、副生する酢酸を系
外へ留出し続けた。その後、系を除々に冷却し、１８０
℃で得られたポリマーを系外へ取出した。この得られた
ポリマーを前記の（ｉ）と同様に粉砕したあと、ロータ
リーキルン中で窒素ガス雰囲気下に２４０℃で５時間処
理することによって、流動温度が２７０℃の粒子状の下
記の繰り返し単位からなる全芳香族ポリエステルを得
た。以下該液晶ポリエステルをＡ−２と略記する。この
ポリマーは加圧下で２８０℃以上で光学異方性を示し
た。また、η_inh＝５．１であった。液晶ポリエステル
Ａ−２の繰り返し構造単位の比率は次の通りである。

【００３８】

【化２１】

【００３９】（３）成分（Ｂ）のエポキシ基含有エチレ
ン共重合体成分（Ｂ）として使用した該共重合体は以下
のものである。略称Ｂ−１住友化学工業（株）製商品名ボンドファースト７Ｌ、組成エチレン／グリシジルメタクリレート／メチルアクリレート＝６７／３／３０、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝９ｇ／１０分。曲げ剛性率＝６０Ｋｇ／ｃｍ²。略称Ｂ−２住友化学工業（株）製商品名ボンドファースト２Ｃ、組成エチレン／グリシジルメタクリレート＝９４／６、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝３ｇ／１０分。曲げ剛性率＝１０００Ｋｇ／ｃｍ²。略称Ｂ−３住友化学工業（株）製商品名ボンドファースト２０Ｂ、組成エチレン／グリシジルメタクリレート／酢酸ビニル＝８３／１２／５、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝２０ｇ／１０分。曲げ剛性率＝４３０Ｋｇ／ｃｍ²。

【００４０】実施例１〜５、比較例１〜２表１の組成で各成分を安定剤とともにヘンシェルミキサ
ーで混合したのち、池貝鉄工（株）製ＰＣＭ−３０型二
軸押出機を用いてシリンダー設定温度３２７℃で組成物
を混練し、日精樹脂工業（株）製ＰＳ４０Ｅ５ＡＳＥ型
射出成形機を用いて、成形温度３４７℃、金型温度８０
℃で射出成形した成形品について前記の要領で物性測定
を行なった。得られた結果を表１〜表３に示す。上記の
方法で得られた組成物を、Ｔダイを備えた田辺プラスチ
ックス（株）製ＶＳ２０−２０型単軸押出機を使用して
シリンダー設定温度３５０〜３６０℃、スクリュー回転
数８０ｒｐｍでスリット幅１０ｃｍ、スリット間隔０．
７ｍｍのＴダイから押出し、長手方向に４ｍ／ｍｉｎで
巻き取って、厚さ２０〜５０μｍのフィルムを得た。こ
のフィルムの物性測定結果を表１〜表３に示す。

【００４１】実施例６〜７、比較例３表４の組成で各成分を安定剤とともにヘンシェルミキサ
ーで混合したのち、池貝鉄工（株）製ＰＣＭ−３０型二
軸押出機を用いてシリンダー設定温度２５７℃で組成物
を混練し、日精樹脂工業（株）製ＰＳ４０Ｅ５ＡＳＥ型
射出成形機を用いて、成形温度２５８℃、金型温度６０
℃で射出成形した成形品について前記の要領で物性測定
を行なった。得られた結果を表４〜表６に示す。上記の
方法で得られた組成物を押出機のシリンダー設定温度を
２８０〜３１０℃とした以外は前記の実施例１〜５と同
様にしてフィルムを作製、その物性測定を行なった。得
られた結果を表４〜表６に示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】

【表３】

【００４５】

【表４】

【００４６】

【表５】

【００４７】

【表６】

【００４８】

【発明の効果】本発明のフイルム用液晶ポリエステル樹
脂組成物は、成膜加工性、ガスバリア性を有しかつ安価
なものである。該樹脂組成物は、このような特性を生か
して各種フイルム、シート、チューブ、積層物に好適に
用いられる。

【図面の簡単な説明】

【図１】ウェルド部強度、非ウェルド部強度測定用の試
験片の形状を示す図。

【符号の説明】

１．ウェルドライン。２．切り出し部。３．ゲート。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）液晶ポリエステル、および（Ｂ）
（ａ）エチレン単位が５０〜９６．５重量％、（ｂ）不
飽和カルボン酸グリシジルエステル単位または不飽和グ
リシジルエーテル単位が０．５〜３０重量％、（ｃ）エ
チレン系不飽和エステル単位が０〜４０重量％からなる
エポキシ基含有エチレン共重合体を含有し、成分（Ａ）
と成分（Ｂ）の比率が、成分（Ａ）が５５．０〜９９．
９重量％、成分（Ｂ）が４５．０〜０．１重量％である
ことを特徴とするフイルム用液晶ポリエステル樹脂組成
物。
【請求項２】（Ｂ）エポキシ基含有エチレン共重合体
が、（ａ）エチレン単位が５０〜９６．５重量％、
（ｂ）不飽和カルボン酸グリシジルエステル単位または
不飽和グリシジルエーテル単位が０．５〜３０重量％、
（ｃ）エチレン系不飽和エステル単位が３〜４０重量％
からなるエポキシ基含有エチレン共重合体であることを
特徴とする請求項１記載のフイルム用液晶ポリエステル
樹脂組成物。
【請求項３】（Ａ）液晶ポリエステルと（Ｂ）エポキシ
基含有エチレン共重合体の比率が、成分（Ａ）が６５．
０〜９９．０重量％、成分（Ｂ）が１．０〜３５．０重
量％であることを特徴とする請求項１又は２記載のフイ
ルム用液晶ポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】（Ａ）液晶ポリエステルが、芳香族ジカル
ボン酸と芳香族ジオールと芳香族ヒドロキシカルボン酸
とを反応させて得られるものであることを特徴とする請
求項１又は２記載のフイルム用液晶ポリエステル樹脂組
成物。
【請求項５】（Ａ）液晶ポリエステルが、異種の芳香族
ヒドロキシカルボン酸を反応させて得られるものである
ことを特徴とする請求項１又は２記載のフイルム用液晶
ポリエステル樹脂組成物。
【請求項６】（Ａ）液晶ポリエステルが、下記の繰り返
し単位からなるものであることを特徴とする請求項１又
は２記載のフイルム用液晶ポリエステル樹脂組成物。【化１】
【請求項７】（Ａ）液晶ポリエステルが、下記の繰り返
し単位からなるものであることを特徴とする請求項１又
は２記載のフイルム用液晶ポリエステル樹脂組成物。【化２】
【請求項８】（Ａ）液晶ポリエステルの対数粘度（η
_inh）が、１．０〜８．０の範囲のものである請求項１
又は２記載のフイルム用液晶ポリエステル組成物。
【請求項９】（Ｂ）エポキシ基含有エチレン共重合体
が、曲げ剛性率が１０〜１３００ｋｇ／ｃｍ²の範囲で
あることを特徴とする請求項１又は２記載のフイルム用
液晶ポリエステル樹脂組成物。
【請求項１０】液晶ポリエステル樹脂組成物が、流動開
始温度において、せん断速度１００ＳＥＣ^-1もしくは１
０００ＳＥＣ^-1の少なくとも一方のせん断速度で測定し
た溶融粘度（粘度１という。）と、流動開始温度より２
０℃高い温度において流動開始温度での測定と同じせん
断速度で測定した溶融粘度（粘度２という。）との比
（粘度２／粘度１）の値が０．１〜０．７であることを
特徴とする請求項１又は２記載のフイルム用液晶ポリエ
ステル樹脂組成物（ただし、流動開始温度とは４℃／分
の昇温速度で加熱された樹脂を荷重１００Ｋｇｆ／ｃｍ
²のもとで、内径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルから押
し出すときに、溶融粘度が４８０００ポイズを示す温度
である。）。
【請求項１１】液晶ポリエステル樹脂組成物の流動開始
温度が、その成分（Ａ）の液晶ポリエステルの流動開始
温度より高いことを特徴とする請求項１又は２記載のフ
イルム用液晶ポリエステル樹脂組成物。
【請求項１２】請求項１〜１１のいずれかに記載の液晶
ポリエステル樹脂組成物から得られてなることを特徴と
するフイルム。