JPH11335118A - フッ化アルミニウムの製造方法 - Google Patents
フッ化アルミニウムの製造方法Info
- Publication number
- JPH11335118A JPH11335118A JP11125293A JP12529399A JPH11335118A JP H11335118 A JPH11335118 A JP H11335118A JP 11125293 A JP11125293 A JP 11125293A JP 12529399 A JP12529399 A JP 12529399A JP H11335118 A JPH11335118 A JP H11335118A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alumina
- fluorination
- temperature
- aluminum fluoride
- surface area
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/48—Halides, with or without other cations besides aluminium
- C01F7/50—Fluorides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/125—Halogens; Compounds thereof with scandium, yttrium, aluminium, gallium, indium or thallium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/22—Halogenating
- B01J37/26—Fluorinating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 アルミナのフッ素化において、ＳＡ値を減少
させることなく、高い表面積を有するＡｌＦ3を得るこ
と。 【解決手段】 ガス状ＨＦによるアルミナのフッ素化を
含むフッ化アルミニウムの製造方法において、該アルミ
ナを、３００℃より低い初期温度でＨＦによってフッ素
化し、該温度を、温度勾配≦１００℃／時で、最終温度
＞３２０℃および＜４５０℃まで上昇させ、該フッ素化
を、アルミナに対して少なくとも化学量論量に等しいＨ
Ｆモル量が供給されるまで最終温度で続け、化学量論量
の９５％より低くないフッ素含有率を有するフッ素化ア
ルミナが得られるまでフッ素化を行うことを特徴とする
方法。
させることなく、高い表面積を有するＡｌＦ3を得るこ
と。 【解決手段】 ガス状ＨＦによるアルミナのフッ素化を
含むフッ化アルミニウムの製造方法において、該アルミ
ナを、３００℃より低い初期温度でＨＦによってフッ素
化し、該温度を、温度勾配≦１００℃／時で、最終温度
＞３２０℃および＜４５０℃まで上昇させ、該フッ素化
を、アルミナに対して少なくとも化学量論量に等しいＨ
Ｆモル量が供給されるまで最終温度で続け、化学量論量
の９５％より低くないフッ素含有率を有するフッ素化ア
ルミナが得られるまでフッ素化を行うことを特徴とする
方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フッ化アルミニウ
ムの製造方法、およびそのようにして得られたフッ化ア
ルミニウムに関する。
ムの製造方法、およびそのようにして得られたフッ化ア
ルミニウムに関する。
【０００２】より詳細には、本発明は、対応する酸化物
から出発してフッ化アルミニウムを製造するための改良
された方法に関する。
から出発してフッ化アルミニウムを製造するための改良
された方法に関する。
【０００３】
【従来の技術】フッ化アルミニウム（ＡｌＦ3）は、不
均一系触媒製造の技術分野においてよく知られる無機固
体である。フッ化アルミニウムは、その強いルイス酸
性、および／または、その熱的および化学的な不活性の
ために、そのままでも、および触媒活性を有する金属塩
の担体としても使用される。フッ化アルミニウムは広く
使用されており、たとえば、塩素化有機化合物のフッ素
化において対応するフッ素化合物を得るために使用さ
れ、この場合には、クロム、コバルト、ニッケル塩など
の担体としても使用される。たとえば、ＵＳＰ ４,９６
７,０２３およびＵＳＰ ５,００８,４７５が参照され
る。
均一系触媒製造の技術分野においてよく知られる無機固
体である。フッ化アルミニウムは、その強いルイス酸
性、および／または、その熱的および化学的な不活性の
ために、そのままでも、および触媒活性を有する金属塩
の担体としても使用される。フッ化アルミニウムは広く
使用されており、たとえば、塩素化有機化合物のフッ素
化において対応するフッ素化合物を得るために使用さ
れ、この場合には、クロム、コバルト、ニッケル塩など
の担体としても使用される。たとえば、ＵＳＰ ４,９６
７,０２３およびＵＳＰ ５,００８,４７５が参照され
る。
【０００４】フッ化アルミニウムの産業規模での製造
は、酸化アルミニウム（アルミナ）の無水フッ化水素酸
（ＨＦ）によるフッ素化によって行われる。他の方法も
知られているが、ヘキサフルオロアルミン酸塩の熱分
解、有機クロロ−フッ素化合物によるアルミナ処理、ハ
ロゲン化アルミニウムのＦ／Ｘ交換（ここで、ＸはＣ
ｌ、Ｂｒなどに相当する）のような方法は、実質的には
実験室で用いられている。
は、酸化アルミニウム（アルミナ）の無水フッ化水素酸
（ＨＦ）によるフッ素化によって行われる。他の方法も
知られているが、ヘキサフルオロアルミン酸塩の熱分
解、有機クロロ−フッ素化合物によるアルミナ処理、ハ
ロゲン化アルミニウムのＦ／Ｘ交換（ここで、ＸはＣ
ｌ、Ｂｒなどに相当する）のような方法は、実質的には
実験室で用いられている。
【０００５】ＡｌＦ3を得るための無水ＨＦによるアル
ミナのフッ素化は、当該技術分野において公知であり、
たとえば、ＦＲ １,３８３,９２７に記載されており、
ここで、そのようにして得られたＡｌＦ3は、次に、そ
のままで、アセチレンとＨＦを触媒するために使用され
る。
ミナのフッ素化は、当該技術分野において公知であり、
たとえば、ＦＲ １,３８３,９２７に記載されており、
ここで、そのようにして得られたＡｌＦ3は、次に、そ
のままで、アセチレンとＨＦを触媒するために使用され
る。
【０００６】触媒製造における当業者に公知であるよう
に、不均一系触媒として、そのままでも、および触媒的
活性相の担体としても用いられるべき固体は、できるだ
け高い表面積（ＳＡ）を有していることが望ましい。こ
の目的で用いられる固体の典型的な例は、２００〜３０
０ｍ2／ｇの表面積を有する各種のアルミナである。
に、不均一系触媒として、そのままでも、および触媒的
活性相の担体としても用いられるべき固体は、できるだ
け高い表面積（ＳＡ）を有していることが望ましい。こ
の目的で用いられる固体の典型的な例は、２００〜３０
０ｍ2／ｇの表面積を有する各種のアルミナである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＡｌＦ
3を得るためのアルミナのフッ素化は、前記の値を著し
く減少させ、得られたＡｌＦ3は、実に低いＳＡを示
す。この値を増加させるために、化学量論量よりかなり
低くフッ素化を制限することがよく知られている。
3を得るためのアルミナのフッ素化は、前記の値を著し
く減少させ、得られたＡｌＦ3は、実に低いＳＡを示
す。この値を増加させるために、化学量論量よりかなり
低くフッ素化を制限することがよく知られている。
【０００８】もちろん、この方法は、フッ素化触媒に適
用することはできず、その理由は、反応体として用いら
れるＨＦが、アルミナのフッ素化を完了させ、それに伴
い、結果として生ずる表面積および触媒活性の低下を導
くからである。
用することはできず、その理由は、反応体として用いら
れるＨＦが、アルミナのフッ素化を完了させ、それに伴
い、結果として生ずる表面積および触媒活性の低下を導
くからである。
【０００９】この欠点を克服するために、過度にフッ素
化が行われるときには、高温での蒸気処理によるアルミ
ナの再生が提案されている（ＧＢ １,０００,４８５を
参照）。前記方法は、もちろん、産業規模ではさほど実
用的ではなく、特に、そのように製造された、高温での
ＨＦと水とのガス状混合物の大きな攻撃性のために実用
的でなはい。また別の欠点は、これらの種類の触媒は頻
繁に再生が必要であり、その結果としてそれらが使用さ
れている製造工程の中断が必要であることである。
化が行われるときには、高温での蒸気処理によるアルミ
ナの再生が提案されている（ＧＢ １,０００,４８５を
参照）。前記方法は、もちろん、産業規模ではさほど実
用的ではなく、特に、そのように製造された、高温での
ＨＦと水とのガス状混合物の大きな攻撃性のために実用
的でなはい。また別の欠点は、これらの種類の触媒は頻
繁に再生が必要であり、その結果としてそれらが使用さ
れている製造工程の中断が必要であることである。
【００１０】これらのことを考慮して、本発明の目的
は、高い表面積を有するフッ化アルミニウムを製造する
ための方法を提供することである。さらに、本発明の目
的は、前記方法によって得られるフッ化アルミニウムを
提供することである。
は、高い表面積を有するフッ化アルミニウムを製造する
ための方法を提供することである。さらに、本発明の目
的は、前記方法によって得られるフッ化アルミニウムを
提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、高い表面積を
有するフッ化アルミニウムの製造方法であって、少なく
とも１５０ｍ2／ｇの表面積を有するアルミナのガス状
ＨＦによるフッ素化を含む方法において、該アルミナ
を、３００℃より低い初期温度でＨＦによってフッ素化
し、該温度を、温度勾配≦１００℃／時で、最終温度＞
３２０℃および＜４５０℃まで上昇させ、該フッ素化
を、アルミナに対して少なくとも化学量論量に等しいＨ
Ｆモル量、好ましくは化学量論量より１．３倍高いＨＦ
モル量が供給されるまで最終温度で続け、化学量論量の
９５％より低くないフッ素含有率を有するフッ素化アル
ミナが得られるまでフッ素化を行うことを特徴とする方
法である。
有するフッ化アルミニウムの製造方法であって、少なく
とも１５０ｍ2／ｇの表面積を有するアルミナのガス状
ＨＦによるフッ素化を含む方法において、該アルミナ
を、３００℃より低い初期温度でＨＦによってフッ素化
し、該温度を、温度勾配≦１００℃／時で、最終温度＞
３２０℃および＜４５０℃まで上昇させ、該フッ素化
を、アルミナに対して少なくとも化学量論量に等しいＨ
Ｆモル量、好ましくは化学量論量より１．３倍高いＨＦ
モル量が供給されるまで最終温度で続け、化学量論量の
９５％より低くないフッ素含有率を有するフッ素化アル
ミナが得られるまでフッ素化を行うことを特徴とする方
法である。
【００１２】また本発明は、アルミナを、１００〜２８
０℃の範囲内の初期温度で、ＨＦによってフッ素化する
ことを特徴とする。
０℃の範囲内の初期温度で、ＨＦによってフッ素化する
ことを特徴とする。
【００１３】また本発明は、アルミナを、１５０〜２０
０℃の範囲内の初期温度で、ＨＦによってフッ素化する
ことを特徴とする。
０℃の範囲内の初期温度で、ＨＦによってフッ素化する
ことを特徴とする。
【００１４】また本発明は、最終温度は、３５０〜４０
０℃の範囲内にあることを特徴とする。
０℃の範囲内にあることを特徴とする。
【００１５】また本発明は、ＨＦ流を、ＨＦ／希釈剤
０．１：１から１：１の体積比で、空気または不活性ガ
ス、より好ましくは空気で希釈することを特徴とする。
０．１：１から１：１の体積比で、空気または不活性ガ
ス、より好ましくは空気で希釈することを特徴とする。
【００１６】また本発明は、熱勾配は、１０〜９０℃／
時であることを特徴とする。
時であることを特徴とする。
【００１７】また本発明は、熱勾配は、２０〜５０℃／
時であることを特徴とする。
時であることを特徴とする。
【００１８】また本発明は、フッ素化を、流動床で行う
ことを特徴とする。
ことを特徴とする。
【００１９】また本発明は、フッ素化にとって好ましい
アルミナは、擬似ベーマイト結晶構造と、約３００ｍ2
／ｇの表面積とを有しており、任意には、１５重量％ま
でのシリカを含有することを特徴とする。
アルミナは、擬似ベーマイト結晶構造と、約３００ｍ2
／ｇの表面積とを有しており、任意には、１５重量％ま
でのシリカを含有することを特徴とする。
【００２０】また本発明は、上記のいずれかの方法によ
って得られるフッ化アルミニウムである。
って得られるフッ化アルミニウムである。
【００２１】
【発明の実施の形態】驚くべきことに、および予期せず
に、出願人によって、以下に記述する方法を用いること
によって、無水ＨＦでアルミナをフッ素化して、高い表
面積を有するＡｌＦ3を得ることが可能であることが見
出され、前記フッ素化は、非常に特異な条件下で行われ
る。
に、出願人によって、以下に記述する方法を用いること
によって、無水ＨＦでアルミナをフッ素化して、高い表
面積を有するＡｌＦ3を得ることが可能であることが見
出され、前記フッ素化は、非常に特異な条件下で行われ
る。
【００２２】したがって、本発明は、高い表面積を有す
るフッ化アルミニウムの製造方法であって、少なくとも
１５０ｍ2／ｇの表面積を有するアルミナのガス状ＨＦ
によるフッ素化を含む方法において、該アルミナを、３
００℃より低い初期温度、好ましくは１００〜２８０℃
の範囲内、さらにより好ましくは１５０〜２００℃の範
囲内の初期温度でＨＦによってフッ素化し、該温度を、
温度勾配≦１００℃／時で、最終温度＞３２０℃および
＜４５０℃まで、好ましくは３５０〜４５０℃の範囲内
の最終温度まで上昇させ、次に該フッ素化を、アルミナ
に対して少なくとも化学量論量に等しいＨＦモル量、好
ましくは化学量論量より１．３倍高いＨＦモル量が供給
されるまで最終温度で続け、化学量論量の９５％より低
くないフッ素含有率を有するフッ素化アルミナが得られ
るまでフッ素化を続けることを特徴とする方法である。
るフッ化アルミニウムの製造方法であって、少なくとも
１５０ｍ2／ｇの表面積を有するアルミナのガス状ＨＦ
によるフッ素化を含む方法において、該アルミナを、３
００℃より低い初期温度、好ましくは１００〜２８０℃
の範囲内、さらにより好ましくは１５０〜２００℃の範
囲内の初期温度でＨＦによってフッ素化し、該温度を、
温度勾配≦１００℃／時で、最終温度＞３２０℃および
＜４５０℃まで、好ましくは３５０〜４５０℃の範囲内
の最終温度まで上昇させ、次に該フッ素化を、アルミナ
に対して少なくとも化学量論量に等しいＨＦモル量、好
ましくは化学量論量より１．３倍高いＨＦモル量が供給
されるまで最終温度で続け、化学量論量の９５％より低
くないフッ素含有率を有するフッ素化アルミナが得られ
るまでフッ素化を続けることを特徴とする方法である。
【００２３】好ましくは、ＨＦ流は、ＨＦ／希釈剤０．
１：１から１：１の体積比で、空気または不活性ガス、
より好ましくは空気で希釈される。
１：１から１：１の体積比で、空気または不活性ガス、
より好ましくは空気で希釈される。
【００２４】好ましくは、熱勾配は、１０〜９０℃／時
であって、より好ましくは、２０〜５０℃／時である。
であって、より好ましくは、２０〜５０℃／時である。
【００２５】本発明の方法によって得られるＡｌＦ
3は、最終温度におけるアルミナの直接フッ素化によっ
て得られるものよりも高い表面積を有する。
3は、最終温度におけるアルミナの直接フッ素化によっ
て得られるものよりも高い表面積を有する。
【００２６】本発明の別の特徴に従えば、フッ素化され
るべきアルミナを初期フッ素化温度にし、最終温度まで
の勾配を開始する前に、この温度で部分的にフッ素化す
ることができ、次いで、化学量論量の９５％より低くな
いフッ素含有率を有するフッ素化アルミナが得られるま
で最終温度にてフッ素化させることが可能である。
るべきアルミナを初期フッ素化温度にし、最終温度まで
の勾配を開始する前に、この温度で部分的にフッ素化す
ることができ、次いで、化学量論量の９５％より低くな
いフッ素含有率を有するフッ素化アルミナが得られるま
で最終温度にてフッ素化させることが可能である。
【００２７】全圧は重大な影響をもたず、一般には大気
圧で、またはわずかに高い圧力で、一般的には大気圧付
近で行われる。
圧で、またはわずかに高い圧力で、一般的には大気圧付
近で行われる。
【００２８】ＨＦの分圧を、特に、フッ素化の開始時に
おいて低くして、後述する限度を超えて局所的に温度が
上昇する恐れがある熱の発生を緩和することは、むしろ
利点である。実際には、２つの高い発熱現象が同時に起
こり、それは、ＡｌＦ3および水の生成を伴うＨＦとア
ルミナとの間の反応、および未反応ＨＦの水による水和
である。
おいて低くして、後述する限度を超えて局所的に温度が
上昇する恐れがある熱の発生を緩和することは、むしろ
利点である。実際には、２つの高い発熱現象が同時に起
こり、それは、ＡｌＦ3および水の生成を伴うＨＦとア
ルミナとの間の反応、および未反応ＨＦの水による水和
である。
【００２９】指示されたＨＦ／希釈剤体積比で、フッ素
化条件における不活性ガス、たとえば、空気または窒素
で希釈したＨＦを使用することによって、充分この発熱
工程を緩和することができる。
化条件における不活性ガス、たとえば、空気または窒素
で希釈したＨＦを使用することによって、充分この発熱
工程を緩和することができる。
【００３０】より優れた温度制御は、流動床において反
応を行うことによっても達成され、これは、フッ素化を
行うために好ましい方法である。この場合において、フ
ッ素化されるべきアルミナは、流動床の使用に適合した
粒度分布を有している。
応を行うことによっても達成され、これは、フッ素化を
行うために好ましい方法である。この場合において、フ
ッ素化されるべきアルミナは、流動床の使用に適合した
粒度分布を有している。
【００３１】アルミナが水和された形であるとき、フッ
素化に先行して、３００〜４００℃の間の温度における
空気または窒素中でのか焼段階をおくことが好ましい。
このことは、反応中、プラントの腐食を助長するので特
に望ましくない水の発生を制限する。
素化に先行して、３００〜４００℃の間の温度における
空気または窒素中でのか焼段階をおくことが好ましい。
このことは、反応中、プラントの腐食を助長するので特
に望ましくない水の発生を制限する。
【００３２】フッ素化にとって好ましいアルミナは、擬
似ベーマイト結晶構造と、約３００ｍ2／ｇの表面積と
を有している。任意には、それらアルミナは、重量で１
５％までの、一般的には１から５％までのシリカを含有
していてもよい。
似ベーマイト結晶構造と、約３００ｍ2／ｇの表面積と
を有している。任意には、それらアルミナは、重量で１
５％までの、一般的には１から５％までのシリカを含有
していてもよい。
【００３３】アルミナおよびフッ化アルミニウムは、固
体特性化技術の当業者周知の技術によって特徴づけら
れ、表面積（ＳＡ）は、ＢＥＴ法に従う窒素吸着によっ
て測定される。分析的組成は、既知法に従い湿式法によ
って測定される。
体特性化技術の当業者周知の技術によって特徴づけら
れ、表面積（ＳＡ）は、ＢＥＴ法に従う窒素吸着によっ
て測定される。分析的組成は、既知法に従い湿式法によ
って測定される。
【００３４】次のいくつかの諸例は説明のためだけのも
のであり、本発明の精神に反することなく適応され得る
変形は、当業者にとって容易に理解できるものである。
のであり、本発明の精神に反することなく適応され得る
変形は、当業者にとって容易に理解できるものである。
【００３５】
【実施例】全ての実施例において、空気流中３６０℃で
１０時間、あらかじめか焼した市販のアルミナＣＯＮＤ
ＥＡを使用する。フッ素化法を以下に示す。前記アルミ
ナを装填し、反応器を空気流中で所望の温度（初期温
度）まで加熱し、次に、ＨＦの供給を開始する。この時
点から温度勾配を開始し、所望の最高温度（最終温度）
にする。次に、必要な時間この温度を維持し、化学量論
量の約１．３モルに等しい量のＨＦを供給する（この反
応は、Ａｌ2Ｏ3＋６ＨＦ→２ＡｌＦ3＋３Ｈ2Ｏ）。
１０時間、あらかじめか焼した市販のアルミナＣＯＮＤ
ＥＡを使用する。フッ素化法を以下に示す。前記アルミ
ナを装填し、反応器を空気流中で所望の温度（初期温
度）まで加熱し、次に、ＨＦの供給を開始する。この時
点から温度勾配を開始し、所望の最高温度（最終温度）
にする。次に、必要な時間この温度を維持し、化学量論
量の約１．３モルに等しい量のＨＦを供給する（この反
応は、Ａｌ2Ｏ3＋６ＨＦ→２ＡｌＦ3＋３Ｈ2Ｏ）。
【００３６】例１（比較例） １８０ｇのアルミナＣＯＮＤＥＡ ＳＩＲＡＬ（登録商
標）１．５を、電気的に加熱され、底部に多孔性セプタ
ムを備えた直径５０ｍｍのＩｎｃｏｎｅｌ（登録商標）
６００ 管形反応器中に供給し、空気流中で３６０℃ま
で加熱し、３６０℃の一定温度で１６時間、空気／ＨＦ
混合気体（０．８５モル／時のＨＦ、４モル／時の空
気）によってフッ素化する。冷却して、以下の性質を有
する約２４０ｇのフッ化アルミニウムが得られる。 ＳＡ ＝ ３４．５ｍ2／ｇ
標）１．５を、電気的に加熱され、底部に多孔性セプタ
ムを備えた直径５０ｍｍのＩｎｃｏｎｅｌ（登録商標）
６００ 管形反応器中に供給し、空気流中で３６０℃ま
で加熱し、３６０℃の一定温度で１６時間、空気／ＨＦ
混合気体（０．８５モル／時のＨＦ、４モル／時の空
気）によってフッ素化する。冷却して、以下の性質を有
する約２４０ｇのフッ化アルミニウムが得られる。 ＳＡ ＝ ３４．５ｍ2／ｇ
【００３７】例２（比較例） 実施例１のフッ素化を、温度を３８０℃に変えて繰り返
す。以下の性質を有する約２４２ｇのフッ化アルミニウ
ムが得られる。 ＳＡ ＝ ２１．８ｍ2／ｇ
す。以下の性質を有する約２４２ｇのフッ化アルミニウ
ムが得られる。 ＳＡ ＝ ２１．８ｍ2／ｇ
【００３８】例３（実施例） １８０ｇの実施例１のアルミナのフッ素化を、実施例１
において記述したのと同じ空気／ＨＦ混合気体を用い
て、２００℃の温度から開始し、２０℃／時の勾配で３
６０℃まで温度を上げて行う。以下の性質を有する約２
５２ｇのフッ化アルミニウムが得られる。 ＳＡ ＝ ４２．３ｍ2／ｇ 開始時のアルミナが常に同じであるにもかかわらず、実
施例３において、比較例と比較してＳＡが増加している
ことは充分に明らかである。
において記述したのと同じ空気／ＨＦ混合気体を用い
て、２００℃の温度から開始し、２０℃／時の勾配で３
６０℃まで温度を上げて行う。以下の性質を有する約２
５２ｇのフッ化アルミニウムが得られる。 ＳＡ ＝ ４２．３ｍ2／ｇ 開始時のアルミナが常に同じであるにもかかわらず、実
施例３において、比較例と比較してＳＡが増加している
ことは充分に明らかである。
【００３９】例４（実施例） １８０ｇの実施例１のアルミナを、実施例１において記
述したのと同じ空気／ＨＦ混合気体を用いて、１５０℃
の温度から開始し、２０℃／時の勾配で３６０℃まで温
度を上げてフッ素化する。ＳＡ＝５５．４ｍ2／ｇであ
る約２４５ｇのＡｌＦ3が得られる。
述したのと同じ空気／ＨＦ混合気体を用いて、１５０℃
の温度から開始し、２０℃／時の勾配で３６０℃まで温
度を上げてフッ素化する。ＳＡ＝５５．４ｍ2／ｇであ
る約２４５ｇのＡｌＦ3が得られる。
【００４０】例５（比較例） １８０ｇのアルミナＣＯＮＤＥＡ Ｐｕｒａｌ（登録商
標）ＳＣＣ−１０を実施例１の反応器中に導入し、空気
流中で３６０℃まで加熱し、３６０℃の一定温度で、実
施例１と等しい空気／ＨＦ混合気体でフッ素化する。空
気流中で冷却して、ＳＡ＝１９．８ｍ2／ｇを有する約
２７０ｇのフッ化アルミニウムが得られる。
標）ＳＣＣ−１０を実施例１の反応器中に導入し、空気
流中で３６０℃まで加熱し、３６０℃の一定温度で、実
施例１と等しい空気／ＨＦ混合気体でフッ素化する。空
気流中で冷却して、ＳＡ＝１９．８ｍ2／ｇを有する約
２７０ｇのフッ化アルミニウムが得られる。
【００４１】例６（実施例） 実施例５の１８０ｇのアルミナＣＯＮＤＥＡ Ｐｕｒａ
ｌ（登録商標）ＳＣＣ−１０を実施例５の反応器中に導
入し、空気流中で２００℃まで加熱し、実施例５と同じ
空気／ＨＦ混合気体でフッ素化し、このフッ素化の間、
２０℃／時の温度勾配を３６０℃まで用いて、最終的に
は、フッ素化が完了するまで３６０℃に保って、ＳＡ＝
３５．３ｍ2／ｇを有する約２７０ｇのＡｌＦ3を得る。
ｌ（登録商標）ＳＣＣ−１０を実施例５の反応器中に導
入し、空気流中で２００℃まで加熱し、実施例５と同じ
空気／ＨＦ混合気体でフッ素化し、このフッ素化の間、
２０℃／時の温度勾配を３６０℃まで用いて、最終的に
は、フッ素化が完了するまで３６０℃に保って、ＳＡ＝
３５．３ｍ2／ｇを有する約２７０ｇのＡｌＦ3を得る。
【００４２】
【発明の効果】本発明の方法によって得られるフッ化ア
ルミニウムは、ハロゲン化有機化合物のフッ素化のため
の、より詳細には、Ｒ−３２ ＣＨ2Ｆ2を得るための触
媒を製造するための担体として有益に使用することがで
きる。
ルミニウムは、ハロゲン化有機化合物のフッ素化のため
の、より詳細には、Ｒ−３２ ＣＨ2Ｆ2を得るための触
媒を製造するための担体として有益に使用することがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 596183608 Ｐｉａｚｚｅｔｔａ Ｍａｕｒｉｌｉｏ Ｂｏｓｓｉ ３−ＭＩＬＡＮＯ，Ｉｔａｌ ｙ
Claims (10)
- 【請求項１】 高い表面積を有するフッ化アルミニウム
の製造方法であって、少なくとも１５０ｍ2／ｇの表面
積を有するアルミナのガス状ＨＦによるフッ素化を含む
方法において、該アルミナを、３００℃より低い初期温
度でＨＦによってフッ素化し、該温度を、温度勾配≦１
００℃／時で、最終温度＞３２０℃および＜４５０℃ま
で上昇させ、該フッ素化を、アルミナに対して少なくと
も化学量論量に等しいＨＦモル量、好ましくは化学量論
量より１．３倍高いＨＦモル量が供給されるまで最終温
度で続け、化学量論量の９５％より低くないフッ素含有
率を有するフッ素化アルミナが得られるまでフッ素化を
行うことを特徴とする方法。 - 【請求項２】 アルミナを、１００〜２８０℃の範囲内
の初期温度で、ＨＦによってフッ素化することを特徴と
する請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 アルミナを、１５０〜２００℃の範囲内
の初期温度で、ＨＦによってフッ素化することを特徴と
する請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 最終温度は、３５０〜４００℃の範囲内
にあることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載
の方法。 - 【請求項５】 ＨＦ流を、ＨＦ／希釈剤０．１：１から
１：１の体積比で、空気または不活性ガス、より好まし
くは空気で希釈することを特徴とする請求項１〜４のい
ずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 熱勾配は、１０〜９０℃／時であること
を特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の方法。 - 【請求項７】 熱勾配は、２０〜５０℃／時であること
を特徴とする請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 フッ素化を、流動床で行うことを特徴と
する請求項１〜７のいずれかに記載の方法。 - 【請求項９】 フッ素化にとって好ましいアルミナは、
擬似ベーマイト結晶構造と、約３００ｍ2／ｇの表面積
とを有しており、任意には、１５重量％までのシリカを
含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記
載の方法。 - 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれかの方法によっ
て得られるフッ化アルミニウム。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT98A000995 | 1998-05-07 | ||
| IT1998MI000995A IT1303073B1 (it) | 1998-05-07 | 1998-05-07 | Processo per la preparazione di fluoruro di alluminio |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11335118A true JPH11335118A (ja) | 1999-12-07 |
| JP4338822B2 JP4338822B2 (ja) | 2009-10-07 |
Family
ID=11379974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12529399A Expired - Fee Related JP4338822B2 (ja) | 1998-05-07 | 1999-04-30 | フッ化アルミニウムの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6436362B1 (ja) |
| EP (1) | EP0955266B1 (ja) |
| JP (1) | JP4338822B2 (ja) |
| DE (1) | DE69932280T2 (ja) |
| IT (1) | IT1303073B1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006514913A (ja) * | 2003-01-07 | 2006-05-18 | フンボルト−ウニベルシテート・ツ・ベルリン | 高表面積金属フッ化物の製造方法 |
| CN101863502A (zh) * | 2010-06-24 | 2010-10-20 | 浙江师范大学 | 一种高比表面积的β-氟化铝的制备方法 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7261872B2 (en) * | 2002-10-28 | 2007-08-28 | Platinum Intellectual Property, Lp | Method for producing metal fluoride materials |
| US20040234446A1 (en) * | 2002-10-28 | 2004-11-25 | Platinum Research Organization Ltd. | Process for the production of metal fluoride materials |
| KR20050090439A (ko) * | 2003-01-03 | 2005-09-13 | 솔베이 솔렉시스 에스.피.에이. | 불화 알루미늄 |
| US20080267855A1 (en) * | 2003-09-15 | 2008-10-30 | Greer F C | Process for the production of metal fluoride materials with submicron structures |
| US7332159B2 (en) * | 2004-09-30 | 2008-02-19 | Board Of Regents Of The University Of Nebraska | Method and composition for inhibiting reperfusion injury in the brain |
| WO2011163592A2 (en) | 2010-06-24 | 2011-12-29 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Alkylphoshorofluoridothioates having low wear volume and methods for synthesizing and using same |
| WO2013169779A1 (en) | 2012-05-07 | 2013-11-14 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Synergistic mixtures of ionic liquids with other ionic liquids and/or with ashless thiophosphates for antiwear and/or friction reduction applications |
| WO2019078155A1 (ja) * | 2017-10-17 | 2019-04-25 | 大倉工業株式会社 | タブリード用フィルム、及びこれを用いたタブリード |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB328688A (en) * | 1929-02-05 | 1930-05-05 | Ig Farbenindustrie Ag | Process for the manufacture of aluminium fluoride |
| GB425693A (en) * | 1933-09-20 | 1935-03-20 | British Aluminium Co Ltd | Improvements in and relating to the production of aluminium fluoride |
| FR1209223A (fr) * | 1958-07-03 | 1960-02-29 | Pechiney | Procédé de récupération de gaz fluorhydrique par l'alumine |
| US3473887A (en) * | 1968-02-21 | 1969-10-21 | Allied Chem | Aluminum fluoride production |
| NL7100858A (ja) * | 1970-01-27 | 1971-07-29 | ||
| JPS5033992B1 (ja) * | 1970-12-23 | 1975-11-05 | ||
| US4402924A (en) * | 1978-01-16 | 1983-09-06 | Exxon Research And Engineering Co. | Preparation of high surface area metal fluorides and metal oxyfluorides, especially aluminum fluoride extrudates |
| US4205017A (en) * | 1978-06-19 | 1980-05-27 | Phillips Petroleum Company | Hydrodehydroxylation process using a rhenium-fluorided alumina catalyst |
| IT1202652B (it) | 1987-03-09 | 1989-02-09 | Ausimont Spa | Processo per la preparazione di 1,1,1-trifluoro-2,2-dicloroetano mediante idrofluorurazione in presenza di catalizzatori |
| US5008475A (en) * | 1987-07-07 | 1991-04-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Gas-phase fluorination process |
| CN1041804C (zh) * | 1995-09-13 | 1999-01-27 | 西安近代化学研究所 | 氟化卤代烃的氟化催化剂 |
| US5981813A (en) * | 1996-05-22 | 1999-11-09 | Ausimont S.P.A. | Fluorination process of halogenated organic compounds |
| DE69801180T2 (de) * | 1997-04-15 | 2001-11-08 | Central Glass Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung von 3,3-dichlor-1,1,1-trifluoraceton |
| IT1291758B1 (it) * | 1997-05-22 | 1999-01-21 | Ausimont Spa | Processo per la preparazione di fluoruro di alluminio |
| CN100367713C (zh) | 1997-07-30 | 2008-02-06 | 索尼电子有限公司 | 描述人为接口特性和基于av/c的设备的功能度的方法 |
-
1998
- 1998-05-07 IT IT1998MI000995A patent/IT1303073B1/it active IP Right Grant
-
1999
- 1999-04-27 EP EP99108202A patent/EP0955266B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-27 DE DE69932280T patent/DE69932280T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-30 JP JP12529399A patent/JP4338822B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-05 US US09/305,675 patent/US6436362B1/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006514913A (ja) * | 2003-01-07 | 2006-05-18 | フンボルト−ウニベルシテート・ツ・ベルリン | 高表面積金属フッ化物の製造方法 |
| CN101863502A (zh) * | 2010-06-24 | 2010-10-20 | 浙江师范大学 | 一种高比表面积的β-氟化铝的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69932280T2 (de) | 2007-07-05 |
| EP0955266B1 (en) | 2006-07-12 |
| DE69932280D1 (de) | 2006-08-24 |
| IT1303073B1 (it) | 2000-10-23 |
| JP4338822B2 (ja) | 2009-10-07 |
| ITMI980995A1 (it) | 1999-11-07 |
| EP0955266A1 (en) | 1999-11-10 |
| US6436362B1 (en) | 2002-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2557936B2 (ja) | 触媒の存在下でのフッ化水素化による１，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製法 | |
| US5494873A (en) | Chromium-based fluorination catalyst, process for producing the catalyst, and fluorination process using the catalyst | |
| CN102105422B (zh) | 制备2，3，3，3-四氟丙烯和1，3，3，3-四氟丙烯的方法 | |
| AU662185B2 (en) | Mass catalysts based on chromium and nickel oxides and their application to the fluorination of halogenated hydrocarbons | |
| JPH05220400A (ja) | クロム含有弗素化触媒、クロム含有弗素化触媒の活性の増大方法及び弗素化炭化水素の製造方法 | |
| JPH0348632A (ja) | １，１，１，２―テトラフルオロエタンの製造法 | |
| US4828818A (en) | Chromium aerogel method of producing same and fluorinating process utilizing same | |
| EP0879808B1 (en) | Fluorination process of halogenated organic compounds | |
| JPH11335118A (ja) | フッ化アルミニウムの製造方法 | |
| JPH05146680A (ja) | フツ素化触媒およびハロゲン化炭化水素のフツ素化方法 | |
| US4876406A (en) | Process for gaseous phase fluorination of aliphatic chlorinated or chlorofluorinated hydrocarbons | |
| EP0879790B1 (en) | Process for the preparation of aluminum fluoride | |
| US6242380B1 (en) | Process for preparing supported nickel catalyst for reforming hydrocarbons | |
| US7067706B2 (en) | Method for preparing a hydro(chloro)fluoroalkane and catalyst | |
| JP2894481B2 (ja) | アンモオキシデーション用触媒及びその製造法 | |
| JP2002527222A (ja) | フッ化水素化の触媒及び方法 | |
| JP2000070713A (ja) | ハロゲン化有機化合物のフッ素化用触媒 | |
| JPH0838904A (ja) | クロム系フッ素化触媒、その製法及びフッ素化方法 | |
| US5146020A (en) | Disproportionation of selected chlorofluoromethanes | |
| US4745236A (en) | Synthesis of chloropentafluoroethane | |
| RU2109720C1 (ru) | Способ получения 1,1,1-трифтор-2-хлорэтана | |
| US6437200B1 (en) | Process for obtaining pentafluoroethane by chlorotetrafluoroethane dismutation | |
| JPS6253978A (ja) | フツ素化オレフインの酸化法およびその目的に有用な触媒 | |
| JP3582798B2 (ja) | フッ素化触媒およびフッ素化方法 | |
| JP2000355559A (ja) | テトラフルオロクロロエタン不均化によるペンタフルオロエタンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060310 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090224 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090521 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090609 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090701 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120710 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |