JPH11323791A - 剥離紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 離型剤の浸透性を防ぐことができ、離型性や
リサイクル性に優れた剥離紙を提供すること。 【解決手段】 基紙にカルボキシル基含有ポリビニルア
ルコール系樹脂およびポリオキシアルキレンアルキルフ
ェニルエーテルを含有した樹脂組成物（ａ）が塗工され
てなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、剥離紙に関し、更
に詳しくは、グラシン紙等を基紙とし、離型性、リサイ
クル性、（塗布される離型剤に対する）耐溶剤性等に優
れた剥離紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、剥離紙は、粘着ラベル、粘着
テープ、粘着シート等の基材として多方面に利用されて
いる。かかる剥離紙は、一般的には、基紙の表面に離型
剤の層を設けた構成であり、通常はかかる離型剤が紙の
中に浸透せずに基紙の表面で良好な離型剤の層を形成で
きるように、その界面にポリエチレン等のポリオレフィ
ン系樹脂層を設けたり、或いはポリビニルアルコール系
樹脂、カルボキシメチルセルロース、ガゼイン、ポリ酢
酸ビニルエマルジョン等のバリヤー層を設けることが行
われている。

【０００３】

【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、ポリ
オレフィン系樹脂層を設けた場合には、バリヤー効果は
十分であるが、最近の紙のリサイクルを考えると該樹脂
の処理が大きな問題となる。一方、従来のポリビニルア
ルコール系樹脂等による層の場合には、リサイクル問題
はクリアするもののバリヤー性能が十分ではなく、リサ
イクル性とバリヤー性を同時に満足するバリヤー層が設
けられ、更には離型性にも優れた剥離紙が望まれるとこ
ろである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者がかか
る事情に鑑みて鋭意検討した結果、基紙に、カルボキシ
ル基含有ポリビニルアルコール系樹脂およびポリオキシ
アルキレンアルキルフェニルエーテルを含有する樹脂組
成物（ａ）が塗工されてなる剥離紙が上記の課題を解決
することを見いだし本発明を完成するに至った。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明を以下に詳しく説明する。
本発明の剥離紙は、カルボキシル基含有ポリビニルアル
コール系樹脂及びポリオキシアルキレンアルキルフェニ
ルエーテルを含有してなる樹脂組成物（ａ）が基紙に塗
工されてなるもので、かかるカルボキシル基含有ポリビ
ニルアルコール系樹脂としては、カルボキシル基を含有
しているポリビニルアルコール系樹脂であれば特に限定
されず、その製造も特に限定されず、例えば、カルボキ
シル基を有する不飽和単量体及びビニルエステル系化合
物より共重合体を得た後、該共重合体をケン化する方
法、カルボキシル基を有するポリビニルアルコール系樹
脂にオキシアルキレン基を有する単量体をグラフト重合
させる方法等が挙げられるが、前者の方法が樹脂の製造
面、性能面から実用的である。

【０００６】以下、前者の方法について具体的に説明す
る。カルボキシル基を有する不飽和単量体としては、エ
チレン性不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸）、又はエチレン性不飽和カルボン酸モノエ
ステル（マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モ
ノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステ
ル）、又はエチレン性不飽和ジカルボン酸ジエステル
（マレイン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキル
エステル、イタコン酸ジアルキルエステル）、又はエチ
レン性不飽和カルボン酸無水物（無水マレイン酸、無水
イタコン酸）、あるいは（メタ）アクリル酸等の単量
体、及びこれらの塩が挙げられ、エチレン性不飽和カル
ボン酸モノエステル又はその塩が好適に使用される。

【０００７】また、ビニルエステル系化合物としては、
ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビ
ニル、カプリン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、バーサテ
ィック酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル等が単独又は併用で用いることができるが、酢酸ビ
ニルが特に実用性が高い。

【０００８】本発明においては、かかる重合の際に上記
の如きカルボキシル基を有する単量体、ビニルエステル
系化合物以外に、飽和カルボン酸のアリルエステル（ス
テアリン酸アリル、ラウリン酸アリル、ヤシ油脂肪酸ア
リル、オクチル酸アリル、酪酸アリル等）、α−オレフ
ィン（エチレン、プロピレン、α−ヘキセン、α−オク
テン、α−デセン、α−ドデセン、α−ヘキサデセン、
α−オクタデセン等）、アルキルビニルエーテル（プロ
ピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシル
ビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、デシルビニ
ルエーテル、ドデシルビニルエーテル、テトラデシルビ
ニルエーテル、ヘキサデシルビニルエーテル、オクタデ
シルビニルエーテル等）、アルキルアリルエーテル（プ
ロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、ヘキシ
ルアリルエーテル、オクチルアリルエーテル、デシルア
リルエーテル、ドデシルアリルエーテル、テトラデシル
アリルエーテル、ヘキサデシルアリルエーテル、オクタ
デシルアリルエーテル等）、更には、（メタ）アクリル
アミド、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アリルス
ルホン酸塩、エチレン性不飽和スルホン酸塩、スチレ
ン、塩化ビニルなどの（ビニルエステルと）共重合しう
る単量体を５０モル％以下存在せしめて重合を行なって
も良い。共重合するに当たっては特に制限はなく、公知
の重合方法が任意に用いられるが、普通メタノールある
いはエタノール等のアルコールを溶媒とする溶液重合が
実施される。

【０００９】かかる方法において単量体の仕込み方法と
しては、まずビニルエステル系化合物の全量と前記カル
ボキシル基含有不飽和単量体の一部を仕込んで重合を開
始し、残りの不飽和単量体を重合期間中に連続的に又は
分割的に添加する方法、一括仕込みする方法等任意の手
段を用いて良い。共重合反応は、アゾビスイソブチロニ
トリル、過酸化アセチル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラ
ウロイルなどの公知のラジカル重合触媒を用いて行なわ
れる。又反応温度は５０℃〜沸点程度の範囲から選択さ
れる。

【００１０】上記の如くして得られた共重合体は、次に
ケン化されてカルボキシル基含有ポリビニルアルコール
系樹脂となる。ケン化に当たっては、共重合体をアルコ
ールや酢酸エステルまたはこれらの混合溶媒に溶解しア
ルカリ触媒の存在下に行なわれる。アルコールとしては
メタノール、エタノール、ブタノール等が挙げられ、ま
た、酢酸エステルとしては酢酸メチル、酢酸エチル等が
挙げられる。アルコール中の共重合体の濃度は２０〜５
０重量％の範囲から選ばれる。ケン化触媒としては水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラー
ト、ナトリウムエチラート、カリウムメチラート等のア
ルカリ金属の水酸化物やアルコラートの如きアルカリ触
媒を用いることが必要である。かかる触媒の使用量はビ
ニルエステル系化合物に対して１〜１００ミリモル当量
にすることが必要である。

【００１１】かかる場合、ケン化温度は特に制限はない
が、通常は１０〜７０℃、更には３０〜４０℃の範囲か
ら選ぶのが好ましい。反応は通常２〜３時間にわたって
行なわれ、好ましいケン化度は１０〜１００モル％で、
特に好ましくは５０〜１００モル％、殊に好ましくは７
０〜１００モル％の範囲から選択される。尚、ビニルア
ルコール成分を含有させる場合は上記方法に限られるも
のではなく、例えばポリビニルアルコール（部分ケン化
物、完全ケン化物）に酸化アルキレン類を後反応させる
方法等も実施可能である。かくして、カルボキシル基含
有ポリビニルアルコール系樹脂が得られるわけである
が、かかるカルボキシル基の含有量は０．１〜１０モル
％が好ましく、更には０．５〜５モル％で、かかるカル
ボキシル基の含有量が０．１モル％未満では塗布される
溶剤系の離型剤に対する耐溶剤性が低く、逆に１０モル
％を越えると塗工液とした時の溶解性が不良となって好
ましくない。

【００１２】また、本発明においては、カルボキシル基
含有ポリビニルアルコール系樹脂の４０℃のせん断速度
２．５×１０⁵ｓｅｃ^-1における１０重量％の水溶液粘
度が１〜４０ｍＰａ・ｓ（更には５〜３０ｍＰａ・ｓ）
であることが好ましく、かかる水溶液粘度が１ｍＰａ・
ｓ未満では紙のバリヤー性が低下して離型剤の浸透量が
多くなり、逆に４０ｍＰａ・ｓを越えると塗工液の塗工
性が低下して好ましくない。

【００１３】また、上記のカルボキシル基含有ポリビニ
ルアルコール系樹脂と共に配合されるポリオキシアルキ
レンアルキルフェニルエーテルとしては、特に限定され
ずポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオ
キシエチレンオクチルフェニルエチレン、ポリオキシエ
チレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
ヘキシルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレンノニ
ルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレンオクチルフ
ェニルエーテル、ポリオキシプロピレンドデシルフェニ
ルエーテル、ポリオキシプロピレンヘキシルフェニルエ
ーテルなどを挙げることができ、好適にはポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオ
クチルフェニルエチレンが用いられる。

【００１４】本発明においては、上記の如きカルボキシ
ル基含有ポリビニルアルコール系樹脂及びポリオキシア
ルキレンアルキルフェニルエーテルを含有する樹脂組成
物（ａ）を用いるのであるが、かかるポリオキシアルキ
レンアルキルフェニルエーテルの配合量は、カルボキシ
ル基含有ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対
して、０．１〜１０重量部が好ましく、更には１〜７重
量部で、特に２〜５重量部が好ましく、かかる配合量が
０．１重量部未満では、配合効果に乏しく、逆に１０重
量部を越えると紙のバリヤー性が低下して離型剤の浸透
量が多くなると同時にその上に塗布される離型剤との接
着性が低下して好ましくない。

【００１５】かかる樹脂組成物（ａ）を基紙に塗工する
にあたっては、一般には水に溶解した塗工液として用い
られるが、溶剤系でも使用可能である。溶剤の種類は、
カルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂の特
性、カルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂及
びポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルの配
合割合等に応じて適宜選択すれば良い。例えば、比較的
ケン化度の低いものはペースト状で得られるので重合又
はケン化に用いた溶媒をそのまま用いても良いし、必要
ならば溶媒置換を行なっても良い。

【００１６】かかる塗工液の調製に当たっては特に制限
はなく、要するに水（または溶剤）と上記の樹脂組成物
（ａ）を混合すれば良い。濃度は適宜調節すれば良い
が、特に好ましい樹脂組成物（ａ）の濃度は作業性等を
考慮して、通常は０．１〜２０重量％、更には１〜１０
重量％程度の範囲から選ばれる。また、本発明において
は、かかる塗工液に、更に必要に応じてグリオキザー
ル、エピクロルヒドリン、炭酸ジルコニウムアンモニウ
ム、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトラ−ｎ−イソ
プロピルチタネート、尿素樹脂等の耐水化剤、消泡剤、
界面活性剤、防腐剤、防虫剤、防錆剤、増粘剤等の公知
の添加剤を添加することもでき、又本発明の特徴を損な
わない範囲でならば他の紙加工剤、例えば、従来公知の
他のポリビニルアルコール、澱粉、カルボキシメチルセ
ルロース、アクリル系ラテックス、ＳＢＲラテックス等
の樹脂も混合することができる。

【００１７】かくして、かかる塗工液が基紙に塗工され
るのであるが、塗工にあたっては、サイズプレスコー
ト、ロールコーター法、エヤードクター法、ブレードコ
ーター法、ゲートロールコーター法等の公知の任意の方
法が採用され、その塗工量は、カルボキシル基含有ポリ
ビニルアルコール系樹脂と親水基含有フッ素系化合物の
合計量が０．１〜１０ｇ／ｍ²（固形分換算）、特に好
ましくは０．５〜５ｇ／ｍ²（同上）程度になるように
するのが適当である。また、基紙としては、特に限定さ
れず、グラシン紙、セミグラシン紙、クラフト紙、和
紙、上質紙、不織布等を挙げることができ、特にグラン
シン紙、セミグラシン紙が好適に用いられる。かくして
基紙に樹脂組成物（ａ）の層が形成されるのであるが、
通常はこの表面に離型剤の層が形成されて剥離紙とな
る。かかる離型剤としては、特に限定されず、シリコー
ン系樹脂、フッ素系樹脂等が用いられる。

【００１８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中、「部」、「％」とあるのは、特に
ことわりのない限り重量基準を示す。

【００１９】実施例１ ［カルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂の調
製］重合缶に酢酸ビニル５００部、マレイン酸３．４
部、メタノール８５部を仕込んで、系内を撹拌下、窒素
気流中で昇温して６０℃で３０分間還流後、アゾビスイ
ソブチロニトリルを酢酸ビニルに対して０．０８モル％
加え、マレイン酸のメタノール溶液を仕込み変性度が
１．０モル％になるように滴下して６時間重合を行って
反応終了後メタノール蒸気を吹き込んで未反応のモノマ
ーを除去し、共重合体のメタノール溶液を得た。次い
で、得られたメタノール溶液を４０％にメタノールで希
釈した。更に共重合体中の酢酸ビニルに対して水酸化ナ
トリウムを４０ミリモル％加えてケン化して、得られた
ケン化物を濾過し、７０℃で乾燥してカルボキシル基含
有ポリビニルアルコール系樹脂（ケン化度９４．０モル
％）を得た。得られたカルボキシル基含有ポリビニルア
ルコール系樹脂の４０℃のせん断速度２．５×１０⁵ｃ
ｍ^-1における１０重量％の水溶液粘度は、ハーキュレス
型回転粘度計（三井電気精機社製）で測定したところ、
２０ｍＰａ・ｓであった。

【００２０】上記のカルボキシル基含有ポリビニルアル
コール系樹脂６．００部及びポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル０．１２部（カルボキシル基含有ポリ
ビニルアルコール系樹脂１００部に対してポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル２部）を水９３．８８部
に溶解させて塗工液とし、該塗工液を坪量６５ｇ／
ｍ²、透気度１００秒のグラシン紙の片面に樹脂固形分
で０．７ｇ／ｍ²になるように塗工し、円筒回転式ドラ
イヤーにて１０５℃で２分間乾燥し、更にスーパーカレ
ンダー（温度：８０℃，線圧：４０ｋｇ／ｃｍ）を通
し、次いで、塗工・乾燥面に離型剤液（電子線硬化型無
溶剤シリコーン［信越化学工業（株）製、『Ｘ−５２−
１３１』］１００部及び白金触媒３０部）を固形分換算
で１．０ｇ／ｍ²になるように塗工した後、電子線を照
射して離型剤層を形成させて剥離紙を得た。

【００２１】得られた剥離紙について、バリヤー性（透
気度）及び離型性の評価を以下の要領で行った。 （バリヤー性）ＪＩＳ Ｐ ８１１７の透気度に準拠し
て、王研式透気度試験器（旭精工(株)製）に試験片を固
定し、１００ｍｌの空気が通過する時間（秒）を測定し
た。 （離型性）剥離紙の離型剤層表面にアクリル系エマルジ
ョン粘着剤（日本カーバイド社製、『ニカゾール Ｌ−
１４５』）を塗工量が２５ｇ／ｍ²になるようにリバー
スロールコーターで塗工し、１３０℃で熱風乾燥した
後、坪量６５ｇ／ｍ²の上質紙を張り合わせて、標準状
態で０．３ｍ／ｍｉｎで剥離させた時の剥離強度（ｇ／
５０ｍｍ）を測定して、以下のとおり評価した。 ○ −−−１００ｇ／５０ｍｍ未満 △ −−−１００〜２００ｇ／５０ｍｍ未満 × −−−２００ｇ／５０ｍｍ以上 また、得られた剥離紙は、通常のリサイクル作業により
容易に水に溶解し、古紙として回収することも可能であ
った。

【００２２】実施例２〜４、比較例１〜２ 実施例１に準じて表１及び２に示される如きカルボキシ
ル基含有ポリビニルアルコール系樹脂及びポリオキシア
ルキレンアルキルフェニルエーテルを用いて、同様に評
価を行った。評価結果を表３に示す。

【００２３】

【表１】 カルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂 カルホ゛キシル基含有量(モル%) 水溶液粘度(mPa・s) 含有量（部） 実施例１ １．０(マレイン酸変性） ２０ １００ 〃 ２ ２．０( 〃 ） ４０ １００ 〃 ３ １．０( 〃 ） ２０ １００ 〃 ４ １．０(イタコン酸変性） ２０ １００ 比較例１ １．０(マレイン酸変性） ２０ １００ 〃 ２ ０（未変性） ２０ １００

【００２４】

【表２】 ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル 種 類 含有量（部） 実施例１ ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ２ 〃 ２ 〃 ５ 〃 ３ ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル ２ 〃 ４ 〃 ５ 比較例１ −−− ０(配合せず) 〃 ２ ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ２ 注）表１及び２のそれぞれの含有量はカルボキシル基含有ポリビニルアルコール 系樹脂１００部に対するポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルの含 有量を表したものである。

【００２５】

【表３】

【００２６】

【発明の効果】本発明の剥離紙は、基紙に特定の樹脂組
成物（ａ）が塗工されているため、バリヤー性が良好な
ため離型剤の浸透性を防ぐことができ、離型性も良好
で、更には通常のリサイクル作業により容易に水に溶解
し、古紙として回収することができ、粘着ラベル、感熱
ラベル、粘着テープ、粘着シート等の基材として有用で
ある。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基紙にカルボキシル基含有ポリビニルア
   ルコール系樹脂およびポリオキシアルキレンアルキルフ
   ェニルエーテルを含有する樹脂組成物（ａ）が塗工され
   てなることを特徴とする剥離紙。
2. 【請求項２】 基紙にカルボキシル基含有ポリビニルア
   ルコール系樹脂１００重量部に対して、ポリオキシアル
   キレンアルキルフェニルエーテルを０．１〜１０重量部
   配合した樹脂組成物（ａ）が塗工されてなることを特徴
   とする剥離紙。
3. 【請求項３】 カルボキシル基含有ポリビニルアルコー
   ル系樹脂中のカルボキシル基の含有量が０．１〜１０モ
   ル％であることを特徴とする請求項１または２記載の剥
   離紙。
4. 【請求項４】 カルボキシル基含有ポリビニルアルコー
   ル系樹脂の４０℃のせん断速度２．５×１０⁵ｓｅｃ^-1
   における１０重量％の水溶液粘度が１〜４０ｍＰａ・ｓ
   であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の離
   型紙。