JPH11323795A - 剥離紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 離型剤の浸透性を防ぐことができ、離型性や
リサイクル性に優れた剥離紙を提供すること。 【解決手段】 基紙にカルボキシル基含有ポリビニルア
ルコール系樹脂および特定のポリオキシアルキレングリ
コールを含有した樹脂組成物（ａ）を塗工してなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、剥離紙に関し、更
に詳しくは、グラシン紙等を基紙とし、離型性、リサイ
クル性、（塗布される離型剤に対する）耐溶剤性等に優
れた剥離紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、剥離紙は、粘着ラベル、粘着
テープ、粘着シート等の基材として多方面に利用されて
いる。かかる剥離紙は、一般的には、基紙の表面に離型
剤の層を設けた構成であり、通常はかかる離型剤が紙の
中に浸透せずに基紙の表面で良好な離型剤の層を形成で
きるように、その界面にポリエチレン等のポリオレフィ
ン系樹脂層を設けたり、或いはポリビニルアルコール系
樹脂、カルボキシメチルセルロース、ガゼイン、ポリ酢
酸ビニルエマルジョン等のバリヤー層を設けることが行
われている。

【０００３】

【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、ポリ
オレフィン系樹脂層を設けた場合には、バリヤー効果は
十分であるが、最近の紙のリサイクルを考えると該樹脂
の処理が大きな問題となる。一方、従来のポリビニルア
ルコール系樹脂等による層の場合には、リサイクル問題
はクリアするもののバリヤー性能が十分ではなく、リサ
イクル性とバリヤー性を同時に満足するバリヤー層が設
けられ、更には離型性にも優れた剥離紙が望まれるとこ
ろである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者がかか
る事情に鑑みて鋭意検討した結果、基紙に、カルボキシ
ル基含有ポリビニルアルコール系樹脂およびオキシアル
キレン基の縮合度が２００以上のポリオキシアルキレン
グリコールを含有する樹脂組成物（ａ）が塗工されてな
る剥離紙が上記の課題を解決することを見いだし本発明
を完成するに至った。尚、本発明でいうオキシアルキレ
ン基とは、下記一般式（１）で表される構造を有するも
ので、ｎが縮合度を表す。

【化１】 〔但し、Ｒ₁，Ｒ₂は水素又はアルキル基、ｎは整数をそ
れぞれ表す。〕

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明を以下に詳しく説明する。
本発明の剥離紙は、カルボキシル基含有ポリビニルアル
コール系樹脂及びオキシアルキレン基の縮合度が２００
以上のポリオキシアルキレングリコールを含有してなる
樹脂組成物（ａ）が基紙に塗工されてなるもので、かか
るカルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂とし
ては、カルボキシル基を含有しているポリビニルアルコ
ール系樹脂であれば特に限定されず、その製造も特に限
定されず、例えば、カルボキシル基を有する不飽和単量
体及びビニルエステル系化合物より共重合体を得た後、
該共重合体をケン化する方法、カルボキシル基を有する
ポリビニルアルコール系樹脂にオキシアルキレン基を有
する単量体をグラフト重合させる方法等が挙げられる
が、前者の方法が樹脂の製造面、性能面から実用的であ
る。

【０００６】以下、前者の方法について具体的に説明す
る。カルボキシル基を有する不飽和単量体としては、エ
チレン性不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸）、又はエチレン性不飽和カルボン酸モノエ
ステル（マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モ
ノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステ
ル）、又はエチレン性不飽和ジカルボン酸ジエステル
（マレイン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキル
エステル、イタコン酸ジアルキルエステル）、又はエチ
レン性不飽和カルボン酸無水物（無水マレイン酸、無水
イタコン酸）、あるいは（メタ）アクリル酸等の単量
体、及びこれらの塩が挙げられ、エチレン性不飽和カル
ボン酸モノエステル又はその塩が好適に使用される。

【０００７】また、ビニルエステル系化合物としては、
ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビ
ニル、カプリン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、バーサテ
ィック酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル等が単独又は併用で用いることができるが、酢酸ビ
ニルが特に実用性が高い。

【０００８】本発明においては、かかる重合の際に上記
の如きカルボキシル基を有する単量体、ビニルエステル
系化合物以外に、飽和カルボン酸のアリルエステル（ス
テアリン酸アリル、ラウリン酸アリル、ヤシ油脂肪酸ア
リル、オクチル酸アリル、酪酸アリル等）、α−オレフ
ィン（エチレン、プロピレン、α−ヘキセン、α−オク
テン、α−デセン、α−ドデセン、α−ヘキサデセン、
α−オクタデセン等）、アルキルビニルエーテル（プロ
ピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシル
ビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、デシルビニ
ルエーテル、ドデシルビニルエーテル、テトラデシルビ
ニルエーテル、ヘキサデシルビニルエーテル、オクタデ
シルビニルエーテル等）、アルキルアリルエーテル（プ
ロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、ヘキシ
ルアリルエーテル、オクチルアリルエーテル、デシルア
リルエーテル、ドデシルアリルエーテル、テトラデシル
アリルエーテル、ヘキサデシルアリルエーテル、オクタ
デシルアリルエーテル等）、更には、（メタ）アクリル
アミド、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アリルス
ルホン酸塩、エチレン性不飽和スルホン酸塩、スチレ
ン、塩化ビニルなどの（ビニルエステルと）共重合しう
る単量体を５０モル％以下存在せしめて重合を行なって
も良い。共重合するに当たっては特に制限はなく、公知
の重合方法が任意に用いられるが、普通メタノールある
いはエタノール等のアルコールを溶媒とする溶液重合が
実施される。

【０００９】かかる方法において単量体の仕込み方法と
しては、まずビニルエステル系化合物の全量と前記カル
ボキシル基含有不飽和単量体の一部を仕込んで重合を開
始し、残りの不飽和単量体を重合期間中に連続的に又は
分割的に添加する方法、一括仕込みする方法等任意の手
段を用いて良い。共重合反応は、アゾビスイソブチロニ
トリル、過酸化アセチル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラ
ウロイルなどの公知のラジカル重合触媒を用いて行なわ
れる。又反応温度は５０℃〜沸点程度の範囲から選択さ
れる。

【００１０】上記の如くして得られた共重合体は、次に
ケン化されてカルボキシル基含有ポリビニルアルコール
系樹脂となる。ケン化に当たっては、共重合体をアルコ
ールや酢酸エステルまたはこれらの混合溶媒に溶解しア
ルカリ触媒の存在下に行なわれる。アルコールとしては
メタノール、エタノール、ブタノール等が挙げられ、ま
た、酢酸エステルとしては酢酸メチル、酢酸エチル等が
挙げられる。アルコール中の共重合体の濃度は２０〜５
０重量％の範囲から選ばれる。ケン化触媒としては水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラー
ト、ナトリウムエチラート、カリウムメチラート等のア
ルカリ金属の水酸化物やアルコラートの如きアルカリ触
媒を用いることが必要である。かかる触媒の使用量はビ
ニルエステル系化合物に対して１〜１００ミリモル当量
にすることが必要である。

【００１１】かかる場合、ケン化温度は特に制限はない
が、通常は１０〜７０℃、更には３０〜４０℃の範囲か
ら選ぶのが好ましい。反応は通常２〜３時間にわたって
行なわれ、好ましいケン化度は１０〜１００モル％で、
特に好ましくは５０〜１００モル％、殊に好ましくは７
０〜１００モル％の範囲から選択される。尚、ビニルア
ルコール成分を含有させる場合は上記方法に限られるも
のではなく、例えばポリビニルアルコール（部分ケン化
物、完全ケン化物）に酸化アルキレン類を後反応させる
方法等も実施可能である。かくして、カルボキシル基含
有ポリビニルアルコール系樹脂が得られるわけである
が、かかるカルボキシル基の含有量は０．１〜１０モル
％が好ましく、更には０．５〜５モル％で、かかるカル
ボキシル基の含有量が０．１モル％未満では塗布される
溶剤系の離型剤に対する耐溶剤性が低く、逆に１０モル
％を越えると塗工液とした時の溶解性が不良となって好
ましくない。

【００１２】また、本発明においては、カルボキシル基
含有ポリビニルアルコール系樹脂の４０℃のせん断速度
２．５×１０⁵ｓｅｃ^-1における１０重量％の水溶液粘
度が１〜４０ｍＰａ・ｓ（更には５〜３０ｍＰａ・ｓ）
であることが好ましく、かかる水溶液粘度が１ｍＰａ・
ｓ未満では紙のバリヤー性が低下して離型剤の浸透量が
多くなり、逆に４０ｍＰａ・ｓを越えると塗工液の塗工
性が低下して好ましくない。また、上記のカルボキシル
基含有ポリビニルアルコール系樹脂と共に配合されるオ
キシアルキレン基の縮合度が２００以上のポリオキシア
ルキレングリコールとは、上記一般式（１）で示される
如きオキシアルキレン基を含有し、かつその縮合度が２
００以上、更には３００〜５０００、特に５００〜３０
００のもので、具体的にはオキシアルキレン基の縮合度
が２００以上のポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリブチレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール、ポリイソプロピレングリコール等が
挙げられ、好適にはポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリブチレングリコールが用いられ
る。

【００１３】本発明においては、上記の如きカルボキシ
ル基含有ポリビニルアルコール系樹脂及びオキシアルキ
レン基の縮合度が２００以上のポリオキシアルキレング
リコールを含有する樹脂組成物（ａ）を用いるのである
が、かかるポリオキシアルキレングリコールの配合量
は、カルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂１
００重量部に対して、０．１〜１０重量部が好ましく、
更には１〜７重量部で、特に２〜５重量部が好ましく、
かかる配合量が０．１重量部未満では、配合効果に乏し
く、逆に１０重量部を越えると紙のバリヤー性が低下し
て離型剤の浸透量が多くなると同時にその上に塗布され
る離型剤との接着性が低下して好ましくない。

【００１４】かかる樹脂組成物（ａ）を基紙に塗工する
にあたっては、一般には水に溶解した塗工液として用い
られるが、溶剤系でも使用可能である。溶剤の種類は、
カルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂の特
性、カルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂及
び該ポリオキシアルキレングリコールの配合割合等に応
じて適宜選択すれば良い。例えば、比較的ケン化度の低
いものはペースト状で得られるので重合又はケン化に用
いた溶媒をそのまま用いても良いし、必要ならば溶媒置
換を行なっても良い。

【００１５】かかる塗工液の調製に当たっては特に制限
はなく、要するに水（または溶剤）と上記の樹脂組成物
（ａ）を混合すれば良い。濃度は適宜調節すれば良い
が、特に好ましい樹脂組成物（ａ）の濃度は作業性等を
考慮して、通常は０．１〜２０重量％、更には１〜１０
重量％程度の範囲から選ばれる。また、本発明において
は、かかる塗工液に、更に必要に応じてグリオキザー
ル、エピクロルヒドリン、炭酸ジルコニウムアンモニウ
ム、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトラ−ｎ−イソ
プロピルチタネート、尿素樹脂等の耐水化剤、消泡剤、
界面活性剤、防腐剤、防虫剤、防錆剤、増粘剤等の公知
の添加剤を添加することもでき、又本発明の特徴を損な
わない範囲でならば他の紙加工剤、例えば、従来公知の
他のポリビニルアルコール、澱粉、カルボキシメチルセ
ルロース、アクリル系ラテックス、ＳＢＲラテックス等
の樹脂も混合することができる。

【００１６】かくして、かかる塗工液が基紙に塗工され
るのであるが、塗工にあたっては、サイズプレスコー
ト、ロールコーター法、エヤードクター法、ブレードコ
ーター法、ゲートロールコーター法等の公知の任意の方
法が採用され、その塗工量は、カルボキシル基含有ポリ
ビニルアルコール系樹脂と親水基含有フッ素系化合物の
合計量が０．１〜１０ｇ／ｍ²（固形分換算）、特に好
ましくは０．５〜５ｇ／ｍ²（同上）程度になるように
するのが適当である。また、基紙としては、特に限定さ
れず、グラシン紙、セミグラシン紙、クラフト紙、和
紙、上質紙、不織布等を挙げることができ、特にグラン
シン紙、セミグラシン紙が好適に用いられる。かくして
基紙に樹脂組成物（ａ）の層が形成されるのであるが、
通常はこの表面に離型剤の層が形成されて剥離紙とな
る。かかる離型剤としては、特に限定されず、シリコー
ン系樹脂、フッ素系樹脂等が用いられる。

【００１７】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中、「部」、「％」とあるのは、特に
ことわりのない限り重量基準を示す。

【００１８】実施例１ ［カルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂の調
製］重合缶に酢酸ビニル５００部、マレイン酸３．４
部、メタノール８５部を仕込んで、系内を撹拌下、窒素
気流中で昇温して６０℃で３０分間還流後、アゾビスイ
ソブチロニトリルを酢酸ビニルに対して０．０８モル％
加え、マレイン酸のメタノール溶液を仕込み変性度が
１．０モル％になるように滴下して６時間重合を行って
反応終了後メタノール蒸気を吹き込んで未反応のモノマ
ーを除去し、共重合体のメタノール溶液を得た。次い
で、得られたメタノール溶液を４０％にメタノールで希
釈した。更に共重合体中の酢酸ビニルに対して水酸化ナ
トリウムを４０ミリモル％加えてケン化して、得られた
ケン化物を濾過し、７０℃で乾燥してカルボキシル基含
有ポリビニルアルコール系樹脂（ケン化度９４．０モル
％）を得た。得られたカルボキシル基含有ポリビニルア
ルコール系樹脂の４０℃のせん断速度２．５×１０⁵ｓ
ｅｃ^-1における１０重量％の水溶液粘度は、ハーキュレ
ス型回転粘度計（三井電機社製）で測定したところ、２
０ｍＰａ・ｓであった。

【００１９】上記のカルボキシル基含有ポリビニルアル
コール系樹脂６．００部及び表２に示されるポリオキシ
アルキレングリコール０．１２部（カルボキシル基含有
ポリビニルアルコール系樹脂１００部に対してポリオキ
シアルキレングリコールが２部）を水９３．８８部に溶
解させて塗工液とし、該塗工液を坪量６５ｇ／ｍ²、透
気度１００秒のグラシン紙の片面に樹脂固形分で０．７
ｇ／ｍ²になるように塗工し、円筒回転式ドライヤーに
て１０５℃で２分間乾燥し、更にスーパーカレンダー
（温度：８０℃，線圧：４０ｋｇ／ｃｍ）を通し、次い
で、塗工・乾燥面に離型剤液（電子線硬化型無溶剤シリ
コーン［信越化学工業（株）製、『Ｘ−５２−１３
１』］１００部及び白金触媒３０部）を固形分換算で
１．０ｇ／ｍ²になるように塗工した後、電子線を照射
して離型剤層を形成させて剥離紙を得た。

【００２０】得られた剥離紙について、バリヤー性（透
気度）及び離型性の評価を以下の要領で行った。 （バリヤー性）ＪＩＳ Ｐ ８１１７の透気度に準拠し
て、王研式透気度試験器（旭精工(株)製）に試験片を固
定し、１００ｍｌの空気が通過する時間（秒）を測定し
た。 （離型性）剥離紙の離型剤層表面にアクリル系エマルジ
ョン粘着剤（日本カーバイド社製、『ニカゾール Ｌ−
１４５』）を塗工量が２５ｇ／ｍ²になるようにリバー
スロールコーターで塗工し、１３０℃で熱風乾燥した
後、坪量６５ｇ／ｍ²の上質紙を張り合わせて、標準状
態で０．３ｍ／ｍｉｎで剥離させた時の剥離強度（ｇ／
５０ｍｍ）を測定して、以下のとおり評価した。 ○ −−−１００ｇ／５０ｍｍ未満 △ −−−１００〜２００ｇ／５０ｍｍ未満 × −−−２００ｇ／５０ｍｍ以上 また、得られた剥離紙は、通常のリサイクル作業により
容易に水に溶解し、古紙として回収することも可能であ
った。

【００２１】実施例２〜５、比較例１〜２ 実施例１に準じて表１及び２に示される如きカルボキシ
ル基含有ポリビニルアルコール系樹脂及びポリオキシア
ルキレングリコールを用いて、同様に評価を行った。評
価結果を表３に示す。

【００２２】

【表１】 カルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂 カルホ゛キシル基含有量(モル%) 水溶液粘度(mPa・s) 含有量（部） 実施例１ １．０(マレイン酸変性） ２０ １００ 〃 ２ ２．０( 〃 ） ４０ １００ 〃 ３ １．０( 〃 ） ２０ １００ 〃 ４ ２．０( 〃 ） ２０ １００ 〃 ５ １．０(イタコン酸変性） ２０ １００ 比較例１ １．０(マレイン酸変性） ２０ １００ 〃 ２ ０（未変性） ２０ １００

【００２３】

【表２】 ポリオキシアルキレングリコール アルキレングリコールの種類 縮合度 含有量（部） 実施例１ ポリエチレングリコール ５００ ２ 〃 ２ ポリエチレングリコール ５００ ５ 〃 ３ ポリプロピレングリコール ５００ ２ 〃 ４ ポリブチレングリコール １０００ ２ 〃 ５ ポリエチレングリコール ２０００ ５ 比較例１ −−− − ０(配合せず) 〃 ２ ポリエチレングリコール ２００ ２ 注）表１及び２のそれぞれの含有量はカルボキシル基含有ポリビニルアルコール 系樹脂１００部に対するポリオキシアルキレングリコールの含有量を表したも のである。

【００２４】

【表３】

【００２５】

【発明の効果】本発明の剥離紙は、基紙に特定の樹脂組
成物（ａ）が塗工されているため、バリヤー性が良好な
ため離型剤の浸透性を防ぐことができ、離型性も良好
で、更には通常のリサイクル作業により容易に水に溶解
し、古紙として回収することができ、粘着ラベル、感熱
ラベル、粘着テープ、粘着シート等の基材として有用で
ある。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基紙にカルボキシル基含有ポリビニルア
   ルコール系樹脂およびオキシアルキレン基の縮合度が２
   ００以上のポリオキシアルキレングリコールを含有する
   樹脂組成物（ａ）が塗工されてなることを特徴とする剥
   離紙。
2. 【請求項２】 基紙にカルボキシル基含有ポリビニルア
   ルコール系樹脂１００重量部に対して、オキシアルキレ
   ン基の縮合度が２００以上のポリオキシアルキレングリ
   コールを０．１〜１０重量部配合した樹脂組成物（ａ）
   が塗工されてなることを特徴とする剥離紙。
3. 【請求項３】 カルボキシル基含有ポリビニルアルコー
   ル系樹脂中のカルボキシル基の含有量が０．１〜１０モ
   ル％であることを特徴とする請求項１または２記載の剥
   離紙。
4. 【請求項４】 カルボキシル基含有ポリビニルアルコー
   ル系樹脂の４０℃のせん断速度２．５×１０⁵ｓｅｃ^-1
   における１０重量％の水溶液粘度が１〜４０ｍＰａ・ｓ
   であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の離
   型紙。