JPH11323135A - 塩に安定なシリコ―ン含有水中油型カチオンマイクロエマルション - Google Patents
塩に安定なシリコ―ン含有水中油型カチオンマイクロエマルションInfo
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- JPH11323135A JPH11323135A JP11075052A JP7505299A JPH11323135A JP H11323135 A JPH11323135 A JP H11323135A JP 11075052 A JP11075052 A JP 11075052A JP 7505299 A JP7505299 A JP 7505299A JP H11323135 A JPH11323135 A JP H11323135A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 塩の共存下で安定なマイクロエマルションを
提供することである。 【構成】 （Ａ）マイクロエマルション中でカチオン界
面活性剤によって安定化されたポリシロキサンを含有す
る水中油型水性マイクロエマルションであるシリコーン
成分、および（Ｂ）無機塩および有機塩を含有する組成
物か開示される。そのカチオンマイクロエマルション中
のポリシロキサンは、１００ｎｍ以下、好適には４０ｎ
ｍ以下の粒度を有する。そのポリシロキサンは、好適に
は、乳化重合によって調製されたポリジメチルシロキサ
ン又はアミン官能性ポリシロキサンである。その組成物
は、少なくとも２０重量％の塩を含有することが望まし
い。
提供することである。 【構成】 （Ａ）マイクロエマルション中でカチオン界
面活性剤によって安定化されたポリシロキサンを含有す
る水中油型水性マイクロエマルションであるシリコーン
成分、および（Ｂ）無機塩および有機塩を含有する組成
物か開示される。そのカチオンマイクロエマルション中
のポリシロキサンは、１００ｎｍ以下、好適には４０ｎ
ｍ以下の粒度を有する。そのポリシロキサンは、好適に
は、乳化重合によって調製されたポリジメチルシロキサ
ン又はアミン官能性ポリシロキサンである。その組成物
は、少なくとも２０重量％の塩を含有することが望まし
い。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塩の共存下で安定なポ
リオルガノシロキサンのカチオン水中油型マイクロエマ
ルションに関する。さらに詳しくは、ポリジメチルシロ
キサンおよびアミン官能性ポリシロキサンを含有するカ
チオン水中油型マイクロエマルションは、塩化ナトリウ
ム、塩化カルシウムおよび塩化アンモニウムのような塩
類の２０重量％以上の添加でも破壊しない。ここでの用
語「破壊」は、連続相を形成する個々のエマルション又
はマイクロエマルション小滴の不可逆凝集に適用される
用語である。
リオルガノシロキサンのカチオン水中油型マイクロエマ
ルションに関する。さらに詳しくは、ポリジメチルシロ
キサンおよびアミン官能性ポリシロキサンを含有するカ
チオン水中油型マイクロエマルションは、塩化ナトリウ
ム、塩化カルシウムおよび塩化アンモニウムのような塩
類の２０重量％以上の添加でも破壊しない。ここでの用
語「破壊」は、連続相を形成する個々のエマルション又
はマイクロエマルション小滴の不可逆凝集に適用される
用語である。
【０００２】
【従来の技術】電解質、即ち塩類の添加は、例えば、境
界層の電荷が異イオンの添加に極めて敏感であるから、
エマルション又はマイクロエマルションはしばしば破壊
する。添加電解質の作用効果はその原子価を増すので、
硫酸アルミニウム又は硫酸鉄は硫酸ナトリウムより有効
であり、硫酸ナトリウムは塩化ナトリウムより有効であ
る（Ｕｌｌｍａｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ
ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ
Ａ９，ｐａｇｅ ３１１，ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，
Ｇｅｒｍａｎｙ（１９８７）参照）。従って、塩類の共
存下で安定なマイクロエマルションを提供することは予
想外であって、従来の知恵に反する。
界層の電荷が異イオンの添加に極めて敏感であるから、
エマルション又はマイクロエマルションはしばしば破壊
する。添加電解質の作用効果はその原子価を増すので、
硫酸アルミニウム又は硫酸鉄は硫酸ナトリウムより有効
であり、硫酸ナトリウムは塩化ナトリウムより有効であ
る（Ｕｌｌｍａｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ
ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ
Ａ９，ｐａｇｅ ３１１，ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，
Ｇｅｒｍａｎｙ（１９８７）参照）。従って、塩類の共
存下で安定なマイクロエマルションを提供することは予
想外であって、従来の知恵に反する。
【０００３】用途の１つである繊維におけるかかるマイ
クロエマルションの必要性および有用性は、米国特許第
５，４６６，７４６号に立証されており、非イオン界面
活性剤であるアルキルポリグリコリドが塩化ナトリウム
のような異電解質の共存に関して若干の安定性を有する
機械的マイクロエマルションの調製に使用されている。
しかしながら、これは、非イオン界面活性剤が電荷をも
たないので全く期待されない。
クロエマルションの必要性および有用性は、米国特許第
５，４６６，７４６号に立証されており、非イオン界面
活性剤であるアルキルポリグリコリドが塩化ナトリウム
のような異電解質の共存に関して若干の安定性を有する
機械的マイクロエマルションの調製に使用されている。
しかしながら、これは、非イオン界面活性剤が電荷をも
たないので全く期待されない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明によって期待さ
れること、および発見されたことは、特にマイクロエマ
ルションが前の特許におけるように機械的に調製するよ
りむしろ乳化重合法によって調製する場合に、異電解質
の存在に対して安定なマイクロエマルションが正荷電極
性基を含有するカチオン界面活性剤を使用して便利に調
製されることである。
れること、および発見されたことは、特にマイクロエマ
ルションが前の特許におけるように機械的に調製するよ
りむしろ乳化重合法によって調製する場合に、異電解質
の存在に対して安定なマイクロエマルションが正荷電極
性基を含有するカチオン界面活性剤を使用して便利に調
製されることである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、種々のイオン
無機塩および有機塩を混合したときに安定のままである
カチオンマイクロエマルションに関する。例えば、１４
０ｎｍ（０．１４μｍ）以下、望ましくは１００ｎｍ
（０．１０μｍ）以下、最適には４０ｎｍ（０．０４μ
ｍ）以下の平均粒度をもつカチオンマイクロエマルショ
ンが塩安定性を提供することがわかつた。かかる安定系
に全溶液の３０重量％と高い塩濃度を混合できる；一
方、より少量、すなわち、０．１〜３０％、望ましくは
２０〜３０％は容易に耐えられる。その上、かかる塩安
定性カチオンエマルションによって提供される利点に溶
液の高透明性および低粘着性が加わる。これらのマイク
ロエマルションは、室温に貯蔵したとき長期間の系の安
定性、すなわち、６ケ月以上の安定性を示す。
無機塩および有機塩を混合したときに安定のままである
カチオンマイクロエマルションに関する。例えば、１４
０ｎｍ（０．１４μｍ）以下、望ましくは１００ｎｍ
（０．１０μｍ）以下、最適には４０ｎｍ（０．０４μ
ｍ）以下の平均粒度をもつカチオンマイクロエマルショ
ンが塩安定性を提供することがわかつた。かかる安定系
に全溶液の３０重量％と高い塩濃度を混合できる；一
方、より少量、すなわち、０．１〜３０％、望ましくは
２０〜３０％は容易に耐えられる。その上、かかる塩安
定性カチオンエマルションによって提供される利点に溶
液の高透明性および低粘着性が加わる。これらのマイク
ロエマルションは、室温に貯蔵したとき長期間の系の安
定性、すなわち、６ケ月以上の安定性を示す。
【０００６】本発明に使用されるポリシロキサンは、次
の一般式（式中のａは１〜３０，０００センチストーク
（ｍｍ2 ／秒）の範囲の粘度をもつ重合体を提供する値
を有する）を有する重合体を意味することを意図してい
る。
の一般式（式中のａは１〜３０，０００センチストーク
（ｍｍ2 ／秒）の範囲の粘度をもつ重合体を提供する値
を有する）を有する重合体を意味することを意図してい
る。
【０００７】
【化１】 Ｒ１〜Ｒ８は炭素原子が１〜６のアルキル基又はフェニ
ルのようなアリールである。典型的に、ａの値は１〜
１．２５０である。具体的なポリシロキサンはポリジメ
チルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチル
エチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサンおよ
びポリジフエニルシロキサンであるが、粘度が２０〜
１，０００センチストーク（ｍｍ2 ／秒）のポリジメチ
ルシロキサンが望ましく、２０〜３５０センチストーク
（ｍｍ2 ／秒）の粘度を有するポリジメチルシロキサン
が最適である。ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）
は、Ｒ４およびＲ７がメチル基である前記構造を有する
ポリシロキサンを意味する。
ルのようなアリールである。典型的に、ａの値は１〜
１．２５０である。具体的なポリシロキサンはポリジメ
チルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチル
エチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサンおよ
びポリジフエニルシロキサンであるが、粘度が２０〜
１，０００センチストーク（ｍｍ2 ／秒）のポリジメチ
ルシロキサンが望ましく、２０〜３５０センチストーク
（ｍｍ2 ／秒）の粘度を有するポリジメチルシロキサン
が最適である。ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）
は、Ｒ４およびＲ７がメチル基である前記構造を有する
ポリシロキサンを意味する。
【０００８】前記有機ポリシロキサンの外に、本組成物
はアミン官能性ポリシロキサンも含む。アミン官能性ポ
リシロキサンは、ポリシロキサンによって形成される膜
の耐久性を高め膜の各種基材への接着性を促進する高極
性アミノアルキル改質側基をもつシリコーン流体であ
る。特に望ましいアミン官能性ポリシロキサンは、全
体、又は部分的にアミノプロピル、アミノブチル又はジ
アミノ側鎖で末端置換される反応性および非反応性の加
水分解性および非加水分解性誘導性を含む。
はアミン官能性ポリシロキサンも含む。アミン官能性ポ
リシロキサンは、ポリシロキサンによって形成される膜
の耐久性を高め膜の各種基材への接着性を促進する高極
性アミノアルキル改質側基をもつシリコーン流体であ
る。特に望ましいアミン官能性ポリシロキサンは、全
体、又は部分的にアミノプロピル、アミノブチル又はジ
アミノ側鎖で末端置換される反応性および非反応性の加
水分解性および非加水分解性誘導性を含む。
【０００９】本発明のマイクロエマルションに使用され
るアミン官能性ポリシロキサンは次式を有する：
るアミン官能性ポリシロキサンは次式を有する：
【００１０】
【化２】 〔式中のＲ′は炭素原子数が１〜４のアルキル基又はフ
エニル基を示す、但しＲ′基の全数の少なくとも５０％
はメチルである；Ｑは式−Ｒ″Ｚ（式中のＲ″は炭素原
子数が３〜６の二価のアルキレン基そしてＺは−Ｎ
Ｒ２′′′および−ＮＲ′′′（ＣＨ２）ｎＮ
Ｒ２′′′からなる群から選んだ一価の基である）のア
ミン官能性置換基を示す；Ｒ′′′は水素原子又は炭素
数が１〜４のアルキル基を示す、そしてｎは２〜６の値
を有する正の整数である；ｚは０又は１の値を有する；
ｘは２５〜３０００の平均値を有する；Ｙはｚが１のと
きに０〜１００の平均値を有し、ｚが０のとき１〜１０
０の平均値を有する；但し全ての場合にＹはｘの平均値
の１／１０以下の平均値を有する〕。
エニル基を示す、但しＲ′基の全数の少なくとも５０％
はメチルである；Ｑは式−Ｒ″Ｚ（式中のＲ″は炭素原
子数が３〜６の二価のアルキレン基そしてＺは−Ｎ
Ｒ２′′′および−ＮＲ′′′（ＣＨ２）ｎＮ
Ｒ２′′′からなる群から選んだ一価の基である）のア
ミン官能性置換基を示す；Ｒ′′′は水素原子又は炭素
数が１〜４のアルキル基を示す、そしてｎは２〜６の値
を有する正の整数である；ｚは０又は１の値を有する；
ｘは２５〜３０００の平均値を有する；Ｙはｚが１のと
きに０〜１００の平均値を有し、ｚが０のとき１〜１０
０の平均値を有する；但し全ての場合にＹはｘの平均値
の１／１０以下の平均値を有する〕。
【００１１】適当なＲ′基はメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチルおよびフエニル
によって表され、それらから独立に選択される。但し
Ｒ′基の少なくとも５０％はメチルである。
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチルおよびフエニル
によって表され、それらから独立に選択される。但し
Ｒ′基の少なくとも５０％はメチルである。
【００１２】Ｒ″で示されるアルキレン基はトリメチレ
ン、テトラメチレン、ペンタメチレン、−ＣＨ２ＣＨＣ
Ｈ３ＣＨ２−および−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ３ＣＨ２−
を含む。Ｒ″がトリメチレン又は−ＣＨ２ＣＨＣＨ３Ｃ
Ｈ２−のようなアルキル置換トリメチレン基であるシロ
キサンが望ましい。
ン、テトラメチレン、ペンタメチレン、−ＣＨ２ＣＨＣ
Ｈ３ＣＨ２−および−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ３ＣＨ２−
を含む。Ｒ″がトリメチレン又は−ＣＨ２ＣＨＣＨ３Ｃ
Ｈ２−のようなアルキル置換トリメチレン基であるシロ
キサンが望ましい。
【００１３】Ｒ′′′て示される炭素原子数が１〜４の
アルキル基はメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチルおよびイソブチルを含む。
アルキル基はメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチルおよびイソブチルを含む。
【００１４】有用なＺ基は非置換アミン基−ＮＨ２，−
ＮＨＣＨ３、−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３および−
Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２のようなアルキル置換アミン基；
−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＮＨ（ＣＨ２）６ＮＨ２
および−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２のよう
なアミノアルキル置換アミン基を含む。Ｚが０のときの
アミン官能性ポリシロキサンは重合体連鎖にペンダント
アミン置換基のみを有する。ｚが１のときのアミン官能
性ポリシロキサンは重合体鎖に末端アミン置換基のみ又
は末端と側基の両方がアミン置換基を有する。ｘは２５
〜１００の範囲にあり、ＹはＺが１のとき０〜１００、
そしてＺが０のとき１〜１００の範囲にある。ｘ＋ｙの
値が５０〜５００の範囲にあるのが最適である。
ＮＨＣＨ３、−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３および−
Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２のようなアルキル置換アミン基；
−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＮＨ（ＣＨ２）６ＮＨ２
および−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２のよう
なアミノアルキル置換アミン基を含む。Ｚが０のときの
アミン官能性ポリシロキサンは重合体連鎖にペンダント
アミン置換基のみを有する。ｚが１のときのアミン官能
性ポリシロキサンは重合体鎖に末端アミン置換基のみ又
は末端と側基の両方がアミン置換基を有する。ｘは２５
〜１００の範囲にあり、ＹはＺが１のとき０〜１００、
そしてＺが０のとき１〜１００の範囲にある。ｘ＋ｙの
値が５０〜５００の範囲にあるのが最適である。
【００１５】本発明による組成物は、その成分の１つと
してマイクロエマルションにおいて１種以上のイオン界
面活性剤によって安定化されたポリジメチルシロキサン
又はアミン官能性ポリシロキサンの水性マイクロエマル
ションを含む。これらのマイクロエマルションは機械的
又は乳化重合によって調製される。
してマイクロエマルションにおいて１種以上のイオン界
面活性剤によって安定化されたポリジメチルシロキサン
又はアミン官能性ポリシロキサンの水性マイクロエマル
ションを含む。これらのマイクロエマルションは機械的
又は乳化重合によって調製される。
【００１６】適当な機械的マイクロエマルションは、カ
チオン界面活性剤によって安定化ポリジメチルシロキサ
ン又はアミン官能性ポリシロキサンを含有する組成物を
含む。そのシロキサンは直径が約１４０ｎｍ（０．１４
μｍ）以下の粒子の形のマイクロエマルションに存在す
る。かかるマイクロエマルションは、例えば、米国特許
第５，０１７，２２１号およびヨーロッパ特許第４６３
４３１号に記載された機械的方法によって調製できる。
チオン界面活性剤によって安定化ポリジメチルシロキサ
ン又はアミン官能性ポリシロキサンを含有する組成物を
含む。そのシロキサンは直径が約１４０ｎｍ（０．１４
μｍ）以下の粒子の形のマイクロエマルションに存在す
る。かかるマイクロエマルションは、例えば、米国特許
第５，０１７，２２１号およびヨーロッパ特許第４６３
４３１号に記載された機械的方法によって調製できる。
【００１７】かかる方法によって、水、１種以上のイオ
ン界面活性剤およびシロキサンが研究室用ホモジナイザ
−又は激しいかくはん用の他の装置を使用して一緒に単
純に混合し均質化される。これらの機械的マイクロエマ
ルションは、典型的に７〜９．５のｐＨを有し１０〜８
０重量％のシロキサン（望ましくは２０〜６０％）、
０．０１〜１５重量％のイオン界面活性剤、残り水を有
する。
ン界面活性剤およびシロキサンが研究室用ホモジナイザ
−又は激しいかくはん用の他の装置を使用して一緒に単
純に混合し均質化される。これらの機械的マイクロエマ
ルションは、典型的に７〜９．５のｐＨを有し１０〜８
０重量％のシロキサン（望ましくは２０〜６０％）、
０．０１〜１５重量％のイオン界面活性剤、残り水を有
する。
【００１８】イオン界面活性剤によってマイクロエマル
ション中で安定化されたポリジメチルシロキサン又はア
ミン官能性ポリシロキサンを含有する適当な水性マイク
ロエマルションの調製に乳化重合も使用される。そのシ
ロキサンは、マイクロエマルションに直径が１４０ｎｍ
以下、望ましくは４０ｎｍ以下の粒子として存在する。
比較として、ファインエマルションはシロキサンを直径
が１４０〜１３０ｎｍ（０．１４〜０．３０μｍ）の粒
子として含有する。一方、標準エマルションは３００ｎ
ｍ（０．３０μｍ）以上の直径の粒子としてシロキサン
を含有する。
ション中で安定化されたポリジメチルシロキサン又はア
ミン官能性ポリシロキサンを含有する適当な水性マイク
ロエマルションの調製に乳化重合も使用される。そのシ
ロキサンは、マイクロエマルションに直径が１４０ｎｍ
以下、望ましくは４０ｎｍ以下の粒子として存在する。
比較として、ファインエマルションはシロキサンを直径
が１４０〜１３０ｎｍ（０．１４〜０．３０μｍ）の粒
子として含有する。一方、標準エマルションは３００ｎ
ｍ（０．３０μｍ）以上の直径の粒子としてシロキサン
を含有する。
【００１９】いずれの場合のマイクロエマルションも、
例えば、ヨーロッパ特許第４５９５００号に記載されて
いる乳化重合法によって容易に調製される。その方法に
よると、環状シロキサン、イオン界面活性剤、水および
縮合重合触媒を混合することによって安定で油を含まな
いポリシロキサンのマイクロエマルションが調製され
る。その混合物は、環状シロキサンの本質的に全てが安
定で油を含まないマイクロエマルションが生成されるま
で重合反応温度で加熱およびかくはんする。そのマイク
ロエマルションは、典型的に６．５〜８．０のｐＨを有
し、１０〜７０重量％、望ましくは２５〜６０重量％、
０．０５〜３０重量％、望ましくは０．５〜２０重量％
のイオン界面活性剤、残り水を含有する。そのマイクロ
エマルションは、米国特許第２，８９１，９２０号又は
米国特許第４，７３３，６７７号に記載された乳化重合
法によっても調製できる。
例えば、ヨーロッパ特許第４５９５００号に記載されて
いる乳化重合法によって容易に調製される。その方法に
よると、環状シロキサン、イオン界面活性剤、水および
縮合重合触媒を混合することによって安定で油を含まな
いポリシロキサンのマイクロエマルションが調製され
る。その混合物は、環状シロキサンの本質的に全てが安
定で油を含まないマイクロエマルションが生成されるま
で重合反応温度で加熱およびかくはんする。そのマイク
ロエマルションは、典型的に６．５〜８．０のｐＨを有
し、１０〜７０重量％、望ましくは２５〜６０重量％、
０．０５〜３０重量％、望ましくは０．５〜２０重量％
のイオン界面活性剤、残り水を含有する。そのマイクロ
エマルションは、米国特許第２，８９１，９２０号又は
米国特許第４，７３３，６７７号に記載された乳化重合
法によっても調製できる。
【００２０】本発明によるイオン界面活性剤は乳化重合
に使用される従来のカチオン乳化剤である。かかるカチ
オン界面活性剤は、脂肪酸アミン、アミドおよびそれら
の塩類である。適当なカチオン界面活性剤は、例えば、
脂肪族の脂肪アミンおよびそれらの誘導体、例えば、酢
酸ドデシルアミン、酢酸オクタデシルアミンおよび牛脂
脂肪酸アミンの酢酸塩類；ドデシルアニリンのような脂
肪連鎖を有する芳香族アミンの同族体；ウンデシルイミ
ダゾリンのような脂肪族ジアミンから誘導の脂肪アミ
ド；オレイルアミノジエチルアミンのような二置換アミ
ンから誘導の脂肪アミド；エチレンジアミンの誘導体；
牛脂トリメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシル
ジメチルアンモニウムクロリド、ジドデシルジメチルア
ンモニウムクロリドおよひジヘキサデシルジメチルアン
モニウムクロリドのような第四級アンモニウム化合物；
β−ヒドロキシエチルステアリルアミドのようなアミノ
アルコールのアミド誘導体；長鎖脂肪酸のアミン塩類；
オレイルベンジルアミノエチレンジエチルアミンヒドロ
クロリドのような二置換ジアミンの脂肪アミドから誘導
した第四級アンモニウム塩基；メチルヘプタデシルベン
ズイミダゾールヒドロブロミドのようなベンズイミダゾ
リンの第四級アンモニウム塩基；セチルピリジニウムの
ようなピリジニウムおよびその誘導体の塩基性化合物；
オクタデシルスルホニウムメチルスルフエ−トのような
スルホニウム化合物；ジエチルアミノ酢酸およびオクタ
デシルクロロメチルエーテルのベタイン化合物のような
ベタインの第四級アンモニウム化合物；ステアリン酸と
ジエチレントリアミンの縮合生成物のようなエチレンジ
アミンのウレタン；ポリエチレンジアミン；およびポリ
プロパノールポリエタノールアミンを含む。
に使用される従来のカチオン乳化剤である。かかるカチ
オン界面活性剤は、脂肪酸アミン、アミドおよびそれら
の塩類である。適当なカチオン界面活性剤は、例えば、
脂肪族の脂肪アミンおよびそれらの誘導体、例えば、酢
酸ドデシルアミン、酢酸オクタデシルアミンおよび牛脂
脂肪酸アミンの酢酸塩類；ドデシルアニリンのような脂
肪連鎖を有する芳香族アミンの同族体；ウンデシルイミ
ダゾリンのような脂肪族ジアミンから誘導の脂肪アミ
ド；オレイルアミノジエチルアミンのような二置換アミ
ンから誘導の脂肪アミド；エチレンジアミンの誘導体；
牛脂トリメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシル
ジメチルアンモニウムクロリド、ジドデシルジメチルア
ンモニウムクロリドおよひジヘキサデシルジメチルアン
モニウムクロリドのような第四級アンモニウム化合物；
β−ヒドロキシエチルステアリルアミドのようなアミノ
アルコールのアミド誘導体；長鎖脂肪酸のアミン塩類；
オレイルベンジルアミノエチレンジエチルアミンヒドロ
クロリドのような二置換ジアミンの脂肪アミドから誘導
した第四級アンモニウム塩基；メチルヘプタデシルベン
ズイミダゾールヒドロブロミドのようなベンズイミダゾ
リンの第四級アンモニウム塩基；セチルピリジニウムの
ようなピリジニウムおよびその誘導体の塩基性化合物；
オクタデシルスルホニウムメチルスルフエ−トのような
スルホニウム化合物；ジエチルアミノ酢酸およびオクタ
デシルクロロメチルエーテルのベタイン化合物のような
ベタインの第四級アンモニウム化合物；ステアリン酸と
ジエチレントリアミンの縮合生成物のようなエチレンジ
アミンのウレタン；ポリエチレンジアミン；およびポリ
プロパノールポリエタノールアミンを含む。
【００２１】市販のカチオン界面活性剤の例は、アクゾ
ケミカル社（米国シカゴ）によって商品名ＡＲＱＵＡＤ
Ｔ−２７Ｗ，１６−２９Ｗ、Ｃ−３３Ｗ，Ｔ−５０お
よびＥＴＨＯＱＵＡＤ Ｔ−１３−２７Ｗ ＡＣＥＴＡ
ＴＥで販売されている製品である。
ケミカル社（米国シカゴ）によって商品名ＡＲＱＵＡＤ
Ｔ−２７Ｗ，１６−２９Ｗ、Ｃ−３３Ｗ，Ｔ−５０お
よびＥＴＨＯＱＵＡＤ Ｔ−１３−２７Ｗ ＡＣＥＴＡ
ＴＥで販売されている製品である。
【００２２】水の共存下で環状シロキサンを重合できる
触媒はいずれもマイクロエマルションの調製に有用てあ
る。触媒はシロキサン結合を開裂できる縮合集合触媒を
含む。縮合重合触媒は、例えば、置換ベンゼンスルホン
酸、脂肪族スルホン酸、塩酸および硫酸のような強酸；
および第四級水酸化アンモニウムおよび金属酸化物のよ
うな強塩基である。ドデシルベンゼンスルホン酸、即ち
ＢＩＯＳＯＦＴ Ｓ−１００（商品名）のようなイオン
界面活性剤は触媒として付加的に作用する。他の有用な
触媒系はテトラブチル水酸化アンモニウム又はイオン交
換樹脂（触媒が現場で形成される）のような相関移動触
媒を含む。
触媒はいずれもマイクロエマルションの調製に有用てあ
る。触媒はシロキサン結合を開裂できる縮合集合触媒を
含む。縮合重合触媒は、例えば、置換ベンゼンスルホン
酸、脂肪族スルホン酸、塩酸および硫酸のような強酸；
および第四級水酸化アンモニウムおよび金属酸化物のよ
うな強塩基である。ドデシルベンゼンスルホン酸、即ち
ＢＩＯＳＯＦＴ Ｓ−１００（商品名）のようなイオン
界面活性剤は触媒として付加的に作用する。他の有用な
触媒系はテトラブチル水酸化アンモニウム又はイオン交
換樹脂（触媒が現場で形成される）のような相関移動触
媒を含む。
【００２３】その反応は、反応に使用する触媒の種類に
依存して理論量又はそれより少し多い酸又は塩基の添加
によって触媒を中和することによって停止される。強
酸、弱酸又は塩基を使用できるが、強酸又は塩基を使用
するときは、反応を再触媒する可能性があるので過剰中
和しないように注意が必要である。得られるエマルショ
ンが７以下のｐＨを有するように十分な量の酸又は塩基
で中和することが望ましい。
依存して理論量又はそれより少し多い酸又は塩基の添加
によって触媒を中和することによって停止される。強
酸、弱酸又は塩基を使用できるが、強酸又は塩基を使用
するときは、反応を再触媒する可能性があるので過剰中
和しないように注意が必要である。得られるエマルショ
ンが７以下のｐＨを有するように十分な量の酸又は塩基
で中和することが望ましい。
【００２４】ここでの用語「塩」は無機塩又は有機塩を
意味し、電解質と一般に呼ぶ化合物も含む。適当な無機
塩の例は、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化マ
グネシウム、硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、塩
化ナトリウム、リン酸ナトリウム、塩化アンモニウム、
炭酸アンモニウム、硫酸塩、硫酸アルミニウム、塩化ア
ルミニウム、アルミニウムクロロ水化物、アルミニウム
セスキクロロ水化物、アルミニウムジクロロ水化物、ア
ルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレックスグリ
セリン、アルミニウムジルコニウムトリクロロ水化物、
アルミニウムジルコニウムテトラクロロ水化物、アルミ
ニウムジルコニウムペンタクロロ水化物およびアルミニ
ウムジルコニウムオクタクロロ水化物を含む。
意味し、電解質と一般に呼ぶ化合物も含む。適当な無機
塩の例は、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化マ
グネシウム、硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、塩
化ナトリウム、リン酸ナトリウム、塩化アンモニウム、
炭酸アンモニウム、硫酸塩、硫酸アルミニウム、塩化ア
ルミニウム、アルミニウムクロロ水化物、アルミニウム
セスキクロロ水化物、アルミニウムジクロロ水化物、ア
ルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレックスグリ
セリン、アルミニウムジルコニウムトリクロロ水化物、
アルミニウムジルコニウムテトラクロロ水化物、アルミ
ニウムジルコニウムペンタクロロ水化物およびアルミニ
ウムジルコニウムオクタクロロ水化物を含む。
【００２５】適当な有機塩の例は、乳酸ナトリウムアル
ミニウム、酢酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、ク
エン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ナトリウムジヒド
ロキシグリシネート、グルコン酸ナトリウム、グルタミ
ン酸ナトリウム、スルホン酸ナトリウムヒドロキシメタ
ン、シュウ酸ナトリウム、石炭酸ナトリウム、プロピオ
ン酸ナトリウム、サッカリン酸ナトリウム、サルチル酸
ナトリウム、サルコシン酸ナトリウム、スルホン酸ナト
リウムトルエン、アスパラギン酸マグネシウム、プロピ
オン酸カルシウム、サッカリン酸カルシウム、カルシウ
ムｄ−サッカレート、チオグリコール酸カルシウム、カ
プリル酸アルミニウム、クエン酸アルミニウム、アルミ
ニウムジアセテート、グリシン酸アルミニウム、乳化ア
ルミニウム、メチオニン酸アルミニウム、アルミニウム
フエノスルホネート、アスパラギン酸カリウム、ジフタ
ル酸カリウム、二酒石酸カリウム、グルコ硫酸カリウ
ム、ソルビン酸カリウム、チオグリコール酸カリウム、
スルホン酸カリウムトルエンおよび乳化マグネシウムを
含む。
ミニウム、酢酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、ク
エン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ナトリウムジヒド
ロキシグリシネート、グルコン酸ナトリウム、グルタミ
ン酸ナトリウム、スルホン酸ナトリウムヒドロキシメタ
ン、シュウ酸ナトリウム、石炭酸ナトリウム、プロピオ
ン酸ナトリウム、サッカリン酸ナトリウム、サルチル酸
ナトリウム、サルコシン酸ナトリウム、スルホン酸ナト
リウムトルエン、アスパラギン酸マグネシウム、プロピ
オン酸カルシウム、サッカリン酸カルシウム、カルシウ
ムｄ−サッカレート、チオグリコール酸カルシウム、カ
プリル酸アルミニウム、クエン酸アルミニウム、アルミ
ニウムジアセテート、グリシン酸アルミニウム、乳化ア
ルミニウム、メチオニン酸アルミニウム、アルミニウム
フエノスルホネート、アスパラギン酸カリウム、ジフタ
ル酸カリウム、二酒石酸カリウム、グルコ硫酸カリウ
ム、ソルビン酸カリウム、チオグリコール酸カリウム、
スルホン酸カリウムトルエンおよび乳化マグネシウムを
含む。
【００２６】マイクロエマルションは任意に、微生物の
汚染および増殖を防ぐために、一般に１０〜１，０００
ｐｐｍの防腐剤を含有する。その防腐剤の例は、ホルム
アルデヒド；１，３−ジメチロール−５，５−ジメチル
（ＤＭＤＭ）ヒダントイン；５−ブロモ−５−ニトロ−
１，３−ジオキサン；メチルパラベン（メチルパラ−ヒ
ドロキシベンゾエイト）；プロピルパラベン（プロピル
パラ−ヒドロキシベンゾエイト）；ソルビン酸；イミダ
ゾリジニル尿素；５−クロロ２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オン又はＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ社の
商品名ＫＡＴＨＯＨ；クロロアルキルメテナミンクロリ
ド（商品名Ｑｕａｔｅｎｎｉｕｍ−１５）；およびＳｕ
ｔｔｏｎ研究所の商品名ＧＥＲＭＡＢＥＮ ＩＩ−Ｅの
ような化合物である。
汚染および増殖を防ぐために、一般に１０〜１，０００
ｐｐｍの防腐剤を含有する。その防腐剤の例は、ホルム
アルデヒド；１，３−ジメチロール−５，５−ジメチル
（ＤＭＤＭ）ヒダントイン；５−ブロモ−５−ニトロ−
１，３−ジオキサン；メチルパラベン（メチルパラ−ヒ
ドロキシベンゾエイト）；プロピルパラベン（プロピル
パラ−ヒドロキシベンゾエイト）；ソルビン酸；イミダ
ゾリジニル尿素；５−クロロ２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オン又はＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ社の
商品名ＫＡＴＨＯＨ；クロロアルキルメテナミンクロリ
ド（商品名Ｑｕａｔｅｎｎｉｕｍ−１５）；およびＳｕ
ｔｔｏｎ研究所の商品名ＧＥＲＭＡＢＥＮ ＩＩ−Ｅの
ような化合物である。
【００２７】
【実施例】安定性の限界を決めるために、次の試験プロ
トコルに数種の塩とマイクロエマルションが含まれた。
使用した塩類は、アルミニウムクロロ水化物（ＡＣＨ−
３０３）；粉末アルミニウムクロロ水化物（商品名ＡＣ
Ｈ−３２３粉末）；アルミニウムジルコニウムテトラク
ロロヒドレックスグリシン（ＡＺＧ−３６８）の３５重
量％水溶液；粉末アルミニウムジルコニウムテトラクロ
ロヒドレックスグリシン（ＡＺＧ−３７０粉末）；アル
ミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレックスグリシ
ン（ＡＺＧ−３７０）の５０重量％の水性溶液；塩化ナ
トリウム；塩化カルシウム；および塩化アルミニウムを
含んだ。
トコルに数種の塩とマイクロエマルションが含まれた。
使用した塩類は、アルミニウムクロロ水化物（ＡＣＨ−
３０３）；粉末アルミニウムクロロ水化物（商品名ＡＣ
Ｈ−３２３粉末）；アルミニウムジルコニウムテトラク
ロロヒドレックスグリシン（ＡＺＧ−３６８）の３５重
量％水溶液；粉末アルミニウムジルコニウムテトラクロ
ロヒドレックスグリシン（ＡＺＧ−３７０粉末）；アル
ミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレックスグリシ
ン（ＡＺＧ−３７０）の５０重量％の水性溶液；塩化ナ
トリウム；塩化カルシウム；および塩化アルミニウムを
含んだ。
【００２８】アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒ
ドレックスグリシンは、アルミニウムジルコニウムテト
ラクロロ水化物Ａｌ４Ｚｒ（ＯＨ）１２Ｃｌ１４・ｎＨ
２Ｏとアミノ酸グリシンＨ２ＮＣＨ２ＣＯＯＨの配位錯
体であって、金属に配位された水の分子のいくらかがグ
リシンと置換されている。
ドレックスグリシンは、アルミニウムジルコニウムテト
ラクロロ水化物Ａｌ４Ｚｒ（ＯＨ）１２Ｃｌ１４・ｎＨ
２Ｏとアミノ酸グリシンＨ２ＮＣＨ２ＣＯＯＨの配位錯
体であって、金属に配位された水の分子のいくらかがグ
リシンと置換されている。
【００２９】アニオン、ノニオンおよびカチオンのエマ
ルションおよびマイクロエマルションは試験プロトコル
に選択された。４５ｎｍ以下から４５０ｎｍの範囲内の
ポリシロキサンンの粒度特徴をもったマイクロエマルシ
ョンおよびエマルションを我々の試験コースに考えた。
ルションおよびマイクロエマルションは試験プロトコル
に選択された。４５ｎｍ以下から４５０ｎｍの範囲内の
ポリシロキサンンの粒度特徴をもったマイクロエマルシ
ョンおよびエマルションを我々の試験コースに考えた。
【００３０】ここでの用語「マイクロエマルション」
は、１４０ｎｍ以下の平均粒径を有する粒子としてシロ
キサンが存在する組成物を含むことを意図している。用
語「エマルションン」１４０ｎｍ以上の平均粒径を有す
る粒子としてシロキサンが存在する組成物を含むことを
意図している。
は、１４０ｎｍ以下の平均粒径を有する粒子としてシロ
キサンが存在する組成物を含むことを意図している。用
語「エマルションン」１４０ｎｍ以上の平均粒径を有す
る粒子としてシロキサンが存在する組成物を含むことを
意図している。
【００３１】分散相、即ち、ポリシロキサンの粘度は
（１１）のエマルションおよびマイクロエマルションに
ついて２０００センチポアズ（ｃＰ／ｍＰａ・ｓ）〜
１，０００，０００ｃＰ／ｍＰａ・ｓの範囲内と考え
た。表１はこれらのマイクロエマルションおよびマイク
ロエマルションの各々並びにそれらの物理的性質を示
す。表１は、各エマルション／マイクロエマルションに
おけるポリシロキサンの種類をポリジメチルシロキサン
重合体を含有するものをＰＤＭＳとしてアミン官能性ポ
リシロキサン重合体を含有するものをＡＭＩＮＯとして
識別している。
（１１）のエマルションおよびマイクロエマルションに
ついて２０００センチポアズ（ｃＰ／ｍＰａ・ｓ）〜
１，０００，０００ｃＰ／ｍＰａ・ｓの範囲内と考え
た。表１はこれらのマイクロエマルションおよびマイク
ロエマルションの各々並びにそれらの物理的性質を示
す。表１は、各エマルション／マイクロエマルションに
おけるポリシロキサンの種類をポリジメチルシロキサン
重合体を含有するものをＰＤＭＳとしてアミン官能性ポ
リシロキサン重合体を含有するものをＡＭＩＮＯとして
識別している。
【００３２】シリコーン１０００は、乳化重合により調
製したカチオンマイクロエマルションであって、界面活
性剤として牛脂アルキルトリス（２−ヒドロキシエチ
ル）アンモニアムアセテート（商品名ＥＴＨＯＱＵＡＤ
Ｔ−１３−２７Ｗ）を含有した。
製したカチオンマイクロエマルションであって、界面活
性剤として牛脂アルキルトリス（２−ヒドロキシエチ
ル）アンモニアムアセテート（商品名ＥＴＨＯＱＵＡＤ
Ｔ−１３−２７Ｗ）を含有した。
【００３３】シリコーン１１００は、乳化重合により調
製したカチオンマイクロエマルションであって、界面活
性剤としてヘキサデシル（アセチル）トリメチルアンモ
ニウムクロリド（商品名ＡＲＱＵＡＤ１６−２９Ｗ）を
含有した。
製したカチオンマイクロエマルションであって、界面活
性剤としてヘキサデシル（アセチル）トリメチルアンモ
ニウムクロリド（商品名ＡＲＱＵＡＤ１６−２９Ｗ）を
含有した。
【００３４】シリコーン１２００は、乳化重合により調
製したカチオンマイクロエマルションであって、界面活
性剤としてＡＲＱＵＡＤ１６−２９Ｗを含有した。
製したカチオンマイクロエマルションであって、界面活
性剤としてＡＲＱＵＡＤ１６−２９Ｗを含有した。
【００３５】シリコーン１３００は、乳化重合により調
製したカチオンマイクロエマルションであって、界面活
性剤としてＡＲＱＵＡＤ１６−２９Ｗを含有した。
製したカチオンマイクロエマルションであって、界面活
性剤としてＡＲＱＵＡＤ１６−２９Ｗを含有した。
【００３６】シリコーン１４００は、乳化重合により調
製したカチオンマイクロエマルションであって、界面活
性剤としてＡＲＱＵＡＤ１６−２９Ｗを含有した。
製したカチオンマイクロエマルションであって、界面活
性剤としてＡＲＱＵＡＤ１６−２９Ｗを含有した。
【００３７】シリコーン１５００は、乳化重合により調
製したカチオンマイクロエマルションであって、界面活
性剤として牛脂トリメチルアンモニウムクロリド（商品
名ＡＲＱＵＡＤ Ｔ−２７Ｗ）を含有した。
製したカチオンマイクロエマルションであって、界面活
性剤として牛脂トリメチルアンモニウムクロリド（商品
名ＡＲＱＵＡＤ Ｔ−２７Ｗ）を含有した。
【００３８】シリコーン１６００は、乳化重合により調
製したアニオンマイクロエマルションであって、界面活
性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ）
（Ｓｔｅｐａｎ社による商品名ＢＩＯＳＯＦＴ Ｓ−１
００）を含有した。
製したアニオンマイクロエマルションであって、界面活
性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ）
（Ｓｔｅｐａｎ社による商品名ＢＩＯＳＯＦＴ Ｓ−１
００）を含有した。
【００３９】シリコーン１７００は、乳化重合により調
製したアニオンマイクロエマルションであって、界面活
性剤としてＤＢＳＡを含有した。
製したアニオンマイクロエマルションであって、界面活
性剤としてＤＢＳＡを含有した。
【００４０】シリコーン１８００は、乳化重合により調
製したカチオンマイクロエマルションであって、界面活
性剤としてＤＢＳＡを含有した。
製したカチオンマイクロエマルションであって、界面活
性剤としてＤＢＳＡを含有した。
【００４１】シリコーン１９００は、乳化重合により調
製したアニオンマイクロエマルションであって、界面活
性剤としてＤＢＳＡを含有した。
製したアニオンマイクロエマルションであって、界面活
性剤としてＤＢＳＡを含有した。
【００４２】シリコーン２０００は、乳化重合により調
製したカチオンマイクロエマルションであって、界面活
性剤として、ユニオンカーバイド社の製品であるエトキ
シ化トリメチルノナノール（商品名ＴＥＲＧＩＴＯＬ
ＴＭＮ−６）およびオクチルフェノキシポリエトキシエ
タノール（商品名ＴＲＩＴＯＮ Ｘ−４０５）を含有し
た。
製したカチオンマイクロエマルションであって、界面活
性剤として、ユニオンカーバイド社の製品であるエトキ
シ化トリメチルノナノール（商品名ＴＥＲＧＩＴＯＬ
ＴＭＮ−６）およびオクチルフェノキシポリエトキシエ
タノール（商品名ＴＲＩＴＯＮ Ｘ−４０５）を含有し
た。
【００４３】シリコーンのエマルションおよびマイクロ
エマルション１０００〜１９００は、一般に前記ヨーロ
ッパ特許第４５９，５００号に記載された方法に従って
調製し、環状シロキサン、イオン界面活性剤、水および
触媒を混合し、加熱そしてかくはんした。
エマルション１０００〜１９００は、一般に前記ヨーロ
ッパ特許第４５９，５００号に記載された方法に従って
調製し、環状シロキサン、イオン界面活性剤、水および
触媒を混合し、加熱そしてかくはんした。
【００４４】シリコーンのカチオンエマルションおよび
マイクロエマルション１０００〜１５００は、一般に前
記米国特許第２，８９１，９２０号に従って調製した。
マイクロエマルション１０００〜１５００は、一般に前
記米国特許第２，８９１，９２０号に従って調製した。
【００４５】シリコーンのアニオンエマルションおよび
マイクロエマルション１６００〜１９００は、一般に前
記米国特許第３，２９４，７２５号に従って；又はＪｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，
Ｐａｒｔ Ｃ，ｅｎｔｉｔｌｅｄ “Ａｎｉｏｎｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｐｏｌ ｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏ
ｆ Ｓｉｏｘａｎｅｓ”，Ｐａｇｅｓ ２７−３４，
（１９６９）に従って調製した。
マイクロエマルション１６００〜１９００は、一般に前
記米国特許第３，２９４，７２５号に従って；又はＪｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，
Ｐａｒｔ Ｃ，ｅｎｔｉｔｌｅｄ “Ａｎｉｏｎｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｐｏｌ ｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏ
ｆ Ｓｉｏｘａｎｅｓ”，Ｐａｇｅｓ ２７−３４，
（１９６９）に従って調製した。
【００４６】シリコーンの機械的エマルション２０００
は、一般に前記米国特許第５，０１７，２２１号および
ヨーロッパ特許第４６３，４３１号に記載された方法に
従って調製し、官能性又は非可能性ポリシロキサン、界
面活性剤および水を混合し、高剪断装置を使用して乳化
した。
は、一般に前記米国特許第５，０１７，２２１号および
ヨーロッパ特許第４６３，４３１号に記載された方法に
従って調製し、官能性又は非可能性ポリシロキサン、界
面活性剤および水を混合し、高剪断装置を使用して乳化
した。
【００４７】
【表１】
【００４８】実施例１−溶液 表１に示した１１種のエマルション又はマイクロエマル
ションの１つと塩を含有する溶液を調製した。これらの
溶液は、環境温度、即ち２０〜２５℃および４０℃でエ
ージングした後安定性を監視した。それらの溶液は凍解
サイクルにかけてそれらの安定性も試験すると共に、分
光光度計（Ｂａｕｓｃｈ ＆ ＬｏｍｂＳｐｅｃｔｒｏ
ｎｉｃ ２１）を使用して透明度の変化を監視した。そ
れらの結果を表２−７に示す。
ションの１つと塩を含有する溶液を調製した。これらの
溶液は、環境温度、即ち２０〜２５℃および４０℃でエ
ージングした後安定性を監視した。それらの溶液は凍解
サイクルにかけてそれらの安定性も試験すると共に、分
光光度計（Ｂａｕｓｃｈ ＆ ＬｏｍｂＳｐｅｃｔｒｏ
ｎｉｃ ２１）を使用して透明度の変化を監視した。そ
れらの結果を表２−７に示す。
【００４９】実施例２−アニオンマイクロエマルション この実施例において、表１に示したアニオンマイクロエ
マルションは全て塩に対して安定でないことがわかっ
た。従って、表１に示したアニオンエマルションおよび
マイクロエマルションに塩を添加したとき、強い不安定
性を示す、即ち、増粘と分離が観察された。例として、
異なる数種の塩とアニオンマイクロエマルションの１つ
を使用して、数種の溶液を調製した、その結果、アニオ
ンエマルション又はマイクロエマルションと塩の組合せ
から生じる不安定性が立証された。それらの結果を表２
に示す。
マルションは全て塩に対して安定でないことがわかっ
た。従って、表１に示したアニオンエマルションおよび
マイクロエマルションに塩を添加したとき、強い不安定
性を示す、即ち、増粘と分離が観察された。例として、
異なる数種の塩とアニオンマイクロエマルションの１つ
を使用して、数種の溶液を調製した、その結果、アニオ
ンエマルション又はマイクロエマルションと塩の組合せ
から生じる不安定性が立証された。それらの結果を表２
に示す。
【００５０】
【表２】
【００５１】実施例３−ノニオンエマルション この実施例において、アミン官能性ポリシロキサン含有
のノニオンエマルションを試験した、そして異なる数種
の塩と混合したとき不安定になることがわかった。その
結果を表３に示す。
のノニオンエマルションを試験した、そして異なる数種
の塩と混合したとき不安定になることがわかった。その
結果を表３に示す。
【００５２】
【表３】
【００５３】実施例４−カチオンマイクロエマルション この実施例において、表１に示した種々の粒度および分
散相の粘度のカチオンマイクロエマルションを試験し
た。４０ｎｍ以下の粒度のアミン官能性ポリシロキサン
を含有する３種のカチオンマイクロエマルションは、塩
添加時に安定であることかわかった。しかしながら、１
２０ｎｍ以下の粒度のアミン官能性ポリシロキサンを含
有する３種のカチオンマイクロエマルションは、塩添加
時に不安定てあることがわかった。４０ｎｍ以下の粒度
のアミン官能性ポリジメチルシロキサンを含有する３種
のカチオンマイクロエマルションは、塩添加時に安定で
あることがわかった。しかしながら、１００ｎｍ以上の
粒度のポリジメチルシロキサンを含有するカチオンマイ
クロエマルションは、塩添加時に不安定であることがわ
かった。分散相の粘度差は、アミン官能性ポリシロキサ
ン含有のカチオンマイクロエマルションの安定性の結果
にマイナス又はプラスに影響を与えるとは思われなかっ
たが、表１に示したポリジメチルシロキサン含有の２つ
のカチオンマイクロエマルションの安定性の結果に影響
した。
散相の粘度のカチオンマイクロエマルションを試験し
た。４０ｎｍ以下の粒度のアミン官能性ポリシロキサン
を含有する３種のカチオンマイクロエマルションは、塩
添加時に安定であることかわかった。しかしながら、１
２０ｎｍ以下の粒度のアミン官能性ポリシロキサンを含
有する３種のカチオンマイクロエマルションは、塩添加
時に不安定てあることがわかった。４０ｎｍ以下の粒度
のアミン官能性ポリジメチルシロキサンを含有する３種
のカチオンマイクロエマルションは、塩添加時に安定で
あることがわかった。しかしながら、１００ｎｍ以上の
粒度のポリジメチルシロキサンを含有するカチオンマイ
クロエマルションは、塩添加時に不安定であることがわ
かった。分散相の粘度差は、アミン官能性ポリシロキサ
ン含有のカチオンマイクロエマルションの安定性の結果
にマイナス又はプラスに影響を与えるとは思われなかっ
たが、表１に示したポリジメチルシロキサン含有の２つ
のカチオンマイクロエマルションの安定性の結果に影響
した。
【００５４】試験した塩含有溶液のいくつかに透明性の
改善が認められた。数種の溶液に種々の塩を使用して試
験したアミン官能性ポリシロキサン含有の１つの特定カ
チオンマイクロエマルションで得られた結果を示す表４
−７に示すように、一般に、安定性は３０重量％と高い
塩含量で得られた。
改善が認められた。数種の溶液に種々の塩を使用して試
験したアミン官能性ポリシロキサン含有の１つの特定カ
チオンマイクロエマルションで得られた結果を示す表４
−７に示すように、一般に、安定性は３０重量％と高い
塩含量で得られた。
【００５５】
【表４】
【００５６】
【表５】
【００５７】
【表６】
【００５８】
【表７】
【００５９】本発明による塩に安定なカチオンマイクロ
エマルションは、一般に繊維および化粧品の分野におい
て有用であって、多量の塩類の存在および許容量の点で
有利である。
エマルションは、一般に繊維および化粧品の分野におい
て有用であって、多量の塩類の存在および許容量の点で
有利である。
【手続補正書】
【提出日】平成１１年６月１０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】本発明に使用されるポリシロキサンは、次
の一般式（式中のａは１〜３０，０００センチストーク
（ｍｍ2 ／秒）の範囲の粘度をもつ重合体を提供する値
を有する）を有する重合体が望ましい；
の一般式（式中のａは１〜３０，０００センチストーク
（ｍｍ2 ／秒）の範囲の粘度をもつ重合体を提供する値
を有する）を有する重合体が望ましい；
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】本発明による組成物は、その成分の１つと
してマイクロエマルションにおいて１種以上のイオン界
面活性剤によって安定化されたポリジメチルシロキサン
又はアミン官能性ポリシロキサンの水性マイクロエマル
ションを含むことが望ましい。これらのマイクロエマル
ションは機械的又は乳化重合によって調製される。
してマイクロエマルションにおいて１種以上のイオン界
面活性剤によって安定化されたポリジメチルシロキサン
又はアミン官能性ポリシロキサンの水性マイクロエマル
ションを含むことが望ましい。これらのマイクロエマル
ションは機械的又は乳化重合によって調製される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジャネット メリー スミス アメリカ合衆国ミシガン州48706 ベイ シティ エス エリー ストリート 1312 (72)発明者 アドリアナ アールチナ−グチーレズ アメリカ合衆国ニュージャージ州07091 ウエスト フィールド レノックス アベ ニュー 311 (72)発明者 ジェフリー アラン コサル アメリカ合衆国ミシガン州48642 ミッド ランド ブルーソム サークル 4607
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）カチオン界面活性剤によってマイ
クロエマルション中で安定化され１００ナノメートル以
下の粒径を有するポリシロキサンを含有する水中油型水
性マイクロエマルションであるシリコーン成分と；無機
塩又は有機塩との安定混合物から成る組成物。 - 【請求項２】 前記組成物が該組成物の全重量を基準に
して０．１〜３０重量％の塩を含有し、組成物の残余が
マイクロエマルションであり；該マイクロエマルション
は該マイクロエマルションの全重量を基準にして１０〜
８０重量％のポリシロキサン、０．０５〜３０重量％の
カチオン界面活性剤を含有し、残りが水であることを特
徴とする請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 マイクロエマルション中のポリシロキサ
ンが、４０ｎｍ以下の粒径を有することを特徴とする請
求項１及び２記載の組成物。
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|---|---|---|---|
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| US09/044675 | 1998-03-20 |
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|---|---|---|---|---|
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| GB0302840D0 (en) * | 2003-02-07 | 2003-03-12 | Dow Corning | Process for making silicone emulsions |
| CN100339067C (zh) * | 2003-07-22 | 2007-09-26 | 范敏华 | 一种药物新剂型－纳米乳剂型的制备方法 |
| US7884037B2 (en) * | 2006-12-15 | 2011-02-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wet wipe having a stratified wetting composition therein and process for preparing same |
| US20080146484A1 (en) * | 2006-12-15 | 2008-06-19 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion-triggerable, water-disintegratable wet wipe having a salt-stable emulsified wetting composition therein |
| US9731999B2 (en) * | 2011-09-23 | 2017-08-15 | Iqbal Gill | Chemical admixtures for hydraulic cements |
| DE102016207603A1 (de) | 2016-05-03 | 2017-11-09 | Wacker Chemie Ag | Wässrige Emulsionen enthaltend aminofunktionelle Organopolysiloxane und nicht-ionische Emulgatoren |
| CN114249897A (zh) * | 2020-09-24 | 2022-03-29 | 深圳市鸿信顺电子材料有限公司 | 一种含浸液及其在片式元件的表面处理工艺方面的应用 |
Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55157651A (en) * | 1976-06-11 | 1980-12-08 | Dow Corning | Keratinous fiber treating emulsion and treating method |
| JPS60127327A (ja) * | 1983-10-17 | 1985-07-08 | ダウ コ−ニング コ−ポレ−シヨン | 水中油型ポリオルガノシロキサンエマルジョン及びその製造方法 |
| JPH04227932A (ja) * | 1990-06-01 | 1992-08-18 | Dow Corning Corp | ポリシロキサンエマルジョンの製造方法 |
| JPH05139941A (ja) * | 1991-05-24 | 1993-06-08 | Dow Corning Corp | ポリオルガノシロキサンマイクロエマルシヨンを含有する配合物、並びにその製造及び毛髪処理方法 |
| JPH06340811A (ja) * | 1993-03-04 | 1994-12-13 | Wacker Chemie Gmbh | オルガノポリシロキサンおよびアルキルポリグリコシドを基礎とする水性乳濁液 |
| JPH0873747A (ja) * | 1994-09-09 | 1996-03-19 | Nippon Unicar Co Ltd | アミノ基含有オルガノポリシロキサンマイクロエマルジョンおよびその製法 |
| JPH09132646A (ja) * | 1995-07-26 | 1997-05-20 | Dow Corning Corp | ゲルのないマイクロエマルジョン |
| JPH09301837A (ja) * | 1996-05-17 | 1997-11-25 | Shiseido Co Ltd | 毛髪の処理用組成物 |
| JPH09316331A (ja) * | 1996-03-29 | 1997-12-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 水中油型オルガノポリシロキサン乳化物及びその製造方法 |
| JPH10114621A (ja) * | 1996-10-07 | 1998-05-06 | La Roche Posay Lab Pharmaceut | 高含有量の電解質を含むｗ／ｏエマルションおよび皮膚用化粧品への使用 |
| JPH10158515A (ja) * | 1996-11-27 | 1998-06-16 | Kyoeisha Chem Co Ltd | オルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法 |
| JPH10176141A (ja) * | 1996-12-17 | 1998-06-30 | Toagosei Co Ltd | シラン系水性エマルション組成物及びその製造方法 |
| JPH1112120A (ja) * | 1997-06-18 | 1999-01-19 | Shiseido Co Ltd | 化粧料 |
| JPH1129791A (ja) * | 1997-07-10 | 1999-02-02 | Toshiba Silicone Co Ltd | 洗浄剤組成物 |
| JPH11148011A (ja) * | 1997-11-17 | 1999-06-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 水中油型オルガノポリシロキサン乳化物及びその製造方法 |
| JP2002505259A (ja) * | 1998-03-05 | 2002-02-19 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | シリコーン含有シャンプー組成物 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2891920A (en) * | 1955-01-26 | 1959-06-23 | Dow Corning | Polymerization of organopolysiloxanes in aqueous emulsion |
| GB1024024A (en) * | 1963-04-08 | 1966-03-30 | Dow Corning | Improvements in or relating to polymerising or co-polymerising organosilicon compounds |
| US4733677A (en) * | 1986-11-04 | 1988-03-29 | Dow Corning Corporation | Hair fixative composition containing cationic organic polymer and polydiorganosiloxane microemulsions |
| DE4026029A1 (de) * | 1989-09-07 | 1992-02-20 | Sandoz Ag | Waessrige aminopolysiloxanmikroemulsionen, deren herstellung und verwendung |
| US5017221A (en) * | 1989-12-05 | 1991-05-21 | Dow Corning Corporation | Polymethylalkylsiloxane emulsions and methods |
| CA2043282A1 (en) * | 1990-06-07 | 1991-12-08 | Ronald P. Gee | Process for making polysiloxane emulsions |
| US5152984A (en) * | 1990-11-20 | 1992-10-06 | Dow Corning Corporation | Hair fixatives |
| US5126126A (en) * | 1990-11-20 | 1992-06-30 | Dow Corning Corporation | Hair fixatives |
| US5504149A (en) * | 1994-08-25 | 1996-04-02 | Dow Corning Corporation | Method of emulsion polymerization |
| US5684085A (en) * | 1996-01-05 | 1997-11-04 | Dow Corning Corporation | Microemulsions of gel-free polymers |
| DE69706091T2 (de) * | 1996-03-29 | 2004-03-11 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Wasser-in-Öl Polysiloxanemulsion und Verfahren zu deren Herstellung |
-
1998
- 1998-03-20 US US09/044,675 patent/US5969038A/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
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- 1999-03-19 CN CN99105981A patent/CN1232830A/zh active Pending
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Patent Citations (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55157651A (en) * | 1976-06-11 | 1980-12-08 | Dow Corning | Keratinous fiber treating emulsion and treating method |
| JPS60127327A (ja) * | 1983-10-17 | 1985-07-08 | ダウ コ−ニング コ−ポレ−シヨン | 水中油型ポリオルガノシロキサンエマルジョン及びその製造方法 |
| JPH05186601A (ja) * | 1983-10-17 | 1993-07-27 | Dow Corning Corp | ポリオルガノシロキサン油濃厚物 |
| JPH04227932A (ja) * | 1990-06-01 | 1992-08-18 | Dow Corning Corp | ポリシロキサンエマルジョンの製造方法 |
| JPH05139941A (ja) * | 1991-05-24 | 1993-06-08 | Dow Corning Corp | ポリオルガノシロキサンマイクロエマルシヨンを含有する配合物、並びにその製造及び毛髪処理方法 |
| JPH06340811A (ja) * | 1993-03-04 | 1994-12-13 | Wacker Chemie Gmbh | オルガノポリシロキサンおよびアルキルポリグリコシドを基礎とする水性乳濁液 |
| JPH0873747A (ja) * | 1994-09-09 | 1996-03-19 | Nippon Unicar Co Ltd | アミノ基含有オルガノポリシロキサンマイクロエマルジョンおよびその製法 |
| JPH09132646A (ja) * | 1995-07-26 | 1997-05-20 | Dow Corning Corp | ゲルのないマイクロエマルジョン |
| JPH09316331A (ja) * | 1996-03-29 | 1997-12-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 水中油型オルガノポリシロキサン乳化物及びその製造方法 |
| JPH09301837A (ja) * | 1996-05-17 | 1997-11-25 | Shiseido Co Ltd | 毛髪の処理用組成物 |
| JPH10114621A (ja) * | 1996-10-07 | 1998-05-06 | La Roche Posay Lab Pharmaceut | 高含有量の電解質を含むｗ／ｏエマルションおよび皮膚用化粧品への使用 |
| JPH10158515A (ja) * | 1996-11-27 | 1998-06-16 | Kyoeisha Chem Co Ltd | オルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法 |
| JPH10176141A (ja) * | 1996-12-17 | 1998-06-30 | Toagosei Co Ltd | シラン系水性エマルション組成物及びその製造方法 |
| JPH1112120A (ja) * | 1997-06-18 | 1999-01-19 | Shiseido Co Ltd | 化粧料 |
| JPH1129791A (ja) * | 1997-07-10 | 1999-02-02 | Toshiba Silicone Co Ltd | 洗浄剤組成物 |
| JPH11148011A (ja) * | 1997-11-17 | 1999-06-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 水中油型オルガノポリシロキサン乳化物及びその製造方法 |
| JP2002505259A (ja) * | 1998-03-05 | 2002-02-19 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | シリコーン含有シャンプー組成物 |
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