JPH11322761A - ボロン酸基含有単量体およびその重合体 - Google Patents
ボロン酸基含有単量体およびその重合体Info
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- JPH11322761A JPH11322761A JP12608298A JP12608298A JPH11322761A JP H11322761 A JPH11322761 A JP H11322761A JP 12608298 A JP12608298 A JP 12608298A JP 12608298 A JP12608298 A JP 12608298A JP H11322761 A JPH11322761 A JP H11322761A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 新規なボロン酸基含有単量体および該単量体
を重合してなる重合体を提供する。 【解決手段】 下記の一般式（Ｉ） 【化１】 ｛ただし、式中Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は−
Ｒ4−Ｏ−（Ｒ3Ｏ）ｎ−Ｒ5−で表される基（ただし、
Ｒ3は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ4は−ＣＨ2ＣＨ2
−または−ＣＯ−ＣＨ2−、Ｒ5は−ＣＨ2ＣＨ2−または
−ＣＨ2−ＣＯ−、を示し、ｎは１〜２００の整数を示
す）、または炭素数２〜８の２価の炭化水素基を示
す。｝で表されるボロン酸基含有単量体。
を重合してなる重合体を提供する。 【解決手段】 下記の一般式（Ｉ） 【化１】 ｛ただし、式中Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は−
Ｒ4−Ｏ−（Ｒ3Ｏ）ｎ−Ｒ5−で表される基（ただし、
Ｒ3は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ4は−ＣＨ2ＣＨ2
−または−ＣＯ−ＣＨ2−、Ｒ5は−ＣＨ2ＣＨ2−または
−ＣＨ2−ＣＯ−、を示し、ｎは１〜２００の整数を示
す）、または炭素数２〜８の２価の炭化水素基を示
す。｝で表されるボロン酸基含有単量体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、糖類などの多価水
酸基含有化合物と可逆的な共有結合を形成するボロン酸
基を有する新規な単量体および該単量体に基づく構成単
位を含有してなる重合体に関する。該重合体は人工臓器
や、クロマトグラフィ−用担体などの各種機能材料とし
て有用である。
酸基含有化合物と可逆的な共有結合を形成するボロン酸
基を有する新規な単量体および該単量体に基づく構成単
位を含有してなる重合体に関する。該重合体は人工臓器
や、クロマトグラフィ−用担体などの各種機能材料とし
て有用である。
【０００２】
【従来の技術】フェニルボロン酸誘導体は他の多価水酸
基含有化合物と可逆的にコンプレックスを形成すること
が知られており、この性質を利用して液体クロマトグラ
フィ−用充填剤（特開昭５９−２２３７０６号公報）、
細胞凝集剤（ＢＩＯＣＨＥＭＩＣＡＬ ＡＮＤ ＢＩＯ
ＰＨＹＳＩＣＡＬ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＣＯＭＭＵＮＩ
ＣＡＴＩＯＮＳ，第９６巻，１５７−１６２頁（１９８
０年））、癌治療薬（現代化学１９９１年８月号、５５
−６０頁）、グルコース応答性薬物放出複合体（特開平
３−２０４８２３号公報）等として利用できる事が知ら
れている。
基含有化合物と可逆的にコンプレックスを形成すること
が知られており、この性質を利用して液体クロマトグラ
フィ−用充填剤（特開昭５９−２２３７０６号公報）、
細胞凝集剤（ＢＩＯＣＨＥＭＩＣＡＬ ＡＮＤ ＢＩＯ
ＰＨＹＳＩＣＡＬ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＣＯＭＭＵＮＩ
ＣＡＴＩＯＮＳ，第９６巻，１５７−１６２頁（１９８
０年））、癌治療薬（現代化学１９９１年８月号、５５
−６０頁）、グルコース応答性薬物放出複合体（特開平
３−２０４８２３号公報）等として利用できる事が知ら
れている。
【０００３】フェニルボロン酸のボロン酸基は、化合物
の置かれる環境のｐＨに応じて、−Ｂ（ＯＨ）2または
−Ｂ（ＯＨ）- 3の状態をとり得る。このうち−Ｂ（Ｏ
Ｈ）- 3のみが多価水酸基化合物と安定にコンプレックス
を形成し得る。ボロン酸基のこの平衡を表わす値として
ｐＫａがあり、様々なフェニルボロン酸誘導体のｐＫａ
が測定されている。
の置かれる環境のｐＨに応じて、−Ｂ（ＯＨ）2または
−Ｂ（ＯＨ）- 3の状態をとり得る。このうち−Ｂ（Ｏ
Ｈ）- 3のみが多価水酸基化合物と安定にコンプレックス
を形成し得る。ボロン酸基のこの平衡を表わす値として
ｐＫａがあり、様々なフェニルボロン酸誘導体のｐＫａ
が測定されている。
【０００４】例えば、フェニルボロン酸：ｐＫａ＝８．
８６｛Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，第５６巻，
９３７−９４１頁（１９３４年）、ポリアクリルアミド
固定化フェニルボロン酸：ｐＫａ＝９．２（ＪＯＵＲＮ
ＡＬ ＯＦ ＣＨＲＯＭＡＴＯＧＲＡＰＨＹ，第１８９
巻，２２５−２３１頁（１９８０年）｝、４−（Ｎ−メ
チル）カルボキシアミド−フェニルボロン酸：ｐＫａ＝
７．８６｛ＡＮＡＬＹＴＩＣＡＬ ＢＩＯＣＨＥＭＩＳ
ＴＲＹ，第１７８巻，１２５−１３４頁（１９８９
年）｝、４級アミノ化フェニルボロン酸：ｐＫａ＝７．
３０｛Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ Ｒｅｓｅｒｃｈ，第
４３巻，２１５−２２４頁（１９７５年）｝、３−アセ
タミド−６−ヘプタフルオロプロピルフェニルボロン
酸：ｐＫａ＝６．６｛Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅ
ｒｓ，１９９３，１７９９−１８０２頁（１９９３
年）｝等が知られている。一般にｐＫａが低いほど、低
いｐＨで−Ｂ-（ＯＨ）3の比率が高くなることが知られ
ている。
８６｛Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，第５６巻，
９３７−９４１頁（１９３４年）、ポリアクリルアミド
固定化フェニルボロン酸：ｐＫａ＝９．２（ＪＯＵＲＮ
ＡＬ ＯＦ ＣＨＲＯＭＡＴＯＧＲＡＰＨＹ，第１８９
巻，２２５−２３１頁（１９８０年）｝、４−（Ｎ−メ
チル）カルボキシアミド−フェニルボロン酸：ｐＫａ＝
７．８６｛ＡＮＡＬＹＴＩＣＡＬ ＢＩＯＣＨＥＭＩＳ
ＴＲＹ，第１７８巻，１２５−１３４頁（１９８９
年）｝、４級アミノ化フェニルボロン酸：ｐＫａ＝７．
３０｛Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ Ｒｅｓｅｒｃｈ，第
４３巻，２１５−２２４頁（１９７５年）｝、３−アセ
タミド−６−ヘプタフルオロプロピルフェニルボロン
酸：ｐＫａ＝６．６｛Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅ
ｒｓ，１９９３，１７９９−１８０２頁（１９９３
年）｝等が知られている。一般にｐＫａが低いほど、低
いｐＨで−Ｂ-（ＯＨ）3の比率が高くなることが知られ
ている。
【０００５】さらに、重合可能な不飽和結合を有するフ
ェニルボロン酸誘導体としては、メタクリルアミドフェ
ニルボロン酸（特開平３−２０４８２３号公報）、３−
アクリルアミド−６−ヘキサフルオロプロピルフェニル
ボロン酸（特開平５−３０１８８０号公報）、Ｎ−
（４’−ビニルベンジル）−４−フェニルボロン酸カル
ボキサミド（特開平５−２６２７７９号公報）等が知ら
れている。
ェニルボロン酸誘導体としては、メタクリルアミドフェ
ニルボロン酸（特開平３−２０４８２３号公報）、３−
アクリルアミド−６−ヘキサフルオロプロピルフェニル
ボロン酸（特開平５−３０１８８０号公報）、Ｎ−
（４’−ビニルベンジル）−４−フェニルボロン酸カル
ボキサミド（特開平５−２６２７７９号公報）等が知ら
れている。
【０００６】しかしながら、前記の従来から知られてい
るフェニルボロン酸基誘導体は、何れも次に示す３つの
条件を同時に満たしていなかった。 １）水溶性が高いこと。 ２）生理的ｐＨ（ｐＨ＝７．４）において多量の−Ｂ-
（ＯＨ）3が存在し得る低いｐＫａを有していること。 ３）重合可能な不飽和結合を有していること。 このため、溶媒として水を用いて重合すると、十分な量
のフェニルボロン酸を重合体中に入れることができなか
ったり、あるいは重合した含水ゲルの疎水性が高く、下
限臨界共溶温度（以下ＬＣＳＴと略す）を利用した糖応
答性ゲルとして十分な性能を発揮できなかった。
るフェニルボロン酸基誘導体は、何れも次に示す３つの
条件を同時に満たしていなかった。 １）水溶性が高いこと。 ２）生理的ｐＨ（ｐＨ＝７．４）において多量の−Ｂ-
（ＯＨ）3が存在し得る低いｐＫａを有していること。 ３）重合可能な不飽和結合を有していること。 このため、溶媒として水を用いて重合すると、十分な量
のフェニルボロン酸を重合体中に入れることができなか
ったり、あるいは重合した含水ゲルの疎水性が高く、下
限臨界共溶温度（以下ＬＣＳＴと略す）を利用した糖応
答性ゲルとして十分な性能を発揮できなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は水溶性
が高く、生理的ｐＨ（ｐＨ＝７．４）で多量の−Ｂ
-（ＯＨ）3が存在する低いｐＫａを有し、重合可能な不
飽和結合を有している新規かつ有用なフェニルボロン酸
基含有単量体を提供する。さらに、親水性が高く、ＬＣ
ＳＴを利用した糖応答性ゲルとして利用可能な該単量体
に基づく構成単位を含有してなる重合体を提供すること
にある。
が高く、生理的ｐＨ（ｐＨ＝７．４）で多量の−Ｂ
-（ＯＨ）3が存在する低いｐＫａを有し、重合可能な不
飽和結合を有している新規かつ有用なフェニルボロン酸
基含有単量体を提供する。さらに、親水性が高く、ＬＣ
ＳＴを利用した糖応答性ゲルとして利用可能な該単量体
に基づく構成単位を含有してなる重合体を提供すること
にある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来のフ
ェニルボロン酸基含有誘導体の問題点を解決すべく鋭意
検討した結果、新規なフェニルボロン酸基含有単量体を
見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明
は、下記の一般式（Ｉ）
ェニルボロン酸基含有誘導体の問題点を解決すべく鋭意
検討した結果、新規なフェニルボロン酸基含有単量体を
見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明
は、下記の一般式（Ｉ）
【０００９】
【化３】
【００１０】｛式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、
Ｒ2は−Ｒ4−Ｏ−（Ｒ3Ｏ）ｎ−Ｒ4−で表される基（但
し、Ｒ3は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ4は−ＣＨ2
ＣＨ2−または−ＣＨ2−ＣＯ−を示し、ｎは１〜２００
の整数を示す。）、または炭素数２〜８の２価の炭化水
素基を示す。）で表されるボロン酸基含有単量体であ
る。さらに、一般式（Ｉ）で表されるボロン酸基含有単
量体を重合させ、または他の共重合可能なビニル単量体
と共重合させて得られる重合体である。
Ｒ2は−Ｒ4−Ｏ−（Ｒ3Ｏ）ｎ−Ｒ4−で表される基（但
し、Ｒ3は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ4は−ＣＨ2
ＣＨ2−または−ＣＨ2−ＣＯ−を示し、ｎは１〜２００
の整数を示す。）、または炭素数２〜８の２価の炭化水
素基を示す。）で表されるボロン酸基含有単量体であ
る。さらに、一般式（Ｉ）で表されるボロン酸基含有単
量体を重合させ、または他の共重合可能なビニル単量体
と共重合させて得られる重合体である。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明で用いるボロン酸基含有単
量体は、前記一般式（Ｉ）で表される。一般式（Ｉ）中
で、Ｒ2で表される基のうち、炭素数２〜８の２価の炭
化水素基としては、具体的にはエチレン基、プロピレン
基、ブチレン基、ペンテン基、ヘキセン基、ヘプテン
基、オクテン基が挙げられる。またＲ2は−Ｒ4−Ｏ−
（Ｒ3Ｏ）ｎ−Ｒ5−で表される基が挙げられ、ここでＲ
4は−ＣＨ2ＣＨ2−または−ＣＯ−ＣＨ2−であり、Ｒ5
は−ＣＨ2ＣＨ2−または−ＣＨ2−ＣＯ−である。（Ｒ3
Ｏ）ｎはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、トリ
メチレンオキシ基、ブチレンオキシ基等が挙げられる。
Ｒ3は直鎖であっても分岐していてもよい。Ｒ3Ｏで示さ
れる基はｎの数だけ繰り返されるが、この場合同じ基の
繰り返しであってもよいし、２種類以上の異なる基の組
み合わせであってもよく、その数ｎは１〜２００の整数
である。
量体は、前記一般式（Ｉ）で表される。一般式（Ｉ）中
で、Ｒ2で表される基のうち、炭素数２〜８の２価の炭
化水素基としては、具体的にはエチレン基、プロピレン
基、ブチレン基、ペンテン基、ヘキセン基、ヘプテン
基、オクテン基が挙げられる。またＲ2は−Ｒ4−Ｏ−
（Ｒ3Ｏ）ｎ−Ｒ5−で表される基が挙げられ、ここでＲ
4は−ＣＨ2ＣＨ2−または−ＣＯ−ＣＨ2−であり、Ｒ5
は−ＣＨ2ＣＨ2−または−ＣＨ2−ＣＯ−である。（Ｒ3
Ｏ）ｎはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、トリ
メチレンオキシ基、ブチレンオキシ基等が挙げられる。
Ｒ3は直鎖であっても分岐していてもよい。Ｒ3Ｏで示さ
れる基はｎの数だけ繰り返されるが、この場合同じ基の
繰り返しであってもよいし、２種類以上の異なる基の組
み合わせであってもよく、その数ｎは１〜２００の整数
である。
【００１２】一般式（Ｉ）で表されるボロン酸基含有単
量体は、次のような方法により容易に合成し得る。ま
ず、一般式（III）
量体は、次のような方法により容易に合成し得る。ま
ず、一般式（III）
【００１３】
【化４】
【００１４】で示されるカルボキシフェニルボロン酸に
塩化チオニルを反応させ、一般式（IV）
塩化チオニルを反応させ、一般式（IV）
【００１５】
【化５】
【００１６】で示される酸クロリド化合物を合成する。
【００１７】この反応でカルボキシフェニルボロン酸と
塩化チオニルの仕込みモル比は、カルボキシフェニルボ
ロン酸１モルに対して塩化チオニル１モル以上、好まし
くは２モル以上とするのが望ましい。この反応は溶媒を
用いても行う事ができるが、溶媒を使用しない方が好ま
しい。また、この反応はアルゴンや窒素などの不活性ガ
ス雰囲気下で行うのが好ましい。この反応の条件として
は、温度は、−２０〜１００℃、好ましくは２０〜８０
℃、時間は、１〜１００時間、好ましくは、５〜５０時
間とするのが好ましい。反応後は減圧乾燥を行うことで
塩化チオニルを除くことができる。
塩化チオニルの仕込みモル比は、カルボキシフェニルボ
ロン酸１モルに対して塩化チオニル１モル以上、好まし
くは２モル以上とするのが望ましい。この反応は溶媒を
用いても行う事ができるが、溶媒を使用しない方が好ま
しい。また、この反応はアルゴンや窒素などの不活性ガ
ス雰囲気下で行うのが好ましい。この反応の条件として
は、温度は、−２０〜１００℃、好ましくは２０〜８０
℃、時間は、１〜１００時間、好ましくは、５〜５０時
間とするのが好ましい。反応後は減圧乾燥を行うことで
塩化チオニルを除くことができる。
【００１８】次に、１段階目の反応で得られた中間体、
すなわち酸クロリド化合物（IV）に一般式（Ｖ）
すなわち酸クロリド化合物（IV）に一般式（Ｖ）
【００１９】
【化６】
【００２０】｛但し、式中、Ｒ2は、−Ｒ4−Ｏ−（Ｒ3
Ｏ）ｎ−Ｒ5−で表される基（但し、Ｒ 3は炭素数２〜４
のアルキレン基、Ｒ4は−ＣＨ2ＣＨ2−または−ＣＯ−
ＣＨ2−、Ｒ5は−ＣＨ2ＣＨ2−または−ＣＨ2−ＣＯ−
を示し、ｎは１〜２００の整数を示す。）で示されるジ
アミンを反応させて、一般式（VI）
Ｏ）ｎ−Ｒ5−で表される基（但し、Ｒ 3は炭素数２〜４
のアルキレン基、Ｒ4は−ＣＨ2ＣＨ2−または−ＣＯ−
ＣＨ2−、Ｒ5は−ＣＨ2ＣＨ2−または−ＣＨ2−ＣＯ−
を示し、ｎは１〜２００の整数を示す。）で示されるジ
アミンを反応させて、一般式（VI）
【００２１】
【化７】
【００２２】で示される化合物を合成する。
【００２３】この反応で中間体（IV）と一般式（Ｖ）で
示される化合物の仕込みモル比は、中間体（IV）１モル
に対して一般式（Ｖ）で示される化合物５モル以上、好
ましくは１０モル以上とするのがよい。この反応は溶媒
を用いても行うことができるが、溶媒を使用しない方が
好ましい。また、この反応はアルゴンや窒素などの不活
性ガス雰囲気下で行うのが好ましい。この反応の条件と
しては、温度は、−５０〜５０℃、好ましくは−２０〜
３０℃、時間は、０．１〜２０時間、好ましくは１〜５
時間とするのが好ましい。反応後は減圧乾燥を行うこと
で一般式（Ｖ）で示される化合物を除いてもよいし、過
剰のアミンを中和後、ろ過により、副生成物の塩を除去
後、減圧乾燥を行ってもよい。
示される化合物の仕込みモル比は、中間体（IV）１モル
に対して一般式（Ｖ）で示される化合物５モル以上、好
ましくは１０モル以上とするのがよい。この反応は溶媒
を用いても行うことができるが、溶媒を使用しない方が
好ましい。また、この反応はアルゴンや窒素などの不活
性ガス雰囲気下で行うのが好ましい。この反応の条件と
しては、温度は、−５０〜５０℃、好ましくは−２０〜
３０℃、時間は、０．１〜２０時間、好ましくは１〜５
時間とするのが好ましい。反応後は減圧乾燥を行うこと
で一般式（Ｖ）で示される化合物を除いてもよいし、過
剰のアミンを中和後、ろ過により、副生成物の塩を除去
後、減圧乾燥を行ってもよい。
【００２４】次に、２段階目の反応で得られた中間体
（VI）に一般式（VII）
（VI）に一般式（VII）
【００２５】
【化８】
【００２６】（ただし、式中Ｒ1は水素原子またはメチ
ル基を示す。）で示される酸クロリドと重合可能な不飽
和結合を有する単量体を反応させ、前記一般式（Ｉ）で
示されるボロン酸基含有単量体を得ることができる。
ル基を示す。）で示される酸クロリドと重合可能な不飽
和結合を有する単量体を反応させ、前記一般式（Ｉ）で
示されるボロン酸基含有単量体を得ることができる。
【００２７】この反応は溶媒を使用する必要が無い場合
もあるが、中間体（VI）と一般式（VII）で示される化
合物の溶解性を考慮して溶媒を選択することが望まし
い。溶媒としては、例えば、酢酸エチル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、ジメチルアセトアミド、ジメチル
ホルムアミドまたは水などを適宜選択する必要がある。
この反応で中間体（VI）と一般式（VII）で示される化
合物の仕込みモル比は、使用する溶媒にも依存するが、
中間体（VI）１モルに対して一般式（VII）で示される
化合物１モル以上、好ましくは１０モル以上とするのが
よい。また、この反応はアルゴンや窒素などの不活性ガ
ス雰囲気下で行うのが好ましい。この反応の条件は、温
度−５０〜５０℃、好ましくは−２０〜３０℃、時間
０．１〜２０時間、好ましくは１〜５時間とするのがよ
い。反応後は減圧乾燥を行うことで一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物を濃縮することができるが、通常の精製方法
で一般式（Ｉ）で示される化合物を精製することがで
き、例えば２相分離系溶媒を用いて生成物を精製した
り、溶媒を選択して再結晶化を行ったりすることができ
る。
もあるが、中間体（VI）と一般式（VII）で示される化
合物の溶解性を考慮して溶媒を選択することが望まし
い。溶媒としては、例えば、酢酸エチル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、ジメチルアセトアミド、ジメチル
ホルムアミドまたは水などを適宜選択する必要がある。
この反応で中間体（VI）と一般式（VII）で示される化
合物の仕込みモル比は、使用する溶媒にも依存するが、
中間体（VI）１モルに対して一般式（VII）で示される
化合物１モル以上、好ましくは１０モル以上とするのが
よい。また、この反応はアルゴンや窒素などの不活性ガ
ス雰囲気下で行うのが好ましい。この反応の条件は、温
度−５０〜５０℃、好ましくは−２０〜３０℃、時間
０．１〜２０時間、好ましくは１〜５時間とするのがよ
い。反応後は減圧乾燥を行うことで一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物を濃縮することができるが、通常の精製方法
で一般式（Ｉ）で示される化合物を精製することがで
き、例えば２相分離系溶媒を用いて生成物を精製した
り、溶媒を選択して再結晶化を行ったりすることができ
る。
【００２８】一般式（II）で表されるボロン酸基含有単
量体は前記一般式（Ｉ）で表されるボロン酸基含有単量
体の合成法に準じて合成することができる。
量体は前記一般式（Ｉ）で表されるボロン酸基含有単量
体の合成法に準じて合成することができる。
【００２９】本発明の重合体は、一般式（Ｉ）、または
一般式（II）で表されるボロン酸基含有単量体を単独重
合させるか、あるいは一般式（Ｉ）、または一般式（I
I）で表されるボロン酸基含有単量体と該単量体と共重
合可能な他の単量体とを共重合することにより得られ
る。
一般式（II）で表されるボロン酸基含有単量体を単独重
合させるか、あるいは一般式（Ｉ）、または一般式（I
I）で表されるボロン酸基含有単量体と該単量体と共重
合可能な他の単量体とを共重合することにより得られ
る。
【００３０】前記の共重合可能な他の単量体としては、
例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、（メ
タ）アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリル酸、各
種アルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、（メ
タ）アクリル酸モノグリセロール、アクリロニトリル、
スチレン、各種マクロモノマー、ビニルベンジルアミ
ン、アミノスチレン、２−ビニルピリジン、３−ビニル
ピリジン、４−ビニルピリジン、２−ビニルイミダゾー
ル、Ｎ−メチル−２−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル
イミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ル（メタ）アクリルアミド各種四級塩、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート各種四級塩、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート各種四
級塩、酢酸ビニル、Ｎ−［トリス（ヒドロキシメチル）
メチル］（メタ）アクルアミド、イタコン酸、メタコン
酸、フマル酸、無水マレイン酸、ビニルベンジルアミン
等が挙げられる。
例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、（メ
タ）アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリル酸、各
種アルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、（メ
タ）アクリル酸モノグリセロール、アクリロニトリル、
スチレン、各種マクロモノマー、ビニルベンジルアミ
ン、アミノスチレン、２−ビニルピリジン、３−ビニル
ピリジン、４−ビニルピリジン、２−ビニルイミダゾー
ル、Ｎ−メチル−２−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル
イミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ル（メタ）アクリルアミド各種四級塩、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート各種四級塩、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート各種四
級塩、酢酸ビニル、Ｎ−［トリス（ヒドロキシメチル）
メチル］（メタ）アクルアミド、イタコン酸、メタコン
酸、フマル酸、無水マレイン酸、ビニルベンジルアミン
等が挙げられる。
【００３１】なお、本発明で「（メタ）アクリル」の表
示は「アクリルおよび／またはメタクリル」を意味す
る。これらの他の単量体を共重合することで、重合体の
親水性、疎水性等を調整することができる。
示は「アクリルおよび／またはメタクリル」を意味す
る。これらの他の単量体を共重合することで、重合体の
親水性、疎水性等を調整することができる。
【００３２】また、上記以外の他の単量体としては、例
えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、１、４−ブチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ
（メタ）アクリロイルオキシプロパン、２，２−ビス
〔４−（（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニ
ル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（（メタ）アクリロ
イルオキシジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−
ビス〔４−（（メタ）アクリロイルオキシポリエトキ
シ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（（メ
タ）アクリロイルオキシポリプロポキシ）フェニル〕プ
ロパン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（（メタ）アクリルアミ
ド）、アリル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコ
ールジアリルエーテル、ジビニルベンゼン等の多官能単
量体などが挙げられる。これらの多官能単量体を共重合
した場合、得られる共重合体は架橋型となり、これらの
多官能単量体を共重合することで、重合体の強度、膨潤
性などを調整することができる。
えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、１、４−ブチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ
（メタ）アクリロイルオキシプロパン、２，２−ビス
〔４−（（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニ
ル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（（メタ）アクリロ
イルオキシジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−
ビス〔４−（（メタ）アクリロイルオキシポリエトキ
シ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（（メ
タ）アクリロイルオキシポリプロポキシ）フェニル〕プ
ロパン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（（メタ）アクリルアミ
ド）、アリル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコ
ールジアリルエーテル、ジビニルベンゼン等の多官能単
量体などが挙げられる。これらの多官能単量体を共重合
した場合、得られる共重合体は架橋型となり、これらの
多官能単量体を共重合することで、重合体の強度、膨潤
性などを調整することができる。
【００３３】従って、用途に応じて共重合する他の単量
体を選択することで、共重合体の物性を調整することが
できる。前記共重合する他の単量体の１種以上を混合し
て用いることもでき、一般式（Ｉ）、または一般式（I
I）で表されるボロン酸基含有単量体は全不飽和単量体
中、１００〜２モル％の範囲で用いられる。好ましくは
１００〜５モル％、より好ましくは５０〜１０モル％の
範囲で用いるのがよい。この場合、一般式（Ｉ）、また
は一般式（II）で表されるボロン酸基含有単量体が２モ
ル％より少ないと、この単量体が有する多価水酸基含有
化合物とのコンプレックス形成が十分発現することがで
きない。
体を選択することで、共重合体の物性を調整することが
できる。前記共重合する他の単量体の１種以上を混合し
て用いることもでき、一般式（Ｉ）、または一般式（I
I）で表されるボロン酸基含有単量体は全不飽和単量体
中、１００〜２モル％の範囲で用いられる。好ましくは
１００〜５モル％、より好ましくは５０〜１０モル％の
範囲で用いるのがよい。この場合、一般式（Ｉ）、また
は一般式（II）で表されるボロン酸基含有単量体が２モ
ル％より少ないと、この単量体が有する多価水酸基含有
化合物とのコンプレックス形成が十分発現することがで
きない。
【００３４】前記の単量体の重合体または共重合体は、
公知のラジカル重合法、例えば溶液重合法、塊状重合
法、乳化重合法、懸濁重合法などにより得ることができ
る。重合反応では、重合開始剤を使用するのが好まし
く、例えば、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）二塩酸塩、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草
酸）、２，２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イ
ミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩酸塩、２，２’
−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロ
パン〕二塩酸塩、２，２’−アゾビスイソブチルアミド
二水和物、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸
化ベンゾイル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネー
ト、ターシャリブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノ
エート、ターシャリブチルペルオキシピバレート、ター
シャリブチルペルオキシジイソブチレート、過酸化ラウ
ロイル、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等が挙げられ
る。これらを単独で用いても、あるいは各種レドックス
開始剤系などを併用して用いても良い。また、これらの
重合開始剤は１種または２種以上を用いることができ
る。重合開始剤の使用量は、全不飽和単量体に対して
０．０１〜５重量％が好ましい。
公知のラジカル重合法、例えば溶液重合法、塊状重合
法、乳化重合法、懸濁重合法などにより得ることができ
る。重合反応では、重合開始剤を使用するのが好まし
く、例えば、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）二塩酸塩、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草
酸）、２，２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イ
ミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩酸塩、２，２’
−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロ
パン〕二塩酸塩、２，２’−アゾビスイソブチルアミド
二水和物、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸
化ベンゾイル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネー
ト、ターシャリブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノ
エート、ターシャリブチルペルオキシピバレート、ター
シャリブチルペルオキシジイソブチレート、過酸化ラウ
ロイル、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等が挙げられ
る。これらを単独で用いても、あるいは各種レドックス
開始剤系などを併用して用いても良い。また、これらの
重合開始剤は１種または２種以上を用いることができ
る。重合開始剤の使用量は、全不飽和単量体に対して
０．０１〜５重量％が好ましい。
【００３５】前記重合または共重合の条件としては、適
宜重合系を不活性ガス、例えば窒素、二酸化炭素、ヘリ
ウム、アルゴン等で置換ないし、雰囲気下にし、重合温
度は０〜１００℃の範囲で、重合時間としては１０分〜
７日間程度である。ラジカル重合により得られる本発明
の重合体の分子量は、重合温度、開始剤使用量、単量体
濃度などによって異なるが、多官能単量体を含まない系
では、重量平均分子量で、５，０００〜８００，０００
の範囲のものが得られる。
宜重合系を不活性ガス、例えば窒素、二酸化炭素、ヘリ
ウム、アルゴン等で置換ないし、雰囲気下にし、重合温
度は０〜１００℃の範囲で、重合時間としては１０分〜
７日間程度である。ラジカル重合により得られる本発明
の重合体の分子量は、重合温度、開始剤使用量、単量体
濃度などによって異なるが、多官能単量体を含まない系
では、重量平均分子量で、５，０００〜８００，０００
の範囲のものが得られる。
【００３６】
【発明の効果】本発明のフェニルボロン酸誘導体は、重
合可能な不飽和結合を有する新規な化合物であり、水溶
性が高く、生理的ｐＨ（ｐＨ＝７．４）で多量の−Ｂ
（ＯＨ） - 3が存在する低いｐＫａを有している。該単量
体に基づく構成単位を含有する重合体は含水ゲルを形成
することができ、ＬＣＳＴを利用した糖応答性ゲルとし
て利用可能である。
合可能な不飽和結合を有する新規な化合物であり、水溶
性が高く、生理的ｐＨ（ｐＨ＝７．４）で多量の−Ｂ
（ＯＨ） - 3が存在する低いｐＫａを有している。該単量
体に基づく構成単位を含有する重合体は含水ゲルを形成
することができ、ＬＣＳＴを利用した糖応答性ゲルとし
て利用可能である。
【００３７】
【実施例】以下、実施例に基づき本発明を具体的に説明
する。次に用いた測定方法を示した。 １．ｐＫａの測定； 機種；ｐＨ計（φ；５０ ｐＨ Ｍｅｔｅｒ、Ｄｅｃｋ
ｍｅｎ製）電導率計（ＤＳ−８Ｆ、堀場） 測定条件；２５℃ 測定方法；５×１０-7ｍｏｌの試料に４９．２ｍｌの蒸
留水及び０．８ｍｌの０．１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液を加え
て試料を溶解した。次いで、この溶液にｐＨ計及び電導
度計の電極をいれ０．０１Ｎ−ＨＣｌの水溶液で滴定し
た。 ２．質量分析； 機種；ＪＭＳ−７００｛日本電子（株）製｝を用いて行
った。 ３．水溶性の評価；試料２ｇを１００ｍｌの水に投入
し、６０℃で加温して、目視で、水溶性の評価を行っ
た。
する。次に用いた測定方法を示した。 １．ｐＫａの測定； 機種；ｐＨ計（φ；５０ ｐＨ Ｍｅｔｅｒ、Ｄｅｃｋ
ｍｅｎ製）電導率計（ＤＳ−８Ｆ、堀場） 測定条件；２５℃ 測定方法；５×１０-7ｍｏｌの試料に４９．２ｍｌの蒸
留水及び０．８ｍｌの０．１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液を加え
て試料を溶解した。次いで、この溶液にｐＨ計及び電導
度計の電極をいれ０．０１Ｎ−ＨＣｌの水溶液で滴定し
た。 ２．質量分析； 機種；ＪＭＳ−７００｛日本電子（株）製｝を用いて行
った。 ３．水溶性の評価；試料２ｇを１００ｍｌの水に投入
し、６０℃で加温して、目視で、水溶性の評価を行っ
た。
【００３８】実施例１ ３０．８６ｍｍｏｌの４−カルボキシフェニルボロン酸
（以下ＣＰＢＡと略す）に８０ｍｌの塩化チオニルを加
え、アルゴン気流下で、８０℃で、５０時間還流した。
この溶液を減圧乾燥後、１００ｍｌのエチレンジアミン
を加え、氷冷下で２０時間攪拌した。沈殿物をろ過によ
って取り除き、１１０ｍｌの１Ｎ水酸化ナトリウムを加
え、凍結乾燥を行った。この固体に蒸留水３０ｍｌを加
えて溶解し、氷冷下でアセチルクロリド１０ｍｌを滴下
し、一晩攪拌した。次に、生成した白色沈殿物をろ別
し、減圧乾燥を行った。更に、この白色沈殿物約２ｇを
１００ｍｌの水で溶解し、６０℃に加温し、冷却後、０
℃で一晩放置し、結晶化を行った。生成物の1Ｈ−ＮＭ
Ｒ分析、質量分析の結果を次に示した。1 Ｈ−ＮＭＲ分析の結果（δ（ｐｐｍ）、ＤＭＳＯ−ｄ
６／ＴＭＳ）； ３．１ ；−ＣＨ2ＣＨ2− ５．８−６．３ ；ＣＨ2＝ＣＨ− ７．７ ；フェニル基 ピーク強度比４：３：４であった。 また、質量分析の結果は３１９［Ｍ+＋グリセリン−２
Ｈ2Ｏ］+の値であった。結果より、得られた結晶が４−
（１’，６’−ジオキソ−２’，５’−ジアザ−７’−
オクテニル）−フェニルボロン酸（以下、ＤＯＤＡＯＰ
ＢＡと略す）であることを確認した。
（以下ＣＰＢＡと略す）に８０ｍｌの塩化チオニルを加
え、アルゴン気流下で、８０℃で、５０時間還流した。
この溶液を減圧乾燥後、１００ｍｌのエチレンジアミン
を加え、氷冷下で２０時間攪拌した。沈殿物をろ過によ
って取り除き、１１０ｍｌの１Ｎ水酸化ナトリウムを加
え、凍結乾燥を行った。この固体に蒸留水３０ｍｌを加
えて溶解し、氷冷下でアセチルクロリド１０ｍｌを滴下
し、一晩攪拌した。次に、生成した白色沈殿物をろ別
し、減圧乾燥を行った。更に、この白色沈殿物約２ｇを
１００ｍｌの水で溶解し、６０℃に加温し、冷却後、０
℃で一晩放置し、結晶化を行った。生成物の1Ｈ−ＮＭ
Ｒ分析、質量分析の結果を次に示した。1 Ｈ−ＮＭＲ分析の結果（δ（ｐｐｍ）、ＤＭＳＯ−ｄ
６／ＴＭＳ）； ３．１ ；−ＣＨ2ＣＨ2− ５．８−６．３ ；ＣＨ2＝ＣＨ− ７．７ ；フェニル基 ピーク強度比４：３：４であった。 また、質量分析の結果は３１９［Ｍ+＋グリセリン−２
Ｈ2Ｏ］+の値であった。結果より、得られた結晶が４−
（１’，６’−ジオキソ−２’，５’−ジアザ−７’−
オクテニル）−フェニルボロン酸（以下、ＤＯＤＡＯＰ
ＢＡと略す）であることを確認した。
【００３９】参考例１ ＤＯＤＡＯＰＢＡの電導度滴定を前記の方法で行った結
果、ｐＫａ＝７．５であった。このＤＯＤＡＯＰＢＡが
低いｐＫａを有することが確認された。
果、ｐＫａ＝７．５であった。このＤＯＤＡＯＰＢＡが
低いｐＫａを有することが確認された。
【００４０】参考例２ ２ｇのＤＯＤＡＯＰＢＡを用いて水溶性の評価を前記の
方法にしたがって行なった。その結果、ＤＯＤＡＯＰＢ
Ａは完全に溶解することが確認された。
方法にしたがって行なった。その結果、ＤＯＤＡＯＰＢ
Ａは完全に溶解することが確認された。
【００４１】比較参考例１ 参考例２で用いた２ｇのＤＯＤＡＯＰＢＡの代わりに、
２ｇの４−ヘプタフルオロプロピル−３−アクリルアミ
ドフェニルボロン酸（特開平５−３０１８８０号公報
中、実施例３の化合物）を用いて同様に水溶性の評価を
行った。その結果、４−ヘプタフルオロプロピル−３−
アクリルアミドフェニルボロン酸は、この濃度では完全
に溶解されなった。参考例１、および比較参考例１よ
り、本発明の単量体の水溶性が高いことが確認された。
２ｇの４−ヘプタフルオロプロピル−３−アクリルアミ
ドフェニルボロン酸（特開平５−３０１８８０号公報
中、実施例３の化合物）を用いて同様に水溶性の評価を
行った。その結果、４−ヘプタフルオロプロピル−３−
アクリルアミドフェニルボロン酸は、この濃度では完全
に溶解されなった。参考例１、および比較参考例１よ
り、本発明の単量体の水溶性が高いことが確認された。
【００４２】実施例２ ０．２６ｇのＤＯＤＡＯＰＢＡおよび１．０２ｇのＮ−
イソプロピルアクリルアミド（以下、ＮＩＰＡＡｍと略
する）を７ｍｌのベンゼンおよび３ｍｌのエタノ−ルか
らなる混合溶媒に溶解し、２５ｍｇの２，２’−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトル）を加え、脱気封管
後４０℃で４５分間重合した。得られた重合体はジエチ
ルエーテルによって洗浄を行い、真空乾燥を行った結
果、３６０ｍｇの重合物が得られた。収率は２８％であ
った。
イソプロピルアクリルアミド（以下、ＮＩＰＡＡｍと略
する）を７ｍｌのベンゼンおよび３ｍｌのエタノ−ルか
らなる混合溶媒に溶解し、２５ｍｇの２，２’−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトル）を加え、脱気封管
後４０℃で４５分間重合した。得られた重合体はジエチ
ルエーテルによって洗浄を行い、真空乾燥を行った結
果、３６０ｍｇの重合物が得られた。収率は２８％であ
った。
【００４３】生成物の1Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、組成モ
ノマ−由来のピ−クを比較することで、重合体の組成を
算出した。さらに、得られた重合体をゲルろ過タイプの
高速液体クロマトグラフィ−で分析し、ポリエチレング
リコールの標準サンプルから重量平均分子量を求めた。
また、生成物の電導度滴定を行うことで重合後のボロン
酸基のｐＫａを測定した。これらの結果を次に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ分析の結果（δ（ｐｐｍ）、ＤＭＳＯ−ｄ
６／ＴＭＳ）； １．０ ；−ＣＨ3 １．２−１．７ ；−ＣＨ2−（主鎖） １．９−２．１ ；−ＣＨ−（主鎖） ３．１−３．５ ；−ＣＨ2−（側鎖） ３．７−３．９ ；−ＣＨ−（側鎖） ７．８ ；フェニル基 ８．２ ；−Ｂ（ＯＨ）2 また、組成比はＤＯＤＡＯＰＢＡ：ＮＩＰＡＡｍ＝１
３：８７であった。重量平均分子量分析の結果は４５，
０００であり、ｐＫａは７．４であった。以上の結果よ
りポリ（４−（１’，６’−ジオキソ−２’，５’−ジ
アザ−７’−オクテニル）−フェニルボロン酸−ｃｏ−
Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）共重合体が得られた
ことを確認した。
ノマ−由来のピ−クを比較することで、重合体の組成を
算出した。さらに、得られた重合体をゲルろ過タイプの
高速液体クロマトグラフィ−で分析し、ポリエチレング
リコールの標準サンプルから重量平均分子量を求めた。
また、生成物の電導度滴定を行うことで重合後のボロン
酸基のｐＫａを測定した。これらの結果を次に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ分析の結果（δ（ｐｐｍ）、ＤＭＳＯ−ｄ
６／ＴＭＳ）； １．０ ；−ＣＨ3 １．２−１．７ ；−ＣＨ2−（主鎖） １．９−２．１ ；−ＣＨ−（主鎖） ３．１−３．５ ；−ＣＨ2−（側鎖） ３．７−３．９ ；−ＣＨ−（側鎖） ７．８ ；フェニル基 ８．２ ；−Ｂ（ＯＨ）2 また、組成比はＤＯＤＡＯＰＢＡ：ＮＩＰＡＡｍ＝１
３：８７であった。重量平均分子量分析の結果は４５，
０００であり、ｐＫａは７．４であった。以上の結果よ
りポリ（４−（１’，６’−ジオキソ−２’，５’−ジ
アザ−７’−オクテニル）−フェニルボロン酸−ｃｏ−
Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）共重合体が得られた
ことを確認した。
【００４４】参考例３ １０．５３ｇのリン酸水素２ナトリウム１２水和物、
１．６５４ｇのリン酸２水素ナトリウム２水和物、１６
ｇの塩化ナトリウム、０．４ｇの塩化カリウム、２ｇの
アジ化ナトリウムを１．８リットルの水に溶解し、水酸
化ナトリウム水溶液を加えることでｐＨを７．４に合わ
せ、さらに水を加えて、最終体積を２リットルとするこ
とで、イオン強度０．１５のリン酸緩衝生理食塩水を作
製した。次にこの生理食塩水にグルコースを加えること
で、各種濃度（０，１，３，５，１０ｇ／リットル）の
グルコースを含むリン酸緩衝生理食塩水を調製した。こ
れらの溶液３ｍｌに３ｍｇの実施例２の重合体を溶解
し、１５℃に保温し、５００ｎｍにおける透過率を測定
した。その結果、０，１，３ｇ／リットルのグルコース
濃度では透過率ほぼ１００％であり、重合体が溶解して
いたのに対して、５，１０ｇ／リットルのグルコース濃
度では、透過率がそれぞれ８０％、１５％と極端に低下
し（白濁状態）、重合体が沈殿状態であることが確認さ
れた。このことから、本重合体はＬＣＳＴを利用した糖
応答性ゲルとして利用可能であることがわかる。
１．６５４ｇのリン酸２水素ナトリウム２水和物、１６
ｇの塩化ナトリウム、０．４ｇの塩化カリウム、２ｇの
アジ化ナトリウムを１．８リットルの水に溶解し、水酸
化ナトリウム水溶液を加えることでｐＨを７．４に合わ
せ、さらに水を加えて、最終体積を２リットルとするこ
とで、イオン強度０．１５のリン酸緩衝生理食塩水を作
製した。次にこの生理食塩水にグルコースを加えること
で、各種濃度（０，１，３，５，１０ｇ／リットル）の
グルコースを含むリン酸緩衝生理食塩水を調製した。こ
れらの溶液３ｍｌに３ｍｇの実施例２の重合体を溶解
し、１５℃に保温し、５００ｎｍにおける透過率を測定
した。その結果、０，１，３ｇ／リットルのグルコース
濃度では透過率ほぼ１００％であり、重合体が溶解して
いたのに対して、５，１０ｇ／リットルのグルコース濃
度では、透過率がそれぞれ８０％、１５％と極端に低下
し（白濁状態）、重合体が沈殿状態であることが確認さ
れた。このことから、本重合体はＬＣＳＴを利用した糖
応答性ゲルとして利用可能であることがわかる。
フロントページの続き (72)発明者 青柳 隆夫 千葉県流山市東深井456−14
Claims (6)
- 【請求項１】下記の一般式（Ｉ） 【化１】 ｛式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は、−Ｒ4
−Ｏ−（Ｒ3Ｏ）ｎ−Ｒ5−で表される基（但し、Ｒ3は
炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ4は−ＣＨ2ＣＨ2−ま
たは−ＣＯ−ＣＨ2−、Ｒ5は−ＣＨ2ＣＨ2−または−Ｃ
Ｈ2−ＣＯ−、ｎは１〜２００の整数を示す。）、また
は炭素数２〜８の２価の炭化水素基を示す。｝で表され
るボロン酸基含有単量体。 - 【請求項２】下記の一般式（II） 【化２】 で表されるボロン酸基含有単量体。
- 【請求項３】請求項１記載の一般式（Ｉ）で表されるボ
ロン酸基含有単量体に基づく構成単位を含有してなる重
合体。 - 【請求項４】請求項２記載の一般式（II）で表されるボ
ロン酸基含有単量体に基づく構成単位を含有してなる重
合体。 - 【請求項５】重量平均分子量で５，０００〜８００，０
００である請求項３記載の一般式（Ｉ）で表されるボロ
ン酸基含有単量体に基づく構成単位を含有してなる重合
体。 - 【請求項６】重量平均分子量で５，０００〜８００，０
００である請求項４記載の一般式（II）で表されるボロ
ン酸基含有単量体に基づく構成単位を含有してなる重合
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12608298A JP3867400B2 (ja) | 1998-05-08 | 1998-05-08 | ボロン酸基含有単量体およびその重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12608298A JP3867400B2 (ja) | 1998-05-08 | 1998-05-08 | ボロン酸基含有単量体およびその重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11322761A true JPH11322761A (ja) | 1999-11-24 |
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Family
ID=14926169
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12608298A Expired - Fee Related JP3867400B2 (ja) | 1998-05-08 | 1998-05-08 | ボロン酸基含有単量体およびその重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3867400B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006309120A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-11-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | 重合性組成物、位相差板、高分子膜の作製方法、液晶表示装置 |
| JP2007319942A (ja) * | 2006-05-30 | 2007-12-13 | Fuji Xerox Co Ltd | マイクロ流路デバイス |
| JP2009091357A (ja) * | 2000-12-05 | 2009-04-30 | Regents Of The Univ Of California | ボロン酸付加物を用いたグルコースの光学測定 |
| CN102068700A (zh) * | 2009-12-28 | 2011-05-25 | 中国人民解放军总医院 | 苯硼酸聚乙二醇凝胶及其作为葡萄糖敏感材料的用途 |
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