JPH0617952B2 - 高含水コンタクトレンズ材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は優れた光学的性質、気体透過性および力学的性
質を有する高含水コンタクトレンズに用いられる高含水
コンタクトレンズ材料に関する。

［従来の技術］ 近年、高分子材料の医療産業分野への利用が進むにつれ
て、親水性重合体への関心が高まり、とくに水不溶性
で、かつ大きな含水性を有する高分子材料が医療用材料
をはじめとした各種膜材料、カテーテル、カニューレ、
含水性コンタクトレンズなどに用いられるようになって
いる。

このような含水性材料は、高含水性のモノマーであるＮ
−ビニルピロドリドンやＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ドなどを利用することにより、その材料の含水性を高め
ている。しかし、このような水不溶性で、かつ大きな含
水性を有するヒドロゲルは、含水率が高くなるにつれて
力学的性質が急激に低下したり、あるいは気体透過性を
高めようとするとかえって透明性が失なわれ、これまで
光学的性質、気体透過性および力学的性質を同時に充分
に満足するようなヒドロゲルをうるにいたっていない。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明者らは、前記実情に鑑み、優れた光学的性質、気
体透過性および力学的性質を有する高含水コンタクトレ
ンズをうるべく研究を重ねた結果、高含水性モノマーで
ある一般式： （式中、Ｒ¹はＨまたはＣＨ_３；Ｒ²およびＲ³はそれぞ
れ水素原子または炭素数１もしくは２のアルキル基を示
す）で表わされる（メタ）アクリルアミド類と、分子内
に少なくとも１個のラジカル重合可能な重合基を有する
ポリエステルとを重合してえられるヒドロゲルが、前記
目的を達成するのに好ましいことを見出し、本発明を完
成するにいたった。

［問題点を解決するための手段］ すなわち、本発明は光学的に透明な分子量１０００〜１
０００００の分子内に少なくとも１個のラジカル重合可
能な重合基を有するポリエステルと一般式： （式中、Ｒ¹はＨまたはＣＨ_３；Ｒ²およびＲ³はそれぞ
れ水素原子または炭素数１もしくは２のアルキル基を示
す）で表わされる（メタ）アクリルアミド類とを必須成
分として重合してえられる光学的に透明なヒドロゲル基
材からなる高含水コンタクトレンズ材料であって、前記
ポリエステルが （Ａ）(i)式： で示されるシクロヘキセンオキシド５０〜９９モル％な
らびに (ii)式（Ｉ）： （式中、Ｒ⁴はビニル基、アリル基、アクリロイル基、
メタクリロイル基、 式： （式中、ｎは２〜５０の整数を示す）で表わされる基、 式： （式中、ｍは２〜５０の整数を示す）で表わされる基お
よび 式：CH₂＝CHOC_lH_2l−（式中、ｌは１〜５０の整数を示
す）で表わされる基よりなる群から選ばれた基を示す）
で表わされたエポキシ化合物１〜５０モル％を主成分と
するエポキシ化合物と、 （Ｂ）無水フタル酸との反応生成物であることを特徴と
する高含水コンタクトレンズ材料に関する。

［作 用］ 本発明においては、高含水性モノマーである一般式： （式中、Ｒ¹はＨまたはＣＨ_３；Ｒ²およびＲ³はそれぞ
れ水素原子または炭素数１もしくは２のアルキル基を示
す）で表わされる（メタ）アクリルアミド類（以下、Ａ
Ａｍという）を必須成分として用いることにより、えら
れるヒドロゲルの含水性を非常に大きくすることがで
き、分子内に重合基を有する補強能にすぐれたポリエス
テルを用いることにより、ポリエステル自身が高分子量
を有するポリマーであるので、単にモノマーで補強する
ばあいと比べて数段の補強効果が期待でき、さらにポリ
エステル分子内に重合基を有するので、この重合基とＡ
Ａｍが有する重合基とが良好に重合しあってＡＡｍの重
合物中に力学的特性にすぐれたポリエステルが導入さ
れ、ＡＡｍの重合物を効果的に補強しうる。

その結果、本発明の高含水コンタクトレンズ材料からえ
られた高含水コンタクトレンズは、力学的特性にすぐ
れ、また巨視的に相分離のない均一なものである。

本発明の高含水コンタクトレンズ材料において、前記Ａ
Ａｍと分子内に重合基を有するポリエステルとがどのよ
うな形態で重合しているのかは未だ明確にはわかってい
ないが、おそらくポリＡＡｍ鎖とポリエステル鎖とが互
いの重合基のところで交差するようにしてつながってい
ると考えられる。この際、該ポリエステル鎖が重合基を
２つ以上有すれば該ポリエステル鎖は補強能に加えて架
橋能を具備することになり、とくにこのばあいには該ポ
リエステル鎖と前記ポリＡＡｍ鎖とが良好に架橋しあ
い、その結果、えられたヒドロゲルの形状安定性なども
向上させることができるので、より好ましいといえる。

つぎに重合基としてメタクリロイル基を有する重合基を
導入したポリエステル鎖とポリＡＡｍ鎖との重合形態の
一例を示す。

［実施例］ 本発明に用いられるポリエステルは、分子量１０００〜
１０００００、好ましくは４０００〜６００００の分子
内に少なくとも１個のラジカル重合可能な重合基を有す
るるものが好適である。

前記ポリエステルの合成に用いるエポキシ化合物として
は、つぎに示す第１〜２群よりなる群から選ばれた成分
があげられ、各々の使用量についても併せて示す。

［第１群］ 式： で示されるシクロヘキセンオキシドがあげられる。

使用量については、反応に供せられるすべてのエポキシ
化合物中、５０〜９９モル％の範囲が好ましい。

［第２群］ 式（Ｉ）： （式中、Ｒ⁴はビニル基、アリル基、アクリロイル基、
メタクリロイル基、 式： （式中、ｎは２〜５０の整数を示す）で表わされる基、 式： （式中、ｍは２〜５０の整数を示す）で表わされる基お
よび 式：CH₂＝CHOC_lH_2l−（式中、ｌは１〜５０の整数を示
す）で表わされる基よりなる群から選ばれた基を示す）
で表わされたエポキシ化合物。

式（Ｉ）で示される化合物の代表例としては、たとえば
アリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、ビニルポリ（オキシエチレ
ン）グリシジルエーテル、ビニルポリ（オキシプロピレ
ン）グリシジルエーテルなどがあげられる。

使用量は反応に供せられるすべてのエポキシ化合物中、
１〜５０モル％の範囲が好ましい。使用量が５０モル％
よりも多くなると、導入される重合基の量が増加し、一
般に架橋性モノマーを使用しすぎたばあいと同様に生成
ヒドロゲルの含水率の低下やゴム弾性の低下を招来する
こととなり、好ましくない。

本発明に用いられるポリエステルを合成するには、生成
ポリエステル分子内に少なくとも１個のラジカル重合可
能な重合基を導入する必要があり、そのために前記第２
群のエポキシ化合物の使用は必須である。

前記エポキシ化合物と無水フタル酸との反応は、ポリエ
ステルの収率と高分子化の点からエポキシ化合物と無水
フタル酸とのモル比が４０：６０〜６０：４０、なかん
づく４５：５５〜５５：４５の範囲内となるように調整
され、触媒の存在下、溶媒中で約６０〜１２０℃、好ま
しくは約８０〜１００℃の反応温度で約３〜数百時間、
好ましくは５〜３００時間行なう。

かかる反応に用いる触媒としては、たとえば式： （式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は同じかまたは異なり、炭
素数１〜６のアルキル基、ベンジル基またはピリジンで
ある）で示される第３級アミン類などの塩基性触媒、そ
のほかに安息香酸の塩基性塩、臭化リチウム、Ａｌ（ア
ルコキシ）_３、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム
塩などがあげられる。塩基性触媒の具体例としては、た
とえばジメチルベンジルアミン、ジメチルアミノピリジ
ンなどがあげられ、四級アンモニウム塩の具体例として
は、たとえばトリメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、テト
ラブチルアンモニウムブロミドなどがあげられ、四級ホ
スホニウム塩の具体例としては、たとえばテトラｎ−ブ
チルホスホニウムブロミドなどがあげられる。

かかる触媒の使用量は反応に供せられるすべての無水フ
タル酸中、０．１〜５モル％の範囲が好ましい。使用量
が前記範囲よりも多いと生成ポリエステルの分子量が小
さくなる傾向があり、また前記範囲よりも少ないと効率
よく反応が進行せず、生成ポリエステルの収率の低下に
つながる。

前記反応を溶媒中でおこなうばあいの溶媒としては、反
応に供するエポキシ化合物および無水フタル酸などを溶
解しうるものであればよく、たとえばトルエン、ベンゼ
ン、キシレン、１，２−ジクロロエタンなどが好まし
い。ただし、メタノール、エタノールなどのようなアル
コール類は反応に関与するので使用しえない。

また前記反応においては、通常使用される重合禁止剤、
たとえばヒドロキノンなどを必要に応じて使用してもよ
い。

かくして合成されるポリエステルは、溶媒に溶解させた
溶液状態で無色透明であり、透明性に優れており、また
乾燥状態では白色粉末状である。分子量をゲル浸透クロ
マトグラフィー（以下、Ｇ．Ｐ．Ｃ．という）（Ｔｒｉ
ｒｏｔｏｒ III型Ｇ．Ｐ．Ｃ．分析装置（日本分光
（株）製）、検出器：Ｓｈｏｄｅｘ ＲＩ ＳＥ−３１
（昭和電工（株）製）、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＰＡＫ
Ｇ．Ｐ．Ｃ．用（Ａ−８０ Ｍ型）（昭和電工（株）
製）、流量１．０ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度：４０℃、
溶媒：テトラヒドロフラン）により測定すると、１００
０〜１０００００の範囲にある。分子量は生成ヒドロゲ
ルの力学的性質に影響を及ぼし、分子量が大きいほど生
成ヒドロゲルの力学的性質を良好にすることができ、か
つ合成したポリエステル自身の分離・精製上も有利であ
る。好ましい分子量の範囲は４０００〜６００００であ
る。

本発明に用いられるＡＡｍは、一般式： （式中、Ｒ¹はＨまたはＣＨ_３；Ｒ²およびＲ³はそれぞ
れ水素原子または炭素数１もしくは２のアルキル基を示
す）で表わされる。式中、Ｒ²およびＲ³の炭素数が多く
なると所望の高含水性がえられにくくなるばあいがある
ので好ましくない。該ＡＡｍの具体例としては、（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メ
タ）アクリルアミドなどがあげられるが、これらに限定
されるものではない。

前記ＡＡｍのなかでも、材質的に安定しているＮ，Ｎ−
ジメチルアクリルアミドなどは好ましく利用される。こ
れらのＡＡｍは単独で用いてもよく、２種以上混合して
用いてもよい。

本発明に係わる重合体は、前記ポリエステルとＡＡｍの
ほかに公知の含水性モノマーとして透明性および水溶性
に優れていることが知られているＮ−ビニルラクタムな
どを使用し、えられる重合体の物性を調製することはも
ちろん可能である。

前記Ｎ−ビニルラクタムの具体例としてはＮ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラ
クタムなどやこれらのラクタム環が１個以上の炭素原子
数１〜４の低級アルキル基で置換されたものなどがあげ
られるが、これらに限定されるものではない。これらの
Ｎ−ビニルラクタムは単独で用いてもよく、２種以上混
合して用いてもよい。また、Ｎ−ビニル基を有する化合
物で重合性があり、重合体が親水性を有するもの、たと
えばＮ−ビニルヘテロ環化合物であるＮ−ビニルピリジ
ン、Ｎ−ビニルサクシイミドのようなものあるいは前記
Ｎ−ビニルラクタムと同様な性質を有する化合物、たと
えばα−メチレン−Ｎ−メチルピロリドンのようなもの
をＮ−ビニルラクタムとともにまたはＮ−ビニルラクタ
ムにかえて使用してもよい。なかでも、すでにその透明
性、水溶性の良さが知られているＮ−ビニルピロリドン
は好ましく利用されうる。

前記重合体に使用されるポリエステル、ＡＡｍおよび任
意成分であるＮ−ビニルラクタムなどの使用割合などは
つぎのとおりである。

このばあい、えようとする高含水コンタクトレンズ材料
として好ましい透明性と高含水性を充分にみたす材料と
するためには、ポリエステルと親水性付与モノマー材料
であるＡＡｍやＮ−ビニルラクタムなどのモノマーを重
量比で約３：９７〜６０：４０、好ましくは約１０：９
０〜３０：７０の比率で重合させるのが好ましい。

このばあい、親水性付与の目的で用いられるＡＡｍとＮ
−ビニルラクタムなどは、ある程度互換性のあるもので
はあるが、ＡＡｍをすべての混合物１００重量部に対し
て５重量部以上、好ましくは２０重量部以上使用したば
あいには、前記所望の高含水性材料をうることができる
ので好ましい。ポリエステルの使用量が多いばあいある
いはポリエステルとＡＡｍの両者を容易に均一混合させ
るためにはつぎに示す方法が好ましい。

すなわち、所望量の精製ポリエステル（固体状でも液体
でもよい）をハロゲン化炭化水素、たとえばジクロロメ
タン、クロロホルムなどあるいはアセトンなどのような
ポリエステルとＡＡｍとの混合後除去しやすい低沸点の
揮発性溶媒を用いて溶かし、その中へ液状のＡＡｍを所
望量添加し、該ポリエステルとＡＡｍとを均一に溶解さ
せたのち、前記溶媒を蒸発させ、ついで重合開始剤を加
えて加熱重合する。

ところで、ＡＡｍのなかでも、たとえばアクリルアミド
などの固体状のものとポリエステルを重合させるばあい
には、どちらも固体状であるため、このままの状態では
通常のラジカル重合を行なうことができない。そこで、
このようなばあいにはアクリルアミドとポリエステルの
双方に良溶媒であるようなジメチルスルホキシド、ジメ
チルホルムアミドなどの溶媒に溶解させた状態で重合を
行なうことが好ましい。また、固体状のＡＡｍ、ポリエ
ステルを他の液状のＡＡｍまたはＮ−ビニルラクタムな
どに溶解させた状態とすれば通常の塊状重合が可能とな
る。またフイルム成形するようなばあいには、ポリエス
テル−ＡＡｍ混合液の粘度を下げる目的でジメチルスル
ホキシドのような溶媒を使用してもよい。

本発明の重合体に前記Ｎ−ビニルラクタムを使用するば
あいには、ポリエステルの有する重合基がビニル基やア
リル基であることが重合性を良好にするために好まし
い。

また前記のとおりＡＡｍについては、メタクリロイル
基、アクリロイル基を重合基として含有するポリエステ
ルが好ましい。

そこで本重合体に用いるポリエステルの重合基について
は、ＡＡｍのみ（以下、単独系という）を使用するばあ
いには、メタクリロイル基およびアクリロイル基のうち
１種以上を有するものが好ましく、ＡＡｍとＮ−ビニル
ラクタムの混合系（以下、混合系という）のばあいに
は、メタクリロイル基およびアクリロイル基のうち１種
以上と、アリル基およびビニル基のうち１種以上とをそ
れぞれ有するポリエステルの２種類類の混合ポリエステ
ルを用いるか、あるいはポリエステルの１鎖中に前記メ
タクリロイル基およびアクリロイル基の１種以上と、ア
リル基およびビニル基の１種以上との２種類の重合基を
含んだポリエステルを用いることが好ましい。

前記混合系を用いるばあいには、使用するモノマーの混
合比にあわせて、メタクリロイル基またはアクリロイル
基含有ポリエステルと、アリル基またはビニル基含有ポ
リエステルの混合比を変化させたりすることにより、よ
り均一な重合が進行していく。

前記重合体に用いる重合開始剤としては、たとえば２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、
２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチル
バレロニトリル）、アゾビスイソブチロニトリル、ベン
ゾイルパ−オキサイド、ｔ−ブチルハイドローオキサイ
ド、クメンハイドローオキサイドなどの過酸化物あるい
はレドックス開始剤などがあげられる。かかる重合開始
剤の使用量は、重合に供せられるすべての化合物に対し
て０．００１〜２重量％、好ましくは０．０１〜０．５
重量％である。また重合は、とくに限定はないが、昇温
方式にて行なうことが好ましく、約２０〜約１１５℃程
度の範囲で、各温度につき数時間〜数十時間の昇温にて
重合を完結させるのが好ましい。

本発明において、力学的特性、光学的特性、含水性など
多方面の性質においてより一層すぐれたヒドロゲルをう
るためには、特性の異なる２、３種のポリエステルを前
記使用範囲内で組合わせて使用することが好ましい。

つぎに本発明の高含水コンタクトレンズ材料およびこれ
によりえられた高含水コンタクトレンズを実施例にもと
づいて説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定さ
れるものではない。

参考例１［本発明に用いられる分子内に重合基を有する
ポリエステルの合成］ ジムロートを取り付けた３リットル丸底フラスコ中を充
分にアルゴンで置換したのち、無水フタル酸（和光純薬
工業（株）製）３２５．０６ｇ（２．１９モル）、シク
ロヘキセンオキシド（東京化成工業（株）製）２０４．
５６ｇ（２．０８モル）およびアリルグリシジルエーテ
ル（和光純薬工業（株）製）１２．５３ｇ（０．１１モ
ル）を溶媒のトルエン２１９ｍｌ、触媒の臭化テトラｎ
−ブチルホスホニウム（アルドリッチ社製）１．４９ｇ
とともに加え、８０℃で８日間攪拌下に反応させた。放
冷後、えられた粘性液体を約２．５リットルのジクロロ
メタンに溶解させ、ついでメタノール４０リットル中に
加え、沈殿物を形成させた。濾別後、えられた固体を４
０℃で減圧乾燥させ、白色固体５１３．１８ｇをえた。

かくしてえられたポリエステルの分子量をＧ．Ｐ．Ｃ．
によって測定したところ、数平均分子量▲▼＝３４
７００、重量平均分子量▲▼＝４７３００であっ
た。

なお、Ｇ．Ｐ．Ｃ．による分子量の測定は、Ｔｒｉｒｏ
ｔｏｒIII型Ｇ．Ｐ．Ｃ．分析装置（日本分光（株）
製）（検出器：Ｓｈｏｄｅｘ ＲＩ ＳＥ−３１、カラ
ム：Ｓｈｏｄｅｘ ＰＡＫ Ｇ．Ｐ．Ｃ． Ａ−８０
Ｍ型（昭和電工（株）製）、溶媒：テトラヒドロフラ
ン）を用い、カラム温度４０℃、流量１．０ｍｌ／ｍｉ
ｎの測定条件で行なった。

参考例２ ジムロートを取り付けた１００ｍｌのナス型フラスコ中
を充分にアルゴンで置換したのち、無水フタル酸（和光
純薬工業（株）製）１４．２９ｇ（０．０９６モル）、
シクロヘキセンオキシド（東京化成工業（株）製）８．
９９ｇ（０．０９２モル）メタクリル酸グリシジル（和
光純薬工業（株）製）０．７０ｇ（０．００５モル）を
溶媒のトルエン１０ｍｌ、触媒の臭化テトラｎ−ブチル
ホスホニウム（アルドリッチ社製）０．３９ｇ（０．０
０１モル）とともに加え、８０℃で５日間攪拌下で反応
させた。放冷後、えられた粘性液体を約１５０ｍｌのジ
クロロメタンに溶解させ、ついでメタノール３リットル
中に加え沈殿物を形成させた。濾別後、えられた固体を
４０℃で減圧乾燥させ、白色固体２３．１０ｇをえた。

かくしてえられたポリエステルの分子量をＧ．Ｐ．Ｃ．
によって測定したところ、数平均分子量▲▼＝１５
７００、重量平均分子量▲▼＝２１４００であっ
た。なお、分子量の測定は、参考例１に準じて行なっ
た。

参考例３ ジムロートを取り付けた１００ｍｌのナス型フラスコ中
を充分にアルゴンで置換したのち、無水フタル酸（和光
純薬工業（株）製）１４．３２ｇ（０．０９７モル）、
フェニルグリシジルエーテル（東京化成工業（株）製）
１３．７７ｇ（０．０９３モル）およびメタクリル酸グ
リシジル（和光純薬工業（株）製）０．６９ｇ（０．０
０５モル）を溶媒のトルエン１０ｍｌ、触媒のテトラｎ
−ブチルホスホニウムブロミド（アルドリッチ社製）
０．３２ｇ（０．００１モル）とともに加え、８０℃で
５日間攪拌下で反応させた。放冷後、えられた粘性液体
を約１５０ｍｌのジクロロメタンに溶解させ、ついでメ
タノール３リットル中に加えて沈殿物を形成させた。濾
別後、えられた固体を４０℃で減圧乾燥させ、白色固体
２５．９０ｇをえた。

かくしてえられたポリエステルの分子量をＧ．Ｐ．Ｃ．
によって測定したところ、数平均分子量▲▼＝１２
３００、重量平均分子量▲▼＝１９７００であっ
た。なお、分子量の測定は、参考例１に準じて行なっ
た。

実施例１ 参考例２でえられた白色の粉末状のポリエステル３．０
ｇをジメチルアクリルアミド（東京化成工業（株）製）
１２．０ｇに、均一に混合溶解させた後、重合開始剤と
してＶ−６５（アゾビスジメチルバレロニトリル）０．
０１２ｇを加えて溶解させた。かくしてえられた重合用
溶液を内径１５ｍｍのポリプロピレン製試験管に入れ、
順次３０℃で４８時間、４０℃で４時間、５０℃で４時
間、６０℃で４時間、７０℃で４時間、８０℃で４時
間、９５℃で１時間、１１５℃で２時間加熱重合し、棒
材を合成した。

えられた棒材をプレート形状に加工し、該プレートを蒸
留水に浸漬し、膨潤させてプレート状のヒドロゲルをえ
た。

このヒドロゲルは透明性にすぐれていた。かくしてえら
れた厚さ０．２ｍｍ、直径１５ｍｍのプレート状のヒド
ロゲルを用いて下記の方法により、含水率、可視光線透
過率および突き抜き荷重を測定した。

（含水率） 平衡含水フィルムおよび乾燥フィルムの重量を測定し
た。

（可視光線透過率） 自記分光光度計ＵＶ−２４０（（株）島津製作所製）を
使用し、波長７８０〜３８０ｎｍの領域の光の透過率を
測定した。

（突き抜き荷重） インストロン型の圧縮試験機を用い、含水状態のフィル
ム（厚さ約０．２ｍｍ）の中央部に直径１／１６インチ
（約１．５９ｍｍ）の押圧針をあてフィルム破断時の荷
重を測定した。

実施例２〜１３ 第１表に示す成分、分量を用いて調製した混合液を実施
例１と同様にして重合反応させてヒドロゲルをえた。え
られたヒドロゲルの含水率、可視光線透過率および突き
抜き荷重を実施例１と同様にして測定した。その結果を
第１表に示す。

比較例１〜３ 従来より使用されている、高含水性モノマーであるＮ−
ビニルピロリドンを主成分とした市販の３種類の高含水
ソフトコンタクトレンズについて実施例１と同様にして
含水率、可視光線透過率および突き抜き荷重を測定し
た。その結果を第２表に示す。

比較例４ 実施例１において、参考例２でえられた白色の粉末状の
ポリエステルのかわりに参考例３でえられた白色の粉末
状のポリエステルを用いたほかは、実施例１と同様にし
て重合反応させてヒドロゲルをえた。えられたヒドロゲ
ルの含水率、可視光線透過率および突き抜き荷重を実施
例１と同様にして測定した。その結果を第２表に示す。
なお、えられたヒドロゲルは、含水時には透明であっ
た。

比較例５ ジムロートを取り付けた５０ｍｌのナス型フラスコ中を
充分にアルゴンで置換したのち、無水フタル酸（和光純
薬工業（株）製）１．５３ｇ（０．０１モル）、メタク
リル酸グリシジル（和光純薬工業（株）製）１．４７ｇ
（０．０１モル）を溶媒としてＮ，Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド（東京化成工業（株）製）１２ｇ、触媒のテト
ラｎ−ブチルホスホニウムブロミド（アルドリッチ社
製）０．０３２ｇ（０．０００１モル）および熱重合禁
止剤ハイドロキノンモノメチルエーテル（和光純薬工業
（株）製）０．００１ｇ（０．００８ミリモル）ととも
に加え、８０℃で２４時間攪拌下で反応させた。放冷
後、えられた液体に重合開始剤としてＶ−６５（アゾビ
スジメチルバレロニトリル）０．０２ｇを加えて溶解さ
せた。以下、実施例１と同様にして重合反応させてヒド
ロゲルをえた。えられたヒドロゲルの物性を実施例１と
同様にして測定しようとしたが、えられたヒドロゲル
は、寒天様を示し、非常に脆いものであったので、物性
を測定することができなかった。

比較例６ ジムロートを取り付けた５０ｍｌのナス型フラスコ中を
充分にアルゴンで置換したのち、無水フタル酸（和光純
薬工業（株）製）１．５３ｇ（０．０１モル）、メタク
リル酸グリシジル（和光純薬工業（株）製）１．４７ｇ
（０．０１モル）を溶媒としてトルエン１．２５ｍｌ、
触媒のテトラｎ−ブチルホスホニウムブロミド（アルド
リッチ社製）０．０３３ｇ（０．０００１モル）ととも
に加え、８０℃で５日間攪拌下で反応させた。放冷後、
えられた粘性液体にＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
（東京化成工業（株）製）１２ｇを加え、均一に混合溶
解させた後、重合開始剤としてＶ−６５（アゾビスジメ
チルバレロニトリル）０．０１３ｇを加えて溶解させ
た。以下、実施例１と同様にして重合反応させてヒドロ
ゲルをえた。えられたヒドロゲルは、非常に硬いもので
あった。えられたヒドロゲルの含水率、可視光線透過率
および突き抜き荷重を実施例１と同様にして測定したと
ころ、含水率が２２％、含水時に透明となり、その可視
光線透過率は９０％以上であった。突き抜き荷重に関し
ては、現有のロードセルでは強すぎて測定不可能であっ
た。

このヒドロゲルは、含水率が低いにもかかわらず、硬く
て脆い性状を示したため、とてもコンタクトレンズとし
て使用しうるものではなかった。

以上の結果から、本発明の高含水コンタクトレンズ材料
は、従来の高含水ソフトコンタクトレンズと比較して、
透明で同等もしくはそれ以上の含水性を有し、さらに強
度的にも優れたものであることがわかる。

本発明の高含水コンタクトレンズ材料は、その有効性か
ら種々の医療用材料に利用しうるが、架橋重合性が良好
であり透明性に優れていること、ＡＡｍの重合物の溶出
が極めて少ないことなどから、とりわけ高含水コンタク
トレンズに好適に使用されうる。

本発明の高含水コンタクトレンズ材料は、通常の重合技
術および成形技術、すなわち、切削研磨加工することに
より、または所定のコンタクトレンズに対応した形状を
有する成形型内で前記ポリエステルとＡＡｍとの混合液
を注型重合させることによりえられる。

［発明の効果］ 本発明は、従来例にみられるように含水率を高めると強
度が弱くなるという欠点を克服しており、高含水率でか
つ透明性および強度のすぐれた高含水コンタクトレンズ
材料を提供することができるという効果を奏す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】光学的に透明な分子量１０００〜１０００
   ００の分子内に少なくとも１個のラジカル重合可能な重
   合基を有するポリエステルと一般式： （式中、Ｒ¹はＨまたはＣＨ_３；Ｒ²およびＲ³はそれぞ
   れ水素原子または炭素数１もしくは２のアルキル基を示
   す）で表わされる（メタ）アクリルアミド類とを必須成
   分として重合してえられる光学的に透明なヒドロゲル基
   材からなる高含水コンタクトレンズ材料であって、前記
   ポリエステルが （Ａ）(i)式： で示されるシクロヘキセンオキシド５０〜９９モル％な
   らびに (ii)式（Ｉ）： （式中、Ｒ⁴はビニル基、アリル基、アクリロイル基、
   メタクリロイル基、 式： （式中、ｎは２〜５０の整数を示す）で表わされる基、 式： （式中、ｍは２〜５０の整数を示す）で表わされる基お
   よび 式：CH₂＝CHOC_lH_2l−（式中、ｌは１〜５０の整数を示
   す）で表わされる基よりなる群から選ばれた基を示す）
   で表わされたエポキシ化合物１〜５０モル％を主成分と
   するエポキシ化合物と、 （Ｂ）無水フタル酸との反応生成物であることを特徴と
   する高含水コンタクトレンズ材料。