JPH07126323A - フッ素化フェニルボロン酸基含有重合体 - Google Patents
フッ素化フェニルボロン酸基含有重合体Info
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- JPH07126323A JPH07126323A JP27711493A JP27711493A JPH07126323A JP H07126323 A JPH07126323 A JP H07126323A JP 27711493 A JP27711493 A JP 27711493A JP 27711493 A JP27711493 A JP 27711493A JP H07126323 A JPH07126323 A JP H07126323A
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- bis
- phenylboronic acid
- acrylamido
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/52—Amides or imides
- C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F20/56—Acrylamide; Methacrylamide
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- Polymers & Plastics (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ｐＫａが７．４以下であって、生理的ｐＨ
（ｐＨ＝７．４）において多量の−Ｂ-（ＯＨ）3基が存
在するフッ素化フェニルボロン酸基含有重合体を得る。 【構成】 下記一般式〔１〕で表されるフッ素化フェニ
ルボロン酸基を含有する構造単位を１×１０-8モル／ｇ
以上含有し、重合度が５〜１０００００であるフッ素化
フェニルボロン酸基含有重合体。 【化１】 〔ＲはＨまたはＣＨ3、ＲFはCmF2mXまたはCF(CF3)[OCF2
CF(CF3)]nOC3F7（ｍは１〜１０、ｎは０〜８、ＸはＨ、
ＦまたはＣｌを示す。）、ｋは１または２〕
（ｐＨ＝７．４）において多量の−Ｂ-（ＯＨ）3基が存
在するフッ素化フェニルボロン酸基含有重合体を得る。 【構成】 下記一般式〔１〕で表されるフッ素化フェニ
ルボロン酸基を含有する構造単位を１×１０-8モル／ｇ
以上含有し、重合度が５〜１０００００であるフッ素化
フェニルボロン酸基含有重合体。 【化１】 〔ＲはＨまたはＣＨ3、ＲFはCmF2mXまたはCF(CF3)[OCF2
CF(CF3)]nOC3F7（ｍは１〜１０、ｎは０〜８、ＸはＨ、
ＦまたはＣｌを示す。）、ｋは１または２〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規かつ有用なフッ素化
フェニルボロン酸基含有重合体に関し、さらに詳しくは
糖、ヌクレオチド、核酸、カテコールアミンおよび糖タ
ンパク類等の多価水酸基化合物分離用のクロマトグラフ
ィー用充填剤、インシュリンの放出制御用材料、細胞凝
集剤などに利用可能なフッ素化フェニルボロン酸基含有
重合体に関する。
フェニルボロン酸基含有重合体に関し、さらに詳しくは
糖、ヌクレオチド、核酸、カテコールアミンおよび糖タ
ンパク類等の多価水酸基化合物分離用のクロマトグラフ
ィー用充填剤、インシュリンの放出制御用材料、細胞凝
集剤などに利用可能なフッ素化フェニルボロン酸基含有
重合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】フェニルボロン酸誘導体は他のヒドロキ
シル化合物と可逆的に結合することが知られており、こ
の性質を利用して液体クロマトグラフィー用充填剤（特
開昭５９−２２３７０６号）、細胞凝集剤（BIOCHEMICA
L AND BIOPHYSICAL RESEARCH COMMUNICATIONS, 96, 157
-162(1980)）、癌治療薬（現代化学１９９１年８月号、
ｐ．５５−６０）等として利用できることが知られてい
る。
シル化合物と可逆的に結合することが知られており、こ
の性質を利用して液体クロマトグラフィー用充填剤（特
開昭５９−２２３７０６号）、細胞凝集剤（BIOCHEMICA
L AND BIOPHYSICAL RESEARCH COMMUNICATIONS, 96, 157
-162(1980)）、癌治療薬（現代化学１９９１年８月号、
ｐ．５５−６０）等として利用できることが知られてい
る。
【０００３】フェニルボロン酸のボロン酸基は、化合物
の置かれる環境のｐＨに応じて、−Ｂ（ＯＨ）2または
−Ｂ-（ＯＨ）3の状態をとり、このうち−Ｂ-（ＯＨ）3
のみが多価水酸基化合物と安定に結合し得る。これらの
ボロン酸基の状態の平衡を表す値としてｐＫａ（−Ｂ
（ＯＨ）2：−Ｂ-（ＯＨ）3＝５０％：５０％になる時
のｐＨがｐＫａである）があり、様々なフェニルボロン
酸誘導体についてｐＫａが測定されている。
の置かれる環境のｐＨに応じて、−Ｂ（ＯＨ）2または
−Ｂ-（ＯＨ）3の状態をとり、このうち−Ｂ-（ＯＨ）3
のみが多価水酸基化合物と安定に結合し得る。これらの
ボロン酸基の状態の平衡を表す値としてｐＫａ（−Ｂ
（ＯＨ）2：−Ｂ-（ＯＨ）3＝５０％：５０％になる時
のｐＨがｐＫａである）があり、様々なフェニルボロン
酸誘導体についてｐＫａが測定されている。
【０００４】例えば、フェニルボロン酸：ｐＫａ＝８．
８６（J. Amer. Chem. Soc., 56, 937-941(1934)）、ポ
リアクリルアミド固定化フェニルボロン酸：ｐＫａ＝
９．２（JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY, 189, 225-231(19
80)）、４−（Ｎ−メチル）カルボキシアミド−フェニ
ルボロン酸：ｐＫａ＝７．８６（ANALYTICAL BIOCHEMIS
TRY, 178, 125-134(1989)）、４級アミノ化フェニルボ
ロン酸：ｐＫａ＝７．３０（Carbohydrate Research, 4
3, 215-224(1975)）等が知られている。
８６（J. Amer. Chem. Soc., 56, 937-941(1934)）、ポ
リアクリルアミド固定化フェニルボロン酸：ｐＫａ＝
９．２（JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY, 189, 225-231(19
80)）、４−（Ｎ−メチル）カルボキシアミド−フェニ
ルボロン酸：ｐＫａ＝７．８６（ANALYTICAL BIOCHEMIS
TRY, 178, 125-134(1989)）、４級アミノ化フェニルボ
ロン酸：ｐＫａ＝７．３０（Carbohydrate Research, 4
3, 215-224(1975)）等が知られている。
【０００５】また、フッ素化したフェニルボロン酸誘導
体については−Ｆ、−ＣＦ3化された化合物等が知られ
ている。例えば、ｍ−フルオロフェニルボロン酸（ＵＳ
ＰＮｏ．３７５５１７５）、ｐ−フルオロフェニルボロ
ン酸（欧州特許第３６０７０１号、Bull. Chem. Soc. J
pn., 61, 3008-3010(1988)）、２，３−ジフルオロフェ
ニルボロン酸（ＷＯ ８９／０５７９２号、J. Chem. So
c. Trans. II., 12,2041-53(1989)）、ｐ−トリフルオ
ロフェニルボロン酸（J. Chem. Soc. Trans.I，3, 715-
720(1990)）、４−ボロノ−２−フルオロ−Ｄ，Ｌ−フ
ェニルアラニン（Appl. Radiat. Isot., 42, 325-328(1
991)）等が知られている。
体については−Ｆ、−ＣＦ3化された化合物等が知られ
ている。例えば、ｍ−フルオロフェニルボロン酸（ＵＳ
ＰＮｏ．３７５５１７５）、ｐ−フルオロフェニルボロ
ン酸（欧州特許第３６０７０１号、Bull. Chem. Soc. J
pn., 61, 3008-3010(1988)）、２，３−ジフルオロフェ
ニルボロン酸（ＷＯ ８９／０５７９２号、J. Chem. So
c. Trans. II., 12,2041-53(1989)）、ｐ−トリフルオ
ロフェニルボロン酸（J. Chem. Soc. Trans.I，3, 715-
720(1990)）、４−ボロノ−２−フルオロ−Ｄ，Ｌ−フ
ェニルアラニン（Appl. Radiat. Isot., 42, 325-328(1
991)）等が知られている。
【０００６】しかし、上記のような従来から知られてい
るフェニルボロン酸誘導体は、いずれも次に示す３つの
条件を同時に満たしておらず、このため生理的ｐＨ（ｐ
Ｈ＝７．４）において多量の−Ｂ-（ＯＨ）3が存在する
フェニルボロン酸基含有重合体は得られていない。 １）生理的ｐＨ（ｐＨ＝７．４）において多量の−Ｂ-
（ＯＨ）3を供給し得る低いｐＫａを有していること。 ２）重合可能な不飽和結合を有していること。 ３）結合反応および重合反応において安定しているこ
と。
るフェニルボロン酸誘導体は、いずれも次に示す３つの
条件を同時に満たしておらず、このため生理的ｐＨ（ｐ
Ｈ＝７．４）において多量の−Ｂ-（ＯＨ）3が存在する
フェニルボロン酸基含有重合体は得られていない。 １）生理的ｐＨ（ｐＨ＝７．４）において多量の−Ｂ-
（ＯＨ）3を供給し得る低いｐＫａを有していること。 ２）重合可能な不飽和結合を有していること。 ３）結合反応および重合反応において安定しているこ
と。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ｐＫ
ａが７．４以下であり、生理的ｐＨ（ｐＨ＝７．４）に
おいて多量の−Ｂ-（ＯＨ）3が存在する新規かつ有用な
フッ素化フェニルボロン酸基含有重合体を提供すること
である。
ａが７．４以下であり、生理的ｐＨ（ｐＨ＝７．４）に
おいて多量の−Ｂ-（ＯＨ）3が存在する新規かつ有用な
フッ素化フェニルボロン酸基含有重合体を提供すること
である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式〔１〕
【化２】 〔式中、Ｒは−Ｈまたは−ＣＨ3、ＲFは−ＣmＦ2mＸま
たは−ＣＦ（ＣＦ3）［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯＣ3
Ｆ7（ここで、ｍは１〜１０の整数、ｎは０〜８の整
数、ＸはＨ、ＦまたはＣｌを示す。）、ｋは１または２
を示す。〕で表されるフッ素化フェニルボロン酸基を含
有する構造単位を１×１０-8モル／ｇ以上含有し、重合
度が５〜１０００００であることを特徴とするフッ素化
フェニルボロン酸基含有重合体である。
たは−ＣＦ（ＣＦ3）［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯＣ3
Ｆ7（ここで、ｍは１〜１０の整数、ｎは０〜８の整
数、ＸはＨ、ＦまたはＣｌを示す。）、ｋは１または２
を示す。〕で表されるフッ素化フェニルボロン酸基を含
有する構造単位を１×１０-8モル／ｇ以上含有し、重合
度が５〜１０００００であることを特徴とするフッ素化
フェニルボロン酸基含有重合体である。
【０００９】本発明のフッ素化フェニルボロン酸基含有
重合体には、一般式〔１〕で表される構造単位のうち、
特定の構造単位から構成される単独重合体のほか、異な
る構造単位から構成される共重合体、ならびにこれらの
構造単位と一般式〔１〕以外の構造単位とから構成され
る共重合体が含まれる。
重合体には、一般式〔１〕で表される構造単位のうち、
特定の構造単位から構成される単独重合体のほか、異な
る構造単位から構成される共重合体、ならびにこれらの
構造単位と一般式〔１〕以外の構造単位とから構成され
る共重合体が含まれる。
【００１０】前記一般式〔１〕のＲFで示される−ＣmＦ
2mＸの具体的なものとしては、トリフルオロメチル基、
ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、
ペルフルオロブチル基、ペルフルオロペンチル基、ペル
フルオロヘキシル基、ペルフルオロヘプチル基、ペルフ
ルオロオクチル基、ペルオルオロノニル基、ペルフルオ
ロデシル基、１，１−ジフルオロメチル基、１，１，
２，２−テトラフルオロエチル基、１，１，２，２，
３，３−ヘキサフルオロプルピル基、ω−ヒドロペルフ
ルオロブチル基、ω−ヒドロペルフルオロヘプチル基、
ω−ヒドロペルフルオロヘキシル基、ω−ヒドロペルフ
ルオロヘプチル基、ω−ヒドロペルフルオロオクチル
基、ω−ヒドロペルフルオロノニル基、ω−ヒドロペル
フルオロデシル基、１−クロロ−１，１−ジフルオロメ
チル基、２−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロ
エチル基、３−クロロ−１，１，２，２，３，３−ヘキ
サフルオロプロピル基、ω−クロロペルフルオロブチル
基、ω−クロロペルフルオロペンチル基、ω−クロロペ
ルフルオロヘキシル基、ω−クロロペルフルオロヘプチ
ル基、ω−クロロペルフルオロオクチル基、ω−クロロ
ペルフルオロノニル基、ω−クロロペルフルオロデシル
基などがあげられる。
2mＸの具体的なものとしては、トリフルオロメチル基、
ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、
ペルフルオロブチル基、ペルフルオロペンチル基、ペル
フルオロヘキシル基、ペルフルオロヘプチル基、ペルフ
ルオロオクチル基、ペルオルオロノニル基、ペルフルオ
ロデシル基、１，１−ジフルオロメチル基、１，１，
２，２−テトラフルオロエチル基、１，１，２，２，
３，３−ヘキサフルオロプルピル基、ω−ヒドロペルフ
ルオロブチル基、ω−ヒドロペルフルオロヘプチル基、
ω−ヒドロペルフルオロヘキシル基、ω−ヒドロペルフ
ルオロヘプチル基、ω−ヒドロペルフルオロオクチル
基、ω−ヒドロペルフルオロノニル基、ω−ヒドロペル
フルオロデシル基、１−クロロ−１，１−ジフルオロメ
チル基、２−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロ
エチル基、３−クロロ−１，１，２，２，３，３−ヘキ
サフルオロプロピル基、ω−クロロペルフルオロブチル
基、ω−クロロペルフルオロペンチル基、ω−クロロペ
ルフルオロヘキシル基、ω−クロロペルフルオロヘプチ
ル基、ω−クロロペルフルオロオクチル基、ω−クロロ
ペルフルオロノニル基、ω−クロロペルフルオロデシル
基などがあげられる。
【００１１】またＲFで示される−ＣＦ（ＣＦ3）［ＯＣ
Ｆ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯＣ3Ｆ7の具体的なものとして
は、ペルフルオロ−１−メチル−２−オキサペンチル
基、ペルフルオロ−１，４−ジメチル−２，５−ジオキ
サオクチル基、ペルフルオロ−１，４，７−トリメチル
−２，５，８−トリオキサウンデシル基、ペルフルオロ
−１，４，７，１０−テトラメチル−２，５，８，１１
−テトラオキサテトラデシル基、ペルフルオロ−１，
４，７，１０，１３−ペンタメチル−２，５，８，１
１，１４−ペンタオキサヘプタデシル基、ペルフルオロ
−１，４，７，１０，１３，１６−ヘキサメチル−２，
５，８，１１，１４，１７−ヘキサオキサエイコシル
基、ペルフルオロ−１，４，７，１０，１３，１６，１
９−ヘプタメチル−２，５，８，１１，１４，１７，２
０−ヘプタオキサトリコシル基、ペルフルオロ−１，
４，７，１０，１３，１６，１９，２２−オクタメチル
−２，５，８，１１，１４，１７，２０，２３−オクタ
オキサヘキサコシル基、ペルフルオロ−１，４，７，１
０，１３，１６，１９，２２，２５−ノナメチル−２，
５，８，１１，１４，１７，２０，２３，２６−ノナオ
キサノナコシル基などがあげられる。
Ｆ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯＣ3Ｆ7の具体的なものとして
は、ペルフルオロ−１−メチル−２−オキサペンチル
基、ペルフルオロ−１，４−ジメチル−２，５−ジオキ
サオクチル基、ペルフルオロ−１，４，７−トリメチル
−２，５，８−トリオキサウンデシル基、ペルフルオロ
−１，４，７，１０−テトラメチル−２，５，８，１１
−テトラオキサテトラデシル基、ペルフルオロ−１，
４，７，１０，１３−ペンタメチル−２，５，８，１
１，１４−ペンタオキサヘプタデシル基、ペルフルオロ
−１，４，７，１０，１３，１６−ヘキサメチル−２，
５，８，１１，１４，１７−ヘキサオキサエイコシル
基、ペルフルオロ−１，４，７，１０，１３，１６，１
９−ヘプタメチル−２，５，８，１１，１４，１７，２
０−ヘプタオキサトリコシル基、ペルフルオロ−１，
４，７，１０，１３，１６，１９，２２−オクタメチル
−２，５，８，１１，１４，１７，２０，２３−オクタ
オキサヘキサコシル基、ペルフルオロ−１，４，７，１
０，１３，１６，１９，２２，２５−ノナメチル−２，
５，８，１１，１４，１７，２０，２３，２６−ノナオ
キサノナコシル基などがあげられる。
【００１２】本発明のフッ素化フェニルボロン酸基含有
重合体において、フッ素化フェニルボロン酸基含有重合
体１ｇ当りのボロン含量は、３−アクリルアミド−ジフ
ルオロメチル−フェニルボロン酸単量体に由来する構造
単位だけから構成される単独重合体の場合が最大とな
り、この構造単位として４．１５×１０-3モル／ｇ含有
されることになる。一般的には、一般式〔１〕の構造単
位から構成される単独または共重合体では、４．１５×
１０-3〜２．９２×１０-4モル／ｇの前記一般式〔１〕
で表される構造単位が含有され、他の構造単位を含有す
る共重合体では４．１５×１０-3未満１×１０-8モル／
ｇ以上の前記一般式〔１〕で表される構造単位が含有さ
れる。また本発明のフッ素化フェニルボロン酸基含有重
合体の重合度は５〜１０００００、好ましくは２０〜１
００００である。
重合体において、フッ素化フェニルボロン酸基含有重合
体１ｇ当りのボロン含量は、３−アクリルアミド−ジフ
ルオロメチル−フェニルボロン酸単量体に由来する構造
単位だけから構成される単独重合体の場合が最大とな
り、この構造単位として４．１５×１０-3モル／ｇ含有
されることになる。一般的には、一般式〔１〕の構造単
位から構成される単独または共重合体では、４．１５×
１０-3〜２．９２×１０-4モル／ｇの前記一般式〔１〕
で表される構造単位が含有され、他の構造単位を含有す
る共重合体では４．１５×１０-3未満１×１０-8モル／
ｇ以上の前記一般式〔１〕で表される構造単位が含有さ
れる。また本発明のフッ素化フェニルボロン酸基含有重
合体の重合度は５〜１０００００、好ましくは２０〜１
００００である。
【００１３】本発明のフッ素化フェニルボロン酸基含有
重合体は、一般式〔２〕
重合体は、一般式〔２〕
【化３】 〔式中、Ｒ、ＲFおよびｋは式〔１〕と同じものを示
す。〕で表されるフェニルボロン酸基を含有する単量体
を重合または共重合するか、あるいは上記一般式〔２〕
で表される単量体と、この単量体と共重合可能な他の単
量体とを共重合することにより製造することができる。
す。〕で表されるフェニルボロン酸基を含有する単量体
を重合または共重合するか、あるいは上記一般式〔２〕
で表される単量体と、この単量体と共重合可能な他の単
量体とを共重合することにより製造することができる。
【００１４】前記一般式〔２〕で表されるフッ素化フェ
ニルボロン酸基を含有する単量体としては、３−アクリ
ルアミド−２−トリフルオロメチルフェニルボロン酸、
３−アクリルアミド−２，４−ビス（トリフルオロメチ
ル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−４−ペン
タフルオロエチルフェニルボロン酸、３−アクリルアミ
ド−２，５−ビス（ペンタフルオロエチル）フェニルボ
ロン酸、３−アクリルアミド−５−ヘプタフルオロプル
ピルフェニルボロン酸、３−アクリルアミド−２，６−
ビス（ヘプタフルオロプロピル）フェニルボロン酸、３
−アクリルアミド−６−ペルフルオロブチルフェニルボ
ロン酸、３−アクリルアミド−４，５−ビス（ペルフル
オロブチル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−
２−ペルフルオロペンチルフェニルボロン酸、３−アク
リルアミド−４，６−ビス（ペルフルオロペンチル）フ
ェニルボロン酸、３−アクリルアミド−４−ペルフルオ
ロヘキシルフェニルボロン酸、３−アクリルアミド−
５，６−ビス（ペルフルオロヘキシル）フェニルボロン
酸、３−アクリルアミド−５−ペルフルオロヘプチルフ
ェニルボロン酸、３−アクリルアミド−２，４−ビス
（ペルフルオロヘプチル）フェニルボロン酸、３−アク
リルアミド−６−ペルフルオロオクチルフェニルボロン
酸、３−アクリルアミド−２，５−ビス（ペルフルオロ
オクチル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−２
−ペルフルオロノニルフェニルボロン酸、３−アクリル
アミド−２，６−ビス（ペルフルオロノニル）フェニル
ボロン酸、３−アクリルアミド−４−ペルフルオロデシ
ルフェニルボロン酸、３−アクリルアミド−４，５−ビ
ス（ペルフルオロデシル）フェニルボロン酸、
ニルボロン酸基を含有する単量体としては、３−アクリ
ルアミド−２−トリフルオロメチルフェニルボロン酸、
３−アクリルアミド−２，４−ビス（トリフルオロメチ
ル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−４−ペン
タフルオロエチルフェニルボロン酸、３−アクリルアミ
ド−２，５−ビス（ペンタフルオロエチル）フェニルボ
ロン酸、３−アクリルアミド−５−ヘプタフルオロプル
ピルフェニルボロン酸、３−アクリルアミド−２，６−
ビス（ヘプタフルオロプロピル）フェニルボロン酸、３
−アクリルアミド−６−ペルフルオロブチルフェニルボ
ロン酸、３−アクリルアミド−４，５−ビス（ペルフル
オロブチル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−
２−ペルフルオロペンチルフェニルボロン酸、３−アク
リルアミド−４，６−ビス（ペルフルオロペンチル）フ
ェニルボロン酸、３−アクリルアミド−４−ペルフルオ
ロヘキシルフェニルボロン酸、３−アクリルアミド−
５，６−ビス（ペルフルオロヘキシル）フェニルボロン
酸、３−アクリルアミド−５−ペルフルオロヘプチルフ
ェニルボロン酸、３−アクリルアミド−２，４−ビス
（ペルフルオロヘプチル）フェニルボロン酸、３−アク
リルアミド−６−ペルフルオロオクチルフェニルボロン
酸、３−アクリルアミド−２，５−ビス（ペルフルオロ
オクチル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−２
−ペルフルオロノニルフェニルボロン酸、３−アクリル
アミド−２，６−ビス（ペルフルオロノニル）フェニル
ボロン酸、３−アクリルアミド−４−ペルフルオロデシ
ルフェニルボロン酸、３−アクリルアミド−４，５−ビ
ス（ペルフルオロデシル）フェニルボロン酸、
【００１５】３−アクリルアミド−５−（１，１−ジフ
ルオロメチル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド
−４，６−ビス（１，１−ジフルオロメチル）フェニル
ボロン酸、３−アクリルアミド−６−（１，１，２，２
−テトラフルオロエチル）フェニルボロン酸、３−アク
リルアミド−５，６−ビス（１，１，２，２−テトラフ
ルオロエチル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド
−２−（１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロ
ピル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−２，４
−ビス（１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロ
ピル）フェニルボロン酸、
ルオロメチル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド
−４，６−ビス（１，１−ジフルオロメチル）フェニル
ボロン酸、３−アクリルアミド−６−（１，１，２，２
−テトラフルオロエチル）フェニルボロン酸、３−アク
リルアミド−５，６−ビス（１，１，２，２−テトラフ
ルオロエチル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド
−２−（１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロ
ピル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−２，４
−ビス（１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロ
ピル）フェニルボロン酸、
【００１６】３−アクリルアミド−４−（ω−ヒドロペ
ルフルオロブチル）フェニルボロン酸、３−アクリルア
ミド−２，５−ビス（ω−ヒドロペルフルオロブチル）
フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−５−（ω−ヒ
ドロペルフルオロペンチル）フェニルボロン酸、３−ア
クリルアミド−２，６−ビス（ω−ヒドロペルフルオロ
ペンチル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−６
−（ω−ヒドロペルフルオロヘキシル）フェニルボロン
酸、３−アクリルアミド−４，５−ビス（ω−ヒドロペ
ルフルオロヘキシル）フェニルボロン酸、３−アクリル
アミド−２−（ω−ヒドロペルフルオロヘプチル）フェ
ニルボロン酸、３−アクリルアミド−４，６−ビス（ω
−ヒドロペルフルオロヘプチル）フェニルボロン酸、３
−アクリルアミド−４−（ω−ヒドロペルフルオロオク
チル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−５，６
−ビス（ω−ヒドロペルフルオロオクチル）フェニルボ
ロン酸、３−アクリルアミド−５−（ω−ヒドロペルフ
ルオロノニル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド
−２，４−ビス（ω−ヒドロペルフルオロノニル）フェ
ニルボロン酸、３−アクリルアミド−６−（ω−ヒドロ
ペルフルオロデシル）フェニルボロン酸、３−アクリル
アミド−２，５−ビス（ω−ヒドロペルフルオロデシ
ル）フェニルボロン酸、
ルフルオロブチル）フェニルボロン酸、３−アクリルア
ミド−２，５−ビス（ω−ヒドロペルフルオロブチル）
フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−５−（ω−ヒ
ドロペルフルオロペンチル）フェニルボロン酸、３−ア
クリルアミド−２，６−ビス（ω−ヒドロペルフルオロ
ペンチル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−６
−（ω−ヒドロペルフルオロヘキシル）フェニルボロン
酸、３−アクリルアミド−４，５−ビス（ω−ヒドロペ
ルフルオロヘキシル）フェニルボロン酸、３−アクリル
アミド−２−（ω−ヒドロペルフルオロヘプチル）フェ
ニルボロン酸、３−アクリルアミド−４，６−ビス（ω
−ヒドロペルフルオロヘプチル）フェニルボロン酸、３
−アクリルアミド−４−（ω−ヒドロペルフルオロオク
チル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−５，６
−ビス（ω−ヒドロペルフルオロオクチル）フェニルボ
ロン酸、３−アクリルアミド−５−（ω−ヒドロペルフ
ルオロノニル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド
−２，４−ビス（ω−ヒドロペルフルオロノニル）フェ
ニルボロン酸、３−アクリルアミド−６−（ω−ヒドロ
ペルフルオロデシル）フェニルボロン酸、３−アクリル
アミド−２，５−ビス（ω−ヒドロペルフルオロデシ
ル）フェニルボロン酸、
【００１７】３−アクリルアミド−２−（１−クロロ−
１，１−ジフルオロメチル）フェニルボロン酸、３−ア
クリルアミド−２，６−ビス（１−クロロ−１，１−ジ
フルオロメチル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミ
ド−４−（２−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオ
ロエチル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−
４，５−ビス（２−クロロ−１，１，２，２−テトラフ
ルオロエチル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド
−５−（３−クロロ−１，１，２，２，３，３−ヘキサ
フルオロプロピル）フェニルボロン酸、３−アクリルア
ミド−４，６−ビス（３−クロロ−１，１，２，２，
３，３−ヘキサフルオロプロピル）フェニルボロン酸、
１，１−ジフルオロメチル）フェニルボロン酸、３−ア
クリルアミド−２，６−ビス（１−クロロ−１，１−ジ
フルオロメチル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミ
ド−４−（２−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオ
ロエチル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−
４，５−ビス（２−クロロ−１，１，２，２−テトラフ
ルオロエチル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド
−５−（３−クロロ−１，１，２，２，３，３−ヘキサ
フルオロプロピル）フェニルボロン酸、３−アクリルア
ミド−４，６−ビス（３−クロロ−１，１，２，２，
３，３−ヘキサフルオロプロピル）フェニルボロン酸、
【００１８】３−アクリルアミド−６−（ω−クロロペ
ルフルオロブチル）フェニルボロン酸、３−アクリルア
ミド−５，６−ビス（ω−クロロペルフルオロブチル）
フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−２−（ω−ク
ロロペルフルオロペンチル）フェニルボロン酸、３−ア
クリルアミド−２，４−ビス（ω−クロロペルフルオロ
ペンチル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−４
−（ω−クロロペルフルオロヘキシル）フェニルボロン
酸、３−アクリルアミド−２，５−ビス（ω−クロロペ
ルフルオロヘキシル）フェニルボロン酸、３−アクリル
アミド−５−（ω−クロロペルフルオロヘプチル）フェ
ニルボロン酸、３−アクリルアミド−２，６−ビス（ω
−クロロペルフルオロヘプチル）フェニルボロン酸、３
−アクリルアミド−６−（ω−クロロペルフルオロオク
チル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−４，５
−ビス（ω−クロロペルフルオロオクチル）フェニルボ
ロン酸、３−アクリルアミド−２−（ω−クロロペルフ
ルオロノニル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド
−４，６−ビス（ω−クロロペルフルオロノニル）フェ
ニルボロン酸、３−アクリルアミド−４−（ω−クロロ
ペルフルオロデシル）フェニルボロン酸、３−アクリル
アミド−５，６−ビス（ω−クロロペルフルオロデシ
ル）フェニルボロン酸、
ルフルオロブチル）フェニルボロン酸、３−アクリルア
ミド−５，６−ビス（ω−クロロペルフルオロブチル）
フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−２−（ω−ク
ロロペルフルオロペンチル）フェニルボロン酸、３−ア
クリルアミド−２，４−ビス（ω−クロロペルフルオロ
ペンチル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−４
−（ω−クロロペルフルオロヘキシル）フェニルボロン
酸、３−アクリルアミド−２，５−ビス（ω−クロロペ
ルフルオロヘキシル）フェニルボロン酸、３−アクリル
アミド−５−（ω−クロロペルフルオロヘプチル）フェ
ニルボロン酸、３−アクリルアミド−２，６−ビス（ω
−クロロペルフルオロヘプチル）フェニルボロン酸、３
−アクリルアミド−６−（ω−クロロペルフルオロオク
チル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−４，５
−ビス（ω−クロロペルフルオロオクチル）フェニルボ
ロン酸、３−アクリルアミド−２−（ω−クロロペルフ
ルオロノニル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド
−４，６−ビス（ω−クロロペルフルオロノニル）フェ
ニルボロン酸、３−アクリルアミド−４−（ω−クロロ
ペルフルオロデシル）フェニルボロン酸、３−アクリル
アミド−５，６−ビス（ω−クロロペルフルオロデシ
ル）フェニルボロン酸、
【００１９】３−アクリルアミド−５−（ペルフルオロ
−１−メチル−２−オキサペンチル）フェニルボロン
酸、３−アクリルアミド−２，４−ビス（ペルフルオロ
−１−メチル−２−オキサペンチル）フェニルボロン
酸、３−アクリルアミド−６−（ペルフルオロ−１，４
−ジメチル−２，５−ジオキサオクチル）フェニルボロ
ン酸、３−アクリルアミド−２，５−ビス（ペルフルオ
ロ−１，４−ジメチル−２，５−ジオキサオクチル）フ
ェニルボロン酸、３−アクリルアミド−２−（ペルフル
オロ−１，４，７−トリメチル−２，５，８−トリオキ
サウンデシル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド
−２，６−ビス（ペルフルオロ−１，４，７−トリメチ
ル−２，５，８−トリオキサウンデシル）フェニルボロ
ン酸、３−アクリルアミド−４−（ペルフルオロ−１，
４，７，１０−テトラメチル−２，５，８，１１−テト
ラオキサテトラデシル）フェニルボロン酸、３−アクリ
ルアミド−４，５−ビス（ペルフルオロ−１，４，７，
１０−テトラメチル−２，５，８，１１−テトラオキサ
テトラデシル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド
−５−（ペルフルオロ−１，４，７，１０，１３−ペン
タメチル−２，５，８，１１，１４−ペンタオキサヘプ
タデシル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−
４，６−ビス（ペルフルオロ−１，４，７，１０，１３
−ペンタメチル−２，５，８，１１，１４−ペンタオキ
サヘプタデシル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミ
ド−６−（ペルフルオロ−１，４，７，１０，１３，１
６−ヘキサメチル−２，５，８，１１，１４，１７−ヘ
キサオキサエイコシル）フェニルボロン酸、３−アクリ
ルアミド−５，６−ビス（ペルフルオロ−１，４，７，
１０，１３，１６−ヘキサメチル−２，５，８，１１，
１４，１７−ヘキサオキサエイコシル）フェニルボロン
酸、３−アクリルアミド−２−（ペルフルオロ−１，
４，７，１０，１３，１６，１９−ヘプタメチル−２，
５，８，１１，１４，１７，２０−ヘプタオキサトリコ
シル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−２，４
−ビス（ペルフルオロ−１，４，７，１０，１３，１
６，１９−ヘプタメチル−２，５，８，１１，１４，１
７，２０−ヘプタオキサトリコシル）フェニルボロン
酸、３−アクリルアミド−４−（ペルフルオロ−１，
４，７，１０，１３，１６，１９，２２−オクタメチル
−２，５，８，１１，１４，１７，２０，２３−オクタ
オキサヘキサコシル）フェニルボロン酸、３−アクリル
アミド−２，５−ビス（ペルフルオロ−１，４，７，１
０，１３，１６，１９，２２−オクタメチル−２，５，
８，１１，１４，１７，２０，２３−オクタオキサヘキ
サコシル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−５
−（ペルフルオロ−１，４，７，１０，１３，１６，１
９，２２，２５−ノナメチル−２，５，８，１１，１
４，１７，２０，２３，２６−ノナオキサナコシル）フ
ェニルボロン酸、３−アクリルアミド−２，６−ビス
（ペルフルオロ−１，４，７，１０，１３，１６，１
９，２２，２５−ノナメチル−２，５，８，１１，１
４，１７，２０，２３，２６−ノナオキサナコシル）フ
ェニルボロン酸、
−１−メチル−２−オキサペンチル）フェニルボロン
酸、３−アクリルアミド−２，４−ビス（ペルフルオロ
−１−メチル−２−オキサペンチル）フェニルボロン
酸、３−アクリルアミド−６−（ペルフルオロ−１，４
−ジメチル−２，５−ジオキサオクチル）フェニルボロ
ン酸、３−アクリルアミド−２，５−ビス（ペルフルオ
ロ−１，４−ジメチル−２，５−ジオキサオクチル）フ
ェニルボロン酸、３−アクリルアミド−２−（ペルフル
オロ−１，４，７−トリメチル−２，５，８−トリオキ
サウンデシル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド
−２，６−ビス（ペルフルオロ−１，４，７−トリメチ
ル−２，５，８−トリオキサウンデシル）フェニルボロ
ン酸、３−アクリルアミド−４−（ペルフルオロ−１，
４，７，１０−テトラメチル−２，５，８，１１−テト
ラオキサテトラデシル）フェニルボロン酸、３−アクリ
ルアミド−４，５−ビス（ペルフルオロ−１，４，７，
１０−テトラメチル−２，５，８，１１−テトラオキサ
テトラデシル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド
−５−（ペルフルオロ−１，４，７，１０，１３−ペン
タメチル−２，５，８，１１，１４−ペンタオキサヘプ
タデシル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−
４，６−ビス（ペルフルオロ−１，４，７，１０，１３
−ペンタメチル−２，５，８，１１，１４−ペンタオキ
サヘプタデシル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミ
ド−６−（ペルフルオロ−１，４，７，１０，１３，１
６−ヘキサメチル−２，５，８，１１，１４，１７−ヘ
キサオキサエイコシル）フェニルボロン酸、３−アクリ
ルアミド−５，６−ビス（ペルフルオロ−１，４，７，
１０，１３，１６−ヘキサメチル−２，５，８，１１，
１４，１７−ヘキサオキサエイコシル）フェニルボロン
酸、３−アクリルアミド−２−（ペルフルオロ−１，
４，７，１０，１３，１６，１９−ヘプタメチル−２，
５，８，１１，１４，１７，２０−ヘプタオキサトリコ
シル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−２，４
−ビス（ペルフルオロ−１，４，７，１０，１３，１
６，１９−ヘプタメチル−２，５，８，１１，１４，１
７，２０−ヘプタオキサトリコシル）フェニルボロン
酸、３−アクリルアミド−４−（ペルフルオロ−１，
４，７，１０，１３，１６，１９，２２−オクタメチル
−２，５，８，１１，１４，１７，２０，２３−オクタ
オキサヘキサコシル）フェニルボロン酸、３−アクリル
アミド−２，５−ビス（ペルフルオロ−１，４，７，１
０，１３，１６，１９，２２−オクタメチル−２，５，
８，１１，１４，１７，２０，２３−オクタオキサヘキ
サコシル）フェニルボロン酸、３−アクリルアミド−５
−（ペルフルオロ−１，４，７，１０，１３，１６，１
９，２２，２５−ノナメチル−２，５，８，１１，１
４，１７，２０，２３，２６−ノナオキサナコシル）フ
ェニルボロン酸、３−アクリルアミド−２，６−ビス
（ペルフルオロ−１，４，７，１０，１３，１６，１
９，２２，２５−ノナメチル−２，５，８，１１，１
４，１７，２０，２３，２６−ノナオキサナコシル）フ
ェニルボロン酸、
【００２０】２−トリフルオロメチル−３−メタクリル
アミドフェニルボロン酸、２，４−ビス（トリフルオロ
メチル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、４
−ペンタフルオロエチル−３−メタクリルアミドフェニ
ルボロン酸、２，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−
３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、５−ヘプタフ
ルオロプロピル−３−メタクリルアミドフェニルボロン
酸、２，６−ビス（ヘプタフルオロプロピル）−３−メ
タクリルアミドフェニルボロン酸、５−ペルフルオロブ
チル−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、４，５
−ビス（ペルフルオロブチル）−３−メタクリルアミド
フェニルボロン酸、６−ペルフルオロペンチル−３−メ
タクリルアミドフェニルボロン酸、４，６−ビス（ペル
フルオロペンチル）−３−メタクリルアミドフェニルボ
ロン酸、２−ペルフルオロヘキシル−３−メタクリルア
ミドフェニルボロン酸、５，６−ビス（ペルフルオロヘ
キシル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、４
−ペルフルオロヘプチル−３−メタクリルアミドフェニ
ルボロン酸、２，４−ビス（ペルフルオロヘプチル）−
３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、５−ペルフル
オロオクチル−３−メタクリルアミドフェニルボロン
酸、２，５−ビス（ペルフルオロオクチル）−３−メタ
クリルアミドフェニルボロン酸、６−ペルフルオロノニ
ル−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、２，６−
ビス（ペルフルオロノニル）−３−メタクリルアミドフ
ェニルボロン酸、２−ペルフルオロデシル−３−メタク
リルアミドフェニルボロン酸、４，５−ビス（ペルフル
オロデシル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン
酸、
アミドフェニルボロン酸、２，４−ビス（トリフルオロ
メチル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、４
−ペンタフルオロエチル−３−メタクリルアミドフェニ
ルボロン酸、２，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−
３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、５−ヘプタフ
ルオロプロピル−３−メタクリルアミドフェニルボロン
酸、２，６−ビス（ヘプタフルオロプロピル）−３−メ
タクリルアミドフェニルボロン酸、５−ペルフルオロブ
チル−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、４，５
−ビス（ペルフルオロブチル）−３−メタクリルアミド
フェニルボロン酸、６−ペルフルオロペンチル−３−メ
タクリルアミドフェニルボロン酸、４，６−ビス（ペル
フルオロペンチル）−３−メタクリルアミドフェニルボ
ロン酸、２−ペルフルオロヘキシル−３−メタクリルア
ミドフェニルボロン酸、５，６−ビス（ペルフルオロヘ
キシル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、４
−ペルフルオロヘプチル−３−メタクリルアミドフェニ
ルボロン酸、２，４−ビス（ペルフルオロヘプチル）−
３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、５−ペルフル
オロオクチル−３−メタクリルアミドフェニルボロン
酸、２，５−ビス（ペルフルオロオクチル）−３−メタ
クリルアミドフェニルボロン酸、６−ペルフルオロノニ
ル−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、２，６−
ビス（ペルフルオロノニル）−３−メタクリルアミドフ
ェニルボロン酸、２−ペルフルオロデシル−３−メタク
リルアミドフェニルボロン酸、４，５−ビス（ペルフル
オロデシル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン
酸、
【００２１】４−（１，１−ジフルオロメチル）−３−
メタクリルアミドフェニルボロン酸、４，６−ビス
（１，１−ジフルオロメチル）−３−メタクリルアミド
フェニルボロン酸、５−（１，１，２，２−テトラフル
オロエチル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン
酸、２，４−ビス（１，１，２，２−テトラフルオロエ
チル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、６−
（１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロピル）
−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、２，５−ビ
ス（１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロピ
ル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、
メタクリルアミドフェニルボロン酸、４，６−ビス
（１，１−ジフルオロメチル）−３−メタクリルアミド
フェニルボロン酸、５−（１，１，２，２−テトラフル
オロエチル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン
酸、２，４−ビス（１，１，２，２−テトラフルオロエ
チル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、６−
（１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロピル）
−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、２，５−ビ
ス（１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロピ
ル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、
【００２２】２−（ω−ヒドロペルフルオロブチル）−
３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、２，６−ビス
（ω−ヒドロペルフルオロブチル）−３−メタクリルア
ミドフェニルボロン酸、４−（ω−ヒドロペルフルオロ
ペンチル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、
４，５−ビス（ω−ヒドロペルフルオロペンチル）−３
−メタクリルアミドフェニルボロン酸、５−（ω−ヒド
ロペルフルオロヘキシル）−３−メタクリルアミドフェ
ニルボロン酸、４，６−ビス（ω−ヒドロペルフルオロ
ヘキシル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、
６−（ω−ヒドロペルフルオロヘプチル）−３−メタク
リルアミドフェニルボロン酸、５，６−ビス（ω−ヒド
ロペルフルオロヘプチル）−３−メタクリルアミドフェ
ニルボロン酸、２−（ω−ヒドロペルフルオロオクチ
ル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、２，４
−ビス（ω−ヒドロペルフルオロオクチル）−３−メタ
クリルアミドフェニルボロン酸、４−（ω−ヒドロペル
フルオロノニル）−３−メタクリルアミドフェニルボロ
ン酸、２，５−ビス（ω−ヒドロペルフルオロノニル）
−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、５−（ω−
ヒドロペルフルオロデシル）−３−メタクリルアミドフ
ェニルボロン酸、２，６−ビス（ω−ヒドロペルフルオ
ロデシル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、
３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、２，６−ビス
（ω−ヒドロペルフルオロブチル）−３−メタクリルア
ミドフェニルボロン酸、４−（ω−ヒドロペルフルオロ
ペンチル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、
４，５−ビス（ω−ヒドロペルフルオロペンチル）−３
−メタクリルアミドフェニルボロン酸、５−（ω−ヒド
ロペルフルオロヘキシル）−３−メタクリルアミドフェ
ニルボロン酸、４，６−ビス（ω−ヒドロペルフルオロ
ヘキシル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、
６−（ω−ヒドロペルフルオロヘプチル）−３−メタク
リルアミドフェニルボロン酸、５，６−ビス（ω−ヒド
ロペルフルオロヘプチル）−３−メタクリルアミドフェ
ニルボロン酸、２−（ω−ヒドロペルフルオロオクチ
ル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、２，４
−ビス（ω−ヒドロペルフルオロオクチル）−３−メタ
クリルアミドフェニルボロン酸、４−（ω−ヒドロペル
フルオロノニル）−３−メタクリルアミドフェニルボロ
ン酸、２，５−ビス（ω−ヒドロペルフルオロノニル）
−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、５−（ω−
ヒドロペルフルオロデシル）−３−メタクリルアミドフ
ェニルボロン酸、２，６−ビス（ω−ヒドロペルフルオ
ロデシル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、
【００２３】６−（１−クロロ−１，１−ジフルオロメ
チル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、４，
５−ビス（１−クロロ−１，１−ジフルオロメチル）−
３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、２−（２−ク
ロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−３−
メタクリルアミドフェニルボロン酸、４，６−ビス（２
−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−
３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、４−（３−ク
ロロ−１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロピ
ル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、５，６
−ビス（３−クロロ−１，１，２，２，３，３−ヘキサ
フルオロプロピル）−３−メタクリルアミドフェニルボ
ロン酸、
チル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、４，
５−ビス（１−クロロ−１，１−ジフルオロメチル）−
３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、２−（２−ク
ロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−３−
メタクリルアミドフェニルボロン酸、４，６−ビス（２
−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−
３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、４−（３−ク
ロロ−１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロピ
ル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、５，６
−ビス（３−クロロ−１，１，２，２，３，３−ヘキサ
フルオロプロピル）−３−メタクリルアミドフェニルボ
ロン酸、
【００２４】５−（ω−クロロペルフルオロブチル）−
３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、２，４−ビス
（ω−クロロペルフルオロブチル）−３−メタクリルア
ミドフェニルボロン酸、６−（ω−クロロペルフルオロ
ペンチル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、
２，５−ビス（ω−クロロペルフルオロペンチル）−３
−メタクリルアミドフェニルボロン酸、２−（ω−クロ
ロペルフルオロヘキシル）−３−メタクリルアミドフェ
ニルボロン酸、２，６−ビス（ω−クロロペルフルオロ
ヘキシル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、
４−（ω−クロロペルフルオロヘプチル）−３−メタク
リルアミドフェニルボロン酸、４，５−ビス（ω−クロ
ロペルフルオロヘプチル）−３−メタクリルアミドフェ
ニルボロン酸、５−（ω−クロロペルフルオロオクチ
ル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、４，６
−ビス（ω−クロロペルフルオロオクチル）−３−メタ
クリルアミドフェニルボロン酸、６−（ω−クロロペル
フルオロノニル）−３−メタクリルアミドフェニルボロ
ン酸、５，６−ビス（ω−クロロペルフルオロノニル）
−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、２−（ω−
クロロペルフルオロデシル）−３−メタクリルアミドフ
ェニルボロン酸、２，４−ビス（ω−クロロペルフルオ
ロデシル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、
３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、２，４−ビス
（ω−クロロペルフルオロブチル）−３−メタクリルア
ミドフェニルボロン酸、６−（ω−クロロペルフルオロ
ペンチル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、
２，５−ビス（ω−クロロペルフルオロペンチル）−３
−メタクリルアミドフェニルボロン酸、２−（ω−クロ
ロペルフルオロヘキシル）−３−メタクリルアミドフェ
ニルボロン酸、２，６−ビス（ω−クロロペルフルオロ
ヘキシル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、
４−（ω−クロロペルフルオロヘプチル）−３−メタク
リルアミドフェニルボロン酸、４，５−ビス（ω−クロ
ロペルフルオロヘプチル）−３−メタクリルアミドフェ
ニルボロン酸、５−（ω−クロロペルフルオロオクチ
ル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、４，６
−ビス（ω−クロロペルフルオロオクチル）−３−メタ
クリルアミドフェニルボロン酸、６−（ω−クロロペル
フルオロノニル）−３−メタクリルアミドフェニルボロ
ン酸、５，６−ビス（ω−クロロペルフルオロノニル）
−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、２−（ω−
クロロペルフルオロデシル）−３−メタクリルアミドフ
ェニルボロン酸、２，４−ビス（ω−クロロペルフルオ
ロデシル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、
【００２５】４−（ペルフルオロ−１−メチル−２−オ
キサペンチル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン
酸、２，５−ビス（ペルフルオロ−１−メチル−２−オ
キサペンチル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン
酸、５−（ペルフルオロ−１，４−ジメチル−２，５−
ジオキサオクチル）−３−メタクリルアミドフェニルボ
ロン酸、２，６−ビス（ペルフルオロ−１，４−ジメチ
ル−２，５−ジオキサオクチル）−３−メタクリルアミ
ドフェニルボロン酸、６−（ペルフルオロ−１，４，７
−トリメチル−２，５，８−トリオキサウンデシル）−
３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、２，６−ビス
（ペルフルオロ−１，４，７−トリメチル−２，５，８
−トリオキサウンデシル）−３−メタクリルアミドフェ
ニルボロン酸、２−（ペルフルオロ−１，４，７，１０
−テトラメチル−２，５，８，１１−テトラオキサテト
ラデシル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、
４，５−ビス（ペルフルオロ−１，４，７，１０−テト
ラメチル−２，５，８，１１−テトラオキサテトラデシ
ル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、４−
（ペルフルオロ−１，４，７，１０，１３−ペンタメチ
ル−２，５，８，１１，１４−ペンタオキサヘプタデシ
ル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、４，６
−ビス（ペルフルオロ−１，４，７，１０，１３−ペン
タメチル−２，５，８，１１，１４−ペンタオキサヘプ
タデシル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、
４−（ペルフルオロ−１，４，７，１０，１３，１６−
ヘキサメチル−２，５，８，１１，１４，１７−ヘキサ
オキサエイコシル）−３−メタクリルアミドフェニルボ
ロン酸、５，６−ビス（ペルフルオロ−１，４，７，１
０，１３，１６−ヘキサメチル−２，５，８，１１，１
４，１７−ヘキサオキサエイコシル）−３−メタクリル
アミドフェニルボロン酸、５−（ペルフルオロ−１，
４，７，１０，１３，１６，１９−ヘプタメチル−２，
５，８，１１，１４，１７，２０−ヘプタオキサトリコ
シル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、２，
４−ビス（ペルフルオロ−１，４，７，１０，１３，１
６，１９−ヘプタメチル−２，５，８，１１，１４，１
７，２０−ヘプタオキサトリコシル）−３−メタクリル
アミドフェニルボロン酸、６−（ペルフルオロ−１，
４，７，１０，１３，１６，１９，２２−オクタメチル
−２，５，８，１１，１４，１７，２０，２３−オクタ
オキサヘキサコシル）−３−メタクリルアミドフェニル
ボロン酸、２，５−ビス（ペルフルオロ−１，４，７，
１０，１３，１６，１９，２２−オクタメチル−２，
５，８，１１，１４，１７，２０，２３−オクタオキサ
ヘキサコシル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン
酸、２−（ペルフルオロ−１，４，７，１０，１３，１
６，１９，２２，２５−ノナメチル−２，５，８，１
１，１４，１７，２０，２３，２６−ノナオキサノナコ
シル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、２，
４−ビス（ペルフルオロ−１，４，７，１０，１３，１
６，１９，２２，２５−ノナメチル−２，５，８，１
１，１４，１７，２０，２３，２６−ノナオキサノナコ
シル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸などが
あげられる。
キサペンチル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン
酸、２，５−ビス（ペルフルオロ−１−メチル−２−オ
キサペンチル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン
酸、５−（ペルフルオロ−１，４−ジメチル−２，５−
ジオキサオクチル）−３−メタクリルアミドフェニルボ
ロン酸、２，６−ビス（ペルフルオロ−１，４−ジメチ
ル−２，５−ジオキサオクチル）−３−メタクリルアミ
ドフェニルボロン酸、６−（ペルフルオロ−１，４，７
−トリメチル−２，５，８−トリオキサウンデシル）−
３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、２，６−ビス
（ペルフルオロ−１，４，７−トリメチル−２，５，８
−トリオキサウンデシル）−３−メタクリルアミドフェ
ニルボロン酸、２−（ペルフルオロ−１，４，７，１０
−テトラメチル−２，５，８，１１−テトラオキサテト
ラデシル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、
４，５−ビス（ペルフルオロ−１，４，７，１０−テト
ラメチル−２，５，８，１１−テトラオキサテトラデシ
ル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、４−
（ペルフルオロ−１，４，７，１０，１３−ペンタメチ
ル−２，５，８，１１，１４−ペンタオキサヘプタデシ
ル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、４，６
−ビス（ペルフルオロ−１，４，７，１０，１３−ペン
タメチル−２，５，８，１１，１４−ペンタオキサヘプ
タデシル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、
４−（ペルフルオロ−１，４，７，１０，１３，１６−
ヘキサメチル−２，５，８，１１，１４，１７−ヘキサ
オキサエイコシル）−３−メタクリルアミドフェニルボ
ロン酸、５，６−ビス（ペルフルオロ−１，４，７，１
０，１３，１６−ヘキサメチル−２，５，８，１１，１
４，１７−ヘキサオキサエイコシル）−３−メタクリル
アミドフェニルボロン酸、５−（ペルフルオロ−１，
４，７，１０，１３，１６，１９−ヘプタメチル−２，
５，８，１１，１４，１７，２０−ヘプタオキサトリコ
シル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、２，
４−ビス（ペルフルオロ−１，４，７，１０，１３，１
６，１９−ヘプタメチル−２，５，８，１１，１４，１
７，２０−ヘプタオキサトリコシル）−３−メタクリル
アミドフェニルボロン酸、６−（ペルフルオロ−１，
４，７，１０，１３，１６，１９，２２−オクタメチル
−２，５，８，１１，１４，１７，２０，２３−オクタ
オキサヘキサコシル）−３−メタクリルアミドフェニル
ボロン酸、２，５−ビス（ペルフルオロ−１，４，７，
１０，１３，１６，１９，２２−オクタメチル−２，
５，８，１１，１４，１７，２０，２３−オクタオキサ
ヘキサコシル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン
酸、２−（ペルフルオロ−１，４，７，１０，１３，１
６，１９，２２，２５−ノナメチル−２，５，８，１
１，１４，１７，２０，２３，２６−ノナオキサノナコ
シル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸、２，
４−ビス（ペルフルオロ−１，４，７，１０，１３，１
６，１９，２２，２５−ノナメチル−２，５，８，１
１，１４，１７，２０，２３，２６−ノナオキサノナコ
シル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸などが
あげられる。
【００２６】前記一般式〔２〕で表されるフッ素化フェ
ニルボロン酸基を含有する単量体は、例えば次のように
して製造できる。まずアセチルアミドフェニルボロン酸
に過酸化フルオロアルカノイルを反応させ、フッ素化ア
セチルアミドフェニルボロン酸を合成する。得られたフ
ッ素化アセチルアミドフェニルボロン酸を常法により脱
アセチル化したのち、（メタ）アクリル酸誘導体とアミ
ド化反応させることにより、前記一般式〔２〕で表され
るフッ素化フェニルボロン酸基を含有する単量体を得る
ことができる。単量体の原料となる上記（メタ）アクリ
ル酸誘導体としては、例えば（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸クロリド、（メタ）アクリル酸無水物な
どがあげられる。
ニルボロン酸基を含有する単量体は、例えば次のように
して製造できる。まずアセチルアミドフェニルボロン酸
に過酸化フルオロアルカノイルを反応させ、フッ素化ア
セチルアミドフェニルボロン酸を合成する。得られたフ
ッ素化アセチルアミドフェニルボロン酸を常法により脱
アセチル化したのち、（メタ）アクリル酸誘導体とアミ
ド化反応させることにより、前記一般式〔２〕で表され
るフッ素化フェニルボロン酸基を含有する単量体を得る
ことができる。単量体の原料となる上記（メタ）アクリ
ル酸誘導体としては、例えば（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸クロリド、（メタ）アクリル酸無水物な
どがあげられる。
【００２７】上記反応スキームを以下に示す。なお、Ｒ
F、Ｒおよびｋは一般式〔２〕と同じものを示す。
F、Ｒおよびｋは一般式〔２〕と同じものを示す。
【化４】
【００２８】前記一般式〔２〕で表されるフッ素化フェ
ニルボロン酸基を含有する単量体と共重合可能な他の単
量体としては、例えばアクリルアミド、Ｎ−メチルアク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノプロピルアクリルアミド各種４級塩、アク
リロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルア
クリレート各種４級塩、（メタ）アクリル酸、各種アル
キル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、メタクリル酸モ
ノグリセロール、アクリロニトリル、スチレン、各種マ
クロモノマー等があげられる。これらの他の単量体を共
重合することにより、フッ素化フェニルボロン酸基含有
重合体の強度、親水性、疎水性等を調整することができ
る。
ニルボロン酸基を含有する単量体と共重合可能な他の単
量体としては、例えばアクリルアミド、Ｎ−メチルアク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノプロピルアクリルアミド各種４級塩、アク
リロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルア
クリレート各種４級塩、（メタ）アクリル酸、各種アル
キル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、メタクリル酸モ
ノグリセロール、アクリロニトリル、スチレン、各種マ
クロモノマー等があげられる。これらの他の単量体を共
重合することにより、フッ素化フェニルボロン酸基含有
重合体の強度、親水性、疎水性等を調整することができ
る。
【００２９】また上記以外の他の単量体として、例えば
エチレングリコール＝ジ（メタ）アクリレート、ジエチ
レングリコール＝ジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコール＝ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレン
グリコール＝ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリ
コール＝ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリ
コール＝ジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレング
リコール＝ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサン
ジオール＝ジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−
１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパン、２，
２−ビス〔４−（（メタ）アクリロイルオキシエトキ
シ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（（メ
タ）アクリロイルオキシジエトキシ）フェニル〕プロパ
ン、２，２−ビス〔４−（メタ）アクリロイルオキシポ
リエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−
（（メタ）アクリロイルオキシポリプロポキシ）フェニ
ル〕プロパン、トリメチロールプロパン＝トリ（メタ）
アクリレート、テトラメチロールメタン＝トリ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトール＝ヘキサ（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（（メタ）ア
クリルアミド）、アリル（メタ）アクリレート、ジエチ
レングリコール＝ジアリルエーテル、ジビニルベンゼン
等の多官能単量体などがあげられる。これらの多官能単
量体を共重合することにより、フッ素化フェニルボロン
酸基含有重合体の強度、膨潤性等を調整することができ
る。
エチレングリコール＝ジ（メタ）アクリレート、ジエチ
レングリコール＝ジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコール＝ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレン
グリコール＝ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリ
コール＝ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリ
コール＝ジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレング
リコール＝ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサン
ジオール＝ジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−
１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパン、２，
２−ビス〔４−（（メタ）アクリロイルオキシエトキ
シ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（（メ
タ）アクリロイルオキシジエトキシ）フェニル〕プロパ
ン、２，２−ビス〔４−（メタ）アクリロイルオキシポ
リエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−
（（メタ）アクリロイルオキシポリプロポキシ）フェニ
ル〕プロパン、トリメチロールプロパン＝トリ（メタ）
アクリレート、テトラメチロールメタン＝トリ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトール＝ヘキサ（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（（メタ）ア
クリルアミド）、アリル（メタ）アクリレート、ジエチ
レングリコール＝ジアリルエーテル、ジビニルベンゼン
等の多官能単量体などがあげられる。これらの多官能単
量体を共重合することにより、フッ素化フェニルボロン
酸基含有重合体の強度、膨潤性等を調整することができ
る。
【００３０】従ってフッ素化フェニルボロン酸基含有重
合体の用途に応じて、共重合する他の単量体を選択する
ことにより、得られるフッ素化ボロン酸基含有重合体の
物性を調整することができる。なお、本発明において、
「（メタ）アクリ」の表示は「アクリおよび／またはメ
タクリ」を意味する。
合体の用途に応じて、共重合する他の単量体を選択する
ことにより、得られるフッ素化ボロン酸基含有重合体の
物性を調整することができる。なお、本発明において、
「（メタ）アクリ」の表示は「アクリおよび／またはメ
タクリ」を意味する。
【００３１】これらの単量体の重合または共重合は、公
知のラジカル重合法、例えば溶液重合法、塊状重合法、
乳化重合法、懸濁重合法などにより、重合温度０〜１０
０℃、重合時間１０分間〜７日間で行うことができる。
知のラジカル重合法、例えば溶液重合法、塊状重合法、
乳化重合法、懸濁重合法などにより、重合温度０〜１０
０℃、重合時間１０分間〜７日間で行うことができる。
【００３２】反応には重合開始剤を使用するのが好まし
く、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルペルオキシジカ
ーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサ
ノエート、ｔ−ブチルペルオキシビバレート、ｔ−ブチ
ルペルオキシジイソブチレート、過酸化ウラロイル、ア
ゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）、あるいは各種レドック
ス開始剤系等があげられる。
く、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルペルオキシジカ
ーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサ
ノエート、ｔ−ブチルペルオキシビバレート、ｔ−ブチ
ルペルオキシジイソブチレート、過酸化ウラロイル、ア
ゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）、あるいは各種レドック
ス開始剤系等があげられる。
【００３３】これらの重合開始剤は１種または２種以上
を組合せて使用でき、使用量は単量体の合計量に対して
０．０１〜５重量％とするのが好ましい。全単量体中に
占める前記一般式〔２〕で表される単量体の仕込割合
は、１００〜０．１モル％、好ましくは３０〜１モル％
とするのが望ましい。
を組合せて使用でき、使用量は単量体の合計量に対して
０．０１〜５重量％とするのが好ましい。全単量体中に
占める前記一般式〔２〕で表される単量体の仕込割合
は、１００〜０．１モル％、好ましくは３０〜１モル％
とするのが望ましい。
【００３４】このようにして得られたフッ素化フェニル
ボロン酸基含有重合体は、ｐＫａが従来のフェニルボロ
ン酸基含有重合体に比べて小さく、７．４以下である。
このことは、本発明のフッ素化フェニルボロン酸基含有
重合体が、生理的ｐＨ（ｐＨ＝７．４）において、多価
水酸基化合物と結合し得る−Ｂ-（ＯＨ）3が多量に存在
することを意味している。
ボロン酸基含有重合体は、ｐＫａが従来のフェニルボロ
ン酸基含有重合体に比べて小さく、７．４以下である。
このことは、本発明のフッ素化フェニルボロン酸基含有
重合体が、生理的ｐＨ（ｐＨ＝７．４）において、多価
水酸基化合物と結合し得る−Ｂ-（ＯＨ）3が多量に存在
することを意味している。
【００３５】また本発明のフッ素化フェニルボロン酸基
含有重合体は、多数のフッ素化フェニルボロン酸基を側
鎖に有するため、複数の多価水酸基化合物と同時に結合
することができ、さらに材料としての強度や、要求され
る溶解性を付与することができる。
含有重合体は、多数のフッ素化フェニルボロン酸基を側
鎖に有するため、複数の多価水酸基化合物と同時に結合
することができ、さらに材料としての強度や、要求され
る溶解性を付与することができる。
【００３６】従って、本発明のフッ素化フェニルボロン
酸基含有重合体は、クロマトグラフィー用充填剤、例え
ば糖、ヌクレオチド、核酸、カテコールアミン、糖タン
パク類分離用の液体クロマトグラフィー用充填剤、イン
シュリン放出制御用の材料および細胞凝集剤等に利用す
ることができる。
酸基含有重合体は、クロマトグラフィー用充填剤、例え
ば糖、ヌクレオチド、核酸、カテコールアミン、糖タン
パク類分離用の液体クロマトグラフィー用充填剤、イン
シュリン放出制御用の材料および細胞凝集剤等に利用す
ることができる。
【００３７】
【発明の効果】本発明によれば、ｐＫａが７．４以下で
あって、生理的ｐＨ（ｐＨ＝７．４）において多量の−
Ｂ-（ＯＨ）3が存在する新規かつ有用なフッ素化フェニ
ルボロン酸基含有重合体が得られる。
あって、生理的ｐＨ（ｐＨ＝７．４）において多量の−
Ｂ-（ＯＨ）3が存在する新規かつ有用なフッ素化フェニ
ルボロン酸基含有重合体が得られる。
【００３８】
【実施例】次に本発明の実施例について説明する。 実施例１ ２．０×１０-3モルの３−アクリルアミド−４−ヘプタ
フルオロプロピルフェニルボロン酸、および１．４×１
０-2モルのメタクリル酸メチルを２０ｍｌの酢酸ブチル
に溶解し、０．０４ｇの２，２′−アゾビス（イソブチ
ロニトリル）を加え、脱気封管後６０℃で６時間重合し
た。得られた重合体はジエチルエーテルによって洗浄を
行い乾燥した。
フルオロプロピルフェニルボロン酸、および１．４×１
０-2モルのメタクリル酸メチルを２０ｍｌの酢酸ブチル
に溶解し、０．０４ｇの２，２′−アゾビス（イソブチ
ロニトリル）を加え、脱気封管後６０℃で６時間重合し
た。得られた重合体はジエチルエーテルによって洗浄を
行い乾燥した。
【００３９】生成物のプラズマ発光分析より上記重合体
のボロン含量を求め、これと重合前後の重量測定より得
た重合収率から、重合体の組成を算出した。さらに得ら
れた重合体をゲルろ過タイプの高速液体クロマトグラフ
ィーで分析し、ポリスチレンの標準サンプルから平均分
子量および平均重合度を求めた。また重合体の赤外吸光
スペクトルを測定するとともに、生成物を粉砕し伝導度
滴定を行うことにより重合後のボロン酸基のｐＫａを測
定した。これらの結果を表１に示す。以上より、ポリ
（３−アクリルアミド−４−ヘプタフルオロプロピルフ
ェニルボロン酸−ｃｏ−メタクリル酸メチル）が得られ
たことを確認した。
のボロン含量を求め、これと重合前後の重量測定より得
た重合収率から、重合体の組成を算出した。さらに得ら
れた重合体をゲルろ過タイプの高速液体クロマトグラフ
ィーで分析し、ポリスチレンの標準サンプルから平均分
子量および平均重合度を求めた。また重合体の赤外吸光
スペクトルを測定するとともに、生成物を粉砕し伝導度
滴定を行うことにより重合後のボロン酸基のｐＫａを測
定した。これらの結果を表１に示す。以上より、ポリ
（３−アクリルアミド−４−ヘプタフルオロプロピルフ
ェニルボロン酸−ｃｏ−メタクリル酸メチル）が得られ
たことを確認した。
【００４０】実施例２ １．４×１０-3モルの３−アクリルアミド−２，５−ビ
ス（ω−ヒドロペルフルオロブチル）フェニルボロン
酸、１．４×１０-2モルのＮ−プロピルアクリルアミ
ド、および７．０×１０-4モルのエチレングリコールジ
メタクリレートを２０ｍｌの酢酸ブチルに溶解し、０．
０４ｇの過酸化ベンゾイルを加え、脱気封管後７０℃で
３時間重合した。得られた重合体はヘキサン、イソプロ
パノールによって洗浄を行い乾燥した。
ス（ω−ヒドロペルフルオロブチル）フェニルボロン
酸、１．４×１０-2モルのＮ−プロピルアクリルアミ
ド、および７．０×１０-4モルのエチレングリコールジ
メタクリレートを２０ｍｌの酢酸ブチルに溶解し、０．
０４ｇの過酸化ベンゾイルを加え、脱気封管後７０℃で
３時間重合した。得られた重合体はヘキサン、イソプロ
パノールによって洗浄を行い乾燥した。
【００４１】この重合体を実施例１と同様にして分析し
た。これらの分析結果を表１に示す。これらの結果よ
り、ポリ（３−アクリルアミド−２，５−ビス（ω−ヒ
ドロペルフルオロブチル）フェニルボロン酸−ｃｏ−Ｎ
−プロピルアクリルアミド−ｃｏ−エチレングリコール
ジメタクリレート）が得られたことを確認した。
た。これらの分析結果を表１に示す。これらの結果よ
り、ポリ（３−アクリルアミド−２，５−ビス（ω−ヒ
ドロペルフルオロブチル）フェニルボロン酸−ｃｏ−Ｎ
−プロピルアクリルアミド−ｃｏ−エチレングリコール
ジメタクリレート）が得られたことを確認した。
【００４２】実施例３ 実施例１において、３−アクリルアミド−４−ヘプタフ
ルオロプロピルフェニルボロン酸の代わりに３−アクリ
ルアミド−４−（２−クロロ−１，１，２，２−テトラ
フルオロエチル）フェニルボロン酸を用いた以外は実施
例１と同様の方法により重合体を得た。この重合体を実
施例１と同様にして分析した。これらの分析結果を表１
に示す。これらの結果より、ポリ（３−アクリルアミド
−４−（２−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロ
エチル）フェニルボロン酸−ｃｏ−メタクリル酸メチ
ル）が得られたことを確認した。
ルオロプロピルフェニルボロン酸の代わりに３−アクリ
ルアミド−４−（２−クロロ−１，１，２，２−テトラ
フルオロエチル）フェニルボロン酸を用いた以外は実施
例１と同様の方法により重合体を得た。この重合体を実
施例１と同様にして分析した。これらの分析結果を表１
に示す。これらの結果より、ポリ（３−アクリルアミド
−４−（２−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロ
エチル）フェニルボロン酸−ｃｏ−メタクリル酸メチ
ル）が得られたことを確認した。
【００４３】実施例４ 実施例２において、３−アクリルアミド−２，５−ビス
（ω−ヒドロペルフルオロブチル）フェニルボロン酸の
代わりに３−アクリルアミド−２，４−ビス（ペルフル
オロ−１−メチル−２−オキサペンチル）フェニルボロ
ン酸を用いた以外は実施例２と同様の方法により重合体
を得た。この重合体を実施例１と同様にして分析した。
これらの分析結果を表１に示す。これらの結果より、ポ
リ（３−アクリルアミド−２，４−ビス（ペルフルオロ
−１−メチル−２−オキサペンチル）フェニルボロン酸
−ｃｏ−Ｎ−プロピルアクリルアミド−ｃｏ−エチレン
グリコールジメタクリレート）が得られたことを確認し
た。
（ω−ヒドロペルフルオロブチル）フェニルボロン酸の
代わりに３−アクリルアミド−２，４−ビス（ペルフル
オロ−１−メチル−２−オキサペンチル）フェニルボロ
ン酸を用いた以外は実施例２と同様の方法により重合体
を得た。この重合体を実施例１と同様にして分析した。
これらの分析結果を表１に示す。これらの結果より、ポ
リ（３−アクリルアミド−２，４−ビス（ペルフルオロ
−１−メチル−２−オキサペンチル）フェニルボロン酸
−ｃｏ−Ｎ−プロピルアクリルアミド−ｃｏ−エチレン
グリコールジメタクリレート）が得られたことを確認し
た。
【００４４】実施例５ 実施例２において、３−アクリルアミド−２，５−ビス
（ω−ヒドロペルフルオロブチル）フェニルボロン酸の
代わりに３−メタクリルアミド−６−ヘプタフルオロプ
ロピルフェニルボロン酸を用いた以外は実施例２と同様
の方法により重合体を得た。この重合体を実施例１と同
様にして分析した。これらの分析結果を表２に示す。こ
れらの結果より、ポリ（３−メタクリルアミド−６−ヘ
プタフルオロプロピルフェニルボロン酸−ｃｏ−Ｎ−プ
ロピルアクリルアミド−ｃｏ−エチレングリコールジメ
タクリレート）が得られたことを確認した。
（ω−ヒドロペルフルオロブチル）フェニルボロン酸の
代わりに３−メタクリルアミド−６−ヘプタフルオロプ
ロピルフェニルボロン酸を用いた以外は実施例２と同様
の方法により重合体を得た。この重合体を実施例１と同
様にして分析した。これらの分析結果を表２に示す。こ
れらの結果より、ポリ（３−メタクリルアミド−６−ヘ
プタフルオロプロピルフェニルボロン酸−ｃｏ−Ｎ−プ
ロピルアクリルアミド−ｃｏ−エチレングリコールジメ
タクリレート）が得られたことを確認した。
【００４５】実施例６ 実施例１において、３−アクリルアミド−４−ヘプタフ
ルオロプロピルフェニルボロン酸の代わりに２−（ω−
ヒドロペルフルオロオクチル）−３−メタクリルアミド
フェニルボロン酸を用いた以外は実施例１と同様の方法
により重合体を得た。この重合体を実施例１と同様にし
て分析した。これらの結果を表２に示す。これらの結果
より、ポリ（２−（ω−ヒドロペルフルオロオクチル）
−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸−ｃｏ−メタ
クリル酸メチル）が得られたことを確認した。
ルオロプロピルフェニルボロン酸の代わりに２−（ω−
ヒドロペルフルオロオクチル）−３−メタクリルアミド
フェニルボロン酸を用いた以外は実施例１と同様の方法
により重合体を得た。この重合体を実施例１と同様にし
て分析した。これらの結果を表２に示す。これらの結果
より、ポリ（２−（ω−ヒドロペルフルオロオクチル）
−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸−ｃｏ−メタ
クリル酸メチル）が得られたことを確認した。
【００４６】実施例７ 実施例２において、３−アクリルアミド−２，５−ビス
（ω−ヒドロペルフルオロブチル）フェニルボロン酸の
代わりに４，５−ビス（１−クロロ−１，１−ジフルオ
ロメチル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸を
用いた以外は実施例２と同様の方法により重合体を得
た。この重合体を実施例１と同様に分析した。これらの
分析結果を表２に示す。これらの結果より、ポリ（４，
５−ビス（１−クロロ−１，１−ジフルオロメチル）−
３−メタクリルアミドフェニルボロン酸−ｃｏ−Ｎ−プ
ロピルアクリルアミド−ｃｏ−エチレングリコールジメ
タクリレート）が得られたことを確認した。
（ω−ヒドロペルフルオロブチル）フェニルボロン酸の
代わりに４，５−ビス（１−クロロ−１，１−ジフルオ
ロメチル）−３−メタクリルアミドフェニルボロン酸を
用いた以外は実施例２と同様の方法により重合体を得
た。この重合体を実施例１と同様に分析した。これらの
分析結果を表２に示す。これらの結果より、ポリ（４，
５−ビス（１−クロロ−１，１−ジフルオロメチル）−
３−メタクリルアミドフェニルボロン酸−ｃｏ−Ｎ−プ
ロピルアクリルアミド−ｃｏ−エチレングリコールジメ
タクリレート）が得られたことを確認した。
【００４７】実施例８ 実施例１において、３−アクリルアミド−４−ヘプタフ
ルオロプロピルフェニルボロン酸の代わりに６−（ペル
フルオロ−１，４，７−トリメチル−２，５，８−トリ
オキサウンデシル）−３−メタクリルアミドフェニルボ
ロン酸を用いた以外は実施例１と同様の方法により重合
体を得た。この重合体を実施例１と同様に分析した。こ
れらの分析結果を表２に示す。これらの結果より、ポリ
（６−（ペルフルオロ−１，４，７−トリメチル−２，
５，８−トリオキサウンデシル）−３−メタクリルアミ
ドフェニルボロン酸−ｃｏ−メタクリル酸メチル）が得
られたことを確認した。
ルオロプロピルフェニルボロン酸の代わりに６−（ペル
フルオロ−１，４，７−トリメチル−２，５，８−トリ
オキサウンデシル）−３−メタクリルアミドフェニルボ
ロン酸を用いた以外は実施例１と同様の方法により重合
体を得た。この重合体を実施例１と同様に分析した。こ
れらの分析結果を表２に示す。これらの結果より、ポリ
（６−（ペルフルオロ−１，４，７−トリメチル−２，
５，８−トリオキサウンデシル）−３−メタクリルアミ
ドフェニルボロン酸−ｃｏ−メタクリル酸メチル）が得
られたことを確認した。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】表１および表２の脚注 １）組成比はフッ素化フェニルボロン酸基を含有する単
量体：メタクリル酸メチルのモル比を示す ２）ボロン含量は重合体１ｇ当りのボロン単独としての
含量を示す
量体：メタクリル酸メチルのモル比を示す ２）ボロン含量は重合体１ｇ当りのボロン単独としての
含量を示す
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 片岡 一則 千葉県柏市大室1083−４ (72)発明者 小山 義之 千葉県野田市岩名２−42−26
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式〔１〕 【化１】 〔式中、Ｒは−Ｈまたは−ＣＨ3、ＲFは−ＣmＦ2mＸま
たは−ＣＦ（ＣＦ3）［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯＣ3
Ｆ7（ここで、ｍは１〜１０の整数、ｎは０〜８の整
数、ＸはＨ、ＦまたはＣｌを示す。）、ｋは１または２
を示す。〕で表されるフッ素化フェニルボロン酸基を含
有する構造単位を１×１０-8モル／ｇ以上含有し、重合
度が５〜１０００００であることを特徴とするフッ素化
フェニルボロン酸基含有重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27711493A JP3427447B2 (ja) | 1993-11-05 | 1993-11-05 | フッ素化フェニルボロン酸基含有重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27711493A JP3427447B2 (ja) | 1993-11-05 | 1993-11-05 | フッ素化フェニルボロン酸基含有重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07126323A true JPH07126323A (ja) | 1995-05-16 |
| JP3427447B2 JP3427447B2 (ja) | 2003-07-14 |
Family
ID=17578981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27711493A Expired - Fee Related JP3427447B2 (ja) | 1993-11-05 | 1993-11-05 | フッ素化フェニルボロン酸基含有重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3427447B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010029868A1 (ja) * | 2008-09-09 | 2010-03-18 | ユニマテック株式会社 | 含フッ素ボロン酸エステル化合物およびその製造方法 |
| WO2018003664A1 (ja) * | 2016-06-27 | 2018-01-04 | 富士フイルム株式会社 | 機能性膜、偏光板、及び表示装置 |
| WO2018003662A1 (ja) * | 2016-06-27 | 2018-01-04 | 富士フイルム株式会社 | 共重合体、及び組成物 |
| WO2018062077A1 (ja) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | 富士フイルム株式会社 | 高分子化合物 |
| JP2018059037A (ja) * | 2016-06-27 | 2018-04-12 | 富士フイルム株式会社 | 共重合体、及び組成物 |
| KR20190009353A (ko) * | 2016-06-27 | 2019-01-28 | 후지필름 가부시키가이샤 | 기능성막, 편광판, 및 표시 장치 |
| WO2019230961A1 (ja) * | 2018-06-01 | 2019-12-05 | 国立大学法人名古屋大学 | 温度耐性型糖応答性ゲル |
-
1993
- 1993-11-05 JP JP27711493A patent/JP3427447B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010064962A (ja) * | 2008-09-09 | 2010-03-25 | Unimatec Co Ltd | 含フッ素ボロン酸エステル化合物およびその製造方法 |
| US8044221B2 (en) | 2008-09-09 | 2011-10-25 | Unimatec Co., Ltd. | Fluorine-containing boronic acid ester compound and method for producing the same |
| WO2010029868A1 (ja) * | 2008-09-09 | 2010-03-18 | ユニマテック株式会社 | 含フッ素ボロン酸エステル化合物およびその製造方法 |
| US10836895B2 (en) | 2016-06-27 | 2020-11-17 | Fujifilm Corporation | Functional film, polarizing plate, and display device |
| WO2018003664A1 (ja) * | 2016-06-27 | 2018-01-04 | 富士フイルム株式会社 | 機能性膜、偏光板、及び表示装置 |
| WO2018003662A1 (ja) * | 2016-06-27 | 2018-01-04 | 富士フイルム株式会社 | 共重合体、及び組成物 |
| US11939462B2 (en) | 2016-06-27 | 2024-03-26 | Fujifilm Corporation | Functional film, polarizing plate, and display device |
| JP2018059037A (ja) * | 2016-06-27 | 2018-04-12 | 富士フイルム株式会社 | 共重合体、及び組成物 |
| KR20190009353A (ko) * | 2016-06-27 | 2019-01-28 | 후지필름 가부시키가이샤 | 기능성막, 편광판, 및 표시 장치 |
| US10920012B2 (en) | 2016-06-27 | 2021-02-16 | Fujifilm Corporation | Copolymer and composition |
| CN109790257A (zh) * | 2016-09-30 | 2019-05-21 | 富士胶片株式会社 | 高分子化合物 |
| US10647802B2 (en) | 2016-09-30 | 2020-05-12 | Fujifilm Corporation | Polymer compound |
| JP2020143301A (ja) * | 2016-09-30 | 2020-09-10 | 富士フイルム株式会社 | 高分子化合物 |
| JPWO2018062077A1 (ja) * | 2016-09-30 | 2019-06-24 | 富士フイルム株式会社 | 高分子化合物 |
| WO2018062077A1 (ja) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | 富士フイルム株式会社 | 高分子化合物 |
| WO2019230961A1 (ja) * | 2018-06-01 | 2019-12-05 | 国立大学法人名古屋大学 | 温度耐性型糖応答性ゲル |
| US11819570B2 (en) | 2018-06-01 | 2023-11-21 | National University Corporation Tokai National Higher Education And Research System | Temperature-resistant sugar-responsive gel |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3427447B2 (ja) | 2003-07-14 |
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