JPH11322740A - 精製ε−カプロラクトンの製造法 - Google Patents
精製ε−カプロラクトンの製造法Info
- Publication number
- JPH11322740A JPH11322740A JP10301079A JP30107998A JPH11322740A JP H11322740 A JPH11322740 A JP H11322740A JP 10301079 A JP10301079 A JP 10301079A JP 30107998 A JP30107998 A JP 30107998A JP H11322740 A JPH11322740 A JP H11322740A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- caprolactone
- distillation
- treatment
- heat treatment
- purified
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D313/00—Heterocyclic compounds containing rings of more than six members having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D313/02—Seven-membered rings
- C07D313/04—Seven-membered rings not condensed with other rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】純度向上の為の精留を繰り返す必要がなく、ま
た高価な安定剤や吸着剤を用いずに、ポリマー色調の良
い高品質のε−カプロラクトンを工業的に有利に製造す
る方法を提供する。 【解決手段】シクロヘキサノンを酸化して得たε−カプ
ロラクトンを含む反応混合物を蒸留することにより不純
物を除去するε−カプロラクトンの製造法において、不
活性ガス雰囲気中で塩基性物質による処理や１３０℃以
上の加熱処理を行った後、単蒸留または理論段５段以下
の蒸留塔で簡易蒸留を行う。
た高価な安定剤や吸着剤を用いずに、ポリマー色調の良
い高品質のε−カプロラクトンを工業的に有利に製造す
る方法を提供する。 【解決手段】シクロヘキサノンを酸化して得たε−カプ
ロラクトンを含む反応混合物を蒸留することにより不純
物を除去するε−カプロラクトンの製造法において、不
活性ガス雰囲気中で塩基性物質による処理や１３０℃以
上の加熱処理を行った後、単蒸留または理論段５段以下
の蒸留塔で簡易蒸留を行う。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はε−カプロラクタム
の中間原料としてあるいはウレタン原料として有用な精
製ε−カプロラクトンの製造法に関するものである。
の中間原料としてあるいはウレタン原料として有用な精
製ε−カプロラクトンの製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ε−カプロラクトンは、高沸点の液体
で、反応性に優れており、ポリエステルポリオールやウ
レタン樹脂などの原料となる。すなわちε−カプロラク
トンから製造されるポリウレタン用ポリエステルポリオ
ールや高分子量ポリエステルポリオールは、各種樹脂の
性質を改良するためのブレンド剤として用いられる。ε
−カプロラクトンから得られたポリエステルポリオール
をポリエチレンとブレンドした場合には、光沢・透明性
やブロッキング防止性が改善され、ポリ塩化ビニルとブ
レンドした場合にはポリ塩化ビニルの低温脆化性が改善
されるが、原料のε−カプロラクトンの性状、特にε−
カプロラクトンの外観（着色等）は、ブレンドした各種
樹脂の外観や耐候性などにも影響を与え易い。
で、反応性に優れており、ポリエステルポリオールやウ
レタン樹脂などの原料となる。すなわちε−カプロラク
トンから製造されるポリウレタン用ポリエステルポリオ
ールや高分子量ポリエステルポリオールは、各種樹脂の
性質を改良するためのブレンド剤として用いられる。ε
−カプロラクトンから得られたポリエステルポリオール
をポリエチレンとブレンドした場合には、光沢・透明性
やブロッキング防止性が改善され、ポリ塩化ビニルとブ
レンドした場合にはポリ塩化ビニルの低温脆化性が改善
されるが、原料のε−カプロラクトンの性状、特にε−
カプロラクトンの外観（着色等）は、ブレンドした各種
樹脂の外観や耐候性などにも影響を与え易い。
【０００３】このようなε−カプロラクトンに対する対
策としては、従来、10〜30段程度の蒸留塔を用いた精留
操作を繰り返し行うことによる純度の向上や、窒素雰囲
気での貯蔵、安定剤の添加（ｐ−メトキシフェノール、
トリデシルスルファイト、２，６−ジターシャリーブチ
ル−４−メチルフェノール等）などが行われており、特
開平５−１０５４号には吸着剤としてハイドロタルサイ
ト化合物を用いることが記載されている。
策としては、従来、10〜30段程度の蒸留塔を用いた精留
操作を繰り返し行うことによる純度の向上や、窒素雰囲
気での貯蔵、安定剤の添加（ｐ−メトキシフェノール、
トリデシルスルファイト、２，６−ジターシャリーブチ
ル−４−メチルフェノール等）などが行われており、特
開平５−１０５４号には吸着剤としてハイドロタルサイ
ト化合物を用いることが記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ε−カプロラクトンの
色相改善対策として、上記の如き精留操作を繰り返して
純度を上げることは大きな蒸留設備が必要で熱的にも不
利である。また安定剤の添加はラクトンポリオールを用
いて製造されるウレタンの外観を悪化させる。ハイドロ
タルサイト化合物を吸着剤に用いることはコスト的に不
利となり改善が求められている。本発明の目的は、以上
の状況に鑑み、純度向上の為の精留を繰り返す必要がな
く、また高価な安定剤や吸着剤を用いずに、ポリマー色
調の良い高品質のε−カプロラクトンを工業的に有利に
製造する方法を提供することにある。
色相改善対策として、上記の如き精留操作を繰り返して
純度を上げることは大きな蒸留設備が必要で熱的にも不
利である。また安定剤の添加はラクトンポリオールを用
いて製造されるウレタンの外観を悪化させる。ハイドロ
タルサイト化合物を吸着剤に用いることはコスト的に不
利となり改善が求められている。本発明の目的は、以上
の状況に鑑み、純度向上の為の精留を繰り返す必要がな
く、また高価な安定剤や吸着剤を用いずに、ポリマー色
調の良い高品質のε−カプロラクトンを工業的に有利に
製造する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討を行った結果、ε−カプロラク
トンの仕上げの蒸留後に不活性ガス雰囲気中で塩基性物
質による処理や加熱処理を行った後、単蒸留または理論
段５段以下の蒸留塔で簡易蒸留することによりポリマー
色調の良い高品質のε−カプロラクトンを工業的に有利
に得られることを見い出し、本発明に到達した。即ち本
発明は、シクロヘキサノンを酸化して得たε−カプロラ
クトンを含む反応混合物を蒸留により不純物を除去する
ε−カプロラクトンの製造法において、精留塔の留出液
を不活性ガス雰囲気中で、塩基性物質による処理および
／または１３０℃以上の加熱処理を行った後、単蒸留ま
たは理論段５段以下の蒸留塔で蒸留を行うことを特徴と
する精製ε−カプロラクトンの製造法である。
題を解決すべく鋭意検討を行った結果、ε−カプロラク
トンの仕上げの蒸留後に不活性ガス雰囲気中で塩基性物
質による処理や加熱処理を行った後、単蒸留または理論
段５段以下の蒸留塔で簡易蒸留することによりポリマー
色調の良い高品質のε−カプロラクトンを工業的に有利
に得られることを見い出し、本発明に到達した。即ち本
発明は、シクロヘキサノンを酸化して得たε−カプロラ
クトンを含む反応混合物を蒸留により不純物を除去する
ε−カプロラクトンの製造法において、精留塔の留出液
を不活性ガス雰囲気中で、塩基性物質による処理および
／または１３０℃以上の加熱処理を行った後、単蒸留ま
たは理論段５段以下の蒸留塔で蒸留を行うことを特徴と
する精製ε−カプロラクトンの製造法である。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明に適用されるε−カプロラ
クトンの製造方法はシクロヘキサノンを酸化する方法で
あり、シクロヘキサノンと芳香族アルデヒドを共酸化す
る方法、シクロヘキサノンを過酢酸あるいは過酸化水素
にて酸化する方法が挙げられる。これらの反応によりε
−カプロラクトンを含有する反応混合物が得られ、不純
成分を除去して精製ε−カプロラクトンが製造される。
クトンの製造方法はシクロヘキサノンを酸化する方法で
あり、シクロヘキサノンと芳香族アルデヒドを共酸化す
る方法、シクロヘキサノンを過酢酸あるいは過酸化水素
にて酸化する方法が挙げられる。これらの反応によりε
−カプロラクトンを含有する反応混合物が得られ、不純
成分を除去して精製ε−カプロラクトンが製造される。
【０００７】例えばシクロヘキサノンを芳香族アルデヒ
ドである２，４−ジメチルベンズアルデヒドと共に酸化
して得た反応混合物には、通常、ε−カプロラクトンの
他、２，４−ジメチル安息香酸、シクロヘキサノン、
２，４−ジメチルベンズアルデヒド、その他の構造不明
の副生物などの不純成分が含まれている。この反応混合
物を順次蒸留し、先ずシクロヘキサノン（沸点１５５．
６℃）、次に２，４−ジメチル安息香酸（沸点２６７
℃）、続いて２，４−ジメチルベンズアルデヒド（沸点
２２５℃）と除去し、最後に精留塔でε−カプロラクト
ン（沸点２３５．３℃）が得られる。これらの低沸物お
よび高沸物の除去はε−カプロラクトンの変質を避ける
為、出来るだけ低温で行う必要があり、減圧蒸留により
行われる。
ドである２，４−ジメチルベンズアルデヒドと共に酸化
して得た反応混合物には、通常、ε−カプロラクトンの
他、２，４−ジメチル安息香酸、シクロヘキサノン、
２，４−ジメチルベンズアルデヒド、その他の構造不明
の副生物などの不純成分が含まれている。この反応混合
物を順次蒸留し、先ずシクロヘキサノン（沸点１５５．
６℃）、次に２，４−ジメチル安息香酸（沸点２６７
℃）、続いて２，４−ジメチルベンズアルデヒド（沸点
２２５℃）と除去し、最後に精留塔でε−カプロラクト
ン（沸点２３５．３℃）が得られる。これらの低沸物お
よび高沸物の除去はε−カプロラクトンの変質を避ける
為、出来るだけ低温で行う必要があり、減圧蒸留により
行われる。
【０００８】本発明において塩基性物質による処理や加
熱処理は不活性ガス雰囲気中で行われる。用いられる不
活性ガスとしては窒素が最も一般的である。処理される
ε−カプロラクトン精留塔の留出液の純度は９８％以上
が望ましい。ε−カプロラクトン精留塔の留出液を塩基
性物質で処理する場合の塩基性物質にはアルカリ金属又
はアルカリ土類金属の化合物が用いられ、アルカリ金属
又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、
酸化物またはそれらの混合物、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、水酸化バリウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カル
シウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸水素カリウム、酸化カルシウム、酸化マ
グネシウム、酸化バリウム等が挙げられる。
熱処理は不活性ガス雰囲気中で行われる。用いられる不
活性ガスとしては窒素が最も一般的である。処理される
ε−カプロラクトン精留塔の留出液の純度は９８％以上
が望ましい。ε−カプロラクトン精留塔の留出液を塩基
性物質で処理する場合の塩基性物質にはアルカリ金属又
はアルカリ土類金属の化合物が用いられ、アルカリ金属
又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、
酸化物またはそれらの混合物、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、水酸化バリウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カル
シウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸水素カリウム、酸化カルシウム、酸化マ
グネシウム、酸化バリウム等が挙げられる。
【０００９】上記の塩基性物質の添加量は、塩基性物質
がε−カプロラクトンに可溶な場合には、ε−カプロラ
クトンに対して０．０１〜１０００重量ｐｐｍ、好まし
くは０．１〜１００重量ｐｐｍの範囲である。ε−カプ
ロラクトンに対して不溶性の塩基性物質については、粉
末状の固体を添加して懸濁撹拌する方法、あるいは粒状
の固体を充填した塔にε−カプロラクトンを通過させる
ことで処理される。不溶性物質を懸濁撹拌する方法の添
加量はε−カプロラクトンに対して１〜１０００００重
量ｐｐｍ、好ましくは１０〜１００００重量ｐｐｍの範
囲である。
がε−カプロラクトンに可溶な場合には、ε−カプロラ
クトンに対して０．０１〜１０００重量ｐｐｍ、好まし
くは０．１〜１００重量ｐｐｍの範囲である。ε−カプ
ロラクトンに対して不溶性の塩基性物質については、粉
末状の固体を添加して懸濁撹拌する方法、あるいは粒状
の固体を充填した塔にε−カプロラクトンを通過させる
ことで処理される。不溶性物質を懸濁撹拌する方法の添
加量はε−カプロラクトンに対して１〜１０００００重
量ｐｐｍ、好ましくは１０〜１００００重量ｐｐｍの範
囲である。
【００１０】塩基性物質の処理温度は室温でも良いが、
処理速度を上げたり液粘度を下げたりするために５０〜
２００℃で処理することが好ましく、より好ましくは７
０〜１８０℃の範囲で処理する。高温程、ポリマー色調
が改善するが、ε−カプロラクトンの重合等の変質が生
じ易い。処理時間は処理温度にもよるが、通常は５分〜
１０時間、より好ましくは０．５〜５時間の範囲であ
る。
処理速度を上げたり液粘度を下げたりするために５０〜
２００℃で処理することが好ましく、より好ましくは７
０〜１８０℃の範囲で処理する。高温程、ポリマー色調
が改善するが、ε−カプロラクトンの重合等の変質が生
じ易い。処理時間は処理温度にもよるが、通常は５分〜
１０時間、より好ましくは０．５〜５時間の範囲であ
る。
【００１１】本発明の方法では、上記の如く塩基性物質
による処理と加熱処理を組み合わせて行なうことが出来
る。塩基性物質の添加により加熱温度を下げることがで
き、ε−カプロラクトンの重合等の変質を避けることが
できる。塩基性物質で処理したε−カプロラクトンに含
まれる不溶物はリボイラー等の詰まりの原因となるの
で、該不溶物を濾過分離した後、単蒸留または理論段５
段以下の蒸留塔で簡易蒸留することにより精製される。
による処理と加熱処理を組み合わせて行なうことが出来
る。塩基性物質の添加により加熱温度を下げることがで
き、ε−カプロラクトンの重合等の変質を避けることが
できる。塩基性物質で処理したε−カプロラクトンに含
まれる不溶物はリボイラー等の詰まりの原因となるの
で、該不溶物を濾過分離した後、単蒸留または理論段５
段以下の蒸留塔で簡易蒸留することにより精製される。
【００１２】加熱処理を単独で行う場合の温度は１３０
℃以上で処理を行われ、好ましくは１３５℃〜２１０℃
の範囲である。この範囲では加熱処理は高温で行う程、
ポリマー色調が改善するが、ε−カプロラクトンの重合
による損失やε−カプロラクトンの分解による純度の低
下等が生じ易い。処理時間は処理温度にもよるが、普通
３０分〜５時間、好ましくは１〜４時間の範囲である。
℃以上で処理を行われ、好ましくは１３５℃〜２１０℃
の範囲である。この範囲では加熱処理は高温で行う程、
ポリマー色調が改善するが、ε−カプロラクトンの重合
による損失やε−カプロラクトンの分解による純度の低
下等が生じ易い。処理時間は処理温度にもよるが、普通
３０分〜５時間、好ましくは１〜４時間の範囲である。
【００１３】塩基性物質による処理や加熱処理により色
成分を高沸化させたε−カプロラクトンは簡易蒸留によ
り高沸分を除去して精製する。高沸化した色成分は単蒸
留または理論段５段以下の蒸留塔での簡易蒸留で容易に
除去することできる。本発明の方法は回分式、連続式の
いずれの方法で行うことが出来るが、連続式で行うこと
が好ましい。本発明によれば、不活性雰囲気中での塩基
性物質による処理や加熱処理の後、簡易蒸留を行うこと
で、ポリマー色調の良いε−カプロラクトンが容易に得
られる。
成分を高沸化させたε−カプロラクトンは簡易蒸留によ
り高沸分を除去して精製する。高沸化した色成分は単蒸
留または理論段５段以下の蒸留塔での簡易蒸留で容易に
除去することできる。本発明の方法は回分式、連続式の
いずれの方法で行うことが出来るが、連続式で行うこと
が好ましい。本発明によれば、不活性雰囲気中での塩基
性物質による処理や加熱処理の後、簡易蒸留を行うこと
で、ポリマー色調の良いε−カプロラクトンが容易に得
られる。
【００１４】
【実施例】次に実施例および比較例により本発明を更に
具体的に説明する。但し本発明は以下の実施例により制
限されるものでない。なお、実施例および比較例中の
「ポリマー色調」は、重合試験によりε−カプロラクト
ン１５０ｇにエチレングリコール５ｇ、酸化ジブチル錫
０．２ｇを加えて、１７０℃、２時間加熱して重合した
ポリマーを比色管中、窒素シール下８０℃で溶融させ、
白色性濾紙を背景にしてＡＰＨＡ標準色（ＪＩＳ Ｋ
１５５７の６・２に記載された方法により調製）と比色
したものである。
具体的に説明する。但し本発明は以下の実施例により制
限されるものでない。なお、実施例および比較例中の
「ポリマー色調」は、重合試験によりε−カプロラクト
ン１５０ｇにエチレングリコール５ｇ、酸化ジブチル錫
０．２ｇを加えて、１７０℃、２時間加熱して重合した
ポリマーを比色管中、窒素シール下８０℃で溶融させ、
白色性濾紙を背景にしてＡＰＨＡ標準色（ＪＩＳ Ｋ
１５５７の６・２に記載された方法により調製）と比色
したものである。
【００１５】製造例（ε−カプロラクトンの製造） 内容積６Ｌの撹拌機付き流通式オートクレーブに、シク
ロヘキサノン８０重量％、２，４−ジメチルベンズアル
デヒド２０重量％、触媒としてナフテン酸コバルトをコ
バルトとして１ｐｐｍ含む混合液を３０００ｇ仕込み、
空気を導入し、反応を開始し、３０００ｇ／ｈで混合液
を供給し、オフガス中の酸素濃度を１０ｖｏｌ％となる
ように空気量を調整し、反応温度を３５℃に維持しなが
ら圧力２５kg／cm2 G で液面を一定に維持し、連続的に
抜き出した。定常時の抜き出し量は３０８６ｇ／ｈで、
組成はε−カプロラクトン７．９２重量％、２，４−ジ
メチル安息香酸１２．７５重量％、２，４−ジメチルベ
ンズアルデヒド７．５８重量％、シクロヘキサノン７
０．６０重量％、その他成分１．１５重量％であった。
反応液の滞留時間は０．９７時間であり、２，４−ジメ
チルベンズアルデヒドの反応率は６１．０％であった。
得られた反応混合物をまず薄膜蒸発器でシクロヘキサノ
ンを分離し、次いで蒸留により２，４−ジメチル安息香
酸、その他高沸物を除き、続いて残余のシクロヘキサノ
ン、未反応２，４−ジメチルベンズアルデヒド、その他
の低沸物を除去した。更に２０段の蒸留塔を用いた精留
によって高沸物を除去して得られたε−カプロラクトン
（純度９９．５％）を以下の実施例および比較例に使用
した。
ロヘキサノン８０重量％、２，４−ジメチルベンズアル
デヒド２０重量％、触媒としてナフテン酸コバルトをコ
バルトとして１ｐｐｍ含む混合液を３０００ｇ仕込み、
空気を導入し、反応を開始し、３０００ｇ／ｈで混合液
を供給し、オフガス中の酸素濃度を１０ｖｏｌ％となる
ように空気量を調整し、反応温度を３５℃に維持しなが
ら圧力２５kg／cm2 G で液面を一定に維持し、連続的に
抜き出した。定常時の抜き出し量は３０８６ｇ／ｈで、
組成はε−カプロラクトン７．９２重量％、２，４−ジ
メチル安息香酸１２．７５重量％、２，４−ジメチルベ
ンズアルデヒド７．５８重量％、シクロヘキサノン７
０．６０重量％、その他成分１．１５重量％であった。
反応液の滞留時間は０．９７時間であり、２，４−ジメ
チルベンズアルデヒドの反応率は６１．０％であった。
得られた反応混合物をまず薄膜蒸発器でシクロヘキサノ
ンを分離し、次いで蒸留により２，４−ジメチル安息香
酸、その他高沸物を除き、続いて残余のシクロヘキサノ
ン、未反応２，４−ジメチルベンズアルデヒド、その他
の低沸物を除去した。更に２０段の蒸留塔を用いた精留
によって高沸物を除去して得られたε−カプロラクトン
（純度９９．５％）を以下の実施例および比較例に使用
した。
【００１６】実施例１ 製造例で得られたε−カプロラクトン１０００ｇに炭酸
ナトリウム０．５ｇを添加し、窒素雰囲気中１２０℃で
１時間保持した後、不溶の炭酸ナトリウムを濾過し、濾
過液を理論段数３段の蒸溜塔でバッチ蒸溜し、精製ε−
カプロラクトンを仕込み量に対して９０％を留出させ
た。精製ε−カプロラクトンを用いて前述の重合試験を
行い、得られたポリマーの色相は３０であった。
ナトリウム０．５ｇを添加し、窒素雰囲気中１２０℃で
１時間保持した後、不溶の炭酸ナトリウムを濾過し、濾
過液を理論段数３段の蒸溜塔でバッチ蒸溜し、精製ε−
カプロラクトンを仕込み量に対して９０％を留出させ
た。精製ε−カプロラクトンを用いて前述の重合試験を
行い、得られたポリマーの色相は３０であった。
【００１７】比較例１ 炭酸ナトリウムを添加しなかった他は実施例１と同様に
行った。得られたポリマーの色相は５５であった。
行った。得られたポリマーの色相は５５であった。
【００１８】実施例２〜６ 添加物及び添加物量を変えて実施例１と同様に行った。
得られた結果を表１に示す。表１の結果より塩基性物質
で処理した後、蒸溜することによりポリカプロラクトン
の外観が改善されることが分かる。
得られた結果を表１に示す。表１の結果より塩基性物質
で処理した後、蒸溜することによりポリカプロラクトン
の外観が改善されることが分かる。
【００１９】
【表１】 添加物 添加物濃度 ポリマー色 ｐｐｍ ＡＰＨＡ 実施例１ 炭酸ナトリウム ５００ ３０ 実施例２ 炭酸水素ナトリウム ５００ ３０ 実施例３ 水酸化ナトリウム １０ ３５ 実施例４ 水酸化カリウム １０ ３５ 実施例５ 酸化マグネシウム ２５００ ４０ 実施例６ 酸化バリウム ２５００ ４０ 比較例１ 無添加 − ５５
【００２０】実施例７ 製造例で得られたε−カプロラクトン１０００ｇを窒素
雰囲気中処理温度１４０℃、滞留時間３時間、連続式で
加熱処理を行った後、処理液を連続単蒸留し、蒸留塔フ
ィード量に対して９８％の精製ε−カプロラクトンを留
出させた。得られた精製ε−カプロラクトンの純度は９
９．９％であった。精製ε−カプロラクトンを用いて前
述の重合試験を行い、得られたポリマーの色相は３０で
あった。
雰囲気中処理温度１４０℃、滞留時間３時間、連続式で
加熱処理を行った後、処理液を連続単蒸留し、蒸留塔フ
ィード量に対して９８％の精製ε−カプロラクトンを留
出させた。得られた精製ε−カプロラクトンの純度は９
９．９％であった。精製ε−カプロラクトンを用いて前
述の重合試験を行い、得られたポリマーの色相は３０で
あった。
【００２１】比較例２ 加熱処理温度を１２０℃とした他は実施例７と同様に行
った。得られた精製ε−カプロラクトンの純度は９９．
９％であった。また得られたポリマーの色相は５５であ
った。
った。得られた精製ε−カプロラクトンの純度は９９．
９％であった。また得られたポリマーの色相は５５であ
った。
【００２２】比較例３ 製造例で得られたε−カプロラクトンを加熱処理なしに
前述の重合試験を行った。得られたポリマーの色相は６
０であった。
前述の重合試験を行った。得られたポリマーの色相は６
０であった。
【００２３】実施例８ 加熱処理温度を１５０℃とした他は実施例７と同様に行
い、純度９９．９％の精製ε−カプロラクトンを得た。
これを重合して得られたポリマーの色相は２５であっ
た。
い、純度９９．９％の精製ε−カプロラクトンを得た。
これを重合して得られたポリマーの色相は２５であっ
た。
【００２４】実施例９ 加熱処理温度を２００℃とした他は実施例７と同様に行
い、純度９９．９％の精製ε−カプロラクトンを得た。
これを重合して得られたポリマーの色相は１５であっ
た。
い、純度９９．９％の精製ε−カプロラクトンを得た。
これを重合して得られたポリマーの色相は１５であっ
た。
【００２５】実施例１０ 製造例で得られたε−カプロラクトン１０００ｇに炭酸
ナトリウム０．５ｇを添加し、窒素雰囲気中処理温度１
４０℃、滞留時間３時間、加熱処理を行った後、処理液
を連続単蒸留し、蒸留塔フィード量に対して９８％の精
製ε−カプロラクトンを留出させた。得られた精製ε−
カプロラクトンの純度は９９．９％であった。精製ε−
カプロラクトンを用いて前述の重合試験を行い、得られ
たポリマーの色相は２０であった。
ナトリウム０．５ｇを添加し、窒素雰囲気中処理温度１
４０℃、滞留時間３時間、加熱処理を行った後、処理液
を連続単蒸留し、蒸留塔フィード量に対して９８％の精
製ε−カプロラクトンを留出させた。得られた精製ε−
カプロラクトンの純度は９９．９％であった。精製ε−
カプロラクトンを用いて前述の重合試験を行い、得られ
たポリマーの色相は２０であった。
【００２６】
【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように、本
発明により精留塔の留出液を不活性ガス雰囲気中で塩基
性物質による処理や加熱処理を行った後、簡易蒸溜する
ことで、ポリマー色調の良いε−カプロラクトンが容易
に得られることが分かる。本発明の方法では精留操作を
繰り返す必要がないので熱的に有利である。また安定剤
のようにラクトンポリオールを用いたウレタンの外観を
悪くすることはない。更に吸着剤のように高価なものを
添加することもないので経済的にも有利である。
発明により精留塔の留出液を不活性ガス雰囲気中で塩基
性物質による処理や加熱処理を行った後、簡易蒸溜する
ことで、ポリマー色調の良いε−カプロラクトンが容易
に得られることが分かる。本発明の方法では精留操作を
繰り返す必要がないので熱的に有利である。また安定剤
のようにラクトンポリオールを用いたウレタンの外観を
悪くすることはない。更に吸着剤のように高価なものを
添加することもないので経済的にも有利である。
Claims (3)
- 【請求項１】シクロヘキサノンを酸化して得たε−カプ
ロラクトンを含む反応混合物を蒸留により不純物を除去
するε−カプロラクトンの製造法において、精留塔の留
出液を不活性ガス雰囲気中で、塩基性物質による処理お
よび／または１３０℃以上の加熱処理を行った後、単蒸
留または理論段５段以下の蒸留塔で蒸留を行うことを特
徴とする精製ε−カプロラクトンの製造法。 - 【請求項２】塩基性物質による処理にアルカリ金属およ
び／またはアルカリ土類金属化合物を用いる請求項１に
記載の精製ε−カプロラクトンの製造法。 - 【請求項３】加熱処理を１３５〜２１０℃の温度で行う
請求項１に記載の精製ε−カプロラクトンの製造法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10301079A JPH11322740A (ja) | 1998-03-19 | 1998-10-22 | 精製ε−カプロラクトンの製造法 |
| GB9901563A GB2335425B (en) | 1998-03-19 | 1999-01-26 | Process for producing purified E-caprolactone |
| US09/271,966 US5994565A (en) | 1998-03-19 | 1999-03-18 | Process for producing purified ε-caprolactone |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7045098 | 1998-03-19 | ||
| JP10-70450 | 1998-03-19 | ||
| JP10301079A JPH11322740A (ja) | 1998-03-19 | 1998-10-22 | 精製ε−カプロラクトンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11322740A true JPH11322740A (ja) | 1999-11-24 |
Family
ID=26411610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10301079A Pending JPH11322740A (ja) | 1998-03-19 | 1998-10-22 | 精製ε−カプロラクトンの製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5994565A (ja) |
| JP (1) | JPH11322740A (ja) |
| GB (1) | GB2335425B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111170982A (zh) * | 2020-01-09 | 2020-05-19 | 大连理工大学 | 一种提高环己酮氧化反应产物ε-己内酯选择性的方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001064254A (ja) | 1999-08-26 | 2001-03-13 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ε―カプロラクトンの製造方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2920436A1 (de) * | 1979-05-19 | 1980-12-04 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von epsilon -caprolacton |
| DE2934659A1 (de) * | 1979-08-28 | 1981-03-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von sehr reinem epsilon -caprolacton |
| FR2519985A1 (fr) * | 1982-01-15 | 1983-07-22 | Ugine Kuhlmann | Procede perfectionne de fabrication de l'e-caprolactone |
| US4870192A (en) * | 1985-08-12 | 1989-09-26 | Mobil Oil Corporation | Production of lactones and omega-hydroxycarboxylic acids |
| JP3023715B2 (ja) * | 1991-06-25 | 2000-03-21 | ダイセル化学工業株式会社 | ラクトンモノマ−の脱色および／または酸価低減方法 |
| EP0822193B1 (en) * | 1996-07-29 | 2001-10-17 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing Epsilon-caprolactone |
-
1998
- 1998-10-22 JP JP10301079A patent/JPH11322740A/ja active Pending
-
1999
- 1999-01-26 GB GB9901563A patent/GB2335425B/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-18 US US09/271,966 patent/US5994565A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111170982A (zh) * | 2020-01-09 | 2020-05-19 | 大连理工大学 | 一种提高环己酮氧化反应产物ε-己内酯选择性的方法 |
| CN111170982B (zh) * | 2020-01-09 | 2022-08-09 | 大连理工大学 | 一种提高环己酮氧化反应产物ε-己内酯选择性的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5994565A (en) | 1999-11-30 |
| GB2335425A (en) | 1999-09-22 |
| GB2335425B (en) | 2002-05-29 |
| GB9901563D0 (en) | 1999-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5428126A (en) | Aliphatic polyester and preparation process thereof | |
| EP2222658B1 (fr) | Procédé d'obtention de lactide | |
| JPH07504916A (ja) | ヒドロキシ酸及びその誘導体からの環状エステルの製造方法 | |
| JPH0733861A (ja) | ポリヒドロキシカルボン酸の製造方法 | |
| EP3080095B1 (en) | Production of meso-lactide, d-lactide and l-lactide by back biting of polylactide | |
| CN1200927C (zh) | 生产羧酸二芳基酯的连续方法 | |
| JPH11322740A (ja) | 精製ε−カプロラクトンの製造法 | |
| EP1860092B1 (en) | Method for producing naphthalenedicarboxylic acid | |
| JP3303173B2 (ja) | トリメリト酸の製造方法 | |
| JPH09241417A (ja) | 乳酸系ポリマーの原料回収方法 | |
| JPH0456046B2 (ja) | ||
| JPH11199666A (ja) | 触媒分解を伴うポリカーボネート再分配法 | |
| JPH07118259A (ja) | ラクチドの精製法および重合法 | |
| TW518330B (en) | Depolymerization of polyterahydrofurans derivatives | |
| JP3235901B2 (ja) | 新規なラクトン重合体及びその製造方法 | |
| US3576842A (en) | Method of purifying dimethyl-terephthalate | |
| JP2003206348A (ja) | ポリエステル系ポリマーの処理方法及び低沸成分含有量の少ないポリエステル系ポリマー | |
| WO2006040912A1 (ja) | 粗ジフェニルメタンジイソシアネートの精製方法 | |
| JPH072987A (ja) | ポリヒドロキシカルボン酸の製造方法 | |
| JPH07228675A (ja) | 脂肪族ポリエステルおよびその製造方法 | |
| US6472540B1 (en) | Process for producing ε-caprolactone | |
| JPH0314542A (ja) | アルキレングリコールモノソルベートの製造法及び保存法 | |
| JPH11269262A (ja) | ポリテトラメチレンエーテルグリコールの製造方法 | |
| SU840056A1 (ru) | Способ очистки полиэфиров | |
| KR100876011B1 (ko) | 나프탈렌디카르복실산의 제조방법 |