SU840056A1

SU840056A1 - Способ очистки полиэфиров

Info

Publication number: SU840056A1
Application number: SU792816738A
Authority: SU
Inventors: Рема Самуилович Барштейн; Вера Гавриловна Горбунова; Михаил Владимирович Вишняков; Юрий Ефимович Носовский; Владимир Васильевич Баюров; Владимир Львович Свердлик; Владимир Сергеевич Щербаков; Станислав Филиппович Мартынов
Original assignee: Предприятие П/Я М-5885
Priority date: 1979-09-06
Filing date: 1979-09-06
Publication date: 1981-06-23

Description

(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ПОЛИЭФИРОВ

1

Изобретение относитс к способу очистки полиэфиров с молекул рной массой от 600 до 8000, получаемых переэтерификацией диалкиловых эфиров дикарбоновых кислот гликол ми. Эти полиэфиры используют в основном в качестве пластификаторов различных полимеров, преимущественно поливинилхлорида , нитроцеллюлозы резины .

Известны способы очистки полиэфиров от низкомолекул рных соединений (непрореагировавшие исходные продукты, продукты деструкции, димеры и т.д.) путем переосаждени из различных растворителей и путем длительной выдержки при высоких температурах (200-280 0) под глубоким вакуумом l .

Однако очистка от низкомолекул рных соединений переосаждением полиэфира приводит к большим потер м его необходимости очистки продукта от следов растворител , необходимости р

генерации растворител . Кроме того, способ имеет сложное аппаратурное оформление.

Йчистка путем отгонки низкомолекул рных соединений.при высокой температуре под глубоким вакуумом лишена этих недостатков.

Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ очистки полиэфиров на основе диалкиловых эфиров дикарбоновых кислот и гликолей путем от-, гонки низкомолекул рных соединений при нагревании Под вакуумом, обработки сорбентами и фильтрации. Полиэфиры получают переэтерификацией дибутиловых эфиров адипиновой и/или себациновой кислот диэтиленгликолем или 1,2-пропиленгликолем при нагревании под вакуумом в присутствии катализатора переэтерификации. Выдел ющиес в ходе реакции пары побочного продукта - бутилового спирта и исходных продуктов направл ют дл разделени в ректификациотг/ю колонну исходные продукты возвращают в реактор , а бутиловый спирт вывод т из процесса. По окончании реакции, о че суд т по прекращению вьщелени бутилового спирта, ректификационную колонну отключают от системы и очищают полиэфир от низкомолекул рных соединений при нагревании под вакуумом в течение 7 ч. При отгонке низкомолекул рных соединений температура равна 200 С, а остаточное давление - не больше 76 мм рт.ст. После этого полиэфир охлаждают до 100-110°С, обрабатывают его сорбентами (активированный уголь, глина Гумбрин) и фильтруют {,2j , Однако больша продолжительность отгонки низкомолекул рных соединений снижает производительность реакционного оборудовани , длительна термическа обработка полиэфира при отгон ке низкомолекул рных соединений вызывает деструктивные процессы. Что приводит к снижению молекул рной мас сы и окрашиванию полиэфира. Полиэфир полученные по этому способу, содержа 7-15% низкоЙолекул рных соединений (Мол.вее. 4300), присутствие которых приводит к снижению температуры вспы ки. Цель изобретени - сокращение про должительности процесса очистки по .лиэфиров, снижение содержани низкомолекул рных соединений Б полиэфире, улучшение цвета полиэфира и повышение температуры вспьш1ки. Поставленна цель достигаетс тем что в способе очистки полиэфиров на основе диалкиловых эфиров дикарбоновых кислот и гликолей путем отгонки низкомолекул рных соединений при нагревании под вакуумом, обработки сор бентами и фильтрации отгонку низкомолекул рных соединений провод т в присутствии алифатического спирта но мального или изо-строени с числом углеродных атомов. 1-6, вз того в количестве 2-15% от веса полиэфира при 80-140 С и давлении 1-40 мм рт.ст. И тем, что отгонку низкомолекул рных соединений провод т в присутствии алифатического спирта, образующегос в результате взаимодействи диалкило вых эфиров дикарбоновых кислот и гликолей. Способ используетс дл очистки полиэфиров на основе дикарбоновых кислот алифатического и ароматичесКОГО р дов, например адипиновой, себе циновой, фталевой и гликолей, например этиленгликол , диэтиленгликол , 1,2-пропиленгликол . Процесс осуществл ют на установке периодического действи , состо щей из кубового реактора, снабженного мешалкой и устройствами дл нагрева и охлаждени , ректификационной колонны, холодильников и приемникаотгона. В реактор загружают исходные продукты 7 диалкиловый эфир дикарбоновой кислоты , гликоль и катализатор. Реакционную массу нагревают под вакуумом и ведут процесс до прекращени выделени побочного продукта реакции - алифатического спирта. После этого реакционную массу охлаждают, в зависимости от используемого алифатического спирта, до 80-140 С, ввод т, в зависимости от марки получаемого полиэфира 2-15масс.% алифатическогоспирта и при остаточном давлении 1-40 мм рт.ст. производ т отгонку алифатического спирта и низкомолекул рных продуктов реакции. Затем полиэфир обрабатывают сорбентами и фильтруют. Пример 1. На установке периодического действи , состо щей из стекл нной колбы с рубашкой дл обогрева и мешалкой насадочной ректификационной колонки, системы холодильников и приемника отгона, получают полиэфир переэтерификацией дибутиладипината пропиленгликолем - 1,2, В колбу загружают 300 г 0,16 моль) дибутиладипината, 70 г (0,92 моль) пропиленгликол -1,2 {мольное отношение ДБА/ПГ 1,2/1,26),1 г уксуснокислого цинка. Реакционную массу при перемешивании нагревают до 90°С, уменьша давление в системе от атмосферного до остаточного 5 мм рт.ст. в течение 3 ч. Пары вьщел ющегос в ходе реакции бутилового спирта и исходных веществ раздел ют в ректификационной колонке, исходные вещества возвращают в зону реакции, а бутиловый спирт отбирают с верха колонки, конденсируют в холодильнике и собирают в приемник. Процесс ведут 8 ч до прекращени выделени бутилового спир та. После этого полиэфир охлаждают до 100 С,ввод т в него при перемешивании 35,6 г (15 масс.%)бутилового спирта и при 100°С и остаточном давлении 5 мм рт.ст. производ т Отгонку бутилового спирта и низкомопекул рных соединений до количественного выделени указанного спирта. Продолжительность отгонки составл ет 3ч.

После этого вакуум в системе снимают , в полиэфир загружают 2 г активированного угл . Массу в течение 30 мин перемешивают и затем фильтруют .

Дл сравнени .осуществл ют процесс по известному способу. Однако после завершени процесса переэтерификации очистку полиэфира от низкомолекул рных соединений провод т -путем нагревани его до 200 С при

остаточном давлении 5 мм рт.ст. в течение 7ч.

Услови проведени опытов 1-5 и свойства полученных полиэфиров представлены в таблице, где прин ты следующие обозначени :

ДВА - дибутиладипинат; ДВС - ди-. бутилсебацинат; ДМФ -.диметилфталат; ДЭГ - диэтиленгликоль; ПГ-1,2-пропиленгликоль-1 ,2; ЭГ -этиленгликоль.

Таким образом, предпагаемь й способ очистки полиэфиров позвол ет сократить продолжительность процесса, снизить содержание ниэкомолекул рных соединений в полиэфире, улучшить его цвет и повысить температуру вспьппки.

о CM

ш

«ч

сч

и, го

LO

о

о }

CO

00

см

о

ЧО

CS

о о

Claims

in 11 Формула изобретени 1, Способ очистки п.олиэфиров на основе диалкиловых эфиров дикарбоновых кислот и гликолей путем отгонки низкомолекул рных соединений при нагревании под вакуумом, обработки сорбентами и фильтрации, о .т л и ч а ющ и и с тем, что, с целью.сокращени продолжительности процесса очистки полиэфиров, снижени содержани низкомолекул рных соединений в полиэфире, улучшени цвета полиэфира и повышени температуры вспышки, отгонку низкомолекул рных соединений провод т в присутствии алифатического спирта нормального или изо строенип с числом углеродных атомов 1-6, вз того в количестве 2-15% от веса полиэфира при 80-140°С и давлении 1-40 мм рт.ст 8 612 2. Способ по п. 1,отличающ и и с тем, что отгонку низкомолекул рных соединений провод т в присутствии алифатического спирта,, образующегос в результате взаимодействи диалкиловых эфиров дикарбоновых кислот и гликолей. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе « Коршак В.В о и др. Равновесна Наука, 19685 поликонденсаци . М.j с. 199.
2. Технологический регламент № 146 производства полиэфирных пластификаторов марок 11ДЭА-4, ПАС-4, ПАС-22, 11ПА-4, ППА-У Кусковского химического завода„ 01,04.78 (прототип)