SU1047920A1 - Способ получени полиэфиров - Google Patents

Способ получени полиэфиров Download PDF

Info

Publication number
SU1047920A1
SU1047920A1 SU792790801A SU2790801A SU1047920A1 SU 1047920 A1 SU1047920 A1 SU 1047920A1 SU 792790801 A SU792790801 A SU 792790801A SU 2790801 A SU2790801 A SU 2790801A SU 1047920 A1 SU1047920 A1 SU 1047920A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
reaction mixture
pyridine
oxide
water
catalytic system
Prior art date
Application number
SU792790801A
Other languages
English (en)
Inventor
Инна Александровна Сорокина
Рема Самуилович Барштейн
Елена Георгиевна Максименко
Вера Ипполитовна Кирилович
Арон Иосифович Куценко
Юрий Ефимович Носовский
Original Assignee
Предприятие П/Я М-5885
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я М-5885 filed Critical Предприятие П/Я М-5885
Priority to SU792790801A priority Critical patent/SU1047920A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU1047920A1 publication Critical patent/SU1047920A1/ru

Links

Landscapes

  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ путем взаимодействи  дикарбоновых кислот или их ангидридов, или смеси дикарбоновых кислот или их ангидридов с гликол ми, или их смес ми с одноатомными спиртами в присутствии каталитической систег ы, -включающей титанорганический катализатор и промотирукхдую добавку, отличающийс  тем, что, с целью интенсификации процесса и снижени  кислотного числа полиэфира, в качество промотирующей добавки используют N-окись пиридина при массовом соотношении титанорганического катализатора и N-окиси пиридина

Description

Изобретение относитс  к способу получени  полиэфиров, примен ег/ых дл  пластификации поливинилхлорида, Известен способ получени  полиэфи ров путем взаимодействи  дикарбоновы кислот, гликолей и одноатомных спиртов в присутствии в качестве катализатора тетрабутоксититана 1, Однако этот способ достаточно про должителен 10-24 ч . Кислотное числ получаемых полиэфиров-составл ет 1,3 мг КОН/Г. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту  вл етс  способ получени  по лкэфиров- путем взаимодействи  дикарбоновых кислот или их ангидридов, ил смеси дикарбоновых кислот или их ангидридов с гликол ми, или их смес ми с одноатомными спиртами в присутстви каталитической добавки, включающей титанорганический катализатор и про .матирующую добавку 2 „ в качестве промотирующей добавки используют хло ристый алюминий при весовом соотноше нии тетрарутоксититана и добавки 1; О , 00.2-0 , 25 , причем количество каталитической системы составл ет 0,50 .6% от веса реакционной массы. Однако продолжительность процесса по известному способу и кислотное , число полиэфиров полученных этим спо собом, дос.таточно велики. Целью изобретени   вл етс  интенсификаци  процесса и снижение кислот ного числа полиэфира. Постг.вленна  цель достигаетс  тем что согласно способу получени  полкэфирОБ путек: взаимодействи  дикарбоновых кислот или их ангидридовfили смеси д.икарбоновых- кислот или их ангидридов с гликол ми, или их смес г -и с одноатомными спиртами в присутствии каталитической системы, включающей титанорганический катализатор и промотирующую добавку, в кач-зстве промотирующей добавки используют N-окись пиридина при массовом соотношении титанорганического катализатора и N-окиси пиридина,(110000 |:1 соответственно, причем количество каталитической системы составл ет 0,02-5,0 мас.% от массы реак ционной смеси. Использование N-окиси пиридина в качестве промотирующей добавки к тетраалкилтитану, дает положительный синергитический эффект каталитическо го действи , который выражаетс  в сокращении продолжительности процесса . Граничные количества описанной каталитической системы определ ютс  продолжительностью процесса и цветностью получаемых полиэфиров. Так, использование каталитической систе1VEJ в количестве более 5 мас.% от маосы реакционной смеси приводит к ухуд шению цветности полиэфиров, а уменьшение содержани  каталитической систег-ш менее 0,02 мас.% от массы реакционной смеси увеличивает продолжительность процесса. Полиэфиры получают взаимодействием дикарбоновых кислот алифатического или ароматического строени  или их ангидридов , иди смесей дикарбоновых кислот или их ангидридов с гликол ми, или их смес ми нормального или изостроени  Cj-C), . Дл  модификации концевых групп полиэфиров используют одноатомные спирты нормального или .изостроени . В качестве дикарбоновых кислот используют фталевую, адипиновую, себациновую , терефталевую, пробковую кислоты, в качестве гликолей - диэтиленгликоль , З-метил-1,5-пентадиен 1,2-пропиленгликольр в качестве одноатомных спиртов - бутиловый, октиловый, амиловый, 2-этилгексиловый , додециловый, В качестве титанорганического катализатора используют тетраоктилтитанат, тетрадодецилтитанат , тетрапропилтитанат, тетрабутоксититан , Процесс осуществл ют .на установке периодического действи  при 150-250с и да.влании от 760 глм рт.с,т. до остаточного давлени  2 i-лм рт.ст. Пример 1, В стекл нную трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром ЛОВУТ.ИКОЙ Дина-Старка, ХОЛОДИЛЬНИКОМ и приемником дл  выдел ющейс  в процессе реакции воды, помещают 222 г фталевого ангидрида, 100 г диэтиленгликол , 253 г 2-этилгексилового спирта, 2,88 г тетрабутоксититана (0,5 мас.% от массы реакционной смеси), 0,144 г N-окиси пиридина (0,025 мас.% от массы реакционной смеси ). Соотношение тетрабутоксититана иМ-окиси пиридина 20:1, а количество каталитической системы составл ет 0,525 маС.% от- массы реакционной смеси. Затем включают мешалку и обогрев. Нагревают реакционную cMBci; при атмосферном давлении до 200°С. Пары реакционной воды и 2-этилгексилового спирта, выкипающие в процессе реакции, поступают в холодильник , откуда охлажденный йонденсат направл етс  в ловушку Дина-Старка , из которой вода периодически сливаетс  в приемник воды, а спирт с верхнего уровн.  непрерывно возвращаетс  в реакционную колбу. При снижении интенсивности отгона реакционной воды (через 1,5 ч после начала отгона ) в системе создают вакуум остаточное давление 300-400 мм рт.ст,.), который увеличивают по мере ослаблени  отгона воды до остаточного давлени  10 мм рт.ст. Врем  реак-ции составл ет 3,, 5 ч. Кислотное число полиэфира О , 9 мг КОН/г. Пример 2. По примеру 1 загружают 296 г фталевого ангидрида, 91 г 1,2-пропиленгликол , 338 г смеси спиртов , 7,25 г тетраоктилтитаната (1 мас.% от riaccbi реакционной смесив, 7,25 г N -окиси пиридин ( 1 мас,% от массы реакционной смеси Соотношение тетраоктилтитаната(и N-окиси пиридина 1:1, а количество каталитической систег/и составл ет 2 мас.% от массы реакционной смеси. Затем включают мешалку и обогрев.На гревают реакционную смесь при атмос ферном давлении до 200°С. При сниже нии интенсивности отгона реакционно воды (через 1,5 ч после начала отго на ) в системе создают вакуум (остаточное давление 300-400 мм рт.ст.) , который увеличивают по мере ослабле ни  отгона воды до остаточного давл НИН 10 мм рт.ст. Врем  реакции составл ет 8ч. Кислотное число полиэфира 1,0 мг КОН/Г. Пример 3. По примеру 1 загружают 404 г додецилового спирта, 36,1 г тетрадодецилтитаната (4,9995 мас,% от массы реакционной смеси J, 0,0036 г N-окиси пиридина (0,0005 мас.% от массы реакционной смеси ). Соотношение, тетрадодецилтитаната и N-окиси пиридина 10000:1 а количество каталитической систег и составл ет 5,0000 мас.% от массы реакционной смеси. Затем включают мешалку и обогрев. Нагревают реакци онную смесь при атмосферном давлелии до 250°С. Затем в системе созда ют вакуум (остаточное давление 300400 мм рт.ст., который увеличивают по мере ослаблени  отгона воды до остаточного давлени  2 мм рт.ст. Вр м  реакции 10 ч. Кислотное число полиэфира 0,8 мг КОН/Г. Пример 4. По примеру 1 загружают 468 г пробкрвой кислоты, 318 г диэтиленгликол , 229 г амилов го спирта, 0,2026 г тетрапропилтита ната (0,01996 мас.% от массы реакци онной смеси ), 0,0004 г N -окиси пир дина (0,00004 мас.% от массы реакци онной смеси). Соотношение тетрапропилтитаната и N-окиси пиридина 500:1, а количество каталитической системы составл ет 0,02 мас.% от массы реакционной смеси.3атем включают мешалку и обогрев. Нагревают реакционную смесь при атмосферном давлении до 250°Q. Затем в системе создают вакуум (остаточное давление 300-400 мм рт.ст.), который увеличивают по мере ослаблени  отгона воды до остаточного давлени  2 мм рт.ст. Врем  реакции 4 ч. Кислотное число полиэфира 1,0 мг КОН/г. П р И; м е р 5. По примеру 1 загружают 222 г фталевого ангидрида, 100 г диэтиленгликол , 253 г 2-этилгексилового спирта, 3,024 г (0,525 мас.% от массы реакционной смеси . тетрабутоксититана. Затем включают мешалку и обогрев и нагревают реакционную смесь при атмосферном давлении до 200°С, отгон   воду по примеру 1. При снижении интенсивности отгона реакционной воды (через 1,5 ч после начала отгона в системе создают вакуум (остаточное давление 300-400 мм рт.ст., который увеличивают по мере ослаблени  отгона воды до остаточного давлени  10 мм рт.ст. Врем  реакции составл ет 11 ч Кислотное число полиэфира 1,8 мгКОН/г. Кислотное число полиэфира 1,8 мг мгКОН/г. Пример 6. По примеру 1 загружают 146 г адипиновой кислоты, 296 г фталевого ангидцэида, 106 г диэтиленгликол , 76 г 1,2-пропиленгликол , 312 г 2-этилгексилоЕОГо спирта 4,6753 г тетрабутоксититана (0,4995 мас.% от массы реакционной смеси 1, 0,0047 г N-окиси пиридина (0,0005 мас.% от массы реакционной смеси ). Соотношение тетрабутоксититана и N-окиси пиридина 999:1, а количество каталитической системы составл ет 0,5 мас.% от массы реакционной смеси. Затем включают мешалку и обогрев. Нагревают реакционную смесь при атмосферном давлении до . Затем в системе создают вакуум (остаточное давление 300-400 мм рт.ст. , который увеличивают по мере ослаблени  отгона воды до остаточного давлени  5 мм рт.ст. Врем  реакции 8 ч. Кислотное число полиэфира 1,0 мг КОН/Г. Пример 7. По примеру 1 загружают 222 г фталевого ангидрида, 100 г диэтиленгликол , 253 г 2-этилгексанола , 2,3 г тетрабутоксититана (0,4 мас.% от массы реакционной смеси |, 0,575 г -окиси пиридина (0,1 мас.% от массы реакционной смеси ). Соотношение тетрабутоксититана и N-окиси пиридина 4:1, а количество каталитической систе ы составл ет 0,5 мас.% от массы реакционной смеси. Затем включают мешалку и обогрев. Нагревают реакционную смесь при атмос ,ферном давлении до 200°С. При снижении интенсивности отгона реакционной воды (через 1,5 ч после начала отгона ) в системе создают вакуум (остаточное давление 300-400 мм рт.ст. , который увеличивают по мере ослаблени  отгона воды до остаточного давлени  10 мм рт.ст. Врем  реакции составл ет 4ч. Кислотное число полиэфира 0,9 мг КОН/Г. Пример 8, По примеру, 1 загружают 292 г адипиновой кислоты, 163 г диэтиленгликол , 169 г 2-этилгексанола , 3,12 г тетрабутоксититана 0,5 мае. % от массы реакционной сме си }f 0,624 г N-окиси пиридина 10,1 мас.% от массы реакционной смеси ). Соотношение тетрабутоксититана и N-окиси пиридина 5:1, а количество каталитичеокой системы составл ет 0,6 Мас.% от массы реакционной смеси . Затем включают мешалку и обогрев Нагревают реакционную смесь при атмосферном давлении до . При сни жении интенсивнос-ти отгона реакционной воды (через 1,5 ч после начала отгона воды } в системе создают вакуу остаточное давление 300-400 мм.рт.от, который увеличивают по мере отгона воды до остаточного давлени  10 мм рт.ст. Врем  реакции составл ет 3,5 ч. Кислотное число полиэфира 0,8 мг кон/г. . Пример 9. По примеру 1 загружают 292 г а ипиновой кислоты, 114 г пропилеигликол -1,2, 148 г бутилового спирта, 2,77 г тетрабутокси / итаната (0,5 мас.% от массы реакционной смеси ), 0,554 г N -окиси пиридина {0,1 мас.% от массы реакционной смеси ). Соотнесение тетрабутокситита ната и N-окиси пиридина 5:1, а количество каталитической системы составл ет 0,6 мас.% от массы реакционной смеси. Затем включают мешалку и о,богрев. Нагревают реакционную смесь при атмосферном давлении до 200с, При снижении интенсивности отгона реакционной воды (через 1,5 ч после начала отгона воды/ в системе создают вакуум (остаточное давление 300400 NBU1 рт.ст./ , который увеличивают по мере ослаблени  отгона воды до остаточного давлени  10 мм рт.ст. Врем  реакции составл ет 4 ч. Кислотное число полиэфира О,8 мг КОН/г.. Услови  проведени  процесса и свойства полученных полиэфиров приведены в таблице. Сравнительные (с известным способом ) данные получены в услови х, аналогичных примерс1м 7,8 и 9, но с использованием в качестве катализатора смеси тетраалкилтитаната и хлористого алюмини . Таким образом, использование в способе получени  полиэфиров каталитической системы тетраалкилтитаната N-окись пиридина позвол ет сократить продолжительность процесса и получать полиэфиры с небольшим кислотным чисом .

Claims (1)

  1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ путем взаимодействия дикарбоновых кислот или их ангидридов, или смеси дикарбоновых кислот или их ангидри дов с гликолями, или их смесями с одноатомными спиртами в присутствии каталитической системы, включающей титанорганический катализатор и промотирующую добавку, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и снижения кислотного числа полиэфира, в качестве промотирующей добавки используют N-окись пиридина при массовом соотношении титанорганического катализатора и N-окиси пиридина (1-10000):1 соответственно, причем количество каталитической систе:4ы составляет 0,02-5,0 мас.% от массы реакционной смеси. ·
    Q £
SU792790801A 1979-08-10 1979-08-10 Способ получени полиэфиров SU1047920A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU792790801A SU1047920A1 (ru) 1979-08-10 1979-08-10 Способ получени полиэфиров

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU792790801A SU1047920A1 (ru) 1979-08-10 1979-08-10 Способ получени полиэфиров

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1047920A1 true SU1047920A1 (ru) 1983-10-15

Family

ID=20838265

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU792790801A SU1047920A1 (ru) 1979-08-10 1979-08-10 Способ получени полиэфиров

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1047920A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4620026A (en) * 1984-08-10 1986-10-28 The Dow Chemical Company Monomeric plasticizers for halogen-containing resins
EP0384137A2 (en) * 1989-02-22 1990-08-29 General Electric Company Preparation of linear polycarbonates from cyclic oligomer compositions using zwitterionic catalyst

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Патент US 3326965, кл. 260-475, опублик. 1967. 2. Авторское свидетельство СССР по за вке W 2725890/23-05, 16.02.79 (прототип). *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4620026A (en) * 1984-08-10 1986-10-28 The Dow Chemical Company Monomeric plasticizers for halogen-containing resins
EP0384137A2 (en) * 1989-02-22 1990-08-29 General Electric Company Preparation of linear polycarbonates from cyclic oligomer compositions using zwitterionic catalyst

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2283299C2 (ru) Способ получения сложных эфиров карбоновых кислот
US6310235B1 (en) Method for producing ester plasticizers
JPS626538B2 (ru)
RU2103257C1 (ru) Способ получения сложных диэфиров терефталевой кислоты и диолов сложных полиэфиров
SU1047920A1 (ru) Способ получени полиэфиров
JP2002155026A (ja) エステルの製造方法
EP0405332B1 (en) Method for producing an ester
JP2003238479A (ja) 高級アルコールのテレフタル酸エステルの製造方法
SU1038334A1 (ru) Способ получени сложных эфиров
SU806695A1 (ru) Способ получени полиэфиров
JPS6168448A (ja) ベンゼンポリカルボン酸エステルの製造法
JPH0717577B2 (ja) エーテル基含有アルコールのメタクリル酸エステルの製造法
US2587904A (en) Esterification of monohydric ether alcohols
EP3652143B1 (en) Process for the production of bis-hydroxyalkylene dicarboxylates
JPH05286904A (ja) アリルエステル類の製法
RU2114099C1 (ru) Способ получения сложных эфиров на основе 2,2,4-триметил-3-гидроксипентилизобутирата
SU840056A1 (ru) Способ очистки полиэфиров
SU759539A1 (ru) Способ получения полиэфиров 1
SU899582A1 (ru) Способ получени полиэфиров
KR100440738B1 (ko) 디-2-프로필헵틸프탈레이트및그의제조방법
JPH11269262A (ja) ポリテトラメチレンエーテルグリコールの製造方法
KR830001186B1 (ko) 에스테르의 정제방법
SU888814A3 (ru) Способ получени диметилтерефталата
SU584720A1 (ru) Способ получени полиэфиров
JPH06122652A (ja) カルボン酸エステルの製造方法