SU899582A1 - Способ получени полиэфиров - Google Patents

Способ получени полиэфиров Download PDF

Info

Publication number
SU899582A1
SU899582A1 SU802926029A SU2926029A SU899582A1 SU 899582 A1 SU899582 A1 SU 899582A1 SU 802926029 A SU802926029 A SU 802926029A SU 2926029 A SU2926029 A SU 2926029A SU 899582 A1 SU899582 A1 SU 899582A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
polyester
molecular weight
reaction
low molecular
transesterification
Prior art date
Application number
SU802926029A
Other languages
English (en)
Inventor
Рема Самуилович Барштейн
Вера Гавриловна Горбунова
Юрий Ефимович Носовский
Михаил Владимирович Вишняков
Владимир Васильевич Баюров
Владимир Львович Свердлик
Владимир Сергеевич Щербаков
Original Assignee
Предприятие П/Я М-5885
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я М-5885 filed Critical Предприятие П/Я М-5885
Priority to SU802926029A priority Critical patent/SU899582A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU899582A1 publication Critical patent/SU899582A1/ru

Links

Landscapes

  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Изобретение относитс  к способу, получени  полиэфиров на основе диалкиловых эфиров дикарбоновых кислот и гликолей с молекул рной массой 600-8000, ислользуемых в качестве пластификаторов полимеров при изготовлении линолеума, маслобензострйких топливопроводов и т. д. Известны способы получени  полиэфиров путем взаимодействи  диалкиловых эфиров дикарбоновых кислот и гликолей в присутствии катализатора при 150-250с с последуницей очисткой полиэфира от низкомолекул рных соединений, продуктов осмолени  и примесей путем переосаждени  полиэфира из растворов при высокой температуре и вакууме или отгонкой указанных соединений в присутствии алифатических спиртов 1 и 2. Однако очистка от низкомолекул рных соединений - процесс длительный, материале- и энергоемкий. Так, переосаждение полиэфира из различных растворов приводит к большим потер м полиэфира, необходимости очистки про дукта от следов растворител  и требует регенер ции растворител . Очистка полиэфира путем отгонки низкомолекул рных соединений под глубоким вакуумом при высокой Температуре характеризуетс  большой продолжительностью и возможностьк термодеструкции полиэфира. Недостаток этого способа позвол ет избежать проведение отгонки в присутствии алифатического спирта, однако при этом увеличиваютс  энергозатраты и требуетс  дополнительный расход алифатического спирта . Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получени  полиэфиров путем перезтерификации диалкиловых эфиров дикарбоновых кислот и гликолей в присутствии катализатора с последующей очисткой полученного продукта . Согласно известному способу в реактор загружают диб5/тш1овый эфир адипиновой и/или себациновой кислоты, диэтиленгликоль или пропилекгликоль-1,2 и катализатор переэтерификащ1И . Затем при перемешивании под атмосферным давлением производ т разогрев реакщюнной массы. При leO-nO C начинаетс  выделе38 ние побочного продукта реакции бугилового спирта, который вывод т из процесса. Flo мере протекани  процесса температуру в реакторе постепенно повьциают до , а давление в системе уменьшают от атмосферного до остаточного (10-15 мм рт. ст.) и заканчивают переэтерификацию при указанном давлении и 200 С Об окончании процесса суд т по прекращению выделени  бутилового спирта. Полученный поли эфир-сырец очищают от низкомолекул рных соединении путем отгонки их из реакционной массы в течение 7 ч при 200 С и остаточном давлении в системе не более 15 мм рт. ст. После этого полиэфир охлаждают до ЮО-ПО С обрабатывают его сорбентами (активированный уголь, глина Гумбрин) и фильтруют 3. Однако ;шигельна  отгонка низкомолекул рных соединений увеличивает общую продолжительность процесса и снижает производительность реакционного оборудовани , а длительна  термообработка полиэфира при отгонке низкомолекул рных соединений вызывает деструктивные процессы в нем, что приводит к снижени молекул рной массы полиэфира и окрашиванию его. Кроме того, готовый полиэфир содержит 715 мас.% низкомолскул рных соединений( молекул рный вес не выше 300), что ухудшает его свойства. Цель изобретени  - интенсификаци  процесса получени  полиэфиров, снижение содержани  1Шзкомолекул рных соединений, улучшение цвет ности и повышение температуры вспышки полиэфира . nocTaBjiCHHaH цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  полиэфиров путем переэтерификации диалкиловых эфиров дикарбоновых кислот и гликолей в присутствии ката;шзатора с последующей очисткой полученного продукта, в процессе переэтерификации при завершенности реакции на 80-95% в реакционную смесь дополнительно ввод т 0,5-5% от мас сы исходных компонентов гликол . Введение гликол  при завершенности реакции менее, чем на 80% или применение меньшего, че 0,5% от исходной загрузки, количества гл,жол  не обеспечивает достижени  требуемого эффекта Введение гликол  при завершенности реакции более, чем на 95% или применение большего, чем 5 мас.% от исходной загрузки, количества гликол , приводит к существенному увеличению продолжительности переэтерификации или нарушению заданных значений молекул рного веса полиэфира и его гидроксильного числа. Пример I. Ifa установке периодического действи , включающей кубовый аппарат емкостью 3,2 м с меща;п ой, змеевиками дл  нагрева и рубашкой дл  охлаждени , насадочную ректифи кационную колонну высотой 7 м, систему .конденсацли и улавливани  отгон емых паров и сборники отгона, получают полиэфир переэтерификацией дибутиладипината 1,2-проп1шенгликолем . В реактор загружают 1650 кг (6,4 кмоль) дибутиладипината (ДВА); 390 кг (5,13 кмоль) 1,2-пропИленгликол  (ПГ) и 5,6 кг уксуснокислого цинка, мольное отношение ДБА/ПГ-1,24. Реакционную массу при перемешивании нагревают до 180°С при атмосферном давлении и ведут процесс при этих услови х 1,5 ч, затем температуру повышают до 200 С, уменьша  давление в системе от атмосферного до остаточного (10 мм рт. ст.) в течение 6 ч. Пары вьщел ющегос  в ходе реакции бутилового спирта и исходных веществ раздел ют в ректификационной колонне, исходные вещества возвращают в зону реакции, а бутиловый спирт конденсируют и собирают Б приемник отгона. При завершенности реакции на 957;-, о чем суд т по количеству отогнанного бутилового спирта, в реакционную массу ввод т 12 кг 1,2-пропиленгликол  (3 мас.% от первоначальной загрузки). Процесс продолжают при и остаточном давлении 10 мм рт. ст. до прекращени  выделени  бутилового спирта, т. е. до завершени  переэтерификации . Продолжительность процесса от начала нагрева до начала охлаждени  составл ет 17 ч. Затем реакционную массу охлаждают до 100 С. вакуум с аппарата снимают и в полиэфир загружают 11 кг активированного угл . Массу в течение 1 ч перемешивают и затем фильтруют на рамном фильтр-прессе. Дл  сравнени  осуществл ют процесс по известному способу. Он проводитс  как описано выше, однако гликоль в реакционную массу дополнительно не ввод т, а по завершении переэтерификации провод т очистку полученного полиэфира-сырца от низкомолекул рных соеди отгонкн их в течение 7 ч при 200 С и остаточном давлении 10 мм рт. сг. Продолжительность процесса при этом составл ет 21 ч.. . Примеры 2-4. Получение полиэфиров осуществл ют как в примере 1. Услови  проведени  процессов и свойства полученного полиэфира представлены в таблице.
I
1 k
feel
I all
I i li
(S
ч
л
9
3 - to
sag
l
X
e
5
и
11
s
3
8
o
Й
g
о H
Я.
2
(-1
§.
iiiill
6
||И
« e
slag § ё
и 2
u
J{ a
MI
f I I
s
$
3
5
;j
о4t
S
«Д
IN.«S
i IA
Как видно из таблицы, предлагаемый шособ приводит к сокращению продолжительности на 14-33%, С Шжению содержани  низкомолекул рных соединений в полиэфире в 1,7 раза, повышению температуры вспышки на 40-60 С по сравнению с известным способом.
Предлагаемый способ может быть использован дл  получени  полиэфиров на основе Ю1карбоновых кислот алифатического и ароматического р дов, например адипиновой, себаци овой ,терефталевой, и гликолей, например этилекгликол , 1,2-пропиленгЛикол , диэтиленгликол .
Изобретение может быть реализовано на установке непрерывного или периодического действи . При работе на установке периодическо1 0 действи  гликоль ввод т в реакционную массу в момент, когда завершенность реакции составл ет 80-95%; на установке непрерьшного действи  его ввод т в секцию секционированнего реактора или реактор каскада реакторов с соответствующей завершенностью реакщш.
Изобретение позвол ет сократить продолжительность процесса, снизить содержание низко молекул рных соединений в полиэфире до 55 ,5 мас.%, улучшить цветность и повисить температуру вспушки полиэфира.

Claims (3)

  1. Формула изобретени
    Способ получени  полиэфиров путем переэтерификацни диалкиловых эфиров дикарбоновых кислот и гликолей в присутствии катализатора с последующей очисткой полученного продукта, отличающийс  тем, что с целью интенсификации процесса, снижени  содержани  низкомолекул рных соединений, улучшени  цветности и повышени  температуры вспышки полиэфира, в процессе перезтерификации при завершеннности реакции на 80-95% в реакционную смесь дотюлнительно ввод т 0,5-5% от массы исходных компонентов гликол .
    Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Коршак В. В. и др. Равновесна  поликонденсаци . М., Хими , 1968, с. 199.
  2. 2.Авторское свидетельство СССР по за вке N 2816738/23-05, кл. С 08 G 63/74, 197.
  3. 3.Технологический регламент N 146 производства полиэфирных пластификаторов марок ПДЭА-4, ПАС-22, ППА-4, ПП-7, введ. 01.04.78 (прототип).
SU802926029A 1980-05-20 1980-05-20 Способ получени полиэфиров SU899582A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU802926029A SU899582A1 (ru) 1980-05-20 1980-05-20 Способ получени полиэфиров

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU802926029A SU899582A1 (ru) 1980-05-20 1980-05-20 Способ получени полиэфиров

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU899582A1 true SU899582A1 (ru) 1982-01-23

Family

ID=20896264

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU802926029A SU899582A1 (ru) 1980-05-20 1980-05-20 Способ получени полиэфиров

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU899582A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2480486C1 (ru) * 2011-12-16 2013-04-27 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН Способ получения алифатических и алифатически-ароматических полиэфиров

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2480486C1 (ru) * 2011-12-16 2013-04-27 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН Способ получения алифатических и алифатически-ароматических полиэфиров

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0818434B1 (en) Process for the production of high-purity isophthalic acid
SU1194260A3 (ru) Способ извлечени катализатора синтеза терефталевой кислоты
US3057909A (en) Esterification of terephthalic acid with aqueous glycol
US4241216A (en) Phthalic acid diester preparation with waste stream purification and recycle
EP1620385A1 (en) A purification process of crude terephtalic acid in a post oxidation zone by the addition of steam
WO1995011218A1 (en) Process for separating cyclohexane dimethanol from dimethyl terephthalate
EP0662466B1 (en) Continuous process for the recovery of terephthalic acid from waste or used products of polyalkylene terephthalate polymers
SU899582A1 (ru) Способ получени полиэфиров
JP2000502390A (ja) ポリエーテルポリオールエステルの反応蒸留によるアルカノリシス
JP3628708B2 (ja) ポリエチレンナフタレートの製造方法
SU1053735A3 (ru) Способ выделени катализатора на основе ацетатов кобальта и марганца из остатка производства диметилтерефталата
EP0405332B1 (en) Method for producing an ester
JP3931421B2 (ja) ポリテトラメチレンエーテルグリコールの製造方法
US3148208A (en) Process for recovery of dimethyl
SU840056A1 (ru) Способ очистки полиэфиров
JP3788020B2 (ja) ポリテトラメチレンエーテルグリコールの製造方法
US2912457A (en) Process for the purification of terephthalic acid esters
US4112240A (en) Process for the manufacture of light colored dipropyleneglycol dibenzoate
JP4368026B2 (ja) 粗製無水酢酸の精製法及び無水酢酸を用いたポリオキシテトラメチレングリコールの製造法
JPS59152367A (ja) メルカプトカルボン酸多価アルコ−ルエステル類の精製法
JPS6118543B2 (ru)
JP4465078B2 (ja) ポリオキシテトラメチレングリコールの製造方法
SU1047920A1 (ru) Способ получени полиэфиров
SU584720A1 (ru) Способ получени полиэфиров
JP2000204152A (ja) ポリアルキレンエ―テルグリコ―ルの製造方法