JPH11322648A - ラウリン油から不飽和脂肪アルコ―ルを製造する方法 - Google Patents
ラウリン油から不飽和脂肪アルコ―ルを製造する方法Info
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- JPH11322648A JPH11322648A JP11063961A JP6396199A JPH11322648A JP H11322648 A JPH11322648 A JP H11322648A JP 11063961 A JP11063961 A JP 11063961A JP 6396199 A JP6396199 A JP 6396199A JP H11322648 A JPH11322648 A JP H11322648A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】経済的処理によって最終生成物の品質に悪影響
なく、再湿潤による分離処理工程を省いた方法を提供す
る。 【解決手段】１）脱酸したラウリン油をメタノールとエ
ステル交換し総脂肪酸メチルエステル混合物を得て、
２）脂肪酸メチルエステル混合物を、飽和脂肪アルコー
ルに対して使用されうるＣ12- Ｃ16- メチルエステルフ
ラクション及び不飽和メチルエステル（ＭＥ）のほぼ全
割合を含有するＣ18- ＭＥ- フラクションに分別し、
３）飽和Ｃ18- ＭＥ成分を分離するためにＣ18- ＭＥ-
フラクションを脱ロウし、４）脱ロウＣ18- ＭＥフラク
ションを選択的水素化してヨウ素価９０−１００の粗不
飽和脂肪アルコールとし、５）粗不飽和脂肪アルコール
を蒸留精製する。
なく、再湿潤による分離処理工程を省いた方法を提供す
る。 【解決手段】１）脱酸したラウリン油をメタノールとエ
ステル交換し総脂肪酸メチルエステル混合物を得て、
２）脂肪酸メチルエステル混合物を、飽和脂肪アルコー
ルに対して使用されうるＣ12- Ｃ16- メチルエステルフ
ラクション及び不飽和メチルエステル（ＭＥ）のほぼ全
割合を含有するＣ18- ＭＥ- フラクションに分別し、
３）飽和Ｃ18- ＭＥ成分を分離するためにＣ18- ＭＥ-
フラクションを脱ロウし、４）脱ロウＣ18- ＭＥフラク
ションを選択的水素化してヨウ素価９０−１００の粗不
飽和脂肪アルコールとし、５）粗不飽和脂肪アルコール
を蒸留精製する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ラウリン油から不
飽和脂肪アルコールを製造する方法に関する。
飽和脂肪アルコールを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】飽和脂肪アルコールに比べて、不飽和脂
肪アルコールは、比較的に少量でしか製造されない。し
かし不飽和脂肪アルコールは、その特別の性質のゆえ
に、石油化学誘導体又は界面活性剤のための重要な中間
体であり、これらは化粧品業界及び医薬業界のような分
野でもそのまま使用される。不飽和脂肪アルコールの誘
導体は化粧品- 及び医薬分野でも使用されるが、主に工
業部門で、たとえば助剤又は潤滑剤の成分として、ある
いは洗剤中にも使用される。これらは不均一触媒処理に
よって天然の原料から工業的に専ら製造される。この際
この原料は特定の不飽和の最終生成物に対して特異的に
選択される。それ故に鎖長スペクトルの重要な部分が原
料中に予め存在する。たとえば獣脂及びラード並びに種
々の濃縮法でラードから製造された工業用オレフィンが
長い間、そしてまだ一部が不飽和脂肪アルコールの製造
用原料である。他の原料は、比較的高いヨウ素価を有す
る種々の植物油、たとえば菜種油、ひまわり油、パーム
核油及び綿実油である。
肪アルコールは、比較的に少量でしか製造されない。し
かし不飽和脂肪アルコールは、その特別の性質のゆえ
に、石油化学誘導体又は界面活性剤のための重要な中間
体であり、これらは化粧品業界及び医薬業界のような分
野でもそのまま使用される。不飽和脂肪アルコールの誘
導体は化粧品- 及び医薬分野でも使用されるが、主に工
業部門で、たとえば助剤又は潤滑剤の成分として、ある
いは洗剤中にも使用される。これらは不均一触媒処理に
よって天然の原料から工業的に専ら製造される。この際
この原料は特定の不飽和の最終生成物に対して特異的に
選択される。それ故に鎖長スペクトルの重要な部分が原
料中に予め存在する。たとえば獣脂及びラード並びに種
々の濃縮法でラードから製造された工業用オレフィンが
長い間、そしてまだ一部が不飽和脂肪アルコールの製造
用原料である。他の原料は、比較的高いヨウ素価を有す
る種々の植物油、たとえば菜種油、ひまわり油、パーム
核油及び綿実油である。
【０００３】植物性原料、たとえば低いヨウ素価を有す
るオイル、いわゆるラウリン類は、数年来不飽和脂肪ア
ルコールの製造にも使用されてきた。動物性原料に比べ
て、この油は優れた感覚特性、たとえば臭い及び色を有
する。その貯蔵安定性は、Ｎ- 含有副生成物の比較的僅
かな割合のゆえにより一層長くなる。そしてこれらは精
製される粗物質中に比較的僅かな着色不純物を有する。
ラウリン油の場合、不飽和成分は、Ｃ18- 鎖長範囲でほ
とんど専ら存在する。それによってその濃厚化を可能に
する。
るオイル、いわゆるラウリン類は、数年来不飽和脂肪ア
ルコールの製造にも使用されてきた。動物性原料に比べ
て、この油は優れた感覚特性、たとえば臭い及び色を有
する。その貯蔵安定性は、Ｎ- 含有副生成物の比較的僅
かな割合のゆえにより一層長くなる。そしてこれらは精
製される粗物質中に比較的僅かな着色不純物を有する。
ラウリン油の場合、不飽和成分は、Ｃ18- 鎖長範囲でほ
とんど専ら存在する。それによってその濃厚化を可能に
する。
【０００４】工業的実施に於て、従来不飽和脂肪アルコ
ールの３つの製造は実質上区別される。これらは種々の
原料又は中間体が有用であるので、同時に重要になって
いる。 （１）トリグリセリドを直接水素化して不飽和脂肪アル
コール及びグリセリンのいくつかの分解生成物、特に
１，２- プロパンジオールとする。この処理は、顕著な
欠点：グリセリンを分解すること及び処理で生じる分解
生成物を洗滌又は抽出によって除去しなければならない
ことを有する。更に、炭化水素をより多量に生じ、複雑
な分別処理で分離しなければならない。 （２）油又は脂肪を脂肪酸とグリセリンに分解し、グリ
セリンを分離し、脂肪酸を低級アルコール、たとえばメ
タノール又はブタノールでエステル化し、対応するエス
テルが得られ、次いでこのエステルを、エステル化に使
用されたアルコールを遊離しながら水素化して不飽和脂
肪アルコールとする。このアルコールを再循環すること
ができる。この方法は多数の工程及びこれらの工程中の
蒸留による精製の必要性のゆえに比較的費用がかかる。
全工程は技術的及び経済的にもこれらの工程によって複
雑化される。 （３）種々の方法に従って油及び脂肪をメタノールと均
一又は不均一触媒を用いてエステル交換して、メチルエ
ステルが得られ、次いでこのメチルエステルをメタノー
ルの回収及び再循環下に水素化して、不飽和脂肪アルコ
ールが得られる。
ールの３つの製造は実質上区別される。これらは種々の
原料又は中間体が有用であるので、同時に重要になって
いる。 （１）トリグリセリドを直接水素化して不飽和脂肪アル
コール及びグリセリンのいくつかの分解生成物、特に
１，２- プロパンジオールとする。この処理は、顕著な
欠点：グリセリンを分解すること及び処理で生じる分解
生成物を洗滌又は抽出によって除去しなければならない
ことを有する。更に、炭化水素をより多量に生じ、複雑
な分別処理で分離しなければならない。 （２）油又は脂肪を脂肪酸とグリセリンに分解し、グリ
セリンを分離し、脂肪酸を低級アルコール、たとえばメ
タノール又はブタノールでエステル化し、対応するエス
テルが得られ、次いでこのエステルを、エステル化に使
用されたアルコールを遊離しながら水素化して不飽和脂
肪アルコールとする。このアルコールを再循環すること
ができる。この方法は多数の工程及びこれらの工程中の
蒸留による精製の必要性のゆえに比較的費用がかかる。
全工程は技術的及び経済的にもこれらの工程によって複
雑化される。 （３）種々の方法に従って油及び脂肪をメタノールと均
一又は不均一触媒を用いてエステル交換して、メチルエ
ステルが得られ、次いでこのメチルエステルをメタノー
ルの回収及び再循環下に水素化して、不飽和脂肪アルコ
ールが得られる。
【０００５】変法１によれば、油の脂肪酸スペクトルに
よって予め決定された組成又は選択、部分的水素化又は
結晶化によって僅かに影響され、そしてより広範囲な変
化がアルコールの段階でのみ可能である組成を有する、
不飽和脂肪アルコールが得られるが、変法２及び３で生
じる原料の変化を、分離脂肪酸、蒸留脂肪酸、メチルエ
ステルの前段階で及びアルコール段階で行うことができ
る。
よって予め決定された組成又は選択、部分的水素化又は
結晶化によって僅かに影響され、そしてより広範囲な変
化がアルコールの段階でのみ可能である組成を有する、
不飽和脂肪アルコールが得られるが、変法２及び３で生
じる原料の変化を、分離脂肪酸、蒸留脂肪酸、メチルエ
ステルの前段階で及びアルコール段階で行うことができ
る。
【０００６】不飽和脂肪アルコールを製造するのにラウ
リン油を使用することは、たとえばドイツ特許公開第４
３３５７８１号公報及びドイツ特許４，４２５，１８０
号明細書から公知である。ラウリン油は、Ｃ12〜Ｃ14の
範囲でそのＣ- 鎖分布の重要点を有する。そして不飽和
成分は、その濃厚化を可能にするＣ18鎖長範囲中にほと
んど専ら存在する。
リン油を使用することは、たとえばドイツ特許公開第４
３３５７８１号公報及びドイツ特許４，４２５，１８０
号明細書から公知である。ラウリン油は、Ｃ12〜Ｃ14の
範囲でそのＣ- 鎖分布の重要点を有する。そして不飽和
成分は、その濃厚化を可能にするＣ18鎖長範囲中にほと
んど専ら存在する。
【０００７】ドイツ特許公開第４，３３５，７８１号公
報には、ラウリン油からヨウ素価２０〜１１０を有する
不飽和脂肪アルコールの製造方法が記載されている。こ
の方法によれば、原料中に含有されるトリグリセリドを
加圧分解によって脂肪酸に分解し、場合によりメタノー
ルでエステル化するか又は、エステル交換によって脂肪
酸メチルエステルへ変える。次いで脂肪酸又は脂肪酸メ
チルエステルを水素化して、脂肪アルコールとする。脂
肪酸、脂肪酸メチルエステル及び（又は）水素化生成物
を最後に分別する。分別する前に、分別されるべき生成
物のヨウ素価を測定し、特定量の初期留出物を測定され
たヨウ素価及び所望のヨウ素価に基づき分別の際に取り
出す。これによって脂肪アルコールのヨウ素価は増加す
る。この処理の欠点は、費用のかかる分別を必要とし、
種々の多段フラクションが生じ、このために限られた範
囲でしか使用することができないことである。更にＣ18
-範囲で、Ｃ18：０とＣ18：１成分を蒸留によって分離
することができないので、一定のヨウ素価しか調整する
ことができない。この処理は、極めて費用がかかり、結
果として不経済である。
報には、ラウリン油からヨウ素価２０〜１１０を有する
不飽和脂肪アルコールの製造方法が記載されている。こ
の方法によれば、原料中に含有されるトリグリセリドを
加圧分解によって脂肪酸に分解し、場合によりメタノー
ルでエステル化するか又は、エステル交換によって脂肪
酸メチルエステルへ変える。次いで脂肪酸又は脂肪酸メ
チルエステルを水素化して、脂肪アルコールとする。脂
肪酸、脂肪酸メチルエステル及び（又は）水素化生成物
を最後に分別する。分別する前に、分別されるべき生成
物のヨウ素価を測定し、特定量の初期留出物を測定され
たヨウ素価及び所望のヨウ素価に基づき分別の際に取り
出す。これによって脂肪アルコールのヨウ素価は増加す
る。この処理の欠点は、費用のかかる分別を必要とし、
種々の多段フラクションが生じ、このために限られた範
囲でしか使用することができないことである。更にＣ18
-範囲で、Ｃ18：０とＣ18：１成分を蒸留によって分離
することができないので、一定のヨウ素価しか調整する
ことができない。この処理は、極めて費用がかかり、結
果として不経済である。
【０００８】ドイツ特許第４，４２５，１８０号明細書
に記載された方法では、ラウリン油を脂肪酸とグリセリ
ンに分解する。この様にして得られた分離脂肪酸を分別
結晶し、次いで場合により不飽和脂肪酸のフラクション
をメチルエステルにエステル化するか又は最後的に水素
化してヨウ素価８５〜１００を有する不飽和脂肪アルコ
ールとする。この様な脂肪アルコールは、極めて良好な
色及び臭い特性を有し、特別に有利な冷間挙動によって
特徴づけられる。この処理に必要な飽和及び不飽和脂肪
酸を分離する工程は、いわゆる“再湿潤”分離によって
行うのが好ましい。この分離は獣脂脂肪酸をステアリン
及びオレインに分離することから公知である。再湿潤に
よる獣脂脂肪酸の分離では、工業用脂肪酸混合物を低温
度に冷却し、この際パルミチン／ステアリン酸の結晶化
を分散液の形成下にオレイン酸中で行う。オレイン酸を
結晶から洗滌除去するために、分散液に湿潤剤水溶液、
界面活性剤を添加することが必要である。
に記載された方法では、ラウリン油を脂肪酸とグリセリ
ンに分解する。この様にして得られた分離脂肪酸を分別
結晶し、次いで場合により不飽和脂肪酸のフラクション
をメチルエステルにエステル化するか又は最後的に水素
化してヨウ素価８５〜１００を有する不飽和脂肪アルコ
ールとする。この様な脂肪アルコールは、極めて良好な
色及び臭い特性を有し、特別に有利な冷間挙動によって
特徴づけられる。この処理に必要な飽和及び不飽和脂肪
酸を分離する工程は、いわゆる“再湿潤”分離によって
行うのが好ましい。この分離は獣脂脂肪酸をステアリン
及びオレインに分離することから公知である。再湿潤に
よる獣脂脂肪酸の分離では、工業用脂肪酸混合物を低温
度に冷却し、この際パルミチン／ステアリン酸の結晶化
を分散液の形成下にオレイン酸中で行う。オレイン酸を
結晶から洗滌除去するために、分散液に湿潤剤水溶液、
界面活性剤を添加することが必要である。
【０００９】最後に分離器中でエルマジョン／分散液を
遠心分離して、これをオレイン酸層と水／飽和脂肪酸分
散液に分離する。次いで再循環される湿潤剤水溶液から
溶融されたパルミチン／ステアリン酸を分離するため
に、脂肪酸分散液、パルミチン／ステアリン酸水分散液
を、約５０〜８０℃に加熱しなければならない。
遠心分離して、これをオレイン酸層と水／飽和脂肪酸分
散液に分離する。次いで再循環される湿潤剤水溶液から
溶融されたパルミチン／ステアリン酸を分離するため
に、脂肪酸分散液、パルミチン／ステアリン酸水分散液
を、約５０〜８０℃に加熱しなければならない。
【００１０】処理工程（ａ）に従って得られた分離脂肪
酸の分別結晶を再結晶するための再湿潤化分離処理工程
は、極めて時間がかかり、装置の点で更なる費用が必要
である。このことは最終生成物が著しく高価なものにな
る。更にラウリン油から再湿潤化による分離脂肪酸の分
離を使用する場合、ラウリン油の組成のゆえに区別され
た固化範囲を有する，多量の過剰飽和脂肪酸を多数の処
理工程で分離しなければならない。
酸の分別結晶を再結晶するための再湿潤化分離処理工程
は、極めて時間がかかり、装置の点で更なる費用が必要
である。このことは最終生成物が著しく高価なものにな
る。更にラウリン油から再湿潤化による分離脂肪酸の分
離を使用する場合、ラウリン油の組成のゆえに区別され
た固化範囲を有する，多量の過剰飽和脂肪酸を多数の処
理工程で分離しなければならない。
【００１１】８０〜９０％飽和Ｃ12- Ｃ18- 脂肪酸の高
含量を再湿潤による分離の代りに、有機溶剤を用いて分
別結晶して分離することもできる。獣脂脂肪酸の場合の
ようにこの場合も通常使用される溶剤、たとえばメタノ
ール、メタノール／水、アセトン又はヘキサンは、高度
な希釈と共に結晶化処理温度≦０℃を必要とする。この
処理は、極めて費用がかかり、溶剤の取扱い及び再循環
のための装置に多くの費用を必要とする。
含量を再湿潤による分離の代りに、有機溶剤を用いて分
別結晶して分離することもできる。獣脂脂肪酸の場合の
ようにこの場合も通常使用される溶剤、たとえばメタノ
ール、メタノール／水、アセトン又はヘキサンは、高度
な希釈と共に結晶化処理温度≦０℃を必要とする。この
処理は、極めて費用がかかり、溶剤の取扱い及び再循環
のための装置に多くの費用を必要とする。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、下記のよう
なラウリン油から不飽和脂肪アルコールを製造する方法
を見い出すことが課題である。その方法は、極めて経済
的に実施することができ、再湿潤分離の処理工程を目的
生成物の品質に悪影響を与えることなく除くことができ
る。
なラウリン油から不飽和脂肪アルコールを製造する方法
を見い出すことが課題である。その方法は、極めて経済
的に実施することができ、再湿潤分離の処理工程を目的
生成物の品質に悪影響を与えることなく除くことができ
る。
【００１３】
【課題を解決する手段】この課題は、本発明によれば請
求項１に特定された特徴によって解決される。その処理
の変法は請求項２〜９に示される。
求項１に特定された特徴によって解決される。その処理
の変法は請求項２〜９に示される。
【００１４】ラウリン油は、洗剤工業用の天然の飽和Ｃ
12- Ｃ18- 脂肪アルコールの主要な原料ベースを生じ
る。この油はＣ18- 成分の最適の使用を可能にし、この
成分はヤシ油の場合、約１１％になり、パーム核油の場
合約２０％になる。このフラクションは不飽和脂肪アル
コールの製造に特に適当である。パーム核油及びヤシ油
を主体とするＣ18- フラクションの種々の組成は、２つ
の油が基本的に適当であるが、パーム核油Ｃ18- フラク
ションが不飽和脂肪アルコールに最適であるという事実
を生じる。というのはこのフラクション中で、割合
Ｃ18：０、Ｃ18：１、Ｃ18：２、Ｃ18：３が選択的水素
化に及び不飽和脂肪アルコール中で最終生成物の性質に
特に好ましい。
12- Ｃ18- 脂肪アルコールの主要な原料ベースを生じ
る。この油はＣ18- 成分の最適の使用を可能にし、この
成分はヤシ油の場合、約１１％になり、パーム核油の場
合約２０％になる。このフラクションは不飽和脂肪アル
コールの製造に特に適当である。パーム核油及びヤシ油
を主体とするＣ18- フラクションの種々の組成は、２つ
の油が基本的に適当であるが、パーム核油Ｃ18- フラク
ションが不飽和脂肪アルコールに最適であるという事実
を生じる。というのはこのフラクション中で、割合
Ｃ18：０、Ｃ18：１、Ｃ18：２、Ｃ18：３が選択的水素
化に及び不飽和脂肪アルコール中で最終生成物の性質に
特に好ましい。
【００１５】ラウリン油から不飽和脂肪アルコールを製
造する処理法は次の通りである： （ａ）エステル交換 原料の脱酸後のラウリンとメタノールのエステル交換
は、大規模で調節される処理である。グリセリンに加え
て、この処理は油中で行われるメチルエステルの鎖長分
布を生じる。 （ｂ）分別 Ｃ6 〜Ｃ10- ＭＥの初期留出物成分を先ず分離し、次い
で飽和脂肪アルコール用Ｃ12- Ｃ16- ＭＥ成分を分離す
る。沸点の相異のゆえに、Ｃ18- 成分の全割合９６％を
有するＣ18- ＭＥフラクションを集める。この際より短
い鎖を有するメチルエステルはより高い費用を招く費用
のかかる選択的水素化を定量的に行う必要がないことが
経済的に有利である。 （ｃ）Ｃ18- ＭＥ- フラクションの脱ロウ Ｃ18- ＭＥ- フラクションの脱ロウを、好ましくは一工
程で、しかし数工程でも温度を−１０℃〜＋５℃の温度
に下げ、この範囲で結晶フラクション──このフラクシ
ョンは１０％〜２５％の大きさの程度で飽和メチルエス
テルを含有する──を生成し、次いで適当なフィルター
を介してこれを分離することによって、溶剤の不在下に
行う。このＭＥ結晶フラクションの残存ヨウ素価に応じ
て、このフラクションを引き続き誘導体に変換するか又
は好ましくは飽和脂肪アルコールに移行させる。ラウリ
ン類に使用される、すべてのテストされた結晶化処理の
うち、Ｃ18- ＭＥの１つはもっとも好ましい方法で進行
するものである。というのは短い滞留時間の後、容易に
濾過できる固形粒子を有する結晶ペーストを生じ、これ
を更に問題を生じることなく処理することができるから
である。この理由から、この工程に対する装置として加
熱可能な、攪拌器を備えた結晶化容器、次いで簡単な濾
過処理、たとえばスクリーン又はベルトフィルターを用
いる処理が十分である。好ましいパーム核油を使用する
場合、Ｃ18- ＭＥ含量９６．５−９８．５％のＣ18- Ｍ
Ｅフラクションを、分別によって製造し、飽和メチルエ
ステル含量、主に脱ロウ工程の濾液中でＣ18：０- ＭＥ
含量を約１０〜１３％から１〜４％に濃厚化することが
できる。
造する処理法は次の通りである： （ａ）エステル交換 原料の脱酸後のラウリンとメタノールのエステル交換
は、大規模で調節される処理である。グリセリンに加え
て、この処理は油中で行われるメチルエステルの鎖長分
布を生じる。 （ｂ）分別 Ｃ6 〜Ｃ10- ＭＥの初期留出物成分を先ず分離し、次い
で飽和脂肪アルコール用Ｃ12- Ｃ16- ＭＥ成分を分離す
る。沸点の相異のゆえに、Ｃ18- 成分の全割合９６％を
有するＣ18- ＭＥフラクションを集める。この際より短
い鎖を有するメチルエステルはより高い費用を招く費用
のかかる選択的水素化を定量的に行う必要がないことが
経済的に有利である。 （ｃ）Ｃ18- ＭＥ- フラクションの脱ロウ Ｃ18- ＭＥ- フラクションの脱ロウを、好ましくは一工
程で、しかし数工程でも温度を−１０℃〜＋５℃の温度
に下げ、この範囲で結晶フラクション──このフラクシ
ョンは１０％〜２５％の大きさの程度で飽和メチルエス
テルを含有する──を生成し、次いで適当なフィルター
を介してこれを分離することによって、溶剤の不在下に
行う。このＭＥ結晶フラクションの残存ヨウ素価に応じ
て、このフラクションを引き続き誘導体に変換するか又
は好ましくは飽和脂肪アルコールに移行させる。ラウリ
ン類に使用される、すべてのテストされた結晶化処理の
うち、Ｃ18- ＭＥの１つはもっとも好ましい方法で進行
するものである。というのは短い滞留時間の後、容易に
濾過できる固形粒子を有する結晶ペーストを生じ、これ
を更に問題を生じることなく処理することができるから
である。この理由から、この工程に対する装置として加
熱可能な、攪拌器を備えた結晶化容器、次いで簡単な濾
過処理、たとえばスクリーン又はベルトフィルターを用
いる処理が十分である。好ましいパーム核油を使用する
場合、Ｃ18- ＭＥ含量９６．５−９８．５％のＣ18- Ｍ
Ｅフラクションを、分別によって製造し、飽和メチルエ
ステル含量、主に脱ロウ工程の濾液中でＣ18：０- ＭＥ
含量を約１０〜１３％から１〜４％に濃厚化することが
できる。
【００１６】脱ロウ後に分離された、Ｃ18：０- ＭＥの
主割合を有する結晶ペーストは、濾液量の約１５〜３５
％であり、ヨウ素価３０−５０を有する。更なる分離は
必要でない。というのは飽和脂肪アルコールを水素化
し、これを高度に不飽和の脂肪アルコールと混合して、
ヨウ素価範囲４０−６０を有する不飽和脂肪アルコール
を得るために上記ペーストを使用すのが好ましいからで
ある。所望の場合、選択的水素化のこのフラクションが
得られ、より低いヨウ素価の不飽和及び飽和脂肪アルコ
ールの対応する混合物を生じる。
主割合を有する結晶ペーストは、濾液量の約１５〜３５
％であり、ヨウ素価３０−５０を有する。更なる分離は
必要でない。というのは飽和脂肪アルコールを水素化
し、これを高度に不飽和の脂肪アルコールと混合して、
ヨウ素価範囲４０−６０を有する不飽和脂肪アルコール
を得るために上記ペーストを使用すのが好ましいからで
ある。所望の場合、選択的水素化のこのフラクションが
得られ、より低いヨウ素価の不飽和及び飽和脂肪アルコ
ールの対応する混合物を生じる。
【００１７】ヤシ油を使用した場合、極めて不飽和のＣ
18- ＭＥフラクションも得られるが、これはより低い収
量を有する。脱ロウによっても行われるＣ18- ＭＥのそ
の濃度の減少は、濾液中でＣ18：０- ＭＥ残存含量３％
〜６％を生じる。 （ｄ）選択的水素化 原則的に公知の条件下で、不飽和ＭＥ- フラクションを
選択的水素化し、不飽和脂肪アルコールとし、その結果
として不飽和脂肪アルコールの最大含量がほんの僅かの
副生成物割合を有するシス- 立体配置で得られる。分子
中にオレフィン二重結合を十分に維持しながら、カルボ
キシル基の還元を完了するのに適当である種々の触媒系
のうち、成分、たとえばＺｒ、Ｂａ、Ａｌを活性化する
ことで部分的に促進される不均一な酸化亜鉛／酸化クロ
ム系がこの場合好ましい。この様な触媒系は、特に低い
トランス含量及び位置異性体の少割合を有する不飽和脂
肪アルコールを生じる。連続的に実施される水素化処理
の条件は、Ｈ2 ２００〜３００バールの圧力と高温度を
必要とする。この際種々の温度で触媒床を介するエステ
ルの流動速度は、約０．１〜０．４v/vhの範囲内を変化
し、９９．０〜９９．８％エステルの反応を得ることが
できる。オレフィン二重結合を維持するために、メチル
エステルとＨ2 の割合もこの触媒系では重要である。こ
の際ＭＥ：Ｈ 2 のモル比＜１：６０を使用する場合十分
な選択性が得られる。 （ｅ）蒸留による精製 生じた副生成物、たとえば飽和及び不飽和炭化水素の少
割合及びエステル交換によって生じたロウエステルは、
簡単な精製蒸留によって初期留出物（１−２％）又は残
留物（１−５％）としてほとんど定量的に分離すること
ができる。
18- ＭＥフラクションも得られるが、これはより低い収
量を有する。脱ロウによっても行われるＣ18- ＭＥのそ
の濃度の減少は、濾液中でＣ18：０- ＭＥ残存含量３％
〜６％を生じる。 （ｄ）選択的水素化 原則的に公知の条件下で、不飽和ＭＥ- フラクションを
選択的水素化し、不飽和脂肪アルコールとし、その結果
として不飽和脂肪アルコールの最大含量がほんの僅かの
副生成物割合を有するシス- 立体配置で得られる。分子
中にオレフィン二重結合を十分に維持しながら、カルボ
キシル基の還元を完了するのに適当である種々の触媒系
のうち、成分、たとえばＺｒ、Ｂａ、Ａｌを活性化する
ことで部分的に促進される不均一な酸化亜鉛／酸化クロ
ム系がこの場合好ましい。この様な触媒系は、特に低い
トランス含量及び位置異性体の少割合を有する不飽和脂
肪アルコールを生じる。連続的に実施される水素化処理
の条件は、Ｈ2 ２００〜３００バールの圧力と高温度を
必要とする。この際種々の温度で触媒床を介するエステ
ルの流動速度は、約０．１〜０．４v/vhの範囲内を変化
し、９９．０〜９９．８％エステルの反応を得ることが
できる。オレフィン二重結合を維持するために、メチル
エステルとＨ2 の割合もこの触媒系では重要である。こ
の際ＭＥ：Ｈ 2 のモル比＜１：６０を使用する場合十分
な選択性が得られる。 （ｅ）蒸留による精製 生じた副生成物、たとえば飽和及び不飽和炭化水素の少
割合及びエステル交換によって生じたロウエステルは、
簡単な精製蒸留によって初期留出物（１−２％）又は残
留物（１−５％）としてほとんど定量的に分離すること
ができる。
【００１８】上記の順序で処理工程（ａ）〜（ｅ）の組
合せによって、ヨウ素価９０〜１００を有する不飽和脂
肪アルコールが、極めて経済的処理法に従ってラウリン
油を主体として得られる。この様にして得られた不飽和
脂肪アルコールは、Ｃ18- アルコールの混合物を示し、
その際オレイルアルコールであるＣ18：１- フラクショ
ンの割合は９０％以上である。本発明の処理によれば、
ヨウ素価９０〜１００の粗脂肪アルコールがほぼ次の組
成を有するパーム核Ｃ18- ＭＥ又はヤシＣ18-ＭＥから
得られる。
合せによって、ヨウ素価９０〜１００を有する不飽和脂
肪アルコールが、極めて経済的処理法に従ってラウリン
油を主体として得られる。この様にして得られた不飽和
脂肪アルコールは、Ｃ18- アルコールの混合物を示し、
その際オレイルアルコールであるＣ18：１- フラクショ
ンの割合は９０％以上である。本発明の処理によれば、
ヨウ素価９０〜１００の粗脂肪アルコールがほぼ次の組
成を有するパーム核Ｃ18- ＭＥ又はヤシＣ18-ＭＥから
得られる。
【００１９】 この不飽和脂肪アルコールの凝固点は、５℃〜１１℃の
範囲内である。
範囲内である。
【００２０】この様にして得られたヨウ素価９０−１０
０を有する不飽和脂肪アルコールを、適当な他の脂肪ア
ルコールと混合し、特定のヨウ素価範囲を有する不飽和
脂肪アルコールが得られる。この範囲は、一般に不飽和
脂肪アルコールの使用分野によって決定される。この目
的に適する他の脂肪アルコールは、たとえば処理工程
（ｂ）で得られたＣ12- Ｃ16メチルエステルフラクショ
ンから水素化によって得られた飽和脂肪アルコールであ
る。この際この飽和脂肪アルコールは、更なる分別によ
ってシングルカット(single-cuts) に分解され、そのシ
ングルカットを不飽和脂肪アルコールと混合する。
０を有する不飽和脂肪アルコールを、適当な他の脂肪ア
ルコールと混合し、特定のヨウ素価範囲を有する不飽和
脂肪アルコールが得られる。この範囲は、一般に不飽和
脂肪アルコールの使用分野によって決定される。この目
的に適する他の脂肪アルコールは、たとえば処理工程
（ｂ）で得られたＣ12- Ｃ16メチルエステルフラクショ
ンから水素化によって得られた飽和脂肪アルコールであ
る。この際この飽和脂肪アルコールは、更なる分別によ
ってシングルカット(single-cuts) に分解され、そのシ
ングルカットを不飽和脂肪アルコールと混合する。
【００２１】処理工程（ｃ）で得られた脂肪アルコール
メチルエステルの濾過ケーキから、選択的水素化によっ
て部分的に不飽和の脂肪アルコールを得ることができ
る。このアルコールは低いヨウ素価を有する不飽和脂肪
アルコールを製造するための混合成分として使用するこ
とができる。
メチルエステルの濾過ケーキから、選択的水素化によっ
て部分的に不飽和の脂肪アルコールを得ることができ
る。このアルコールは低いヨウ素価を有する不飽和脂肪
アルコールを製造するための混合成分として使用するこ
とができる。
【００２２】この処理の経済性は、この処理によって得
られた副生成物のこの様な有用な利用によって更に増加
される。これに比べて、混合しうる脂肪アルコールを得
ることが目的である従来公知の技術に従って副生成物と
して得られるステアリン酸／パルミチン酸の後処理は、
著しく費用がかかる。
られた副生成物のこの様な有用な利用によって更に増加
される。これに比べて、混合しうる脂肪アルコールを得
ることが目的である従来公知の技術に従って副生成物と
して得られるステアリン酸／パルミチン酸の後処理は、
著しく費用がかかる。
【００２３】本発明による方法に従って製造された不飽
和脂肪アルコールは、植物油から製造された生成物の有
利な性質、たとえば良好な感覚性、すなわち特に良好な
色及び臭い特性、良好な貯蔵安定性及び低い凝固点を有
する。それ故に、これを一般の使用分野で、たとえば化
粧品分野で又は工業技術分野で使用することができ、す
なわち一部誘導体の形で、たとえばオキシエチラート、
硫酸エステル及びエーテルスルファートとしてたとえば
洗剤、工業用洗浄剤又は助剤に対して直接使用すること
もできる。
和脂肪アルコールは、植物油から製造された生成物の有
利な性質、たとえば良好な感覚性、すなわち特に良好な
色及び臭い特性、良好な貯蔵安定性及び低い凝固点を有
する。それ故に、これを一般の使用分野で、たとえば化
粧品分野で又は工業技術分野で使用することができ、す
なわち一部誘導体の形で、たとえばオキシエチラート、
硫酸エステル及びエーテルスルファートとしてたとえば
洗剤、工業用洗浄剤又は助剤に対して直接使用すること
もできる。
【００２４】
（ａ）パーム核油（ＰＫＯ）からのエステル交換 “ＲＰＧ”攪拌機、温度計、滴下漏斗冷却器、減圧アダ
プター及び留出物受器を備えた４リットルガラスフラス
コに、市場で入手できる完全なＰＫＯ- ラフィネート─
─これは３０分間９０℃で約３５ミリバールで乾燥され
ている──２５００ｇを充填し、６０℃に冷却し、メタ
ノール６９５ｇを先ず加え、次いでＮａ- メチラート溶
液（３０％）５５ｇを加える。フラスコ内容物を１時間
５０℃で攪拌し、次いで分離漏斗に移す。約４５分後、
上相（粗エステル）２６６２ｇと下相（グリセロール、
メタノール）５６０ｇが分離される。
プター及び留出物受器を備えた４リットルガラスフラス
コに、市場で入手できる完全なＰＫＯ- ラフィネート─
─これは３０分間９０℃で約３５ミリバールで乾燥され
ている──２５００ｇを充填し、６０℃に冷却し、メタ
ノール６９５ｇを先ず加え、次いでＮａ- メチラート溶
液（３０％）５５ｇを加える。フラスコ内容物を１時間
５０℃で攪拌し、次いで分離漏斗に移す。約４５分後、
上相（粗エステル）２６６２ｇと下相（グリセロール、
メタノール）５６０ｇが分離される。
【００２５】上相を３回飲用水３２０ｍｌで約５０℃で
洗滌し、次いで３０分間８０℃及び約３５ミリバールで
乾燥する。酸価（ＡＮ）＝０．０６のパーム核油メチル
エステル（ＰＫＯ- ＭＥ）（粗製）２３９５ｇが得られ
る。Ｃ- 鎖スペクトルは著しくＰＫＯに対応する。 （ｂ）ＰＫＯ- ＭＥの分別 乾燥ＰＫＯ- ＭＥ２３００ｇを、還流比３：１でワイヤ
ーコイルが詰められたカラムを介して分別する。下記の
Ｃ18- ＭＥフラクションを１５５〜１７０℃の沸騰範囲
で０．５ミリバールで分離する：けん化価（ＳＮ）＝１
８４．７ ヨウ素価（ＩＮ）＝８３．３ Ｃ- 鎖分布：
Ｃ16＝０．４％；Ｃ18：０＝１１．５％；Ｂ18：１＝８
０．７％；Ｃ18：２＝６．４％；Ｃ20＝０．８％ （ｃ）分別結晶（脱ロウ） 脱ロウのために、壁に沿って移動し、徐々に作動する攪
拌器を有するジャケット冷却されたシリンダー状ガラス
容器（約２００ｃｃ容量）を使用する。固体部分を、中
程度に硬いフィルターを有する、ジャケット冷却された
吸引濾過器で濾過する。フィルター表面積＝約３５ｃｍ
2 。フィルター温度は脱ロウ温度に相当する。約３０℃
でＣ18- ＭＥ１５０ｇをこの容器に充填した後、冷却を
１分間に約１℃の割合で攪拌下に行い、脱ロウ温度に達
した後に結晶化を１５〜４５分間行う。 ＋５℃及び攪
拌時間１５分で分別結晶することによって、ＩＮ＝２
７．１及び下記Ｃ- 鎖分布を有する１３％濾過ケーキを
Ｃ18- ＭＥ- フラクションから分離する：Ｃ16＝０．５
％；Ｃ18：０＝６９．４％；Ｃ18：１＝２７．４％；Ｃ
18：２＝１．６％；Ｃ20＝１．１％．濾液割合は次の特
有値と共に８７．７％である：ＩＮ＝８８．５％，Ｃ-
鎖分布：Ｃ16＝０．３％；Ｃ18：Ｏ＝３．２％；Ｃ18：
１＝８８．５％；Ｃ 18：２＝７．２％；Ｃ20＝０．８
％． （ｄ）選択的水素化 脱ロウされたＣ18- ＭＥを、活性化されたＺｎＯ Ｃｒ
2 Ｏ3 触媒上で連続的に作動する高圧反応器中で選択的
に水素化する。水素化条件は次の通りである：２８５
℃、Ｈ2 圧２４０バール；Ｃ18- ＭＥ０．１ｖ／ｖｈ及
びＣ18- ＭＥとＨ2 のモル比＝１：１００． （ｅ）精製蒸留 水素化反応器から得られた廃液──これはメタノール不
含である──を、圧力０．５バールで精製蒸留する。こ
の際１．２％初期留出物（ＦＲ）を分離する。蒸留残留
物中に３．５％が残存する。得られたＣ18- ＵＦＡ- Ｍ
Ｒ（ＵＦＡ＝不飽和脂肪アルコール；ＭＲ＝主留出物）
は、極めて弱い臭いしか有さず、無色である（ＡＰＨＡ
＝１０）。カルボニル含量は５３ｍｇ／ｋｇであり、Ｎ
2-被覆せずに１ケ月貯蔵後、約１０単位までしか増加し
ないＣ18- ＵＦＡ- ＭＲの特有値及びＣ- 鎖スペクトル
は、次の通りである：ＡＮ＝０．０８；ＳＮ＝０．５；
ＩＮ＝９４．１，ＯＨＮ（水酸基価）＝２０９．３；Ｈ
2 Ｏ（Ｋ．Ｆ.)＝０．０３％（Ｋ．Ｆ．＝カールフィッ
シャー分析法）；ＳＰ（＝凝固点）＝１０．１℃；ＨＣ
- 含量（＝炭化水素）＜０．１％．Ｃ16＝０．２％；Ｃ
18：０＝４．３％；シスＣ18：１＝８６．５％；トラン
スＣ 18：１＝３．８％；Ｃ18：２＝４．３％；Ｃ18総量
＝９８．９％；Ｃ20＝０．９％．この様にして得られた
ヨウ素価９４．１を有するＵＦＡ- ＭＲを、Ｃ- 鎖
Ｃ12，Ｃ14及びＣ16及び夫々少なくとも９８％の純度─
─いわゆるシングルカット─を有する飽和脂肪アルコー
ル（ＳＦＡ）と混合して、低ヨウ素価を有する不飽和脂
肪アルコール（ＵＦＡ）が得られる：−ＵＦＡ１：ＩＮ
＝７２．５；ＯＨＮ（水酸基価）＝２１４．９；ＳＰ＝
１９．８℃，０．３％ Ｃ12＋２．７％ Ｃ14＋２０．
０％ Ｃ16＋７７．０％ Ｃ18 ＵＦＡ- ＭＲからな
る。−ＵＦＡ２：ＩＮ＝８４．０；ＯＨＮ＝２１３．
０；ＳＰ１１．１℃，１．０％ Ｃ12＋４．０％ Ｃ14
＋５．７％ Ｃ16＋８９．３％ Ｃ18 ＵＦＡ- ＭＲか
らなる。
洗滌し、次いで３０分間８０℃及び約３５ミリバールで
乾燥する。酸価（ＡＮ）＝０．０６のパーム核油メチル
エステル（ＰＫＯ- ＭＥ）（粗製）２３９５ｇが得られ
る。Ｃ- 鎖スペクトルは著しくＰＫＯに対応する。 （ｂ）ＰＫＯ- ＭＥの分別 乾燥ＰＫＯ- ＭＥ２３００ｇを、還流比３：１でワイヤ
ーコイルが詰められたカラムを介して分別する。下記の
Ｃ18- ＭＥフラクションを１５５〜１７０℃の沸騰範囲
で０．５ミリバールで分離する：けん化価（ＳＮ）＝１
８４．７ ヨウ素価（ＩＮ）＝８３．３ Ｃ- 鎖分布：
Ｃ16＝０．４％；Ｃ18：０＝１１．５％；Ｂ18：１＝８
０．７％；Ｃ18：２＝６．４％；Ｃ20＝０．８％ （ｃ）分別結晶（脱ロウ） 脱ロウのために、壁に沿って移動し、徐々に作動する攪
拌器を有するジャケット冷却されたシリンダー状ガラス
容器（約２００ｃｃ容量）を使用する。固体部分を、中
程度に硬いフィルターを有する、ジャケット冷却された
吸引濾過器で濾過する。フィルター表面積＝約３５ｃｍ
2 。フィルター温度は脱ロウ温度に相当する。約３０℃
でＣ18- ＭＥ１５０ｇをこの容器に充填した後、冷却を
１分間に約１℃の割合で攪拌下に行い、脱ロウ温度に達
した後に結晶化を１５〜４５分間行う。 ＋５℃及び攪
拌時間１５分で分別結晶することによって、ＩＮ＝２
７．１及び下記Ｃ- 鎖分布を有する１３％濾過ケーキを
Ｃ18- ＭＥ- フラクションから分離する：Ｃ16＝０．５
％；Ｃ18：０＝６９．４％；Ｃ18：１＝２７．４％；Ｃ
18：２＝１．６％；Ｃ20＝１．１％．濾液割合は次の特
有値と共に８７．７％である：ＩＮ＝８８．５％，Ｃ-
鎖分布：Ｃ16＝０．３％；Ｃ18：Ｏ＝３．２％；Ｃ18：
１＝８８．５％；Ｃ 18：２＝７．２％；Ｃ20＝０．８
％． （ｄ）選択的水素化 脱ロウされたＣ18- ＭＥを、活性化されたＺｎＯ Ｃｒ
2 Ｏ3 触媒上で連続的に作動する高圧反応器中で選択的
に水素化する。水素化条件は次の通りである：２８５
℃、Ｈ2 圧２４０バール；Ｃ18- ＭＥ０．１ｖ／ｖｈ及
びＣ18- ＭＥとＨ2 のモル比＝１：１００． （ｅ）精製蒸留 水素化反応器から得られた廃液──これはメタノール不
含である──を、圧力０．５バールで精製蒸留する。こ
の際１．２％初期留出物（ＦＲ）を分離する。蒸留残留
物中に３．５％が残存する。得られたＣ18- ＵＦＡ- Ｍ
Ｒ（ＵＦＡ＝不飽和脂肪アルコール；ＭＲ＝主留出物）
は、極めて弱い臭いしか有さず、無色である（ＡＰＨＡ
＝１０）。カルボニル含量は５３ｍｇ／ｋｇであり、Ｎ
2-被覆せずに１ケ月貯蔵後、約１０単位までしか増加し
ないＣ18- ＵＦＡ- ＭＲの特有値及びＣ- 鎖スペクトル
は、次の通りである：ＡＮ＝０．０８；ＳＮ＝０．５；
ＩＮ＝９４．１，ＯＨＮ（水酸基価）＝２０９．３；Ｈ
2 Ｏ（Ｋ．Ｆ.)＝０．０３％（Ｋ．Ｆ．＝カールフィッ
シャー分析法）；ＳＰ（＝凝固点）＝１０．１℃；ＨＣ
- 含量（＝炭化水素）＜０．１％．Ｃ16＝０．２％；Ｃ
18：０＝４．３％；シスＣ18：１＝８６．５％；トラン
スＣ 18：１＝３．８％；Ｃ18：２＝４．３％；Ｃ18総量
＝９８．９％；Ｃ20＝０．９％．この様にして得られた
ヨウ素価９４．１を有するＵＦＡ- ＭＲを、Ｃ- 鎖
Ｃ12，Ｃ14及びＣ16及び夫々少なくとも９８％の純度─
─いわゆるシングルカット─を有する飽和脂肪アルコー
ル（ＳＦＡ）と混合して、低ヨウ素価を有する不飽和脂
肪アルコール（ＵＦＡ）が得られる：−ＵＦＡ１：ＩＮ
＝７２．５；ＯＨＮ（水酸基価）＝２１４．９；ＳＰ＝
１９．８℃，０．３％ Ｃ12＋２．７％ Ｃ14＋２０．
０％ Ｃ16＋７７．０％ Ｃ18 ＵＦＡ- ＭＲからな
る。−ＵＦＡ２：ＩＮ＝８４．０；ＯＨＮ＝２１３．
０；ＳＰ１１．１℃，１．０％ Ｃ12＋４．０％ Ｃ14
＋５．７％ Ｃ16＋８９．３％ Ｃ18 ＵＦＡ- ＭＲか
らなる。
【００２６】この様にして得られた不飽和脂肪アルコー
ル（ＵＦＡ）は優れた感覚特性を有する。すなわちこれ
はほとんど臭いがなく、水の様に澄明である。 〔例２〕処理を例１と同様に行うが、処理工程（ｃ）
（＝脱ロウ工程）の処理パラメーターを次の様に変え
る：Ｃ18- ＭＥフラクションの脱ロウを−２℃の温度で
２０分の攪拌時間で実施する。２１．３％濾過ケーキを
分離する。これはＩＮ＝４７．８及び次のＣ- 鎖分布を
有する：Ｃ16＝０．１％；Ｃ18：０＝４７．５％；
Ｃ18：１＝４８．１％；Ｃ18：２＝３．７％；Ｃ20＝
０．６％．収率７８．７％の濾液は次の様に特徴づけら
れる：ＳＮ（けん化価）＝１８８；ＩＮ（ヨウ素価）＝
９２．６．Ｃ- 鎖分布：Ｃ16＝０．５％；Ｃ18：０＝
１．８％；Ｃ18：１＝８９．５％；Ｃ18：２＝７．２
％；Ｃ20＝０．９％．１．５％初期留出物を、精製蒸留
後に取り出す；蒸留残留物として３．９％が残存する．
得られたＣ18- ＵＦＡ主留出物は次の様に特徴づけられ
る：ＡＮ＝０．０６；ＳＮ０．４；ＩＮ＝９５．７；Ｏ
ＨＮ＝２０９．５；Ｈ2 Ｏ（Ｋ．Ｆ.)＝０．０１％；Ｓ
ｐ＝５．２℃，ＨＣ含量＝＜０．１％；ＡＰＨＡ-色＝
８．Ｃ16＝０．３％；Ｃ18：０＝２．６％；シスＣ18：
１＝８７．９％；トランスＣ 18：１＝３．７％；Ｃ18：
２＝４．４％；Ｃ18総量＝９８．６％；Ｃ20＝１．１
％．Ｃ18- ＵＦＡ- ＭＲ（ＭＲ＝主留出物）からヨウ素
価（ＩＮ）９５．７及びＣ 18：０- 含量ほんの２．６％
を有し、これは比較的低いＳｐ（凝固点）５．２℃が同
時に測定される。
ル（ＵＦＡ）は優れた感覚特性を有する。すなわちこれ
はほとんど臭いがなく、水の様に澄明である。 〔例２〕処理を例１と同様に行うが、処理工程（ｃ）
（＝脱ロウ工程）の処理パラメーターを次の様に変え
る：Ｃ18- ＭＥフラクションの脱ロウを−２℃の温度で
２０分の攪拌時間で実施する。２１．３％濾過ケーキを
分離する。これはＩＮ＝４７．８及び次のＣ- 鎖分布を
有する：Ｃ16＝０．１％；Ｃ18：０＝４７．５％；
Ｃ18：１＝４８．１％；Ｃ18：２＝３．７％；Ｃ20＝
０．６％．収率７８．７％の濾液は次の様に特徴づけら
れる：ＳＮ（けん化価）＝１８８；ＩＮ（ヨウ素価）＝
９２．６．Ｃ- 鎖分布：Ｃ16＝０．５％；Ｃ18：０＝
１．８％；Ｃ18：１＝８９．５％；Ｃ18：２＝７．２
％；Ｃ20＝０．９％．１．５％初期留出物を、精製蒸留
後に取り出す；蒸留残留物として３．９％が残存する．
得られたＣ18- ＵＦＡ主留出物は次の様に特徴づけられ
る：ＡＮ＝０．０６；ＳＮ０．４；ＩＮ＝９５．７；Ｏ
ＨＮ＝２０９．５；Ｈ2 Ｏ（Ｋ．Ｆ.)＝０．０１％；Ｓ
ｐ＝５．２℃，ＨＣ含量＝＜０．１％；ＡＰＨＡ-色＝
８．Ｃ16＝０．３％；Ｃ18：０＝２．６％；シスＣ18：
１＝８７．９％；トランスＣ 18：１＝３．７％；Ｃ18：
２＝４．４％；Ｃ18総量＝９８．６％；Ｃ20＝１．１
％．Ｃ18- ＵＦＡ- ＭＲ（ＭＲ＝主留出物）からヨウ素
価（ＩＮ）９５．７及びＣ 18：０- 含量ほんの２．６％
を有し、これは比較的低いＳｐ（凝固点）５．２℃が同
時に測定される。
【００２７】これは、Ｃ18- ＵＦＡがたとえば飽和脂肪
アルコール（ＳＦＡ）のシングルカットと混合してＩＮ
- 範囲９０−９５又は８０−８５の不飽和脂肪アルコー
ル（ＵＦＡ）を製造するのに特に最適であることを意味
する。次のＵＦＡを混合して得られる：−ＵＦＡ３：Ｉ
Ｎ＝９１．９；ＯＨＮ＝２１０．５；Ｓｐ＝６．６℃；
４．０％ Ｃ16＋９６．０％ Ｃ18-ＵＦＡ- ＭＲ（Ｍ
Ｒ＝主留出物）を混合して得られる。−ＵＦＡ４：ＩＮ
＝８４．０；ＯＨＮ＝２１３．５；Ｓｐ＝９．２℃；
１．０％ Ｃ12＋４．０％ Ｃ14＋７．２％Ｃ16＋８
７．８％ Ｃ18 -ＵＦＡ- ＭＲ（主留出物）を混合して
得られる。ＵＦＡ３及び４は、良好な感覚特性を有す
る。これは例１により製造されたＵＦＡ１及び２のもの
に類似する。
アルコール（ＳＦＡ）のシングルカットと混合してＩＮ
- 範囲９０−９５又は８０−８５の不飽和脂肪アルコー
ル（ＵＦＡ）を製造するのに特に最適であることを意味
する。次のＵＦＡを混合して得られる：−ＵＦＡ３：Ｉ
Ｎ＝９１．９；ＯＨＮ＝２１０．５；Ｓｐ＝６．６℃；
４．０％ Ｃ16＋９６．０％ Ｃ18-ＵＦＡ- ＭＲ（Ｍ
Ｒ＝主留出物）を混合して得られる。−ＵＦＡ４：ＩＮ
＝８４．０；ＯＨＮ＝２１３．５；Ｓｐ＝９．２℃；
１．０％ Ｃ12＋４．０％ Ｃ14＋７．２％Ｃ16＋８
７．８％ Ｃ18 -ＵＦＡ- ＭＲ（主留出物）を混合して
得られる。ＵＦＡ３及び４は、良好な感覚特性を有す
る。これは例１により製造されたＵＦＡ１及び２のもの
に類似する。
【００２８】処理工程（ｃ）（＝脱ロウ工程）で分離さ
れた濾過ケーキ（ＦＣ）は、Ｃ18：０割合４７．５％及
びヨウ素価（ＩＮ）４７．８を有する。この濾過ケーキ
ＭＥを選択的にＺｎＯ／Ｃｒ2 Ｏ3-触媒上で接触水素化
する。この際オレフィン二重結合は、著しく維持され、
次いで例１の処理工程（ｅ）と同様に精製蒸留する。こ
の際初期留出物（ＦＲ）１．３％を分離する。残存する
蒸留残留物は２．８％である。濾過ケーキの得られたＵ
ＦＡ主留出物は次の品質を有する：ＡＮ＝０．０４；Ｓ
Ｎ＝０．２；ＩＮ＝５１．０；ＯＨＮ＝２０８．７；Ｓ
ｐ＝３８．８℃；ＨＣ（炭化水素）＝０．１％．Ｃ- 鎖
分布：Ｃ16＝０．４％；Ｃ18＝４８．１％；Ｃ18：１＝
４８．９％；Ｃ18：２＝２．０％；Ｃ20＝０．６％．Ｉ
Ｎ約５０の通常の市場品質の不飽和脂肪アルコール（Ｕ
ＦＡ）に比べて、このＵＦＡはより一層高い凝固点（Ｓ
ｐ）を有するが、それにもかかわらずＩＮ-範囲＜６０
で不飽和脂肪アルコール（ＵＦＡ）を製造するために、
他の脂肪アルコールとの混合に最適である。
れた濾過ケーキ（ＦＣ）は、Ｃ18：０割合４７．５％及
びヨウ素価（ＩＮ）４７．８を有する。この濾過ケーキ
ＭＥを選択的にＺｎＯ／Ｃｒ2 Ｏ3-触媒上で接触水素化
する。この際オレフィン二重結合は、著しく維持され、
次いで例１の処理工程（ｅ）と同様に精製蒸留する。こ
の際初期留出物（ＦＲ）１．３％を分離する。残存する
蒸留残留物は２．８％である。濾過ケーキの得られたＵ
ＦＡ主留出物は次の品質を有する：ＡＮ＝０．０４；Ｓ
Ｎ＝０．２；ＩＮ＝５１．０；ＯＨＮ＝２０８．７；Ｓ
ｐ＝３８．８℃；ＨＣ（炭化水素）＝０．１％．Ｃ- 鎖
分布：Ｃ16＝０．４％；Ｃ18＝４８．１％；Ｃ18：１＝
４８．９％；Ｃ18：２＝２．０％；Ｃ20＝０．６％．Ｉ
Ｎ約５０の通常の市場品質の不飽和脂肪アルコール（Ｕ
ＦＡ）に比べて、このＵＦＡはより一層高い凝固点（Ｓ
ｐ）を有するが、それにもかかわらずＩＮ-範囲＜６０
で不飽和脂肪アルコール（ＵＦＡ）を製造するために、
他の脂肪アルコールとの混合に最適である。
【００２９】このＵＦＡ主留出物濾過ケーキ（ＭＲ- Ｆ
Ｃ）３７％、例２に従って製造されたＩＮ＝９５．７の
Ｃ18- ＵＦＡ- ＭＲ３５％、並びにいわゆるシングルカ
ットとしてＣ12０．５％、Ｃ14２．５％及びＣ15飽和さ
れた純粋の脂肪アルコール２５％の量を混合することに
よって、下記のＵＦＡ５（ヨウ素価５２．４）を製造す
る：−ＵＦＡ５：ＩＮ＝５２．４；ＯＨＮ＝２１６；Ａ
ＰＨＡ＝１０；Ｓｐ＝３３．１℃．Ｃ- 鎖分布：Ｃ12＝
０．５％；Ｃ14＝２．６％；Ｃ16＝２５．２％；Ｃ18＝
７１．１％；Ｃ20＝０．６％． 〔例３〕 （ａ）ヤシ油（ＣＮＯ）のエステル交換 市場で入手できる完全なヤシラフィネートを使用する。
エステル交換を、例１に於けると同様な条件下で実施す
る。ＳＮ＝２５６．８及びＩＮ＝８．０のＣＮＯ- ＭＥ
（粗製）１．２３８０ｇがＣＮＯ２５００ｇから得られ
る。Ｃ- 鎖スペクトルは、使用されたＣＮＯとほぼ同一
である。 （ｂ）ＣＮＯ- ＭＥ（粗製）の分別 ＣＮＯ- ＭＥ（乾燥された）２３００ｇを、還流比４：
１でワイヤーコイルが詰められたカラムを介して分別す
る。（ＰＫＯベースに比べて）ＣＮＯ- ＭＥ中のより低
いＣ18- 成分のゆえに、下記品質のＣ18- ＭＥフラクシ
ョン１１．７％が０．８ミリバールで、沸騰範囲１５２
〜１７２℃で得られる：ＡＮ＝０．０８；ＳＮ＝１８
８．６；ＩＮ＝７６．９．Ｃ16＝１．２％；Ｃ18：０＝
１９．５％；Ｃ18：１＝６６．９％；Ｃ18：２＝１１．
８％；Ｃ20＝０．６％． （ｃ）Ｃ18- ＭＥの分別結晶（＝脱ロウ） 脱ロウを例１に於けると同様な方法で実施する。＋５℃
で、３０分の攪拌時間で分別結晶することによってＩＮ
＝３３．２及び下記の鎖分布を有する濾過ケーキ２４．
１％がＣ18- ＭＥフラクションから得られる：Ｃ16＝
２．１％；Ｃ18：０＝６７．６％；Ｃ18：１＝２１．６
％；Ｃ18：２＝８．３％；Ｃ20＝０．４％；並びにＩＮ
＝９２．５及び下記鎖分布を有する７５．９％濾液：Ｃ
16＝１．０％；Ｃ18：０＝４．２％；Ｃ18：１＝８１．
３％；Ｃ18：２＝１２．９％；Ｃ18総量＝９８．８％；
Ｃ20＝０．６％． （ｄ）選択的水素化 Ｃ18- ＭＥ濾液の選択的水素化に対する条件は、例１で
使用された条件に相当する。 （ｅ）精製蒸留 メタノール不含粗アルコールを精製蒸留する場合、０．
６ミリバールで初期留出物（ＦＲ）１．６％を分離し、
蒸留残留物中に３．１％が残存する。
Ｃ）３７％、例２に従って製造されたＩＮ＝９５．７の
Ｃ18- ＵＦＡ- ＭＲ３５％、並びにいわゆるシングルカ
ットとしてＣ12０．５％、Ｃ14２．５％及びＣ15飽和さ
れた純粋の脂肪アルコール２５％の量を混合することに
よって、下記のＵＦＡ５（ヨウ素価５２．４）を製造す
る：−ＵＦＡ５：ＩＮ＝５２．４；ＯＨＮ＝２１６；Ａ
ＰＨＡ＝１０；Ｓｐ＝３３．１℃．Ｃ- 鎖分布：Ｃ12＝
０．５％；Ｃ14＝２．６％；Ｃ16＝２５．２％；Ｃ18＝
７１．１％；Ｃ20＝０．６％． 〔例３〕 （ａ）ヤシ油（ＣＮＯ）のエステル交換 市場で入手できる完全なヤシラフィネートを使用する。
エステル交換を、例１に於けると同様な条件下で実施す
る。ＳＮ＝２５６．８及びＩＮ＝８．０のＣＮＯ- ＭＥ
（粗製）１．２３８０ｇがＣＮＯ２５００ｇから得られ
る。Ｃ- 鎖スペクトルは、使用されたＣＮＯとほぼ同一
である。 （ｂ）ＣＮＯ- ＭＥ（粗製）の分別 ＣＮＯ- ＭＥ（乾燥された）２３００ｇを、還流比４：
１でワイヤーコイルが詰められたカラムを介して分別す
る。（ＰＫＯベースに比べて）ＣＮＯ- ＭＥ中のより低
いＣ18- 成分のゆえに、下記品質のＣ18- ＭＥフラクシ
ョン１１．７％が０．８ミリバールで、沸騰範囲１５２
〜１７２℃で得られる：ＡＮ＝０．０８；ＳＮ＝１８
８．６；ＩＮ＝７６．９．Ｃ16＝１．２％；Ｃ18：０＝
１９．５％；Ｃ18：１＝６６．９％；Ｃ18：２＝１１．
８％；Ｃ20＝０．６％． （ｃ）Ｃ18- ＭＥの分別結晶（＝脱ロウ） 脱ロウを例１に於けると同様な方法で実施する。＋５℃
で、３０分の攪拌時間で分別結晶することによってＩＮ
＝３３．２及び下記の鎖分布を有する濾過ケーキ２４．
１％がＣ18- ＭＥフラクションから得られる：Ｃ16＝
２．１％；Ｃ18：０＝６７．６％；Ｃ18：１＝２１．６
％；Ｃ18：２＝８．３％；Ｃ20＝０．４％；並びにＩＮ
＝９２．５及び下記鎖分布を有する７５．９％濾液：Ｃ
16＝１．０％；Ｃ18：０＝４．２％；Ｃ18：１＝８１．
３％；Ｃ18：２＝１２．９％；Ｃ18総量＝９８．８％；
Ｃ20＝０．６％． （ｄ）選択的水素化 Ｃ18- ＭＥ濾液の選択的水素化に対する条件は、例１で
使用された条件に相当する。 （ｅ）精製蒸留 メタノール不含粗アルコールを精製蒸留する場合、０．
６ミリバールで初期留出物（ＦＲ）１．６％を分離し、
蒸留残留物中に３．１％が残存する。
【００３０】この様にして得られたＣ18- ＵＦＡ主留出
物（ＭＲ）は下記品質を有する：ＡＮ＝０．０５；ＳＮ
＝０．５；ＩＮ＝９５．１；ＯＨＮ＝２０９．５；ＡＰ
ＨＡ＝１５；Ｓｐ＝１０．２℃ ＣＯ- 含量＝８２ｐｐｍ；Ｈ2 Ｏ（Ｋ．Ｆ.)＝０．０３
％；炭化水素（ＨＣ）含量＝０．１１％．Ｃ18＝０．４
％；Ｃ18：０＝３．９％；シスＣ18：１＝８４．７％；
トランスＣ 18：１＝３．２％；Ｃ18：２＝６．７％；Ｃ
18総量＝９８．５％；Ｃ20＝１．１％．得られたＣ18-
ＵＦＡ- ＭＲ（主留出物）を飽和された純粋な脂肪アル
コールのいわゆるシングルカットと混合し、通常の市場
品質の不飽和脂肪アルコールが得られる。下記のものを
混合に使用する：０．４％ Ｃ12＋２．８％ Ｃ14＋２
０．３％ Ｃ16＋７６．５％ Ｃ18- ＵＦＡ- ＭＲ（主
留出物）．７０〜７５ＩＮ範囲で下記品質を有するＵＦ
Ａが得られる：ＩＮ＝７２．８；ＯＨＮ＝２１５．１；
Ｓｐ＝１８．９℃．Ｃ12＝０．４％；Ｃ14＝２．８％；
Ｃ16＝２０．５％；Ｃ18＝７５．５％；Ｃ20＝０．８
％．
物（ＭＲ）は下記品質を有する：ＡＮ＝０．０５；ＳＮ
＝０．５；ＩＮ＝９５．１；ＯＨＮ＝２０９．５；ＡＰ
ＨＡ＝１５；Ｓｐ＝１０．２℃ ＣＯ- 含量＝８２ｐｐｍ；Ｈ2 Ｏ（Ｋ．Ｆ.)＝０．０３
％；炭化水素（ＨＣ）含量＝０．１１％．Ｃ18＝０．４
％；Ｃ18：０＝３．９％；シスＣ18：１＝８４．７％；
トランスＣ 18：１＝３．２％；Ｃ18：２＝６．７％；Ｃ
18総量＝９８．５％；Ｃ20＝１．１％．得られたＣ18-
ＵＦＡ- ＭＲ（主留出物）を飽和された純粋な脂肪アル
コールのいわゆるシングルカットと混合し、通常の市場
品質の不飽和脂肪アルコールが得られる。下記のものを
混合に使用する：０．４％ Ｃ12＋２．８％ Ｃ14＋２
０．３％ Ｃ16＋７６．５％ Ｃ18- ＵＦＡ- ＭＲ（主
留出物）．７０〜７５ＩＮ範囲で下記品質を有するＵＦ
Ａが得られる：ＩＮ＝７２．８；ＯＨＮ＝２１５．１；
Ｓｐ＝１８．９℃．Ｃ12＝０．４％；Ｃ14＝２．８％；
Ｃ16＝２０．５％；Ｃ18＝７５．５％；Ｃ20＝０．８
％．
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ゲルハルト・コネッツケ ドイツ連邦共和国、06847デッサウ、ハン ス− フアラダ−ヴエーク、14 (72)発明者 エッケハルト・ザイフエルト ドイツ連邦共和国、06862ロッスラウ、オ イロパプラッツ、２
Claims (9)
- 【請求項１】 ラウリン油から不飽和脂肪アルコールを
製造する方法において、（ａ）脱酸されたラウリン油を
メタノールとエステル交換して、総脂肪酸メチルエステ
ル混合物に変換し、（ｂ）この脂肪酸メチルエステル混
合物を、飽和脂肪アルコールに特定されたＣ 12- Ｃ16-
メチルエステルフラクション及び不飽和メチルエステル
（ＭＥ）のほとんど完全な割合を含有するＣ18- ＭＥ-
フラクションに分別して分離し、（ｃ）この様にして得
られたＣ18- ＭＥ- フラクションを、溶剤不含の分別結
晶、すなわち飽和Ｃ18- ＭＥ割合を分離するために脱ロ
ウし、（ｄ）脱ロウされた不飽和Ｃ18- ＭＥフラクショ
ンを選択的に水素化して、ヨウ素価９０−１００を有す
る不飽和脂肪アルコールとし、（ｅ）処理工程（ｄ）に
より得られた粗不飽和脂肪アルコールを蒸留により精製
することを特徴とする、上記製造方法。 - 【請求項２】 精製された不飽和脂肪アルコールを適当
な他の脂肪アルコールと混合し、所望のヨウ素価範囲を
有する不飽和脂肪アルコールを得る、請求項１記載の方
法。 - 【請求項３】 処理工程（ｂ）により得られたＣ12- Ｃ
16メチルエステルフラクションを水素化し、飽和脂肪ア
ルコールとし、このアルコールを分別してシングルカッ
トに分解し、不飽和脂肪アルコールと混合するための他
の脂肪アルコールとして使用する、請求項１又は２記載
の方法。 - 【請求項４】 処理工程（ｃ）により得られた脂肪酸メ
チルエステルの濾過ケーキを選択的に水素化し、部分的
に飽和した脂肪アルコールを、不飽和脂肪アルコールと
混合するための他の脂肪アルコールとして使用する、請
求項１ないし３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】 分別結晶を、濾液成分７０〜８０％及び
１．５〜３．５％含量を有するＣ18：０に導く条件下に
実施する、請求項１ないし４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 分別結晶を＋５℃〜−１０℃の温度で実
施する、請求項１ないし５のいずれかに記載の方法。 - 【請求項７】 活性化され、熱的に前処理されたＺn Ｏ
／Ｃr2Ｏ3-系から成る固定床触媒を、選択的水素化に使
用する、請求項１ないし６のいずれかに記載の方法。 - 【請求項８】 精製されたパーム核油を出発原料として
使用する、請求項１ないし７のいずれかに記載の方法。 - 【請求項９】 精製されたヤシ油を、出発原料として使
用する、請求項１ないし７のいずれかに記載の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19810440A DE19810440C1 (de) | 1998-03-11 | 1998-03-11 | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Fettalkoholen aus Lauricölen |
| DE19810440:5 | 1998-03-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11322648A true JPH11322648A (ja) | 1999-11-24 |
| JP4554735B2 JP4554735B2 (ja) | 2010-09-29 |
Family
ID=7860456
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06396199A Expired - Lifetime JP4554735B2 (ja) | 1998-03-11 | 1999-03-10 | ラウリン油から不飽和脂肪アルコールを製造する方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6187974B1 (ja) |
| EP (1) | EP0943596B1 (ja) |
| JP (1) | JP4554735B2 (ja) |
| DE (2) | DE19810440C1 (ja) |
| ES (1) | ES2177158T3 (ja) |
| IN (1) | IN192081B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103980090A (zh) * | 2014-05-28 | 2014-08-13 | 灯塔北方化工有限公司 | 天然脂肪醇的生产方法 |
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|---|---|---|---|---|
| DE10063937A1 (de) | 2000-12-20 | 2002-07-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Trimethylolverbindungen und Ameisensäure |
| JP4569756B2 (ja) * | 2002-04-19 | 2010-10-27 | 新日本理化株式会社 | 液状植物性不飽和アルコール及びその製造方法 |
| JP3680948B2 (ja) * | 2002-04-19 | 2005-08-10 | 新日本理化株式会社 | 液状植物性不飽和アルコール及びその製造方法 |
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| GB201218078D0 (en) | 2012-10-09 | 2012-11-21 | Davy Process Techn Ltd | Process |
| GB201219983D0 (en) | 2012-11-06 | 2012-12-19 | Davy Process Techn Ltd | Apparatus and process |
| DE102014113197A1 (de) * | 2014-09-12 | 2016-03-17 | L’AIR LIQUIDE Société Anonyme pour l’Etude et l’Exploitation des Procédés Georges Claude | Verfahren und Anlage zur Herstellung von Fettalkoholen |
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-
1998
- 1998-03-11 DE DE19810440A patent/DE19810440C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-02-11 IN IN108BO1999 patent/IN192081B/en unknown
- 1999-03-04 US US09/262,802 patent/US6187974B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-04 EP EP99104350A patent/EP0943596B1/de not_active Expired - Lifetime
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- 1999-03-04 DE DE59901583T patent/DE59901583D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-10 JP JP06396199A patent/JP4554735B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| EP0943596A2 (de) | 1999-09-22 |
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